EA043046B1 - Амидин-замещенные бензоильные производные, пригодные в качестве гербицидов - Google Patents

Description

Настоящее изобретение относится к новым гербицидным соединениям, гербицидным композициям, которые содержат новые соединения, и к их применению для контроля сорняков, в частности, в сельскохозяйственных культурах полезных растений, или для подавления роста растений.

N-(тетразол-5-ил)- и N-(1,3,4-оксадиазол-2-ил)арилкарбоксамиды раскрыты, например, в WO 2012/028579 и WO 2012/126932 соответственно. Настоящее изобретение относится к новым амидинзамещенным бензоильным соединениям.

Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением предусмотрено соединение формулы (I)

или его агрономически приемлемая соль, где R² выбран из группы, состоящей из галогена, C₁-С₆алкила, С₃-С₆циклоалкила, C1С₆галогеналкила и -S(О)_pC₁-С₆алкила;

R³ выбран из группы, состоящей из галогена, C₁-С₆алкила, C₁-С₆галогеналкила и -S(О)_pC₁-С₆алкила; Q представляет собой Q¹:

н N N ’ г _r-ⁿ~ⁿ

Q¹ _;

R^1a представляет собой С₁-С₄алкил- или С₁-C₃-алкокси-С₁-C₃-алкил-;

X представляет собой -(СН₂)_п-, и n равняется 0; Z представляет собой Z¹:

z¹ _;

R⁴ выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-С₆алкила, C₁-С₆галогеналкила и С3-С6циклоалкила;

R⁵ выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-С₆алкила и C₁-С₆галогеналкила;

R⁶ выбран из группы, состоящей из водорода, C₁-С₆алкила, C₁-С₆галогеналкила, циано и фенила, где фенил необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, C₁-С₆алкила, C₁-С₆галогеналкила и C₁-С₆алкокси; или

R⁵ и R⁶ вместе представляют собой -СН2СН2СН2СН2, -CH2CH2CH2CH2CH2- или -СН2СН2ОСН2СН2-; и р=0, 1 или 2.

C₁-С₆алкильные и С1-С₄алкильные группы включают, например, метил (Me, СН₃), этил (Et, C₂H₅), н-пропил (n-Pr), изопропил (i-Pr), н-бутил (n-Bu), изобутил (i-Bu), втор-бутил и трет-бутил (t-Bu).

С₃-С₆циклоалкил- включает циклопропил (с-пропил (с-Pr)), циклобутил (с-бутил (с-Bu)), циклопентил (с-пентил) и циклогексил (с-гексил).

Галоген (или галогенид) охватывает фтор, хлор, бром или йод. То же самое, соответственно, применимо к галогену в контексте других определений, таких как галогеналкил.

C₁-С₆галогеналкил включает, например, фторметил-, дифторметил-, трифторметил-, хлорметил-, дихлорметил-, трихлорметил-, 2,2,2-трифторэтил-, 2-фторэтил-, 2-хлорэтил-, пентафторэтил-, 1,1дифтор-2,2,2-трихлорэтил-, 2,2,3,3-тетрафторэтил-, 2,2,2-трихлорэтил-, гептафтор-н-пропил и перфтор-нгексил. C1-С4галогеналкил включает, например, фторметил-, дифторметил-, трифторметил-, хлорметил-, дихлорметил-, трихлорметил-, 2,2,2-трифторэтил-, 2-фторэтил-, 2-хлорэтил-, пентафторэтил-, 1,1дифтор-2,2,2-трихлорэтил-, 2,2,3,3-тетрафторэтил-, 2,2,2-трихлорэтил- и гептафтор-н-пропил-.

С1-С₆алкил-8-(алкилтио) представляет собой, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, втор-бутилтио или трет-бутилтио, предпочтительно метилтио или этилтио.

С1-С₆алкил-8(О)-(алкилсульфинил) представляет собой, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, вторбутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, предпочтительно метилсульфинил или этилсульфинил.

С1-С₆алкил-8(О)2-(алкилсульфонил) представляет собой, например, метил сульфонил, этилсульфо

- 1 043046 нил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, вторбутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, предпочтительно метилсульфонил или этилсульфонил.

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения R выбран из группы, состоящей из метила, Cl, -CF₃ и -SO₂метила.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения R³ выбран из группы, состоящей из метила, Cl, -CF₃ и -SO₂метила.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения R^1a выбраны из группы, состоящей из метила, этила и н-пропила.

В другом варианте осуществления настоящего изобретения Q представляет собой Q¹, и Z представляет собой Z¹. В данном варианте осуществления X может представлять собой -(СН₂)_п-, и n равняется 0.

В данном варианте осуществления соединение формулы (I) представляет собой соединение формулы (Ia)

где R^1a, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ определены для соединения формулы (I).

Соединения формулы (I) (и некоторые промежуточные соединения, применяемые для синтеза соединения формулы (I)) могут содержать асимметричные центры и могут быть представлены в виде одного энантиомера, пар энантиомеров в любой пропорции или, при наличии более одного асимметричного центра, могут включать диастереоизомеры во всех возможных соотношениях. Как правило, один из энантиомеров обладает повышенной биологической активностью по сравнению с другими вариантами.

Настоящее изобретение также включает все возможные геометрические и таутомерные формы соединения формулы (I).

Настоящее изобретение также включает агрономически приемлемые соли, которые могут образовывать соединения формулы (I) с аминами (например, аммиаком, диметиламином и триэтиламином), основаниями щелочных металлов и щелочноземельных металлов или четвертичными аммониевыми основаниями. Среди гидроксидов, оксидов, алкоксидов, и гидрокарбонатов, и карбонатов щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, применяемых в качестве солеобразователей, особое внимание следует уделить гидроксидам, алкоксидам, оксидам и карбонатам лития, натрия, калия, магния и кальция, но особенно гидроксидам, алкоксидам, оксидам и карбонатам натрия, магния и кальция. Также можно применять соответствующую триметилсульфониевую соль.

Соединения формулы (I) согласно настоящему изобретению можно применять сами по себе в качестве гербицидов, но обычно их составляют в гербицидные композиции с применением вспомогательных средств для составления, таких как носители, растворители и поверхностно-активные средства (SFA). Таким образом, в настоящем изобретении дополнительно предусмотрена гербицидная композиция, содержащая гербицидное соединение по настоящему изобретению и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство для составления. Композиция может быть представлена в форме концентратов, которые разбавляют перед применением, хотя также можно получать готовые к применению композиции. Конечное разбавление обычно выполняют с помощью воды, но его также можно выполнять с использованием вместо воды или помимо воды, например, жидких удобрений, питательных микроэлементов, биологических организмов, масла или растворителей.

Гербицидные композиции, как правило, содержат от 0,1 до 99% по весу, в частности от 0,1 до 95% по весу соединений формулы I и от 1 до 99,9% по весу вспомогательного средства для составления, которое предпочтительно включает от 0 до 25% по весу поверхностно-активного вещества.

Композиции можно выбирать из множества типов составов, многие из которых известны из Руководства по разработке и применению спецификаций FAO в отношении препаратов для защиты растений (Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products), 5-е издание, 1999 г. Таковые включают распыляемые порошки (DP), растворимые порошки (SP), водорастворимые гранулы (SG), диспергируемые в воде гранулы (WG), смачиваемые порошки (WP), гранулы (GR) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (SL), смешиваемые с маслом жидкости (OL), жидкости, применяемые в сверхнизком объеме (UL), эмульгируемые концентраты (ЕС), диспергируемые концентраты (DC), эмульсии (как масло в воде (EW), так и вода в масле (ЕО)), микроэмульсии (ME), суспензионные концентраты (SC), аэрозоли, капсульные суспензии (CS) и составы для обработки семян. Выбранный тип состава в любом случае будет зависеть от конкретного предусмотренного назначения, а также физических, химических и биологических свойств соединения формулы (I).

Распыляемые порошки (DP) можно получать посредством смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, глиноземом, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовыми землями, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, тонкодисперсными порошками, таль

- 2 043046 ком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического измельчения смеси до тонкодисперсного порошка.

Растворимые порошки (SP) можно получать посредством смешивания соединения формулы (I) с одной или несколькими водорастворимыми неорганическими солями (такими как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одним или несколькими водорастворимыми органическими твердыми веществами (такими как полисахарид) и необязательно с одним или несколькими смачивающими средствами, одним или несколькими диспергирующими средствами или смесью указанных средств для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Затем смесь измельчают до мелкодисперсного порошка. Подобные композиции можно также гранулировать с образованием водорастворимых гранул (SG).

Смачиваемые порошки (WP) можно получать посредством смешивания соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями или носителями, одним или несколькими смачивающими средствами и предпочтительно одним или несколькими диспергирующими средствами, а также необязательно с одним или несколькими суспендирующими средствами для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь измельчают до мелкодисперсного порошка. Подобные композиции также можно гранулировать с образованием диспергируемых в воде гранул (WG).

Гранулы (GR) могут быть образованы либо посредством гранулирования смеси соединения формулы (I) и одного или нескольких порошкообразных твердых разбавителей или носителей, либо из предварительно образованных пустых гранул посредством абсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомовые земли или измельченные кукурузные початки) или посредством адсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) на твердом зернистом материале (таком как пески, силикаты, минеральные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и высушивания в случае необходимости. Средства, которые обычно применяют для облегчения абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и средства, способствующие прилипанию (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). В гранулы также можно включать одну или несколько других добавок (например, эмульгирующее средство, смачивающее средство или диспергирующее средство).

Диспергируемые концентраты (DC) можно получать посредством растворения соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или гликолевый эфир. Данные растворы могут содержать поверхностно-активное вещество (например, для улучшения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в резервуаре опрыскивателя).

Эмульгируемые концентраты (ЕС) или эмульсии типа масло в воде (EW) можно получать посредством растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе (необязательно содержащем одно или несколько смачивающих средств, одно или несколько эмульгирующих средств или смесь указанных средств). Подходящие органические растворители для применения в ЕС включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, примерами которых являются SOLVES SO 100, SOLVESSO 150 и SOLVESSO 200; причем SOLVESSO является зарегистрированной торговой маркой), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), N-алкилпирролидоны (такие как N-метилпирролидон или N-октилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид С₈-С₁₀жирной кислоты) и хлорированные углеводороды. ЕС-продукт может самопроизвольно образовывать эмульсию при добавлении в воду с получением эмульсии, обладающей достаточной стабильностью для обеспечения применения путем распыления с помощью подходящего оборудования.

Получение EW включает получение соединения формулы (I) либо в виде жидкости (если оно не является жидкостью при комнатной температуре, его можно расплавить при допустимой температуре, как правило, ниже 70°С), либо в растворе (посредством растворения его в соответствующем растворителе), а затем эмульгирование полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или несколько SFA, с большим сдвиговым усилием с получением эмульсии. Подходящие растворители для применения в EW включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие соответствующие органические растворители, которые характеризуются низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (ME) можно получать посредством смешивания воды со смесью одного или нескольких растворителей с одним или несколькими SFA с самопроизвольным образованием термодинамически стабильного изотропного жидкого состава. Соединение формулы (I) изначально присутствует либо в воде, либо в смеси растворитель/SFA. Подходящие растворители для применения в ME включают растворители, описанные в данном документе выше для применения в ЕС или в EW. ME может представлять собой систему либо типа масло в воде, либо типа вода в масле (при этом система может быть определена посредством измерений электрической проводимости) и может быть подходящей для смешивания водорастворимых и маслорастворимых пестицидов в этом же составе. ME является подходящей для разбавления в воде, при этом она либо остается в виде микроэмульсии, либо образует обыч

- 3 043046 ную эмульсию типа масло в воде.

Суспензионные концентраты (SC) могут содержать водные или неводные суспензии мелкоизмельченных нерастворимых твердых частиц соединения формулы (I). SC можно получать посредством размалывания в шаровой или бисерной мельнице твердого соединения формулы (I) в подходящей среде, необязательно с одним или несколькими диспергирующими средствами, с получением тонкодисперсной суспензии соединения. В композицию можно включать одно или несколько смачивающих средств, а также можно включать суспендирующее средство для снижения скорости оседания частиц. В качестве альтернативы, соединение формулы (I) можно подвергать сухому помолу и добавлять в воду, содержащую средства, описанные в данном документе выше, с получением необходимого конечного продукта.

Аэрозольные составы содержат соединение формулы (I) и подходящий газ-вытеснитель (например, н-бутан). Соединение формулы (I) также можно растворять или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или в смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) с получением композиций для применения в не находящихся под давлением насосах для опрыскивания с ручным управлением.

Капсульные суспензии (CS) можно получать аналогично получению составов EW, но с дополнительной стадией полимеризации с получением водной дисперсии капель масла, в которой каждая капля масла инкапсулируется полимерной оболочкой и содержит соединение формулы (I) и необязательно его носитель или разбавитель. Полимерную оболочку можно получать либо с помощью осуществления реакции межфазной поликонденсации, либо с помощью процедуры коацервации. Композиции могут обеспечивать контролируемое высвобождение соединения формулы (I), и их можно применять для обработки семян. Соединение формулы (I) также можно составлять в виде биоразлагаемой полимерной матрицы для обеспечения медленного контролируемого высвобождения соединения.

Композиция может включать одну или несколько добавок для улучшения биологической эффективности композиции, например, посредством улучшения смачивания, удержания на поверхностях или распределения по поверхностям; устойчивости к смыванию дождем с обработанных поверхностей или же поглощения или подвижности соединения формулы (I). Такие добавки включают поверхностноактивные вещества (SFA), добавки для опрыскивания на основе масел, например, определенных минеральных масел или природных растительных масел (таких как соевое и рапсовое масло), и их смеси с другими вспомогательными средствами, усиливающими биологическое действие (ингредиентами, которые могут способствовать действию соединения формулы (I) или модифицировать это действие).

Смачивающие средства, диспергирующие средства и эмульгирующие средства могут представлять собой SFA катионного, анионного, амфотерного или неионогенного типа.

Подходящие SFA катионного типа включают соединения четвертичного аммония (например, бромид цетилтриметиламмония), имидазолины и соли аминов.

Подходящие анионные SFA включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфонированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия), эфирсульфаты, эфирсульфаты спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), эфиркарбоксилаты (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), сложные эфиры фосфорной кислоты (продукты реакции между одним или несколькими жирными спиртами и фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, при реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; дополнительно эти продукты могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, парафин- или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты.

Подходящие SFA амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Подходящие SFA неионогенного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или их смеси, с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); неполные сложные эфиры, полученные из длинноцепочечных жирных кислот или ангидридов гексита; продукты конденсации указанных неполных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-сополимеры (содержащие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; сложные эфиры с простой структурой (например, сложные эфиры жирной кислоты и полиэтиленгликоля); аминоксиды (например, лаурилдиметиламиноксид) и лецитины.

Подходящие суспендирующие средства включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или карбоксиметилцеллюлоза натрия) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Композиция по настоящему изобретению может дополнительно содержать по меньшей мере один дополнительный пестицид. Например, соединения согласно настоящему изобретению также можно применять в комбинации с другими гербицидами или регуляторами роста растений. В предпочтительном варианте осуществления дополнительным пестицидом является гербицид и/или антидот гербицида. Примерами таких смесей (в которых I представляет соединение формулы I) являются: I+ацетохлор, I+ацифлуорфен, I+ацифлуорфен-натрий, I+аклонифен, I+акролеин, I+алахлор, I+аллоксидим, I+аметрин, I+амикарбазон, I+амидосульфурон, I+аминопиралид, I+амитрол, I+анилофос, I+асулам, I+атразин,

- 4 043046

I+азафенидин, I+азимсульфурон, I+ВСРС, I+бефлубутамид, I+беназолин, I+бенкарбазон, I+бенфлуралин, I+бенфуресат, I+бенсульфурон, I+бенсульфурон-метил, I+бенсулид, I+бентазон, I+бензфендизон, I+бензобициклон, I+бензофенап, I+бициклопирон, I+бифенокс, I+биланафос, I+биспирибак, I+биспирибак-натрий, I+бура, I+бромацил, I+бромобутид, I+бромоксинил, I+бутахлор, I+бутамифос, I+бутралин, I+бутроксидим, I+бутилат, I+какодиловая кислота, I+хлорат кальция, I+кафенстрол, I+карбетамид, I+карфентразон, I+карфентразон-этил, I+хлорфлуренол, I+хлорфлуренол-метил, I+хлоридазон, I+хлоримурон, I+хлоримурон-этил, I+хлоруксусная кислота, I+хлоротолурон, I+хлорпрофам, I+хлорсульфурон, I+хлортал, I+хлортал-диметил, I+цинидон-этил, I+цинметилин, I+циносульфурон, I+цисанилид, I+клетодим, I+клодинафоп, I+клодинафоп-пропаргил, I+кломазон, I+кломепроп, I+клопиралид, I+клорансулам, I+клорансулам-метил, I+цианазин, I+циклоат, I+циклосульфамурон, I+циклоксидим, I+цигалофоп, I+цигалофоп-бутил, I+2,4-D, I+даимурон, I+далапон, I+дазомет, I+2,4-DB, I+I+десмедифам, I+дикамба, I+дихлобенил, I+дихлорпроп, I+дихлорпроп-Р, I+диклофоп, I+диклофоп-метил, I+диклосулам, I+дифензокват, I+дифензокват метилсульфат, I+дифлуфеникан, I+дифлуфензопир, I+димефурон, I+димепиперат, I+диметахлор, I+диметаметрин, I+диметенамид, I+диметенамид-Р, I+диметипин, I+диметиларсиновая кислота, I+динитрамин, I+динотерб, I+дифенамид, I+дипропетрин, I+дикват, I+дикват дибромид, I+дитиопир, I+диурон, I+эндотал, I+ЕРТС, I+эспрокарб, I+эталфлуралин, I+этаметсульфурон, I+этаметсульфуронметил, I+этефон, I+этофумезат, I+этоксифен, I +этоксисульфурон, I+этобензанид, I+феноксапроп-Р, I+феноксапроп-Р-этил, I+фенквинотрион, I+фентразамид, I+сульфат железа, I+флампроп-М, I+флазасульфурон, I+флорасулам, I+флуазифоп, I+флуазифоп-бутил, I+флуазифоп-Р, I+флуазифоп-Рбутил, I+флуазолат, I+флукарбазон, I+флукарбазон-натрий, I+флуцетосульфурон, I+флухлоралин, I+флуфенацет, I+флуфенпир, I+флуфенпир-этил, I+флуметралин, I+флуметсулам, I+флумиклорак, I+флумиклорак-пентил, I+флумиоксазин, I+флумипропин, I+флуометурон, I+флуорогликофен, I+флуорогликофен-этил, I+флуоксапроп, I+флупоксам, I+флупропацил, I+флупропанат, I+флупирсульфурон, I+флупирсульфурон-метил-натрий, I+флуренол, I+флуридон, I+флурохлоридон, I+флуроксипир, I+флуртамон, I+флутиацет, I+флутиацет-метил, I+фомесафен, I+форамсульфурон, I+фосамин, I+глюфосинат, I+глюфосинат-аммоний, I+глифосат, I+галауксифен, I+галосульфурон, I+галосульфурон-метил, I+галоксифоп, I+галоксифоп-Р, I+гексазинон, I+имазаметабенз, I+имазаметабенз-метил, I+имазамокс, I+имазапик, I+имазапир, I+имазаквин, I+имазетапир, I+имазосульфурон, I+инданофан, I+индазифлам, I+йодметан, I+иодосульфурон, I+иодосульфурон-метилнатрий, I+иоксинил, I+изопротурон, I+изоурон, I+изоксабен, I+изоксахлортол, I+изоксафлутол, I+изоксапирифоп, I+карбутилат, I+лактофен, I+ленацил, I+линурон, I+мекопроп, I+мекопроп-Р, I+мефенацет, I+мефлуидид, I+мезосульфурон, I+мезосульфурон-метил, I+мезотрион, I+метам, I+метамифоп, I+метамитрон, I+метазахлор, I+метабензтиазурон, I+метазол, I+метиларсоновая кислота, I+метилдимрон, I+метилизотиоцианат, I+метолахлор, I+S-метолахлор, I+метосулам, I+метоксурон, I+метрибузин, I+метсульфурон, I+метсульфурон-метил, I+молинат, I+монолинурон, I+напроанилид, I+напропамид, I+напталам, I+небурон, I+никосульфурон, I+н-метилглифосат, I+нонановая кислота, I+норфлуразон, I+олеиновая кислота (жирные кислоты), I+орбенкарб, I+ортосульфамурон, I+оризалин, I+оксадиаргил, I+оксадиазон, I+оксасульфурон, I+оксазикломефон, I+оксифлуорфен, I+паракват, I+паракват дихлорид, I+пебулат, I+пендиметалин, I+пеноксулам, I+пентахлорфенол, I+пентанохлор, I+пентоксазон, I+петоксамид, I+фенмедифам, I+пиклорам, I+пиколинафен, I+пиноксаден, I+пиперофос, I+претилахлор, I+примисульфурон, I+примисульфурон-метил, I+продиамин, I+профоксидим, I+прогексадион-кальций, I+прометон, I+прометрин, I+пропахлор, I+пропанил, I+пропаквизафоп, I+пропазин, I+профам, I+пропизохлор, I+пропоксикарбазон, I+пропоксикарбазон-натрий, I+пропизамид, I+просульфокарб, I+просульфурон, I+пираклонил, I+пирафлуфен, I+пирафлуфен-этил, I+пирасульфотол, I+пиразолинат, I+пиразосульфурон, I+пиразосульфурон-этил, I+пиразоксифен, I+пирибензоксим, I+пирибутикарб, I+пиридафол, I+пиридат, I+пирифталид, I+пириминобак, I+пириминобак-метил, I+пиримисульфан, I+пиритиобак, I+пиритиобак-натрий, I+пироксасульфон, I+пироксулам, I+квинклорак, I+квинмерак, I+квинокламин, I+квизалофоп, I+квизалофоп-Р, I+римсульфурон, I+сафлуфенацил, I+сетоксидим, I+сидурон, I+симазин, I+симетрин, I+хлорат натрия, I+сулькотрион, I+сульфентразон, I+сульфометурон, I+сульфометурон-метил, I+сульфосат, I+сульфосульфурон, I+серная кислота, I+тебутиурон, I+тефурилтрион, I+темботрион, I+тепралоксидим, I+тербацил, I+тербуметон, I+тербутилазин, I+тербутрин, I+тенилхлор, I+тиазопир, I+тифенсульфурон, I+тиенкарбазон, I+тифенсульфурон-метил, I+тиобенкарб, I+топрамезон, I+тралкоксидим, I+триаллат, I+триасульфурон, I+триазифлам, I+трибенурон, I+трибенурон-метил, I+триклопир, I+триэтазин, I+трифлоксисульфурон, I+трифлоксисульфурон-натрий, I+трифлуралин, I+трифлусульфурон, I+трифлусульфурон-метил, I+тригидрокситриазин, I+тринексапак-этил, I+тритосульфурон, I+сложный этиловый эфир [3-[2-хлор-4фтор-5-( 1 -метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3 -ил)фенокси] -2пиридилокси]уксусной кислоты (CAS RN 353292-31-6), I+4-гидрокси-1-метокси-5-метил-3-[4(трифторметил)-2-пиридил]имидазолидин-2-он, I+4-гидрокси-1,5-диметил-3-[4-(трифторметил)-2пиридил]имидазолидин-2-он, I+5-этокси-4-гидрокси-1-метил-3-[4-(трифторметил)-2пиридил]имидазолидин-2-он, I+4-гидрокси-1-метил-3-[4-(трифторметил)-2-пиридил]имидазолидин-2-он,

- 5 043046

1+4-гидрокси-1,5-диметил-3-[1-метил-5-(трифторметил)пиразол-3-ил]имидазолидин-2-он, I+(4R)1-(5трет-бутилизоксазол-3-ил)-4-этокси-5 -гидрокси-3 -метилимидазолидин-2-он, I+3-[2-(3,4диметоксифенил)-6-метил-3-оксопиридазин-4-карбонил]бицикло[3.2.1]октан-2,4-дион, I+2-[2-(3,4диметоксифенил)-6-метил-3-оксопиридазин-4-карбонил]-5-метилциклогексан-1,3-дион, I+2-[2-(3,4диметоксифенил)-6-метил-3-оксопиридазин-4-карбонил]циклогексан-1,3-дион, 2-[2-(3,4 диметоксифенил)-6-метил-3-оксопиридазин-4-карбонил]-5,5-диметилциклогексан-1,3-дион, I+6-[2-(3,4диметоксифенил)-6-метил-3-оксопиридазин-4-карбонил]-2,2,4,4-тетраметилциклогексан-1,3,5-трион, I+2[2-(3,4-диметоксифенил)-6-метил-3-оксопиридазин-4-карбонил]-5-этилциклогексан-1,3-дион, I+2-[2-(3,4диметоксифенил)-6-метил-3-оксопиридазин-4-карбонил]-4,4,6,6-тетраметилциклогексан-1,3-дион, I+2-[6циклопропил-2-(3,4-диметоксифенил)-3-оксопиридазин-4-карбонил]-5-метил-циклогексан-1,3-дион, I+3[6-циклопропил-2-(3,4-диметоксифенил)-3-оксопиридазин-4-карбонил] бицикло[3.2.1]октан-2,4-дион, I+2-[6-цuклоnроnuл-2-(3,4-дuметоксuфенил)-3-оксоnирuдазuн-4-карбонил]-5,5-дuметuлцuклогексан-1,3дион, I+6-[6-циклопропил-2-(3,4-диметоксифенил)-3-оксопиридазин-4-карбонил]-2,2,4,4тетраметилциклогексан-1,3,5-трион, I+2-[6-циклопропил-2-(3,4-диметоксифенил)-3-оксопиридазин-4карбонил]циклогексан-1,3-дион, I+4-[2-(3,4-диметоксифенил)-6-метил-3-оксопиридазин-4-карбонил]2,2,6,6-тетраметилтетрагидропиран-3,5-дион и 4-[6-циклопропил-2-(3,4-диметоксифенил)-3оксопиридазин-4-карбонил]-2,2,6,6-тетраметилтетрагидропиран-3,5-дион. Соединения по настоящему изобретению можно также комбинировать с гербицидными соединениями, раскрытыми в WO 06/024820 и/или WO 07/096576.

Смешиваемые компоненты для соединения формулы I, также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в The Pesticide Manual, Sixteenth Edition, British Crop Protection Council, 2012.

Соединение формулы I также можно применять в смесях с другими агрохимическими средствами, такими как фунгициды, нематоциды или инсектициды, примеры которых приведены в The Pesticide Manual.

Соотношение в смеси соединения формулы I и смешиваемого компонента предпочтительно составляет от 1: 100 до 1000:1.

Смеси преимущественно можно применять в упомянутых выше составах (в случае чего активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы I со смешиваемым компонентом).

Соединения формулы I согласно настоящему изобретению можно также применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Аналогично, смеси соединения формулы I согласно настоящему изобретению с одним или несколькими дополнительными гербицидами также можно применять в комбинации с одним или несколькими антидотами. Антидотами могут быть AD 67 (MON 4660), беноксакор, клоквинтосет-мексил, ципросульфамид (CAS RN 221667-31-8), дихлормид, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуксофеним, фурилазол и соответствующий R-изомер, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, оксабетринил, N-изопропил-4-(2-метоксибензоилсульфамоил)бензамид (CAS RN 221668-34-4). Другие возможные варианты включают соединения-антидоты, раскрытые, например, в ЕР0365484, например, N-(2метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид. Особенно предпочтительными являются смеси соединения формулы I с ципросульфамидом, изоксадифен-этилом, клоквинтосетмексилом и/или N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамидом.

Антидоты соединения формулы I также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как упоминается, например, в The Pesticide Manual, 16^th Edition (BCPC), 2012. Ссылка на клоквинтосетмексил также относится к его соли лития, натрия, калия, кальция, магния, алюминия, железа, аммония, четвертичного аммония, сульфония или фосфония, как раскрыто в WO 02/34048, а ссылка на фенхлоразол-этил также относится к фенхлоразолу и т.д.

Предпочтительно соотношение в смеси соединения формулы I и антидота составляет от 100:1 до 1:10, в частности, от 20:1 до 1:1.

Смеси преимущественно можно применять в вышеупомянутых составах (в случае чего выражение активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы I с антидотом).

В настоящем изобретении, кроме того, дополнительно предусмотрен способ контроля сорняков в месте произрастания, при этом указанный способ включает применение по отношению к месту произрастания достаточного для контроля сорняков количества композиции, содержащей соединение формулы (I). Более того, в настоящем изобретении дополнительно предусмотрен способ избирательного контроля сорняков в месте произрастания культурных растений и сорняков, где способ включает применение по отношению к месту произрастания достаточного для контроля сорняков количества композиции согласно настоящему изобретению. Контроль означает уничтожение, уменьшение или замедление роста или предупреждение или уменьшение прорастания. Обычно растениями, подлежащими контролю, являются нежелательные растения (сорняки). Место произрастания означает территорию, на которой растения произрастают или будут произрастать. Некоторые культурные растения могут быть от природы выносливыми к гербицидным эффектам соединений формулы (I). Однако в некоторых случаях может быть необходимым придать выносливость культурному растению искусственно, например, посредством генной инженерии. Таким образом, возможно, что культурному растению придают выносливость к ингиби

- 6 043046 торам HPPD с помощью генной инженерии. Способы придания культурным растениям выносливости к ингибиторам HPPD известны, например, из WO 0246387. Таким образом, в еще более предпочтительном варианте осуществления культурное растение является трансгенным в отношении полинуклеотида, содержащего последовательность ДНК, которая кодирует устойчивый к ингибитору HPPD HPPD-фермент, полученный из бактерии, более конкретно, из Pseudomonas fluorescens или Shewanella colwelliana, или из растения, более конкретно, полученный из однодольного растения или, еще более конкретно, из ячменя, маиса, пшеницы, риса, видов Brachiaria, Cenchrus, Lolium, Festuca, Setaria, Eleusine, Sorghum или Avena. Известно несколько выносливых по HPPD трансгенных объектов сои, и они включают, например, SYHT04R (WO2012/082542), SYHT0H2 (WO2012/082548) и FG72. Другие полинуклеотидные последовательности, которые можно применять для получения растений, которые являются выносливыми к соединениям по настоящему изобретению, раскрыты, например, в WO 2010/085705 и WO 2011/068567. Культурные растения, по отношении к которым можно применять композицию согласно настоящему изобретению, таким образом, включают сельскохозяйственные культуры, такие как зерновые, например ячмень и пшеница, хлопчатник, масличный рапс, подсолнечник, маис, рис, соя, сахарная свекла, сахарный тростник и газонная трава.

Культурные растения могут также включать деревья, такие как плодовые деревья, пальмовые деревья, кокосовые пальмы или другие орехоплодные культуры. Также включены вьющиеся растения, такие как виноград, плодовые кустарники, плодовые растения и овощи.

Нормы применения соединений формулы I могут изменяться в широких пределах и зависят от свойств почвы, способа применения (до или после появления всходов; протравливание семян; применение по отношению к борозде для семян; применение при беспахотной обработке и т.д.), культурного растения, сорняка(сорняков), подлежащего(подлежащих) контролю, преобладающих климатических условий и других факторов, согласно которым регулируют способ применения, время применения и целевую сельскохозяйственную культуру. Соединения формулы I согласно настоящему изобретению обычно применяют при норме от 10 до 2000 г/га, в частности, от 50 до 1000 г/га.

Применение обычно осуществляют посредством распыления композиции, как правило, с помощью установленного на тракторе опрыскивателя для больших территорий, но также можно применять другие способы, такие как опыление (для порошков), капельный полив или орошение.

Следует понимать, что культурные растения также включают такие культурные растения, которым придали выносливость к гербицидам или классам гербицидов (например, ингибиторы ALS, GS, EPSPS, РРО, АССазы и HPPD) с помощью традиционных способов селекции или с помощью генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры, которой придали выносливость к имидазолинонам, например имазамоксу, с помощью традиционных способов селекции, является сурепица (канола) Clearfield®. Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали выносливость к гербицидам с помощью способов генной инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под торговыми наименованиями RoundupReady® и LibertyLink®.

Также под культурными растениями следует понимать те, которым была придана устойчивость к вредным насекомым с помощью способов генной инженерии, например Bt-маис (устойчивый к мотыльку кукурузному), Bt-хлопчатник (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также разновидности Btкартофеля (устойчивые к колорадскому жуку). Примерами Bt-маиса являются гибриды маиса Bt 176 NK® (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, который в природе образуют почвенные бактерии Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и ЕРА-427529. Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, кодирующих устойчивость к насекомым, и экспрессирующих один или несколько токсинов, являются KnockOut® (маис), Yield Gard® (маис), NuCOTIN33B® (хлопчатник), Bollgard® (хлопчатник), NewLeaf® (разновидности картофеля), NatureGard® и Protexcta®. Растительные культуры или их семенной материал могут быть устойчивыми к гербицидам и в то же время устойчивыми к поеданию насекомыми (трансгенные объекты с пакетированными генами). Например, семя может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок Cry3, в то же время будучи выносливым к глифосату.

Также следует понимать, что культурные растения включают те, которые получены с помощью традиционных способов селекции или генной инженерии и обладают так называемыми привнесенными признаками (например, улучшенной стабильностью при хранении, более высокой питательной ценностью и улучшенным вкусом).

Другие полезные растения включают газонную траву, например на гольф-площадках, лужайках, в парках и на обочинах дороги или коммерчески выращиваемую для газона, и декоративные растения, такие как цветы или кустарники.

Композиции можно применять для контроля нежелательных растений (обобщенно сорняков). Сорняки, подлежащие контролю, могут представлять собой как виды однодольных растений, например Agrostis, Alopecurus, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria и Sorghum, так и виды двудольных растений, например

- 7 043046

Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Chenopodium, Chrysanthemum, Conyza, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sida, Sinapis, Solarium, Stellaria, Veronica, Viola и Xanthium. Сорняки также могут включать растения, которые можно считать культурными растениями, но которые произрастают за пределами посевной площади (беглецы), или которые произрастают из семян, оставшихся от предыдущего посева другой сельскохозяйственной культуры (растения-самосевы). Такие растения-самосевы или беглецы могут быть выносливыми в отношении некоторых других гербицидов.

Соединения по настоящему изобретению можно получать в соответствии со следующими схемами.

Соединения формулы (I) можно получить из бензойных кислот формулы (II):

R

Как показано на схеме 1.1, если Q=Q¹, бензойную кислоту формулы (II) обрабатывают амином формулы (III) в присутствии подходящего реагента для образования амидной связи в подходящем растворителе. Примерами подходящих реагентов для образования амидной связи являются пропилфосфоновый ангидрид (Т3Р) и 1,1'-карбонилдиимидазол (CDI). Примерами подходящих растворителей являются дихлорметан и 1,4-диоксан.

Схема 1.1

Как показано на схеме 1.2, если Q=Q², бензойную кислоту формулы (II) обрабатывают амином формулы (IV) в присутствии подходящего реагента для образования амидной связи в подходящем растворителе с получением соединения формулы (I), где Q=Q². Примерами подходящих реагентов для образования амидной связи являются пропилфосфоновый ангидрид (Т3Р) и 1,1'-карбонилдиимидазол (CDI). Примерами подходящих растворителей являются дихлорметан и 1,4-диоксан.

Схема 1.2

Как показано на схеме 1.3, если Q=Q³, бензойную кислоту формулы (II) обрабатывают оксалилхлоридом и DMF в каталитическом количестве в дихлорметане. Сразу после завершения хлорирования затем к реакционной смеси добавляют триэтиламин и 1,3-дион формулы (V). Через примерно 1 час добавляют ацетонциангидрин в каталитическом количестве с получением соединения формулы (I), где Q=Q³.

Схема 1.3

Бензойные кислоты формулы (II) можно получить из сложных эфиров формулы (VI), как показано на схеме 2, где Alk определен как C₁-С₆алкил, например метил или этил.

- 8 043046

Схема 2

Сложный эфир формулы VI обрабатывают алкоксидным основанием, например гидроксидом натрия или гидроксидом лития, и подходящим растворителем. Двумя примерами подходящего растворителя являются: смесь этанол:вода 2:1 или смесь тетрагидрофуран:вода 2:1. Сложные эфиры формулы (VI) можно получать из разнообразных средств в зависимости от природы Z. Если Z=Z1, сложные эфиры формулы (VI) можно получить из анилинов формулы (VII) и солей Вильсмайера формулы (VIII), как показано на схеме 3.

Схема 3

Некоторые соли Вильсмайера доступны коммерчески, такие как (хлорметилен)диметилиминия хлорид. Согласно схеме 3 амин формулы (VII) обрабатывают солью Вильсмайера формулы (VIII) в подходящем растворителе, например тетрагидрофуране.

Если Z=Z², соединения формулы (VI) можно получить из тиоамидов формулы (IX), как показано на схеме 4.

Схема 4

Тиоамид формулы (IX) обрабатывают подходящим амином H2N-R⁶ в присутствии подходящей кислоты Льюиса и подходящего растворителя. Примером подходящей кислоты Льюиса является тетрафторборат серебра. Примером подходящего растворителя является тетрагидрофуран. Тиоамиды формулы (IX) можно получить из аминов формулы (X), как показано на схеме 5, где Alk представляет собой

С1-С₆алкил, такой как метил или этил.

Схема 5

Как показано на схеме 5, амин формулы (X) обрабатывают подходящим сложным дитиоэфиром формулы (XI) и основанием в подходящем растворителе. Примером подходящего основания является триэтиламин. Примером подходящего растворителя является тетрагидрофуран. Амины формулы (X) можно получить путем алкилирования аминов формулы (VII). Такие способы алкилирования, например восстановительное аминирование, будут известны специалисту в данной области техники. В качестве альтернативы, амины формулы (X) можно получить путем аминирования галогенидов формулы (XII), как показано на схеме 6, где Hal представляет собой атом галогена, такой как хлор или бром.

Схема 6

Галогенид формулы (XII) обрабатывают подходящим амином H2N-R⁷ в подходящем растворителе, например тетрагидрофуране. В данной реакции можно применять основание. Алкилгалогениды формулы

- 9 043046 (XII) можно получить с помощью различных способов. Одним примером их получения, если Х=-СН₂-, является бромирование метилзамещенных производных бензола формулы (XIII).

Схема 7

В данном примере подходящими условиями бромирования являются: N-бромсукцинимид в присутствии каталитического количества бензоилпероксида или азобисизобутиронитрила с применением СС1₄ или 1,2-дихлорэтана в качестве растворителя. Приведен синтез многих примеров соединения формулы (XIII). Примеры включают этил-2-хлор-3-метил-4-трифторметилбензоат и этил-2-хлор-3-метил-4метилсульфонилбензоат. Синтез соединения формулы (VII) можно проводить из карбоновых кислот формулы (XIV) с помощью реакции эстерификации, как показано на схеме 8.

Схема 8

Соединения формулы (XIV) нагревают в подходящем сложном ортоэфире с получением соединений формулы (VII). Например, если А1К=этил, применяют триэтилортоформиат. Сложный ортоэфир можно применять как в качестве реагента, так и в качестве растворителя, если он представляет собой жидкость. Соединения формулы (XIV) могут быть известными из литературных источников или их можно легко получить из доступных исходных материалов. Примером соединения формулы (XIV) является 3-амино-2-метил-4-(метилсульфонил)бензойная кислота.

В следующих неограничивающих примерах представлены конкретные способы синтеза иллюстративных соединений по настоящему изобретению, указанных в таблицах, представленных в данном доку менте.

Пример получения 1. Соединение 1.025.

Оксалилдихлорид (1,20 г, 9,4 ммоль) добавляли по каплям к раствору DMF (0,34 г, 4,7 ммоль) в DCM (25 мл) при 0°С (активное выделение пузырьков газа, затем образовывалась белая суспензия). Обеспечивали перемешивание реакционной смеси в течение 30 мин при комнатной температуре и затем ее концентрировали до сухого состояния с получением грязно-белого твердого вещества. Полученное суспендировали в дихлорметане (25 мл) и затем добавляли этил-3-амино-2-метил-4метилсульфонилбензоат (600 мг, 2,33 ммоль) в виде раствора в DCM (2 мл). В течение нескольких секунд образовывался желтый раствор, который перемешивали в течение 10 мин. Реакционную смесь добавляли по каплям к перемешиваемому насыщ. раствору NaHCO₃ на ледяной бане и перемешивали в течение 10 мин (осторожно: выделение пузырьков газа). Органический слой отделяли, экстрагировали с помощью СНС1₃:1РА (соотношение 7:3, 2x10 мл), затем высушивали и концентрировали in vacuo. Материал загружали на целит и очищали с помощью флэш-хроматографии. Колонка: 40 г диоксида кремния. Растворитель А: дихлорметан. Растворитель В: метанол. Градиент: 0-5% В в А на протяжении 15 мин. Начало элюирования при 2% В в А. Фракции, содержащие продукт, объединяли, и концентрировали in vacuo, и высушивали с получением этил-3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-2-метил-4метилсульфонилбензоата (665 мг, 2,13 ммоль) в виде желтого масла.

¹H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=7,88 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,47 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,21 (s, 1H), 4,38 (q, J=7,1 Гц, 2H), 3,20 (s, 3H), 3,06 (br d, J=14,8 Гц, 6H), 2,33 (s, 3Н), 1,40 (t, J=7,2 Гц, 3H).

К этил-3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-2-метил-4-метилсульфонилбензоату (660 мг, 2,11 ммоль) в этаноле (12 мл) и воде (3,4 мл) добавляли моногидрат гидроксида лития (222 мг, 5,28 ммоль). Через 2 ч смесь концентрировали in vacuo с удалением этанола. Остаток поглощали в воде и регулировали рН водного раствора до 10 путем добавления избытка раствора аммиака (38% в воде). Данный раствор непосредственно очищали путем впрыска жидкости в колонку для флэш-хроматографии с обращенной фазой с применением колонки с C-18-AQ, 50 г. Растворитель А: вода+0,1% аммиака. Растворитель В: ацетонитрил+0,1% аммиака. Градиент: 0% на протяжении 3 объемов колонки, затем 0-50% В в А на протяжении 10 объемов колонки. Элюировали при 0% В в А. Фракции, содержащие продукт, объединяли и концентрировали in vacuo, затем материал растворяли в воде и высушивали сублимацией в течение ночи с получением 3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-2-метил-4-метилсульфонилбензойной кислоты (496 мг, 1,75 ммоль в виде белого твердого вещества).

‘H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ=7,49 (d, J=8,1 Гц, 1H), 7,30 (s, 1H), 6,94 (d, J=8,1 Гц, 1H), 3,16 (s,

- 10 043046

3Н), 2,97 (s, 6H), 2,15-2,04 (m, 3Н).

В колбу, содержащую 3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-2-метил-4-метилсульфонилбензойную кислоту (245 мг, 0,862 ммоль), добавляли безводный 1,4-диоксан (5 мл) и N,N'-карбонилдиимидазол (210 мг, 1,29 ммоль). Смесь перемешивали при 100°С в течение 16 ч затем охлаждали до к. т. Добавляли 1метилтетразол-5-амин (128 мг, 1,29 ммоль) и DBU (0,132 мл, 0,862 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при 100°С в течение 3 дней. Затем добавляли дополнительную порцию 1-метилтетразол-5-амина (128 мг, 1,29 ммоль) и DBU (0,132 мл, 0,862 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при 100°С в течение 2 ч. Обеспечивали охлаждение реакционной смеси и затем ее концентрировали in vacuo. К остатку добавляли воду (10 мл) и DCM (10 мл). Смесь разделяли и водную фазу экстрагировали с помощью СНС1₃:1РА (7:3, 2x10 мл). Органические фазы объединяли, высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали in vacuo. Материал загружали на целит и очищали с помощью флэш-хроматографии (от 0 до 10% MeOH/DCM) с получением 3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-2-метил-4-метилсульфонил-N(1-метилтетразол-5-ил)бензамида (136 мг, 0,372 ммоль) в виде белого твердого вещества.

¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ=7,71 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,39 (s, 1H), 7,30 (d, J=8,2 Гц, 1H), 3,88 (s, 3Н), 3,24 (s, 3Н), 3,00 (s, 6H), 2,18 (s, 3Н).

Пример получения 2. Соединение 1.130.

Добавляли 2-[3-фтор-4-(трифторметил)фенил]-4,4-диметил-5Н-оксазол (14 г, 51 ммоль) в 120 мл сухого THF в 4-горлую RBF объемом 500 мл, оснащенную термометром. Реакционную массу охлаждали до -74°С и затем по каплям добавляли н-бутиллитий в виде 2,0М раствора в гексане (36 мл, 71 ммоль). Перемешивали реакционную массу при приблизительно -74°С в течение еще 1,5 ч. К данному раствору затем добавляли раствор гексахлорэтана (8,8 мл, 77 ммоль) в 40,3 мл сухого THF при -70°С. Смесь перемешивали при приблизительно -70°С в течение 30 мин и затем обеспечивали ее отстаивание в течение 16 ч, после чего TLC продемонстрировала отсутствие исходного материала. Смесь выливали в охлажденный льдом 6 н. водн. раствор НО (40,30 мл) и экстрагировали с помощью EtOAc (750 млх3). Затем объединенные органические фазы промывали солевым раствором, высушивали над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали. Неочищенный продукт затем очищали с помощью колоночной хроматографии на основе силикагеля и необходимый продукт элюировали с помощью 4,0% EtOAc в гексане с получением 2[2-хлор-3-фтор-4-(трифторметил)фенил]-4,4-диметил-5Н-оксазола (25 г, 28 ммоль).

К раствору tBuOK (15,4 г) в Ν,Ν-диметилацетамиде (96 мл) в RBF по каплям добавляли формамид (14,5 мл) и перемешивали. Через 15 мин добавляли раствор 2-[2-хлор-3-фтор-4-(трифторметил)фенил]4,4-диметил-5Н-оксазола (16 г) в Ν,Ν-диметилацетамиде (38 мл). Затем смесь нагревали до 120°С в течение 2 ч. Реакционную массу затем охлаждали до комнатной температуры и затем выливали в ледяную воду (160 мл) и экстрагировали с помощью 30% раствора EtOAc в МТВЕ (160 млх4). Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали при высоком вакууме. Наконец, неочищенный продукт растирали в порошок с 5% раствором Et2O в гексане с получением необходимого продукта, N-[2-хлор-3-(4,4-диметил-5Н-оксазол-2-ил)-6(трифторметил)фенил]формамида (16,8 г), в виде грязно-белого твердого вещества.

N-[2-хлор-3-(4,4-диметил-5Н-оксазол-2-ил)-6-(трифторметил)фенил]формамид (12 г, 37 ммоль) поглощали в 52,2 мл концентрированной хлористоводородной кислоты в rbf и смесь нагревали с обратным холодильником. Через 4 ч смесь охлаждали на ледяной бане, и полученное твердое вещество отфильтровывали, и остаток промывали холодной водой, и затем высушивали при высоком вакууме с получением 3-амино-2-хлор-4-(трифторметил)бензойной кислоты (9,0 г) в виде твердого вещества.

1Н ЯМР (d6-DMSO): 7,44 (1H, d), 6,92 (1H, d), 5,90 (2Н, brs).

К раствору 3-амино-2-хлор-4-(трифторметил)бензойной кислоты (16 г, 58 ммоль) в 78 мл DMF в RBF добавляли 8,36 карбоната калия и перемешивали при к. т. в течение 15 мин. К полученному затем добавляли 23,4 мл йодэтана и перемешивали при к. т. в течение 2 ч. Контролировали с помощью TLC и HPLC и реакцию завершали. Реакционную смесь разбавляли с помощью 750 мл холодной воды и экстрагировали с помощью ТВМЕ (250 млх2). Объединенные слои на основе ТВМЕ промывали водн. раствором Na2S2O3, затем солевым раствором, высушивали над Na₂SO₄, фильтровали и концентрировали с получением этил-3-амино-2-хлор-4-(трифторметил)бензоата (8 г, 27 ммоль) в виде черной жидкости.

Оксалилдихлорид (0,49 г, 0,34 мл, 3,8 ммоль) добавляли по каплям к бесцветному раствору Nметил-N-(2,2,2-трифторэтил)формамида (268 мг, 1,9 ммоль) в дихлорметане (12 мл). Обеспечивали перемешивание реакционной смеси в течение 30 мин (образовывался желтый раствор) и затем ее концентрировали до сухого состояния с получением оранжевого масла. Полученное растворяли в дихлорметане (5 мл) и затем добавляли этил-3-амино-2-хлор-4-(трифторметил)бензоат (250 мг, 0,934 ммоль) в виде раствора в DCM (1 мл). Образовывалась желтая суспензия. Реакционную смесь перемешивали в течение 5 мин и анализ с помощью LCMS продемонстрировал, что реакция завершилась. Реакционную смесь добавляли по каплям к перемешиваемому насыщ. раствору NaHCO₃ (10 мл) на ледяной бане и перемешивали в течение 5 мин (осторожно: выделение пузырьков газа). Органический слой отделяли и водный слой второй раз экстрагировали дихлорметаном (10 мл). LCMS продемонстрировала наличие продукта в водном слое. Экстракция с помощью СНС1₃:1РА (7:3, 10 мл) успешно обеспечила экстракцию продукта

- 11 043046 из водного слоя. Материал очищали с помощью флэш-хроматографии (от 0 до 100% EtOAc/изогексан) с получением этил-2-хлор-3-[(Е)-[метил(2,2,2-трифторэтил)амино]метиленамино]-4-(трифторметил)бензоата (330 мг, 0,845 ммоль) в виде бесцветного масла. ЯМР продемонстрировал наличие двух ротамеров.

¹H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=7,53 (br d, J=8,1 Гц, 2Н), 7,45-7,30 (m, 4Н), 4,41 (q, J=7,2 Гц, 4Н), 4,20 (q, J=8,9 Гц, 2Н), 3,77 (q, J=8,4 Гц, 2Н), 3,24-3,18 (m, 1H), 3,18-3,11 (m, 1H), 3,18 (br d, J=16,1 Гц, 4Н), 1,40 (t, J=7,2 Гц, 6Н).

К перемешиваемому раствору этил-2-хлор-3-[(Е)-[метил(2,2,2-трифторэтил)амино]метиленамино]4-(трифторметил)бензоата (320 мг, 0,819 ммоль) в этаноле (5 мл) и воде (1,5 мл) добавляли моногидрат гидроксида лития (86 мг, 2,05 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Реакционную смесь концентрировали in vacuo с удалением EtOH. Смесь разбавляли с помощью DCM (10 мл) и затем промывали с помощью 10% вес/об, лимонной кислоты в воде (10 мл). Водную фазу дополнительно экстрагировали с помощью СНС1₃:1РА (соотношение 7:3, 10 мл). LCMS продемонстрировала только следовое количество продукта, присутствующего в водной фазе. Органический слой высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали in vacuo с получением 2-хлор-3-[(Е)[метил(2,2,2-трифторэтил)амино]метиленамино]-4-(трифторметил)бензойной кислоты (250 мг, 0,689 ммоль) в виде желтого масла.

¹H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=7,56 (d, J=4,2 Гц, 4Н), 7,38 (br d, J=5,5 Гц, 2Н), 4,21 (q, J=8,9 Гц, 2Н), 3,85-3,75 (m, 2H), 3,19 (m, 6H).

В колбу, содержащую 2-хлор-3-[(Е)-[метил(2,2,2-трифторэтил)амино]метиленамино]-4(трифторметил)бензойную кислоту (125 мг, 0,345 ммоль), добавляли безводный 1,4-диоксан (3 мл) и CDI (84 мг, 0,52 ммоль). Смесь перемешивали при 100°С в течение 45 мин, затем охлаждали до к. т. К реакционной смеси добавляли 1-метилтетразол-5-амин (51 мг, 0,52 ммоль) и DBU (52 мкл, 0,34 ммоль). Реакционную смесь нагревали при 100°С в течение 16 ч. Реакционную смесь концентрировали in vacuo. Неочищенный материал разбавляли с помощью CH₂Cl₂ (10 мл) и промывали водным раствором бикарбоната натрия (10 мл). Водную фазу дополнительно экстрагировали с помощью СНС1₃:1РА (10 мл, 7:3). Органические фазы объединяли и высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали in vacuo. Материал загружали на целит и очищали с помощью флэш-хроматографии (от 0 до 10% МеОН в CH2Cl2). Фракции, содержащие продукт, объединяли и концентрировали in vacuo с получением 2-хлор-К-(1метилтетразол-5-ил)-3-[(Е)-[метил(2,2,2-трифторэтил)амино]метилен амино]-4-(трифторметил)бензамида (66 мг, 0,15 ммоль) в виде стеклообразного твердого вещества.

¹H ЯМР (400 МГц, хлороформ) 6=11,21 (br s, 1H), 7,65-7,56 (m, 2H), 7,36 (br d, J=7,9 Гц, 1H), 4,21 (q, J=9,0 Гц, 0,9Н), 4,12 (s, 3Н), 3,84 (q, J=8,4 Гц, 1,1Н), 3,21 (s, 3H) (примечания: на ЯМР-спектре присутствуют ротамеры).

Пример получения 3. Соединение 1.132.

Оксалилдихлорид (0,49 г, 0,34 мл, 3,8 ммоль) добавляли по каплям к бесцветному раствору пирролидин-1-карбальдегида (0,18 мл, 1,9 ммоль) в дихлорметане (4 мл). Обеспечивали перемешивание реакционной смеси в течение 30 мин (образовывался желтый раствор) и затем ее концентрировали до сухого состояния с получением оранжевого твердого вещества. Полученное растворяли в дихлорметане (5 мл) и затем добавляли этил-3-амино-2-хлор-4-(трифторметил)бензоат (250 мг, 0,934 ммоль) в виде раствора в дихлорметане (1 мл). Образовывалась желтая суспензия. Реакционную смесь перемешивали в течение 10 мин и анализ с помощью LCMS продемонстрировал, что реакция завершилась. Реакционную смесь добавляли по каплям к перемешиваемому насыщенному раствору NaHCO₃ (10 мл) на ледяной бане и перемешивали в течение 5 мин. Органический слой отделяли и водный слой второй раз экстрагировали дихлорметаном (10 мл), затем с помощью СНС1₃:1РА (7:3, 10 мл). Реакционную смесь высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали in vacuo. Материал очищали с помощью флэш-хроматографии (от 0 до 20% EtOAc/изогексан) с получением этил-2-хлор-3-[(Е)-пирролидин-1-илметиленамино]-4(трифторметил)бензоата (296 мг, 0,849 ммоль) в виде бесцветного масла.

¹H ЯМР (400 МГц, хлороформ) 6=7,50 (d, J=8,3 Гц, 2Н), 7,29 (dd, J=0,6, 8,1 Гц, 1H), 4,41 (q, J=7,2 Гц, 2Н), 3,63-3,45 (m, 4Н), 1,99 (br dd, J=5,9, 14,1 Гц, 4Н), 1,40 (t, J=7,2 Гц, 3Н).

К перемешиваемому раствору этил-2-хлор-3-[(Е)-пирролидин-1-илметиленамино]-4(трифторметил)бензоата (296 мг, 0,849 ммоль) в этаноле (4,8 мл) и воде (1,4 мл) добавляли моногидрат гидроксида лития (89 мг, 2,12 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь концентрировали in vacuo с удалением этанола. Смесь разбавляли водой (2 мл) и добавляли по каплям раствор аммиака (38% в воде) до достижения водным раствором рН 10. Материал очищали с помощью хроматографии с обращенной фазой (от 0 до 12% ацетонитрила +0,1% NH₃/вода+0,1% NH3). Фракции, содержащие продукт, объединяли и концентрировали in vacuo с получением 2-хлор-3-[(Е)-пирролидин-1-илметиленамино]-4-(трифторметил)бензойной кислоты (242 мг, 0,755 ммоль) в виде бесцветных кристаллов.

¹H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) 6=7,69 (s, 1H), 7,47 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,06 (d, J=7,9 Гц, 1H), 3,57-3,29 (m, 4H), 2,00-1,78 (m, 4H).

- 12 043046

В колбу, содержащую 2-хлор-3-[(Е)-пирролидин-1-илметиленамино]-4-(трифторметил)бензойную кислоту (110 мг, 0,343 ммоль), добавляли безводный 1,4-диоксан (3 мл) и CDI (83 мг, 1,5 экв., 0,515 ммоль). Смесь перемешивали при 100°С в течение 1 ч, затем охлаждали до комнатной температуры. К реакционной смеси добавляли вторую партию CDI (83 мг, 1,5 экв., 0,515 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 100°С в течение 1 ч.

К реакционной смеси добавляли DBU (52 мл, 1 экв., 0,343 ммоль) и 1-метилтетразол-5-амин (51 мг, 1,5 экв., 0,515 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при 100°С в течение 18 ч.

Реакционную смесь концентрировали in vacuo. Неочищенный материал разбавляли с помощью CH₂Cl₂ (10 мл) и промывали водным раствором бикарбоната натрия (10 мл). Водную фазу дополнительно экстрагировали с помощью СНС1₃:1РА (10 мл, 7:3). Органические фазы объединяли и высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали in vacuo. Материал загружали на целит и очищали с помощью флэш-хроматографии (от 0 до 5% МеОН в CH₂Cl₂). Фракции, содержащие продукт, объединяли и концентрировали in vacuo с получением 2-хлор-К-(1-метилтетразол-5-ил)-3-[(Е)-пирролидин-1илметиленамино]-4-(трифторметил)бензамида (47 мг, 0,12 ммоль) в виде белого твердого вещества.

1H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=10,46 (br s, 1H), 7,58 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,49 (s, 1H), 7,30 (d, J=7,8 Гц, 1H), 4,09 (s, 3Н), 3,63 (br s, 2Н), 3,53 (br t, J=6,4 Гц, 2Н), 2,11-1,94 (m, 4H).

Пример получения 4. Соединение 4.033.

(Исходный материал из примера получения 7).

К раствору этил-2-хлор-3-[[этантиоил(метил)амино]метил]-4-метилсульфонилбензоата (100 мг, 0,275 ммоль) в ацетонитриле (5 мл) добавляли триэтиламин (0,39 мл, 2,7 ммоль), цианамид (58 мг, 1,4 ммоль) и тетрафторборат серебра (270 мг, 1,37 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 16 ч в течение ночи при к. т. Раствор фильтровали и затем концентрировали in vacuo. Остаток растворяли в EtOAc (20 мл) и промывали раствором карбоната калия (20 мл), солевым раствором (20 мл), высушивали над сульфатом магния и концентрировали in vacuo. Продукт очищали с помощью колоночной флэшхроматографии (0-100% EtOAc/изогексан) с получением этил-2-хлор-3-[[[К-циано-Сметилкабонимидоил]метиламино]метил]-4-метилсульфонилбензоата (77 мг, 0,21 ммоль). Анализ с помощью ЯМР продемонстрировал существование необходимого продукта в виде смеси изомеров (~1:7).

1H ЯМР (500 МГц, Хлороформ) d=8,16 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,83 (d, J=8,2 Гц, 1H), 5,29 (s, 2Н), 4,46 (q, J=7,2 Гц, 2Н), 3,20 (s, 2,65Н), 3,10 (s, 0,35H), 2,91 (s, 2,65H), 2,79 (s, 0,35H), 2,66 (s, 0,35H), 2,45 (s, 2,65H), 1,43 (t, J=7,1 Гц, 3H).

К раствору этил-2-хлор-3-[[[И-циано-С-метилкабонимидоил]метиламино] метил] -4метилсульфонилбензоата (77 мг, 0,19 ммоль) в THF (2 мл) и воде (2 мл) добавляли моногидрат гидроксида лития (24 мг, 0,56 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Смесь подкисляли с помощью 2 н. НС1 до рН ~2. Смесь экстрагировали с помощью EtOAc (х3) с повторным подкислением водного слоя в каждом случае для поддержания рН ~2. Объединенные органические вещества высушивали путем пропускания через разделитель фаз и затем концентрировали in vacuo. Получали 2-хлор-3-[[[К-циано-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4-метилсульфонилбензойную кислоту (51 мг, 0,14 ммоль) в виде твердого вещества.

Раствор 2-хлор-3-[[[(Z)-N-циано-С-метил-карбонимидоил]метиламино]метил]-4-метилсульфонилбензойной кислоты (54 мг, 0,16 ммоль), 1-метил-1H-тетразол-5-амина (0,20 ммоль, 21 мг) и DMAP (0,47 ммоль, 58 мг) в CH2Cl2 (1,5 мл) перемешивали при к. т. в течение 1 ч. К реакционной смеси добавляли пропилфосфоновый ангидрид (50% вес. в этилацетате, 0,94 ммоль, 0,56 мл), и переносили ее в сосуд для микроволновой обработки, и нагревали в микроволновой печи до 100°С в течение 30 мин. Реакционную смесь концентрировали in vacuo с получением оранжевого масла и затем растворяли в EtOAc (25 мл). Органическое вещество промывали водой (осторожно подкисляли до рН ~4) и водный слой дополнительно экстрагировали с помощью EtOAc (х2). Объединенные органические вещества промывали солевым раствором, высушивали над сульфатом магния и концентрировали in vacuo. Остаток очищали с помощью препаративной HPLC с обращенной фазой с получением 2-хлор-3-[[[(Z)-N-циано-Сметилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4-метилсульфонил-К-(1-метилтетразол-5-ил)бензамида (8,5 мг, 0,018 ммоль) в виде бесцветного масла. Анализ с помощью ЯМР продемонстрировал существование необходимого продукта в виде смеси изомеров (~2:1, не установлено).

1H ЯМР (400 МГц, Метанол) d=8,29-8,22 (m, 1H), 7,99-7,88 (m, 1H), 5,37 (s, 2H), 4,06 (s, 3Н), 3,93 (s, 1H), 2,95 (s, 2H), 2,83-2,78 (m, 1Н), 2,68-2,65 (m, 1H), 2,47 (s, 2H). Примечание: 2Н не наблюдали (скрыт остаточным пиком метанола при 3,30 ppm).

- 13 043046

Пример получения 5. Соединение 2.049.

Оксалилдихлорид (0,67 г, 0,46 мл, 5,2 ммоль) добавляли по каплям к раствору N,Nдиметилформамида (0,20 мл, 2,6 ммоль) в дихлорметане (3,8 мл) при 0°С. Наблюдали активное выделение пузырьков газа, затем образовывалась белая суспензия. Обеспечивали перемешивание реакционной смеси в течение 30 мин при комнатной температуре и затем ее концентрировали до сухого состояния с получением грязно-белого твердого вещества. Данное твердое вещество суспендировали в дихлорметане (5 мл) и затем добавляли этил-3-амино-2-хлор-4-(трифторметил)бензоат (350 мг, 1,31 ммоль) в виде раствора в дихлорметане (2 мл). В течение нескольких секунд образовывался желтый раствор, который перемешивали в течение 10 мин. Реакционную смесь добавляли по каплям к перемешиваемому насыщ. раствору NaHCO₃ на ледяной бане и перемешивали в течение 10 мин (осторожно: выделение пузырьков газа). Органический слой отделяли, снова экстрагировали дихлорметаном (10 мл), затем СНС1₃:1РА (соотношение 7:3, 10 мл), затем объединенные органические слои высушивали (MgSO₄) и концентрировали in vacuo. Материал загружали на целит и очищали с помощью флэш-хроматографии. Колонка: 24 г диоксида кремния. Растворитель А: изогексан. Растворитель В: этилацетат. Градиент: 0-50% В в А в течение 15 мин. Фракции, содержащие продукт, объединяли и концентрировали in vacuo с получением этил-2хлор-3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-4-(трифторметил)бензоата (319 мг, 0,989 ммоль) в виде желтого масла.

1H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=7,50 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,34-7,28 (1H, 2Н), 4,41 (q, J=7,1 Гц, 2Н), 3,05 (br d, J=8,8 Гц, 6Н), 1,40 (t, J=7,2 Гц, 3Н).

К перемешиваемому раствору этил-2-хлор-3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-4(трифторметил)бензоата (300 мг, 0,930 ммоль) в этаноле (5 мл) и воде (1,5 мл) добавляли моногидрат гидроксида лития (98 мг, 2,3 ммоль). После перемешивания при к. т. в течение 2 ч смесь концентрировали in vacuo. Материал поглощали в воде (10 мл) и регулировали рН водного раствора до 10 путем добавления избытка раствора аммиака (38% в воде). Полученное непосредственно очищали с помощью флэшхроматографии с обращенной фазой. Колонка: C-18-AQ (50 г). Растворитель А: вода+0,1% аммиака. Растворитель В: ацетонитрил+0,1% аммиака. Градиент: 0% на протяжении 3 объемов колонки, затем 0-50% В в А на протяжении 10 объемов колонки. Элюировали при 5% В в А. Необходимые фракции концентрировали и высушивали сублимацией с получением 2-хлор-3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-4(трифторметил)бензойной кислоты (280 мг, 274 ммоль) в виде белого твердого вещества.

1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ=7,42 (s, 1H), 7,34 (d, J=8,1 Гц, 1H), 6,85 (d, J=7,9 Гц, 1H), 3,05-2,87 (m, 6H).

В колбу, содержащую 2-хлор-3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-4-(трифторметил)бензойную кислоту (270 мг, 0,916 ммоль), добавляли безводный 1,4-диоксан (8 мл) и N,N'-карбонилдиимидазол (223 мг, 1,37 ммоль). Добавляли DBU (0,140 мл, 0,916 ммоль) и 5-метил-1,3,4-оксадиазол-2-амин (136 мг, 1,37 ммоль) и смесь нагревали при 100°С в течение 16 ч. Материал охлаждали до к. т. и концентрировали in vacuo. Добавляли насыщенный раствор бикарбоната натрия (10 мл) и DCM (10 мл) и слои разделяли. Водный слой экстрагировали с помощью DCM (10 мл) и СНС1₃:1РА (7:3, 10 мл). Объединенные органические слои высушивали над MgSO4, фильтровали и концентрировали in vacuo. Материал загружали на целит и очищали с помощью флэш-хроматографии. 24 г диоксида кремния. Растворитель А: дихлорметан. Растворитель В: метанол. Градиент: 0-10% В в А в течение 25 мин. Фракции, содержащие продукт, объединяли и концентрировали in vacuo с получением 2-хлор-3-[(Е)-диметиламинометиленамино]-N-(5метил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)-4-(трифторметил)бензамида (75 мг, 0,20 ммоль) в виде белого твердого вещества.

1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ=7,60-7,50 (m, 2H), 7,18-7,11 (m, 1H), 3,02 (s, 3H), 2,98-2,90 (m, 3Н), 2,46-2,33 (m, 3Н).

Пример получения 6. Соединение 3.129.

В сухую колбу добавляли этил-3-(бромметил)-2-хлор-4-метилсульфонилбензоат (2,7 г, 7,6 ммоль), карбонат калия (1, г, 9,1 ммоль) и безводный ацетонитрил (41 мл). Реакционную смесь продували и помещали в атмосферу азота. К реакционной смеси по каплям добавляли суспензию N'-гидрокси-N,Nдиметилацетамидина (0,85 г, 8,4 ммоль) в безводном ацетонитриле (20 мл) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 13 дней. Добавляли дополнительную порцию N'гидрокси-N,N-диметилацетамидина (0,16 г, 1,5 ммоль) и карбоната калия (0,21 г, 1,5 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при к. т. в течение дополнительного дня. Реакционную смесь разбавляли дихлорметаном (50 мл) и к реакционной смеси добавляли воду (10 мл). Фазы разделяли и органическую фазу пропускали через картридж для разделения фаз и концентрировали in vacuo с получением желтого масла. Неочищенный материал очищали с помощью флэш-хроматографии (растворитель А = гексан, растворитель В = этилацетат) с градиентом 0-50% этилацетата с получением необходимого продукта, этил-2-хлор-3-[[(Z)-1-(диметиламино)этилиденамино]оксиметил]-4-метилсульфонилбензоата (1,56 г, 4,13 ммоль), в виде желтого масла.

1H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=8,11 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,73 (d, J=8,3 Гц, 1H), 5,56 (s, 2H), 4,55-4,33 (m, 2H), 3,39 (s, 3Н), 2,73 (s, 6H), 1,94 (s, 3H), 1,42(t, J=7,2 Гц, 3Н).

- 14 043046

К перемешиваемому раствору этил-2-хлор-3-[[(Z)-1-(диметиламино)этилиденамино]оксиметил]-4метилсульфонилбензоата (1,5 г, 4,0 ммоль) в этаноле (23 мл) и воде (6,4 мл) добавляли моногидрат гидроксида лития (0,42 г, 9,9 ммоль), добавляли к реакционной смеси и ее перемешивали при комнатной температуре в течение 16 ч. Реакционную смесь концентрировали in vacuo с удалением этанола. Неочищенный материал подкисляли с помощью 2 н. НО до рН 3 и затем добавляли водный раствор аммиака до достижения рН, составляющего рН 10. Данную смесь загружали в колонку с обращенной фазой (высокий рН), которая была уравновешена с помощью 0,1% раствора аммиака в воде и ацетонитриле. Образец загружали в виде жидкости в уравновешенную колонку и элюировали с применением 0% ацетонитрила в воде (0,1% NH3) до выхода фронта растворителя, затем градиентом от 0 до 50% ацетонитрила в воде (0,1% NH3) до элюирования продукта (примерно 30%). Материал поглощали в минимальном количестве воды и очень небольшом количестве ацетонитрила и высушивали сублимацией в течение ночи. Получали продукт, 2-хлор-3-[[(Z)-1-(диметиламино)этилиденамино]оксиметил]-4-метилсульфонилбензойную кислоту (1,31 г, 3,76 ммоль), в виде грязно-белого твердого вещества.

1H ЯМР (400 МГц, DMSO-d6) δ=7,84 (d, J=8,1 Гц, 1H), 7,43 (d, J=8,1 Гц, 1H), 7,36-7,21 (m, 1H), 5,35 (s, 2H), 3,37 (s, 3Н), 2,69 (s, 6H), 1,88 (s, 3Н).

К раствору 2-хлор-3-[[(Z)-1-(диметиламино)этилиденамино]оксиметил]-4метилсульфонилбензойной кислоты (500 мг, 1,43 ммоль) в дихлорметане (7,5 мл) добавляли DMF (0,011 мл, 0,14 ммоль). Реакционную смесь продували и помещали в атмосферу азота. Добавляли по каплям оксалилхлорид (0,24 мл, 0,96 ммоль); при добавлении происходило выделение пузырьков газа и образовывался красный твердый осадок. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч и она становилась розово-красной суспензией. Реакционную смесь концентрировали in vacuo с получением розового пенообразного твердого вещества и остаток растворяли в дихлорметане (7,5 мл). Реакционную смесь охлаждали до 0°С в атмосфере азота и через 5 мин добавляли по каплям триэтиламин (0,81 мл, 0,734 ммоль) с последующим добавлением одной порцией циклогексан-1,3-диона (161 мг, 1,43 ммоль). Обеспечивали нагревание реакционной смеси до к. т. в течение 1 ч. К реакционной смеси добавляли ацетонциангидрин (0,33 мл, 0,36 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь концентрировали in vacuo и затем неочищенный материал загружали на целит и очищали с помощью флэш-хроматографии с применением системы растворителей толуол/1,4-диоксан/этанол/триэтиламин/вода 10:4:2:2:0,5. Неочищенный материал (темно-зеленое масло) разбавляли дихлорметаном (10 мл) и промывали с помощью 10% вес./об. раствора лимонной кислоты (10 мл). Органическую фазу высушивали над MgSO₄, фильтровали и концентрировали in vacuo с получением N'-[[2-хлор-3-(2,6-диоксоциклогексанкарбонил)-6-метилсульфонилфенил]метокси]-N,Nдиметилацетамидина (114 мг, 0,527 ммоль) в виде желтого масла (114 мг).

1H ЯМР (CDCl₃): 8,12 (d, J=8,1 Гц, 1H), 5,54 (s, 2Н), 3,37 (s, 3Н), 2,81 (t, J=6,4 Гц, 2Н), 2,73 (s, 6Н), 2,44 (t, J=6,4 Гц, 2Н), 2,13-2,02 (m, 2H), 1,92 (s, 3Н).

Пример получения 7. Соединение 4.016.

К раствору метиламина (2M в THF, 55 мл, 109 ммоль) добавляли по каплям этил-3-(бромметил)-2хлор-4-метилсульфонилбензоат (2,43 г, 6,83 ммоль) в ацетонитриле (13,7 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 мин. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта и отсутствие оставшегося исходного материала. Реакционную смесь концентрировали in vacuo и затем разбавляли с помощью DCM (250 мл). Органическое вещество промывали насыщ. раствором K₂CO₃ (100 мл), солевым раствором (100 мл) и концентрировали in vacuo с получением этил2-хлор-3-(метиламинометил)-4-метилсульфонилбензоата (2,08 г, 6,46 ммоль) в виде бесцветного масла.

1H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=8,10 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,71 (d, J=8,3 Гц, 1H), 4,44 (q, J=7,1 Гц, 2Н), 4,33 (s, 2Н), 3,37 (s, 3Н), 2,55 (s, 3Н), 1,42 (t, J=7,1 Гц, 3Н).

К раствору этил-2-хлор-3-(метиламинометил)-4-метилсульфонилбензоата (500 мг, 1,55 ммоль), 4диметиламинопиридина (19,4 мг, 0,155 ммоль) и триэтиламина (318 мг, 0,437 мл, 3,11 ммоль) в тетрагидрофуране (13,8 г, 15,5 мл) добавляли по каплям этилдитиоацетат (381 мг, 0,364 мл, 3,11 ммоль). При осуществлении реакции применяли оборудование, оснащенное обратным холодильником, реакционную смесь перемешивали и нагревали до 50°С в течение 10 дней. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта, но также присутствие оставшегося исходного материала. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем концентрировали in vacuo с удалением THF. Смесь разбавляли с помощью EtOAc (50 мл) и промывали водой (50 мл х2), солевым раствором (50 мл) и концентрировали in vacuo. Продукт очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии (0-60% EtOAc/изогексан) с получением этил-2-хлор-3-[[этантиоил(метил)амино]метил]-4метилсульфонилбензоата (217 мг, 0,596 ммоль) в виде коричневой смолы.

1H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=8,23-8,14 (m, 1H), 7,89-7,80 (m, 1H), 5,79 (br s, 2H), 4,46 (q, J=7,2 Гц, 2Н), 3,20 (s, 2,6Н), 3,15 (s, 0,4Н), 3,10 (s, 0,4Н), 2,99 (s, 2,6Н), 2,94-2,91 (1H, 0,4Н), 2,71 (s, 2,6H), 1,42 (t, J=7,2 Гц, 3Н).

К раствору этил-2-хлор-3-[[этантиоил(метил)амино]метил]-4-метилсульфонилбензоата (120 мг, 0,330 ммоль) в ацетонитриле (3,89 г, 4,95 мл, 94,2 ммоль) добавляли триэтиламин (337 мг, 0,464 мл, 3,30

- 15 043046 ммоль), гидрохлорид О-метилгидроксиламина (141 мг, 1,65 ммоль) и тетрафторборат серебра (0,3242 г, 1,65 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта и отсутствие оставшегося исходного материала. Раствор фильтровали через слой диоксида кремния с удалением осадка серебра и промывали с помощью MeCN (20 мл). Смесь концентрировали in vacuo с удалением MeCN. Остаток растворяли в EtOAc (20 мл) и промывали водой (20 мл), солевым раствором (20 мл), высушивали над сульфатом магния и концентрировали in vacuo. Продукт очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии (0-50% EtOAc/изогексан) с получением этил-2-хлор-3-[[[М-метокси-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]4-метилсульфонилбензоата (90 мг, 0,239 ммоль) в виде коричневой смолы.

¹H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=8,13 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,70 (d, J=8,2 Гц, 1H), 4,94 (s, 2Н), 4,45 (q, J=7,2 Гц, 2Н), 3,71 (s, 3Н), 3,20 (s, 3Н), 2,61 (s, 3Н), 2,05 (s, 3Н), 1,42 (t, J=7,2 Гц, 3Н).

К раствору этил-2-хлор-3-[[[N-метокси-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4метилсульфонилбензоата (95 мг, 0,252 ммоль) в тетрагидрофуране (1,69 г, 1,90 мл, 23,4 ммоль) и воде (1,9 г, 1,9 мл, 0,106 ммоль) добавляли гидроксид лития (53,9 мг, 2,25 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта. Смесь частично концентрировали in vacuo с удалением тетрагидрофурана. Полученный водный раствор разбавляли водой (1 мл) и подкисляли с помощью нескольких капель 2 М НС1 до рН ~2. Затем повышали основность смеси с помощью водного раствора NH3 до рН ~9. Полученный раствор загружали на колонку с обращенной фазой и очищали с применением хроматографии с обращенной фазой (0-20% MeCN в Н₂О, содержащей 0,1% NH3). Полученные из колонки фракции, содержащие продукт, объединяли и концентрировали с применением сублимационной сушилки в течение выходных дней с получением 2-хлор-3-[[[N-метокси-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4метилсульфонилбензойной кислоты (84 мг, 0,229 ммоль) в виде желтой смолы.

Раствор 2-хлор-3-[[[М-метокси-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4-метилсульфонилбензойной кислоты (65 мг, 0,186 ммоль), 1-метил-1Н-тетразол-5-амина (25,3 мг, 0,242 ммоль) и 4диметиламинопиридина (69,0 мг, 0,559 ммоль) в DCM (2,47 г, 1,86 мл, 29,0 ммоль) перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. К реакционной смеси добавляли 1-пропанфосфоновый ангидрид (0,712 г, 0,666 мл, 1,12 ммоль), и переносили в сосуд для микроволновой обработки, и нагревали в микроволновой печи до 100°С в течение 30 мин. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта. Реакционную смесь концентрировали in vacuo с получением оранжевого масла. Раствор разбавляли в воде (5 мл) и повышали основность с помощью конц. раствора NH3 до рН ~9/10. Продукт очищали с помощью колоночной хроматографии с обращенной фазой (0-50% MeCN в Н₂О, содержащей 0,1% NH3). Содержащие продукт фракции концентрировали с применением сублимационной сушилки с получением 2-хлор-3-[[[N-метокси-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4-метилсульфонил-N-(1метилтетразол-5-ил)бензамида (8,3 мг, 0,019 ммоль) в виде бесцветной смолы.

1H ЯМР (400 МГц, метанол) δ=8,20 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,83 (d, J=8,1 Гц, 1H), 4,95 (s, 2H), 4,06 (s, 3H), 3,68 (s, 3Н), 3,27 (s, 3Н), 2,60 (s, 3Н), 2,06 (s, 3Н).

Пример получения 8. Соединение 5.014.

К раствору метиламина (2M в THF, 40 г, 46 мл, 92,6 ммоль) добавляли по каплям этил-3(бромметил)-2-хлор-4-(трифторметил)бензоат (2,0 г, 5,79 ммоль) в ацетонитриле (11,6 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 10 мин. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта и отсутствие оставшегося исходного материала. Реакционную смесь концентрировали in vacuo, затем разбавляли с помощью EtOAc (200 мл) и промывали насыщ. раствором K2CO3 (100 мл), солевым раствором (100 мл) и концентрировали in vacuo с получением этил-2-хлор-3(метиламинометил)-4-(трифторметил)бензоата (1,80 г, 5,78 ммоль) в виде желтого масла. Анализ с помощью ЯМР продемонстрировал присутствие необходимого продукта.

1H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=7,73-7,53 (m, 2H), 4,43 (q, J=7,1 Гц, 2Н), 4,01 (d, J=0,7 Гц, 2Н), 2,51 (s, 3Н), 1,41 (t, J=7,1 Гц, 3Н) (N-H не наблюдали). ¹⁹F ЯМР (376 МГц, хлороформ) δ=-58,94.

К раствору этил-2-хлор-3-(метиламинометил)-4-(трифторметил)бензоата (500 мг, 1,69 ммоль), 4диметиламинопиридина (21,1 мг, 0,169 ммоль) и триэтиламина (346 мг, 0,476 мл, 3,38 ммоль) в тетрагидрофуране (15,0 г, 16,9 мл) добавляли по каплям этилдитиоацетат (415 мг, 0,396 мл, 3,38 ммоль). При осуществлении реакции применяли оборудование, оснащенное обратным холодильником, реакционную смесь перемешивали и нагревали до 60°С в течение 10 дней. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта, но также присутствие оставшегося исходного материала. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и затем концентрировали in vacuo с удалением тетрагидрофурана. Смесь разбавляли с помощью DCM (50 мл) и воды (50 мл). Водный слой экстрагировали с помощью DCM (50 млх2), и затем органические вещества промывали солевым раствором (50 мл), и концентрировали in vacuo. Продукт очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии (0-30% EtOAc/изогексан) с получением этил-2-хлор-3-[[этантиоил(метил)амино]метил]-4-(трифторметил)бензоата (370 мг, 0,941 ммоль) в виде коричневой смолы. ЯМР продемонстрировал наличие двух ротамеров.

1H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=7,87-7,71 (m, 2H), 5,54 (br s, 1,5H), 5,09 (s, 0,5H), 4,50-4,39 (m, 2H),

- 16 043046

3,09 (s, 0,75H), 2,89 (s, 3Н), 2,72 (s, 2,25H), 1,46-1,37 (1H, 3Н).

К раствору этил-2-хлор-3-[[этантиоил(метил)амино]метил]-4-(трифторметил)бензоата (370 мг, 1,05 ммоль) в ацетонитриле (12,3 г, 15,7 мл) добавляли триэтиламин (1,07 г, 1,47 мл, 10,46 ммоль), гидрохлорид О-метилгидроксиламина (446 мг, 5,23 ммоль) и тетрафторборат серебра (1,03 г, 5,23 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 5 дней при комнатной температуре. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта и отсутствие оставшегося исходного материала. Раствор фильтровали через слой диоксида кремния с удалением осадка серебра и промывали с помощью MeCN (20 мл). Смесь концентрировали in vacuo с удалением MeCN. Остаток растворяли в EtOAc (20 мл) и промывали водой (20 мл), солевым раствором (20 мл), высушивали над сульфатом магния и концентрировали in vacuo. Продукт очищали с помощью колоночной флэш-хроматографии (0-20% EtOAc/изогексан) с получением этил-2-хлор-3-[[[(Z)-N-метокси-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4(трифторметил)бензоата (254 мг, 0,692 ммоль) в виде коричневой смолы.

1H ЯМР (400 МГц, хлороформ) δ=7,67 (s, 2Н), 4,66 (d, J=0,9 Гц, 2Н), 4,44 (q, J=7,2 Гц, 2Н), 3,74 (s, 3Н), 2,48 (s, 3Н), 2,04 (s, 3Н), 1,41 (t, J=7,2 Гц, 3Н).

¹⁹F ЯМР (376 МГц, хлороформ) d=-58,33 (s, 1F).

К раствору этил-2-хлор-3-[[[N-метокси-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4(трифторметил)бензоата (250 мг, 0,682 ммоль) в тетрагидрофуране (4,45 г, 5,0 мл, 61,6 ммоль) и воде (5,0 г, 5,0 мл, 277 ммоль) добавляли гидроксид лития (87,4 мг, 2,05 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта. Полученный водный раствор разбавляли водой (1 мл) и подкисляли с помощью нескольких капель 2 М HCl до рН ~2. Смесь затем концентрировали in vacuo с удалением THF и большей части воды. Затем смесь разбавляли водой (всего 2 мл) и повышали ее основность с помощью водного раствора NH3 до рН ~9. Полученный раствор загружали в колонку с обращенной фазой и очищали с применением хроматографии с обращенной фазой (0-20% MeCN в Н₂О, содержащей 0,1% NH3). Содержащие продукт фракции концентрировали с применением сублимационной сушилки в течение ночи с получением 2хлор-3-[[[М-метокси-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4-(трифторметил)бензойной кислоты (207 мг, 0,580 ммоль).

Раствор 2-хлор-3-[[[М-метокси-С-метилкарбонимидоил]метиламино]метил]-4-(трифторметил)бензойной кислоты (75 мг, 0,221 ммоль), 5-метил-1,3,4-оксадиазол-2-амина (29,4 мг, 0,287 ммоль) и 4диметиламинопиридина (82,0 мг, 0,665 ммоль) в DCM (2,93 г, 2,21 мл, 34,5 ммоль) перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. К реакционной смеси добавляли 1-пропанфосфоновый ангидрид (846 мг, 0,791 мл, 1,33 ммоль), и переносили в сосуд для микроволновой обработки, и нагревали в микроволновой печи до 80°С в течение 1 ч. Анализ с помощью LCMS продемонстрировал образование продукта. Реакционную смесь концентрировали in vacuo с получением оранжевого масла. Смесь растворяли в DCM (20 мл) и разделяли с помощью разбавленного раствора NaHCO₃ (20 мл). Водный слой промывали с помощью DCM (20 млх5). Объединенные органические вещества промывали солевым раствором (20 мл) и концентрировали in vacuo. Продукт очищали с получением 2-хлор-3-[[[N-метокси-Сметилкарбонимидоил]метиламино]метил]-N-(5-метил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)-4(трифторметил)бензамида (4,0 мг, 9,53 мкмоль) в виде бесцветной смолы.

1H ЯМР (400 МГц, Метанол) δ=7,83 (d, J=8,1 Гц, 1H), 7,68 (d, J=8,1 Гц, 1H), 4,65 (s, 2H), 3,68 (s, 3H), 2,55-2,44 (m, 6H), 2,04 (s, 3H).

- 17 043046

Таблица 1

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению

R⁵

,6

Номер соединения	R2	R3	R4	R5	R6	X	1Н-ЯМР (в CDC13, если не указано иное)
1.001	Me	Me	H	Me	Me	-
1.002	Me	Me	H	Me	Me	CH2
1.003	Me	Me	H	Me	Et	-
1.004	Me	Me	H	Me	Et	CH2
1.005	Me	Me	H	Et	Me	-
1.006	Me	Me	H	Et	Me	CH2
1.007	Me	Me	H	Et	Et	-
1.008	Me	Me	H	Et	Et	CH2
1.009	Me	Cl	H	Me	Me	-
1.010	Me	Cl	H	Me	Me	CH2
1.011	Me	Cl	H	Me	Et	-
1.012	Me	Cl	H	Me	Et	CH2
1.013	Me	Cl	H	Et	Me	-
1.014	Me	Cl	H	Et	Me	CH2
1.015	Me	Cl	H	Et	Et	-
1.016	Me	Cl	H	Et	Et	CH2
1.017	Me	CF3	H	Me	Me	-	1НЯМР(400МГц,с14метанол)7,57((1,1Н),7,36( d,lH),7,29(d,lH),4,05(s,3 H),3,05(s,6H),2,27(s,3H)
1.018	Me	CF3	H	Me	Me	CH2
1.019	Me	CF3	H	Me	Et	-
1.020	Me	CF3	H	Me	Et	CH2
1.021	Me	CF3	H	Et	Me	-
1.022	Me	CF3	H	Et	Me	CH2
1.023	Me	CF3	H	Et	Et	-
1.024	Me	CF3	H	Et	Et	CH2
1.025	Me	SO2Me	H	Me	Me	-	1Н ЯМР (400МГц, DMSO-d6) d = 7,71 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,39 (s,

- 18 043046

							1H), 7,30 (d, J=8,2 Гц, 1H), 3,88 (s, 3H), 3,24 (s, 3H), 3,00 (s, 6H), 2,18 (s, 3H)
1.026	Me	SO2Me	H	Me	Me	CH2
1.027	Me	SO2Me	H	Me	Et	-	1НЯМР(400МГц, хлороформ): 10,76(brs,lH), 7,87(d,lH), 7,42-7,3 l(m,l,7H), 4,10(s,3H), 3,613,52(m,0,7H), 3,33(q,l,3H), 3,22(s,3H), 3,06(s,2H), 3,03(s,lH), 2,32(s,3H), l,25(q,3H)
1.028	Me	SO2Me	H	Me	Et	CH2
1.029	Me	SO2Me	H	Et	Me	-
1.030	Me	SO2Me	H	Et	Me	CH2
1.031	Me	SO2Me	H	Et	Et	-	1НЯМР(400МГц,хлороф орм): 11,21-10,14(ш,1Н), 7,87(d,lH), 7,36(d,lH), 7,31(s,lH), 4,10(s,3H), 3,56(q,2H), 3,31(q,2H), 3,21(s,3H), 2,33(s,3H), l,33-l,21(m,6H)
1.032	Me	SO2Me	H	Et	Et	CH2
1.033	Cl	Me	H	Me	Me	-
1.034	Cl	Me	H	Me	Me	CH2
1.035	Cl	Me	H	Me	Et	-
1.036	Cl	Me	H	Me	Et	CH2
1.037	Cl	Me	H	Et	Me	-
1.038	Cl	Me	H	Et	Me	CH2
1.039	Cl	Me	H	Et	Et	-
1.040	Cl	Me	H	Et	Et	CH2
1.041	Cl	Cl	H	Me	Me	-	1H ЯМР (400МГц, DMSO-d6) δ = 12,13 11,48 (m, 1H), 7,59 (s, 1H), 7,51 (d, J=8,3 Гц, 1H), 7,23 (d, J=8,3 Гц, 1H), 3,97 (s, 3H), 3,06 2,96 (m, 6H)
1.042	Cl	Cl	H	Me	Me	CH2
1.043	Cl	Cl	H	Me	Et	-

- 19 043046

1.044	Cl	Cl	H	Me	Et	CH2
1.045	Cl	Cl	H	Et	Me	-
1.046	Cl	Cl	H	Et	Me	CH2
1.047	Cl	Cl	H	Et	Et	-
1.048	Cl	Cl	H	Et	Et	CH2
1.049	Cl	CF3	H	Me	Me	-	1H ЯМР (400МГц, DMSO-d6) δ = 11,86 (br s, 1H), 7,83 - 7,59 (m, 2H), 7,55 - 7,33 (m, 1H), 4,00 (s, 3H), 3,07 (br s, 3H), 2,99 (br s, 3H)
1.050	Cl	CF3	H	Me	Me	CH2
1.051	Cl	CF3	H	Me	Et	-
1.052	Cl	CF3	H	Me	Et	CH2
1.053	Cl	CF3	H	Et	Me	-
1.054	Cl	CF3	H	Et	Me	CH2
1.055	Cl	CF3	H	Et	Et	-	5= 10,42 (brs, 1H), 7,60 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,36 (s, 1H), 7,31 (d, J=8,l Гц, 1H), 4,12 (s, 3H), 3,54 (q, J=7,l Гц, 2H), 3,31 (q, J=7,2 Гц, 2H), 1,29 - 1,23 (m, 6H)
1.056	Cl	CF3	H	Et	Et	CH2
1.057	Cl	SO2Me	H	Me	Me	-	1НЯМР(400МГц,ОМ8Оd6): 3,05(d,6H), 3,33(s,3H), 3,98(s,3H), 7,41(d,lH), 7,62(s,lH), 7,87(d,lH)
1.058	Cl	SO2Me	H	Me	Me	CH2
1.059	Cl	SO2Me	H	Me	Et	-
1.060	Cl	SO2Me	H	Me	Et	CH2
1.061	Cl	SO2Me	H	Et	Me	-
1.062	Cl	SO2Me	H	Et	Me	CH2
1.063	Cl	SO2Me	H	Et	Et	-
1.064	Cl	SO2Me	H	Et	Et	CH2
1.065	CF3	Me	H	Me	Me	-
1.066	CF3	Me	H	Me	Me	CH2
1.067	cf3	Me	H	Me	Et	-
1.068	CF3	Me	H	Me	Et	CH2

- 20 043046

1.069	CF3	Me	H	Et	Me	-
1.070	CF3	Me	H	Et	Me	CH2
1.071	CF3	Me	H	Et	Et	-
1.072	CF3	Me	H	Et	Et	CH2
1.073	CF3	Cl	H	Me	Me	-
1.074	CF3	Cl	H	Me	Me	CH2
1.075	CF3	Cl	H	Me	Et	-
1.076	CF3	Cl	H	Me	Et	CH2
1.077	CF3	Cl	H	Et	Me	-
1.078	CF3	Cl	H	Et	Me	CH2
1.079	CF3	Cl	H	Et	Et	-
1.080	CF3	Cl	H	Et	Et	CH2
1.081	CF3	CF3	H	Me	Me	-
1.082	CF3	CF3	H	Me	Me	CH2
1.083	CF3	CF3	H	Me	Et	-
1.084	CF3	CF3	H	Me	Et	CH2
1.085	CF3	CF3	H	Et	Me	-
1.086	CF3	CF3	H	Et	Me	CH2
1.087	CF3	CF3	H	Et	Et	-
1.088	CF3	CF3	H	Et	Et	CH2
1.089	CF3	SO2Me	H	Me	Me	-	1НЯМР(500МГц,Хлороф орм): 8,23(d,lH), 7,36(s,lH), 7,24(d,lH), 4,ll(s,3H), 3,27(s,3H), 3,07(d,6H)
1.090	CF3	SO2Me	H	Me	Me	CH2
1.091	CF3	SO2Me	H	Me	Et	-
1.092	CF3	SO2Me	H	Me	Et	CH2
1.093	CF3	SO2Me	H	Et	Me	-
1.094	CF3	SO2Me	H	Et	Me	CH2
1.095	CF3	SO2Me	H	Et	Et	-
1.096	CF3	SO2Me	H	Et	Et	CH2
1.097	SO2Me	Me	H	Me	Me	-
1.098	SO2Me	Me	H	Me	Me	CH2
1.099	SO2Me	Me	H	Me	Et	-
1.100	SO2Me	Me	H	Me	Et	CH2

- 21 043046

1.101	SO2Me	Me	H	Et	Me	-
1.102	SO2Me	Me	H	Et	Me	CH2
1.103	SO2Me	Me	H	Et	Et	-
1.104	SO2Me	Me	H	Et	Et	CH2
1.105	SO2Me	Cl	H	Me	Me	-
1.106	SO2Me	Cl	H	Me	Me	CH2
1.107	SO2Me	Cl	H	Me	Et	-
1.108	SO2Me	Cl	H	Me	Et	CH2
1.109	SO2Me	Cl	H	Et	Me	-
1.110	SO2Me	Cl	H	Et	Me	CH2
1.111	SO2Me	Cl	H	Et	Et	-
1.112	SO2Me	Cl	H	Et	Et	CH2
1.113	SO2Me	CF3	H	Me	Me	-
1.114	SO2Me	CF3	H	Me	Me	CH2
1.115	SO2Me	CF3	H	Me	Et	-
1.116	SO2Me	CF3	H	Me	Et	CH2
1.117	SO2Me	CF3	H	Et	Me	-
1.118	SO2Me	CF3	H	Et	Me	CH2
1.119	SO2Me	CF3	H	Et	Et	-
1.120	SO2Me	CF3	H	Et	Et	CH2
1.121	SO2Me	SO2Me	H	Me	Me	-
1.122	SO2Me	SO2Me	H	Me	Me	CH2
1.123	SO2Me	SO2Me	H	Me	Et	-
1.124	SO2Me	SO2Me	H	Me	Et	CH2
1.125	SO2Me	SO2Me	H	Et	Me	-
1.126	SO2Me	SO2Me	H	Et	Me	CH2
1.127	SO2Me	SO2Me	H	Et	Et	-
1.128	SO2Me	SO2Me	H	Et	Et	CH2
1.129	Cl	SO2Me	Me	Me	Me	-CH2O-	d = 8,15 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,76 (d, J=8,l Гц, 1H), 5,54 (s, 2H), 4,14 (s, 3H), 3,41 (s, 3H), 2,72 (s, 6H), 1,94 (s, 3H)
1.130	Cl	CF3	H	CF3CH2-	Me	-	δ = 11,21 (brs, 1H), 7,65 7,56 (m,2H), 7,36 (brd, J=7,9 Гц, 1H), 4,21 (q, 1=9,0Гц, 0,9H), 4,12 (s, 3H), 3,84 (q, J=8,4 Гц,

- 22 043046

							1,1H), 3,21 (s, 3H)
1.131	Cl	CF3	H	Me	-фенил	-	1H ЯМР (400МГц, хлороформ) δ = 10,63 (br s, 1H), 7,98 (s, 1H), 7,66 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,46 7,34 (m, 3H), 7,24-7,16 (m, 3H), 4,11 (s, 3H), 3,56 (s, 3H)
1.132	Cl	CF3	H	-CH2CH2CH2CH2-	-	δ = 10,46 (brs, 1H), 7,58 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,49 (s, 1H), 7,30 (d, J=7,8 Гц, 1H), 4,09 (s, 3H), 3,63 (br s, 2H), 3,53 (brt, J=6,4 Гц, 2H), 2,11-1,94 (m, 4H)
1.133	Cl	CF3	Me	Me	Et	-
1.134	Cl	CF3	H	CH2CH2CH2CH2CH 2”	-	δ = 10,52 (brs, 1H), 7,59 (d, J=8,l Гц, 1H), 7,35 (s, 1H), 7,30 (d, J=7,9 Гц, 1H), 4,11 (s, 3H), 3,67 (br s, 2H), 3,34 (br s, 2H), 1,72 (br d, J=4,5 Гц, 2H), 1,64 (br s, 4H)
1.135	Cl	CF3	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-	δ = 11,86 (brs, 1H), 7,71 (d, J=8,l Гц, 1H), 7,66 (s, 1H), 7,41 (d, J=7,9 Гц, 1H), 4,00 (s, 3H), 3,63 (br s, 6H), 3,46 (br s, 2H)
1.136	Cl	CF3	H	Me	Et	-	δ = 10,46 (brs, 1H), 7,60 (d, J=8,l Гц, 1H), 7,40 (s, 0,6H), 7,35 - 7,28 (m, 1,4H), 4,11 (s, 3H), 3,56 (q, J=6,8 Гц, 0,8H), 3,33 (q, J=7,2 Гц, 1,2H), 3,08 (s, 1,8H), 3,04 (s, 1,2H), 1,24 (brt, J=7,0 Гц, 3H)
1.137	Cl	CF3	Me	Me	Me	CH2CH2-
1.138	Cl	CF3	Me	Me	Me	0
1.139	Cl	CF3	CF3	Me	Me	-	7,59(d,lH),7,31(d,J=8,lHz ,lH),4,ll(s,3H),3,17(s,6H)
1.140	Cl	CF3	H	Me	-zPr	-	1НЯМР(400МГц,44метанол): 1,23l,32(m,6H), 2,902,99(m,3H), 3,673,83(m,lH), 3,99-

- 23 043046

							4,09(m,3H), 7,30- 7,39(m,lH), 7,54(s,lH), 7,61-7,72(m,lH)
1.141	Cl	SO2Me	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-	1НЯМР(400МГц, d4метанол): 3,263,28(m,3H), 3,463,53(m,2H), 3,713,80(m,6H), 4,06(s,3H), 7,39(d,lH), 7,55(s, 1H), 7,98(d, 1H)
1.142	Cl	SO2Me	H	Me	-CH2CF3	-	1НЯМР(400МГц,хлороф орм): 8,04-8,00(m,lH), 7,63(d, 1H), 7,447,39(m,lH), 4,23(q, 1H) ,4,13(s,3H), 3,86(q, 1H), 3,29-3,17 (m,6H)
1.143	Me	SO2Me	H	Me	-ch2cf3	-	1НЯМР(400МГц,44метанол): 7,92(d,lH), 7,49(s,lH), 7,42(d,lH), 4,41-4,29(m,lH), 4,144,03(m,4H), 3,253,13(m,6H), 2,27(s,3H)
1.144	Me	SO2Me	H	Me	-zPr	-	1НЯМР(400МГц,хлороф орм): 7,89(d,lH), 7,437,31(m,l,8H), 7,24(s,0,2H), 4,80(td,0,2H), 4,10(s,3H), 3,64(sepet,0,8H), 3,253,17(m,3H), 2,98(s,2,3H), 2,90(s,0,7H), 2,31(s,3H), l,28(d,6H)
1.145	Cl	SO2Me	H	Me	-фенил	-	1НЯМР(400МГц,хлороф орм): 10,24(brs,lH), 7,97(d,lH), 7,84(s,lH), 7,43(d,lH), 7,397,33(m,2H), 7,257,13(m,3H), 4,ll(s,3H), 3,56(s,3H), 3,23(s,3H), 2,36(s,3H)
1.146	Me	SO2Me	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-	1НЯМР(400МГц,44метанол): 7,90(d,lH), 7,43-7,32(m,2H), 4,05(s,3H), 3,75(brs,6H), 3,45(brd,2H), 3,21(s,3H), 2,28(s,3H)
1.147	Me	CF3	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-	1НЯМР(400МГц,44метанол): 7,58(d,lH), 7,39-7,3 l(m,2H),
						4,05(s,3H), 3,72(brs,8H), 2,27(s,3H)
1.148	Cl	CF3	Me	Me	Me	-	1НЯМР(400МГц,44метанол)7,67(4,1Н),7,31( d,lH),4,06(s,3H),3,ll(s,6 H),l,81(s,3H)
1.149	Cl	CHF2	H	Me	Me	-
1.150	Cl	chf2	H	Me	Me	CH2
1.151	Cl	chf2	H	Me	Et	-
1.152	Cl	chf2	H	Me	Et	CH2
1.153	Cl	chf2	H	Et	Me	-
1.154	Cl	chf2	H	Et	Me	CH2
1.155	Cl	chf2	H	Et	Et	-
1.156	Cl	chf2	H	Et	Et	CH2

- 24 043046

Таблица 2

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению

Номер соединения	R2	R3	R4	R5	R6	X	'Н-ЯМР (в CDC13, если не указано иное)
2.001	Me	Me	H	Me	Me	-
2.002	Me	Me	H	Me	Me	CH2
2.003	Me	Me	H	Me	Et	-
2.004	Me	Me	H	Me	Et	CH2
2.005	Me	Me	H	Et	Me	-
2.006	Me	Me	H	Et	Me	CH2
2.007	Me	Me	H	Et	Et	-
2.008	Me	Me	H	Et	Et	CH2
2.009	Me	Cl	H	Me	Me	-
2.010	Me	Cl	H	Me	Me	CH2
2.011	Me	Cl	H	Me	Et	-
2.012	Me	Cl	H	Me	Et	CH2
2.013	Me	Cl	H	Et	Me	-
2.014	Me	Cl	H	Et	Me	CH2
2.015	Me	Cl	H	Et	Et	-
2.016	Me	Cl	H	Et	Et	CH2
2.017	Me	CF3	H	Me	Me	-	’НЯМР (400 МГц, d4метанол) 7,55 (d,lH), 7,29 (d,lH), 7,25 (d,lH), 3,04 (s,6H),2,51 (s,3H), 2,23 (s,3H)
2.018	Me	CF3	H	Me	Me	CH2
2.019	Me	CF3	H	Me	Et	-
2.020	Me	CF3	H	Me	Et	CH2
2.021	Me	CF3	H	Et	Me	-
2.022	Me	CF3	H	Et	Me	CH2
2.023	Me	CF3	H	Et	Et	-

- 25 043046

2.024 2.025	Me Me	CF3 SO2Me	H H	Et Me	Et Me	CH2	(DMSO)5 = 8,14 -7,15 (m, 3H), 3,29 (s, 3H), 3,23 3,05 (m, 6H), 2,49 (br s, 3H), 2,32 - 2,15 (m, 3H)
2.026	Me	SO2Me	H	Me	Me	CH2	δ = 10,88(brs,lH), 7,86(d,lH), 7,33(s,0,7H), 7,30(d,lH), 7,24(s,0,3H), 3,623,51(m,0,7H),
2.027	Me	SO2Me	H	Me	Et		3,30(q,l,3H), 3,21(s,3H), 3,05(s,2H), 3,01(s,lH), 2,54(s,3H), 2,29(s,3H), 1,32l,19(m,3H)
2.028	Me	SO2Me	H	Me	Et	CH2
2.029	Me	SO2Me	H	Et	Me	-
2.030	Me	SO2Me	H	Et	Me	CH2	5 = 7,91- 7,82(m,lH), 7,31- 7,27(m,2H), 3,55(q,2H),
2.031	Me	SO2Me	H	Et	Et		3,28(q,2H), 3,20(s,3H), 2,54(s,3H), 2,29(s,3H), l,26(td,6H)
2.032	Me	SO2Me	H	Et	Et	CH2
2.033	Cl	Me	H	Me	Me	-
2.034	Cl	Me	H	Me	Me	CH2
2.035	Cl	Me	H	Me	Et	-
2.036	Cl	Me	H	Me	Et	CH2
2.037	Cl	Me	H	Et	Me	-
2.038	Cl	Me	H	Et	Me	CH2
2.039	Cl	Me	H	Et	Et	-
2.040	Cl	Me	H	Et	Et	CH2
2.041	Cl	Cl	H	Me	Me	-

- 26 043046

2.042	Cl	Cl	H	Me	Me	CH2
2.043	Cl	Cl	H	Me	Et	-
2.044	Cl	Cl	H	Me	Et	CH2
2.045	Cl	Cl	H	Et	Me	-
2.046	Cl	Cl	H	Et	Me	CH2
2.047	Cl	Cl	H	Et	Et	-
2.048	Cl	Cl	H	Et	Et	CH2
2.049	Cl	CF3	H	Me	Me	-	(DMSO) δ = 7,60 - 7,50 (m, 2H), 7,18-7,11 (m, 1H), 3,02 (s, 3H), 2,98 - 2,90 (m, 3H), 2,46 - 2,33 (m, 3H)
2.050	Cl	CF3	H	Me	Me	CH2
2.051	Cl	CF3	H	Me	Et	-
2.052	Cl	CF3	H	Me	Et	CH2
2.053	Cl	CF3	H	Et	Me	-
2.054	Cl	CF3	H	Et	Me	CH2
2.055	Cl	CF3	H	Et	Et	-	5 = 7,54 (d, J=8,l Гц, 1H), 7,29 7,26 (m, 2H), 3,52 (q, J=7,l Гц, 2H), 3,28 (q, J=7,l Гц, 2H), 2,54 (s, 3H), 1,28 - 1,21 (m, 6H)
2.056	Cl	CF3	H	Et	Et	CH2
2.057	Cl	SO2Me	H	Me	Me	-	δ = 7,95(d,lH), 7,51(s,lH), 7,28(d,lH), 3,30 (s, 3H), 3,10(s,6H), 2,51(s,3H)
2.058	Cl	SO2Me	H	Me	Me	CH2
2.059	Cl	SO2Me	H	Me	Et	-
2.060	Cl	SO2Me	H	Me	Et	CH2
2.061	Cl	SO2Me	H	Et	Me	-
2.062	Cl	SO2Me	H	Et	Me	CH2
2.063	Cl	SO2Me	H	Et	Et	-
2.064	Cl	SO2Me	H	Et	Et	CH2

- 27 043046

2.065	CF3	Me	H	Me	Me	-
2.066	CF3	Me	H	Me	Me	CH2
2.067	CF3	Me	H	Me	Et	-
2.068	CF3	Me	H	Me	Et	CH2
2.069	CF3	Me	H	Et	Me	-
2.070	CF3	Me	H	Et	Me	CH2
2.071	CF3	Me	H	Et	Et	-
2.072	CF3	Me	H	Et	Et	CH2
2.073	CF3	Cl	H	Me	Me	-
2.074	CF3	Cl	H	Me	Me	CH2
2.075	CF3	Cl	H	Me	Et	-
2.076	CF3	Cl	H	Me	Et	CH2
2.077	CF3	Cl	H	Et	Me	-
2.078	CF3	Cl	H	Et	Me	CH2
2.079	CF3	Cl	H	Et	Et	-
2.080	CF3	Cl	H	Et	Et	CH2
2.081	CF3	CF3	H	Me	Me	-
2.082	CF3	CF3	H	Me	Me	CH2
2.083	CF3	CF3	H	Me	Et	-
2.084	CF3	CF3	H	Me	Et	CH2
2.085	CF3	CF3	H	Et	Me	-
2.086	CF3	CF3	H	Et	Me	CH2
2.087	CF3	CF3	H	Et	Et	-
2.088	CF3	CF3	H	Et	Et	CH2
2.089	CF3	SO2Me	H	Me	Me	-
2.090	CF3	SO2Me	H	Me	Me	CH2
2.091	CF3	SO2Me	H	Me	Et	-
2.092	CF3	SO2Me	H	Me	Et	CH2
2.093	CF3	SO2Me	H	Et	Me	-
2.094	CF3	SO2Me	H	Et	Me	CH2
2.095	CF3	SO2Me	H	Et	Et	-
2.096	CF3	SO2Me	H	Et	Et	CH2
2.097	SO2Me	Me	H	Me	Me	-
2.098	SO2Me	Me	H	Me	Me	CH2
2.099	SO2Me	Me	H	Me	Et	-

- 28 043046

2.100	SO2Me	Me	H	Me	Et	CH2
2.101	SO2Me	Me	H	Et	Me	-
2.102	SO2Me	Me	H	Et	Me	CH2
2.103	SO2Me	Me	H	Et	Et	-
2.104	SO2Me	Me	H	Et	Et	CH2
2.105	SO2Me	Cl	H	Me	Me	-
2.106	SO2Me	Cl	H	Me	Me	CH2
2.107	SO2Me	Cl	H	Me	Et	-
2.108	SO2Me	Cl	H	Me	Et	CH2
2.109	SO2Me	Cl	H	Et	Me	-
2.110	SO2Me	Cl	H	Et	Me	CH2
2.111	SO2Me	Cl	H	Et	Et	-
2.112	SO2Me	Cl	H	Et	Et	CH2
2.113	SO2Me	CF3	H	Me	Me	-
2.114	SO2Me	CF3	H	Me	Me	CH2
2.115	SO2Me	CF3	H	Me	Et	-
2.116	SO2Me	CF3	H	Me	Et	CH2
2.117	SO2Me	CF3	H	Et	Me	-
2.118	SO2Me	CF3	H	Et	Me	CH2
2.119	SO2Me	CF3	H	Et	Et	-
2.120	SO2Me	CF3	H	Et	Et	CH2
2.121	SO2Me	SO2Me	H	Me	Me	-
2.122	SO2Me	SO2Me	H	Me	Me	CH2
2.123	SO2Me	SO2Me	H	Me	Et	-
2.124	SO2Me	SO2Me	H	Me	Et	CH2
2.125	SO2Me	SO2Me	H	Et	Me	-
2.126	SO2Me	SO2Me	H	Et	Me	CH2
2.127	SO2Me	SO2Me	H	Et	Et	-
2.128	SO2Me	SO2Me	H	Et	Et	CH2
2.129	Cl	SO2Me	Me	Me	Me	-CH2O-	5 = 8,13(d, J=8,2 Гц, 1H), 7,75 (d, J=8,2 Гц, 1H), 5,55 (s, 2H), 3,40 (s, 3H), 2,73 (s, 6H), 2,54 (s, 3H), 1,94 (s, 3H)
2.130	Cl	CF3	H	cf3ch2	Me	-	δ = 7,54 (m, 1H),

- 29 043046

							7,40 (m, 1H), 7,31 (m, 1H), 4,19 (q, J=9,0 Гц, 0,9H), 3,78 (q, J=8,4 Гц, 1,1H), 3,19 (s, 1,8H), 3,16 (s, 1,2H), 2,52 (s, 3H)
2.131	Cl	CF3	H	Me	-фенил	-	δ = 11,12 (br s, 1H), 7,97 (s, 1H), 7,60 (d, J=8,l Гц, 1H), 7,41-7,36 (m, 2H), 7,33 (d, J=7,9 Гц, 1H), 7,22-7,13 (m, 3H), 3,54 (s, 3H), 2,38 (s, 3H)
2.132	Cl	CF3	H	-CH2CH2CH2CH2-		δ = 7,60 - 7,50 (m, 2H), 7,28 (d, J=8,6 Гц, 1H), 3,60 3,49 (m, 4H), 2,54 (s, 3H), 2,05 - 1,94 (m, 4H)
2.133	Cl	CF3	Me	Me	Et	-
2.134	Cl	CF3	H	CH2CH2CH2CH2CH	-
2.135	Cl	CF3	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-
2.136	Cl	CF3	H	Me	Et		δ = 10,15 (brs, 1H), 7,55 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,35 (s, 0,6H), 7,29 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,26 (s, 0,4H), 3,54 (q, J=6,9 Гц, 0,8H), 3,31 (q, J=7,2 Гц, 1,2H), 3,04 (s, 1,8H), 3,01 (s, 1,2H), 2,54 (s, 3H), 1,26 1,20 (m, 3H)
2.137	Cl	CF3	Me	Me	Me	CH2CH2-
2.138	Cl	CF3	Me	Me	Me	0
2.139	Cl	CF3	CF3	Me	Me	-
2.140	Cl	CF3	H	Me	-zPr	-	1НЯМР(400МГц, 44-метанол)1,18-

- 30 043046

							l,34(m,6H), 2,452,54(m,3H), 2,903,00(m,3H), 3,683,80(m,lH), 7,217,31(m,lH), 7,36(d,lH), 7,53(s,lH), 7,58- 7,70(m,lH)
2.141	Cl	SO2Me	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-
2.142	Cl	SO2Me	H	Me	-CH2CF3	-	5 = 8,017,96(m,lH), 7,567,40(m,2H), 4,274,17(m,lH), 3,8 l(q, 1H), 3,263,14(m,6H), 2,55(s,3H)
2.143	Me	SO2Me	H	Me	-ch2cf3	-	1НЯМР(400МГц, 44-метанол): 7,89(d,lH), 7,48(s,lH), 7,31(d,lH), 4,34(q,0,7H), 4,08(q,l,3H), 3,26-3,10(m,6H), 2,51(s,3H), 2,23(s,3H)
2.144	Me	SO2Me	H	Me	-zPr	-	1НЯМР(400МГц, 44-метанол): 7,87(d,lH), 7,43(s,0,8H), 7,27(d,l,2H), 3,72(td,lH), 3,22(s,3H), 3,00(s,2,4H), 2,92(s,0,6H), 2,51(s,3H), 2,24(s,3H), l,28(d,6H)
2.145	Cl	SO2Me	H	Me	-фенил	-	5 = 7,96(d,lH), 7,87(s,lH), 7,417,34(m,3H), 7,257,14(m,3H), 3,56(s,3H), 3,23(s,3H), 2,43(s,3H), 2,35(s,3H)
2.146	Me	SO2Me	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-	1НЯМР(400МГц, 44-метанол):
						7,87(d,lH), 7,36(s,lH), 7,28(d,lH), 3,75(brs,6H), 3,54-3,37(m,2H), 3,20(s,3H), 2,51(s,3H), 2,24(s,3H)
2.147	Me	CF3	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-	1НЯМР(400МГц, 44-метанол): 7,55(d,lH), 7,34(d,lH), 7,25(d,lH), 3,813,36(m,8H), 2,51(s,3H), 2,23(s,3H)
2.148	Cl	CF3	Me	Me	Me	-	1НЯМР(400МГц, d4метанол)7,64(4,1 H),7,23(d,lH),3,l 0(s,6H),2,50(s,3H) ,l,80(s,3H)
2.149	Cl	CHF2	H	Me	Me	-
2.150	Cl	chf2	H	Me	Me	CH2
2.151	Cl	chf2	H	Me	Et	-
2.152	Cl	chf2	H	Me	Et	CH2
2.153	Cl	chf2	H	Et	Me	-
2.154	Cl	chf2	H	Et	Me	CH2
2.155	Cl	chf2	H	Et	Et	-
2.156	Cl	chf2	H	Et	Et	CH2

- 31 043046

Таблица 3

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению

Номер соединения	R2	R3	R4	R5	R6	X	1Н-ЯМР (в CDC13, если не указано иное)
3.001	Me	Me	H	Me	Me	-
3.002	Me	Me	H	Me	Me	CH2
3.003	Me	Me	H	Me	Et	-
3.004	Me	Me	H	Me	Et	CH2
3.005	Me	Me	H	Et	Me	-
3.006	Me	Me	H	Et	Me	CH2
3.007	Me	Me	H	Et	Et	-
3.008	Me	Me	H	Et	Et	CH2
3.009	Me	Cl	H	Me	Me	-
3.010	Me	Cl	H	Me	Me	CH2
3.011	Me	Cl	H	Me	Et	-
3.012	Me	Cl	H	Me	Et	CH2
3.013	Me	Cl	H	Et	Me	-
3.014	Me	Cl	H	Et	Me	CH2
3.015	Me	Cl	H	Et	Et	-
3.016	Me	Cl	H	Et	Et	CH2
3.017	Me	CF3	H	Me	Me	-	1НЯМР(400МГцД4метанол) 7,75(brs,lH),7,51(d,lH),7, 05(d,lH),3,18(brd,6H),2,4 9(t,4H),2,ll(s,3H),l,97(qu in, 2H)
3.018	Me	CF3	H	Me	Me	CH2
3.019	Me	CF3	H	Me	Et	-
3.020	Me	CF3	H	Me	Et	CH2
3.021	Me	CF3	H	Et	Me	-
3.022	Me	CF3	H	Et	Me	CH2
3.023	Me	CF3	H	Et	Et	-
3.024	Me	CF3	H	Et	Et	CH2
3.025	Me	SO2Me	H	Me	Me	-	(DMSO) δ = 7,66 (d,

- 32 043046

							J=8,l Гц, 1H), 7,40 (s, 1H), 6,90 (d, J=8,2 Гц, 1H), 3,24 (s, 3H), 3,00 (br d, J=4,6 Гц, 6H), 2,64 2,51 (m, 4H), 1,99-1,91 (m, 5H)
3.026	Me	SO2Me	H	Me	Me	CH2
3.027	Me	SO2Me	H	Me	Et	-
3.028	Me	SO2Me	H	Me	Et	CH2
3.029	Me	SO2Me	H	Et	Me	-
3.030	Me	SO2Me	H	Et	Me	CH2
3.031	Me	SO2Me	H	Et	Et	-
3.032	Me	SO2Me	H	Et	Et	CH2
3.033	Cl	Me	H	Me	Me	-
3.034	Cl	Me	H	Me	Me	CH2
3.035	Cl	Me	H	Me	Et	-
3.036	Cl	Me	H	Me	Et	CH2
3.037	Cl	Me	H	Et	Me	-
3.038	Cl	Me	H	Et	Me	CH2
3.039	Cl	Me	H	Et	Et	-
3.040	Cl	Me	H	Et	Et	CH2
3.041	Cl	Cl	H	Me	Me	-
3.042	Cl	Cl	H	Me	Me	CH2
3.043	Cl	Cl	H	Me	Et	-
3.044	Cl	Cl	H	Me	Et	CH2
3.045	Cl	Cl	H	Et	Me	-
3.046	Cl	Cl	H	Et	Me	CH2
3.047	Cl	Cl	H	Et	Et	-
3.048	Cl	Cl	H	Et	Et	CH2
3.049	Cl	CF3	H	Me	Me	-	(DMSO): 7,59 - 7,49 (m, 2H), 6,94 (d, J=8,l Гц, 1H), 3,01 (s, 3H), 2,97 2,90 (m, 3H), 2,70-2,51 (m, 4H), 1,93 (quin, J=6,3 Гц, 2H)
3.050	Cl	CF3	H	Me	Me	CH2
3.051	Cl	CF3	H	Me	Et	-
3.052	Cl	CF3	H	Me	Et	CH2

- 33 043046

3.053	Cl	CF3	H	Et	Me	-
3.054	Cl	CF3	H	Et	Me	CH2
3.055	Cl	CF3	H	Et	Et	-
3.056	Cl	CF3	H	Et	Et	CH2
3.057	Cl	SO2Me	H	Me	Me	-	1НЯМР(400МГц,хлороф орм): 7,95(d,lH), 7,42(s,lH), 6,87(d,lH), 3,29(s,3H), 3,06(d,6H), 2,80(t,2H), 2,45(t, 2H), 2,06(quin,2H)
3.058	Cl	SO2Me	H	Me	Me	CH2
3.059	Cl	SO2Me	H	Me	Et	-
3.060	Cl	SO2Me	H	Me	Et	CH2
3.061	Cl	SO2Me	H	Et	Me	-
3.062	Cl	SO2Me	H	Et	Me	CH2
3.063	Cl	SO2Me	H	Et	Et	-
3.064	Cl	SO2Me	H	Et	Et	CH2
3.065	CF3	Me	H	Me	Me	-
3.066	CF3	Me	H	Me	Me	CH2
3.067	CF3	Me	H	Me	Et	-
3.068	CF3	Me	H	Me	Et	CH2
3.069	CF3	Me	H	Et	Me	-
3.070	CF3	Me	H	Et	Me	CH2
3.071	CF3	Me	H	Et	Et	-
3.072	CF3	Me	H	Et	Et	CH2
3.073	CF3	Cl	H	Me	Me	-
3.074	CF3	Cl	H	Me	Me	CH2
3.075	CF3	Cl	H	Me	Et	-
3.076	CF3	Cl	H	Me	Et	CH2
3.077	CF3	Cl	H	Et	Me	-
3.078	CF3	Cl	H	Et	Me	CH2
3.079	CF3	Cl	H	Et	Et	-
3.080	CF3	Cl	H	Et	Et	CH2
3.081	CF3	CF3	H	Me	Me	-
3.082	CF3	CF3	H	Me	Me	CH2
3.083	CF3	CF3	H	Me	Et	-
3.084	CF3	CF3	H	Me	Et	CH2

- 34 043046

3.085	CF3	CF3	H	Et	Me	-
3.086	CF3	CF3	H	Et	Me	CH2
3.087	CF3	CF3	H	Et	Et	-
3.088	CF3	CF3	H	Et	Et	CH2
3.089	CF3	SO2Me	H	Me	Me	-
3.090	CF3	SO2Me	H	Me	Me	CH2
3.091	CF3	SO2Me	H	Me	Et	-
3.092	CF3	SO2Me	H	Me	Et	CH2
3.093	CF3	SO2Me	H	Et	Me	-
3.094	CF3	SO2Me	H	Et	Me	CH2
3.095	CF3	SO2Me	H	Et	Et	-
3.096	CF3	SO2Me	H	Et	Et	CH2
3.097	SO2Me	Me	H	Me	Me	-
3.098	SO2Me	Me	H	Me	Me	CH2
3.099	SO2Me	Me	H	Me	Et	-
3.100	SO2Me	Me	H	Me	Et	CH2
3.101	SO2Me	Me	H	Et	Me	-
3.102	SO2Me	Me	H	Et	Me	CH2
3.103	SO2Me	Me	H	Et	Et	-
3.104	SO2Me	Me	H	Et	Et	CH2
3.105	SO2Me	Cl	H	Me	Me	-
3.106	SO2Me	Cl	H	Me	Me	CH2
3.107	SO2Me	Cl	H	Me	Et	-
3.108	SO2Me	Cl	H	Me	Et	CH2
3.109	SO2Me	Cl	H	Et	Me	-
3.110	SO2Me	Cl	H	Et	Me	CH2
3.111	SO2Me	Cl	H	Et	Et	-
3.112	SO2Me	Cl	H	Et	Et	CH2
3.113	SO2Me	CF3	H	Me	Me	-
3.114	SO2Me	CF3	H	Me	Me	CH2
3.115	SO2Me	CF3	H	Me	Et	-
3.116	SO2Me	CF3	H	Me	Et	CH2
3.117	SO2Me	CF3	H	Et	Me	-
3.118	SO2Me	CF3	H	Et	Me	CH2
3.119	SO2Me	CF3	H	Et	Et	-

- 35 043046

3.120	SO2Me	CF3	H	Et	Et	CH2
3.121	SO2Me	SO2Me	H	Me	Me	-
3.122	SO2Me	SO2Me	H	Me	Me	CH2
3.123	SO2Me	SO2Me	H	Me	Et	-
3.124	SO2Me	SO2Me	H	Me	Et	CH2
3.125	SO2Me	SO2Me	H	Et	Me	-
3.126	SO2Me	SO2Me	H	Et	Me	CH2
3.127	SO2Me	SO2Me	H	Et	Et	-
3.128	SO2Me	SO2Me	H	Et	Et	CH2
3.129	Cl	SO2Me	Me	Me	Me	-CH2O-	δ = 8,12 (d, J=8,l Гц, 1H), 5,54 (s, 2H), 3,37 (s, 3H), 2,81 (t, J=6,4 Гц, 2H), 2,73 (s, 6H), 2,44 (t, J=6,4 Гц, 2H), 2,13-2,02 (m, 2H), 1,92 (s, 3H)
3.130	Cl	CF3	H	cf3ch2	Me		1НЯМР(400МГцД4метанол): 7,697,54(m,2H), 7,066,93(m,lH), 4,27(q, 0,6H), 4,ll(q, 1,4H), 3,17(s,3H), 2,87-2,40(m,4H), 2,04(quin,2H)
3.131	Cl	CF3	H	Me	-фенил	-
3.132	Cl	CF3	H	-CH2CH2CH2CH2-	-
3.133	Cl	CF3	Me	Me	1 Et	-
3.134	Cl	CF3	H	CH2CH2CH2CH2CH 2	-
3.135	Cl	CF3	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-
3.136	Cl	CF3	H	Me	Et	-
3.137	Cl	CF3	Me	Me	Me	CH2CH2-
3.138	Cl	CF3	Me	Me	Me	0
3.139	Cl	CF3	CF3	Me	Me	-
3.140	Cl	CF3	H	Me	-zPr	-
3.141	Cl	SO2Me	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-
3.142	Cl	SO2Me	H	Me	-ch2cf3	-
3.143	Me	SO2Me	H	Me	-ch2cf3	-
3.144	Me	SO2Me	H	Me	-zPr	-
3.145	Cl	SO2Me	H	Me	-фенил	-
3.146	Me	SO2Me	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-
3.147	Me	CF3	H	-CH2CH2OCH2CH2-	-
3.148	Cl	CF3	Me	Me	Me	-
3.149	Cl	chf2	H	Me	Me	-
3.150	Cl	chf2	H	Me	Me	CH2
3.151	Cl	chf2	H	Me	Et	-
3.152	Cl	chf2	H	Me	Et	CH2
3.153	Cl	chf2	H	Et	Me	-
3.154	Cl	chf2	H	Et	Me	CH2
3.155	Cl	chf2	H	Et	Et	-
3.156	Cl	chf2	H	Et	Et	CH2

- 36 043046

Таблица 4

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению

Номер соединения	R2	R3	R7	R8	R9	X	1Н-ЯМР (в CDC13, если не указано иное)
4.001	Me	Me	Me	Me	MeO	-
4.002	Me	Me	Me	Me	MeO	CH2
4.003	Me	Cl	Me	Me	MeO	-
4.004	Me	Cl	Me	Me	MeO	CH2
4.005	Me	CF3	Me	Me	MeO	-
4.006	Me	CF3	Me	Me	MeO	CH2
4.007	Me	SO2Me	Me	Me	MeO	-
4.008	Me	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
4.009	Cl	Me	Me	Me	MeO	-
4.010	Cl	Me	Me	Me	MeO	CH2
4.011	Cl	Cl	Me	Me	MeO	-
4.012	Cl	Cl	Me	Me	MeO	CH2
4.013	Cl	CF3	Me	Me	MeO	-
4.014	Cl	CF3	Me	Me	MeO	CH2	(Метанол) δ = 7,94 - 7,84
							(m, 1Н), 7,79 (d, J=8,l Гц, 1H), 4,67 (s, 2H), 4,08 (s, 3H), 3,68 (s, 3H), 2,51 (s, 3H), 2,05 (s, 3H)
4.015	Cl	SO2Me	Me	Me	MeO	-
4.016	Cl	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2	( Метанол) δ = 8,20 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,83 (d, J=8,l Гц, 1H), 4,95 (s, 2H), 4,06 (s, 3H), 3,68 (s, 3H), 3,27 (s, 3H), 2,60 (s, 3H), 2,06 (s, 3H)
4.017	CF3	Me	Me	Me	MeO	-
4.018	CF3	Me	Me	Me	MeO	CH2
4.019	CF3	Cl	Me	Me	MeO	-
4.020	CF3	Cl	Me	Me	MeO	CH2
4.021	CF3	CF3	Me	Me	MeO	-
4.022	CF3	CF3	Me	Me	MeO	CH2
4.023	CF3	SO2Me	Me	Me	MeO	-
4.024	CF3	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
4.025	SO2Me	Me	Me	Me	MeO	-
4.026	SO2Me	Me	Me	Me	MeO	CH2
4.027	SO2Me	Cl	Me	Me	MeO	-
4.028	SO2Me	Cl	Me	Me	MeO	CH2
4.029	SO2Me	CF3	Me	Me	MeO	-
4.030	SO2Me	CF3	Me	Me	MeO	CH2
4.031	SO2Me	SO2Me	Me	Me	MeO	-
4.032	SO2Me	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
4.033	Cl	SO2Me	Me	Me	CN	CH2	1НЯМР (400МГц, Метанол) d = 8,29 - 8,22 (m, 1H), 7,99 - 7,88 (m, 1H), 5,37 (s, 2H), 4,06 (s, 3H), 3,93 (s, 1H), 2,95 (s, 2H), 2,83 - 2,78 (m, 1H), 2,68 - 2,65 (m, 1H), 2,47 (s, 2H).
4.034	Cl	CF3	Me	Me	CN	CH2	1НЯМР (400МГц, Метанол) d = 7,90 (d, J=8,l Гц, 1H), 7,83 (s, 1H), 5,09 (s, 2H), 4,06 3,95 (m, 3H), 2,84 (s, 2,25H), 2,74 (s, 0,75H), 2,64 (s, 0,75H), 2,47 (s,
							2,25H)

- 37 043046

Таблица 5

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению

Номер соединения	R2	R3	R7	R8	R9	X	1Н-ЯМР (в CDC13, если не указано иное)
5.001	Me	Me	Me	Me	MeO	-
5.002	Me	Me	Me	Me	MeO	CH2
5.003	Me	Cl	Me	Me	MeO	-
5.004	Me	Cl	Me	Me	MeO	CH2
5.005	Me	CF3	Me	Me	MeO	-
5.006	Me	CF3	Me	Me	MeO	CH2
5.007	Me	SO2Me	Me	Me	MeO	-
5.008	Me	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
5.009	Cl	Me	Me	Me	MeO	-
5.010	Cl	Me	Me	Me	MeO	CH2
5.011	Cl	Cl	Me	Me	MeO	-
5.012	Cl	Cl	Me	Me	MeO	CH2
5.013	Cl	CF3	Me	Me	MeO	-
5.014	Cl	CF3	Me	Me	MeO	CH2	( Метанол) δ = 7,83 (d, J=8,l Гц, 1H), 7,68 (d, J=8,l Гц, 1H), 4,65 (s, 2H), 3,68 (s, 3H), 2,55 2,44 (m, 6H), 2,04 (s, 3H)
5.015	Cl	SO2Me	Me	Me	MeO	-
5.016	Cl	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2	(Метанол) δ = 8,18 (d, J=8,2 Гц, 1H), 7,75 (d, J=8,2 Гц, 1H), 4,94 (s, 2H), 3,67 (s, 3H), 3,27 (s, 3H), 2,59 (s, 3H), 2,51 (s, 3H), 2,06 (s, 3H)
5.017	CF3	Me	Me	Me	MeO	-
5.018	CF3	Me	Me	Me	MeO	CH2
5.019	CF3	Cl	Me	Me	MeO	-
5.020	CF3	Cl	Me	Me	MeO	CH2
5.021	CF3	CF3	Me	Me	MeO	-
5.022	CF3	CF3	Me	Me	MeO	CH2
5.023	CF3	SO2Me	Me	Me	MeO	-
5.024	CF3	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
5.025	SO2Me	Me	Me	Me	MeO	-
5.026	SO2Me	Me	Me	Me	MeO	CH2
5.027	SO2Me	Cl	Me	Me	MeO	-
5.028	SO2Me	Cl	Me	Me	MeO	CH2
5.029	SO2Me	CF3	Me	Me	MeO	-
5.030	SO2Me	CF3	Me	Me	MeO	CH2
5.031	SO2Me	SO2Me	Me	Me	MeO	-
5.032	SO2Me	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
5.033	Cl	SO2Me	Me	Me	CN	CH2
5.034	Cl	CF3	Me	Me	CN	CH2

- 38 043046

Таблица 6

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению

Номер соединения	R2	R3	R7	R8	R9	X	1Н-ЯМР (в CDC13, если не указано иное)
6.001	Me	Me	Me	Me	MeO	-
6.002	Me	Me	Me	Me	MeO	CH2
6.003	Me	Cl	Me	Me	MeO	-
6.004	Me	Cl	Me	Me	MeO	CH2
6.005	Me	CF3	Me	Me	MeO	-
6.006	Me	CF3	Me	Me	MeO	CH2
6.007	Me	SO2Me	Me	Me	MeO	-
6.008	Me	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
6.009	Cl	Me	Me	Me	MeO	-
6.010	Cl	Me	Me	Me	MeO	CH2
6.011	Cl	Cl	Me	Me	MeO	-
6.012	Cl	Cl	Me	Me	MeO	CH2
6.013	Cl	CF3	Me	Me	MeO	-
6.014	Cl	CF3	Me	Me	MeO	CH2
6.015	Cl	SO2Me	Me	Me	MeO	-
6.016	Cl	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
6.017	CF3	Me	Me	Me	MeO	-
6.018	CF3	Me	Me	Me	MeO	CH2
6.019	CF3	Cl	Me	Me	MeO	-
6.020	CF3	Cl	Me	Me	MeO	CH2
6.021	CF3	CF3	Me	Me	MeO	-
6.022	CF3	CF3	Me	Me	MeO	CH2
6.023	CF3	SO2Me	Me	Me	MeO	-
6.024	CF3	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
6.025	SO2Me	Me	Me	Me	MeO	-
6.026	SO2Me	Me	Me	Me	MeO	CH2
6.027	SO2Me	Cl	Me	Me	MeO	-
6.028	SO2Me	Cl	Me	Me	MeO	CH2
6.029	SO2Me	CF3	Me	Me	MeO	-
6.030	SO2Me	CF3	Me	Me	MeO	CH2
6.031	SO2Me	SO2Me	Me	Me	MeO	-
6.032	SO2Me	SO2Me	Me	Me	MeO	CH2
6.033	Cl	SO2Me	Me	Me	CN	CH2
6.034	Cl	CF3	Me	Me	CN	CH2

- 39 043046

Таблица 7

Примеры гербицидных соединений по настоящему изобретению

Номер соединения	Rla	R2	R3	1Н-ЯМР (в CDCI3, если не указано иное)
7.001	Et	Me	SO2Me	7,95 (d, 1H), 7,33 (d, 1H), 7,27 (s, 1H), 4,47 (q, >7,3 Гц, 2H), 3,22 (s, 3H), 3,07 (br d, 6H), 2,31 (s, 3H), 2,08 (s, 3H), 1,64 (t, J=7,3 Гц, 4H)
7.002	иРг	Me	SO2Me	1НЯМР(400МГц,б4мeτaнoл)7,89(d,lH),7,387,30(m,2H), 5,49(s,lH), 4,34(t,2H), 3,23(s,3H), 3,08(brd,6H), 2,28(s,3H), 2,08-l,93(m,2H), 0,98(t,3H)
7.003	сн2сн2осн3	Me	SO2Me	9,74-9,22(m,lH), 7,94(d,lH), 7,267,23 (m, 2H), 4,62(t,2H), 3,84(t,2H), 3,37(s,3H), 3,22(s,3H), 3,07(d,6H), 2,33(s,3H)

Биологические примеры

Семена ряда тестируемых видов высевали в стандартную почву в горшках: (Lolium perenne (LOLPE), Amaranthus retoflexus (AMARE), Abutilon theophrasti (ABUTH), Setaria faberi (SETFA), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Ipomoea hederacea (IPOHE)). После культивирования в течение одного дня (до появления всходов) или после 8 дней культивирования (после появления всходов) в контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь; 14 ч светового периода; 65% влажности), растения опрыскивали водным раствором для опрыскивания, полученным из состава с техническим активным ингредиентом в растворе ацетон/вода (50:50), содержащем 0,5% Tween 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат, CAS RN 9005-64-5). Соединения применяли при 500 г/га, если не указано иное. Затем тестируемые растения выращивали в теплице при контролируемых условиях в теплице (при 24/16°С, день/ночь; 14 ч светового периода; 65% влажности) и поливали дважды в день. Через 13 дней в случае применения до и после появления всходов тестируемое растение оценивали в отношении степени нанесенного растению повреждения в процентах. Значения биологической активности показаны в следующей таблице по пятибалльной шкале (5=80-100%; 4=60-79%; 3=40-59%; 2=20-39%; 1=0-19%).

Таблица В1

Соединение	Применение ПОСЛЕ появления всходов	Применение ДО появления всходов
	AMARE	ABUTH	SETFA	ECHCG	IPOHE	AMARE	ABUTH	SETFA	ECHCG	IPOHE
1.017	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.025	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.027	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.031	5	5	5	5	5	5	5	5	5	4
1.041	5	5	5	5	5	5	5	-	5	5
1.049	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.055	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.057**	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.129	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.130	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.131	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.132	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.135*	5	5	5	3	5	5	5	5	5	5
1.139	5	5	5	5	4	5	5	5	5	5
1.140	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.142*	5	5	5	5	5	5	5	5	5	4
1.144	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
1.145	4	3	5	5	4	5	5	5	5	4
1.148	5	4	5	5	4	5	5	5	5	5
2.017	5	4	5	5	4	5	5	4	5	5
2.025	5	5	5	5	5	5	5	5	5	3
2.027	5	5	5	5	5	5	5	5	5	4
2.031	5	5	5	5	4	5	4	5	5	4
2.049	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
2.055	5	4	5	5	4	5	5	5	5	5
2.129	5	5	5	5	5	5	5	3	3	2
2.131	5	4	5	5	3	5	3	5	5	2

- 40 043046

* Применение при 250 г/га.

** Применение при 125 г/га.

Таблица В2

Сравнительный эксперимент проводили для демонстрации преимущества, обеспечиваемого соединениями по настоящему изобретению. Таким образом, биологическую эффективность соединения 1.049 по настоящему изобретению сравнивали с соединением С1, которое представляет собой соединение на основе анилина того типа, который указан в WO2012/028579. Результаты представлены в виде (%) наблюдаемой фитотоксичности. Результат демонстрирует, что соединения по настоящему изобретению обеспечивают значительно улучшенный контроль проблемных видов сорняков, например, при применении на Echinochloa crus-galli (ECHCG) и Setaria faberi (SETFA) при сходных нормах применения

Соединение	Норма г/ га	Применение ПОСЛЕ появления всходов	Применение ДО появления всходов
		ECHCG	SETFA	ECHCG	SETFA
1.049	31	90	90	90	90
С1 О f XX \ F NH2	31	0	20	0	0

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (8)

1. Соединение формулы (I)

или его агрономически приемлемая соль, где R² выбран из группы, состоящей из галогена, C₁-С₆алкила, С₃-С₆циклоалкила, C₁С₆галогеналкила и -S(О)_pC₁-С₆алкила;

R³ выбран из группы, состоящей из галогена, C₁-С₆алкила, C₁-С₆галогеналкила и -S(О)_pC₁-С₆алкила; Q представляет собой Q¹:

R^1a представляет собой С1-С₄алкил- или С₁-C₃-алкокси-С₁-C₃-алкил-;

X представляет собой -(СН₂)_п-, и n равняется 0;

Z представляет собой Z¹:

- 41 043046

Z¹ ;

R⁴ выбран из группы, состоящей из водорода, Ci-Сеалкила, Ci-Сбгалогеналкила и С₃СбЦиклоалкила;

R⁵ выбран из группы, состоящей из водорода, Ci-Сбалкила и Ci-Сбгалогеналкила;

R⁶ выбран из группы, состоящей из водорода, Ci-Сбалкила, Ci-Сбгалогеналкила, циано и фенила, где фенил необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, С1-С₆алкила, С1-С₆галогеналкила и С1-С₆алкокси; или

R⁵ и R⁶ вместе представляют собой -СН₂СН₂СН₂СН₂, -СН₂СН₂СН₂СН₂СН₂- или -СН₂СН₂ОСН₂СН₂-; и р=0, 1 или 2.

2. Соединение по п.1, где R² выбран из группы, состоящей из метила, Cl, -CF₃ и -8О₂метила.

3. Соединение по п.1, где R³ выбран из группы, состоящей из метила, Cl, -CF₃ и -8О₂метила.

4. Соединение по любому из предыдущих пунктов, где R^la выбран из группы, состоящей из метила, этила и н-пропила.

5. Гербицидная композиция, содержащая соединение по любому из пп.1-4 и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство для составления.

6. Гербицидная композиция по п.5, дополнительно содержащая по меньшей мере один дополнительный гербицид или антидот гербицида.

7. Способ контроля сорняков в месте произрастания, включающий применение по отношению к месту произрастания достаточного для контроля сорняков количества композиции по любому из пп.5, 6.

8. Применение соединения формулы (I) по п.1 в качестве гербицида.