JP5456346B2 - 耐熱性を有する透明樹脂成形体 - Google Patents
耐熱性を有する透明樹脂成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5456346B2 JP5456346B2 JP2009074510A JP2009074510A JP5456346B2 JP 5456346 B2 JP5456346 B2 JP 5456346B2 JP 2009074510 A JP2009074510 A JP 2009074510A JP 2009074510 A JP2009074510 A JP 2009074510A JP 5456346 B2 JP5456346 B2 JP 5456346B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- transmittance
- transparent resin
- heat resistance
- light
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 27
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 50
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 21
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 19
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 19
- -1 ethylene, tetrafluoroethylene Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 8
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 8
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INXWLSDYDXPENO-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CO)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C INXWLSDYDXPENO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006129 ethylene fluorinated ethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000005067 haloformyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明は、電子機器部品用の光学フィルムとして好適に用いられる透明樹脂成形体に関する。
携帯電話機、ノートパソコン、デジタルカメラ、液晶テレビ等では、導光板、光拡散シート、集光シート等として種々の光学フィルムが用いられている。一方、近年、各種電子機器の小型化、高性能化に対応するため搭載される電子部品の小型化が進められており、それに伴い電子部品を回路基板へ実装する方法としては高い実装密度が得られ生産効率も良いハンダリフローが一般的となってきている。このような近年の傾向にともない、前記の光学フィルム例えば導光板についても、ハンダリフローによる実装を可能にするため、ハンダリフローに耐え得る耐熱性が望まれている。
導光板の中には、光源近傍で使用され１００℃近い高温にさらされるため１００℃以上の耐熱性が求められているものもある（特許文献１）。しかしハンダリフローに耐えうる耐熱性、即ち２５０℃以上の耐熱性を有する光学フィルムは知られておらず、導光板等の光学フィルムの実装をハンダリフローで行うことはできなかった。
例えば特許文献２では、基板に導光板を実装する方法が開示されているが、ハンダリフローによる実装ができないので、ここでは各種部材を実装した基板に導光板を載置する方法を採用せざるを得ず、各種展開、デザインの多角化の足かせとなっている。
このように従来は、導光板等の光学フィルムとして使用できるような高い透明性を有する透明樹脂成形体であって、ハンダリフローに耐え得る耐熱性を有するものは知られておらず、この両者の特性を併せ持つ透明樹脂成形体の開発が望まれていた。そこで、本発明は、ハンダリフローに耐える高い耐熱性と高い透明性を併せ持ち、さらには光に対する安定性（耐光安定性）に優れる透明樹脂成形体を提供することを課題とする。
本発明者は、上記の問題について鋭意検討した結果、融点２００℃以下のフッ素樹脂及び二重結合を少なくとも２以上有する添加剤を含有する樹脂組成物の成形体に、電離放射線を照射することにより、高い耐熱性、優れた耐光安定性と高い透明性を併せ持つ透明樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、融点が２００℃以下であり透明性を有するフッ素樹脂及び分子量が１０００以下で炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも２以上有する添加物を含有する樹脂組成物の成形体であって、厚さ２５０μｍ以下であり、電離放射線の照射により前記樹脂組成物が架橋されていることを特徴とする透明樹脂成形体（請求項１）を提供する。
融点が２００℃以下であり透明性を有するフッ素樹脂としては、エチレン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンから選ばれる少なくとも２つのモノマーの共重合体を挙げることができる（請求項２）。具体的には、テトラフルオロエチレンと、式（１）：ＣＦ２＝ＣＦ−Ｒｆ１（式中、Ｒｆ１は、−ＣＦ３又は−ＯＲｆ２を表す。Ｒｆ２は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物との共重合体や、テトラフルオロエチレン、エチレン及び前記式（１）で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物の共重合体（特に、テトラフルオロエチレン単位１９〜９０モル％、エチレン単位９〜８０モル％、及び、式（１）のパーフルオロエチレン性不飽和化合物単位１〜７２モル％からなるもの）等を挙げることができる。
これらの共重合体は透明性の高いものであり、エチレン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンの比率を調整することにより、厚さが１５０μｍのときの４００ｎｍ波長光の透過率を８５％以上とすることができる。又、後述の市販品等から厚さが１５０μｍのときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上のものを選ぶことができる。
そして、この透明性の高いフッ素樹脂を原料とすることにより、厚さが１５０μｍのときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上である高い透明性を有する透明樹脂成形体を得ることができる。なお、厚さが１５０μｍのときの４００ｎｍ波長光の透過率とは、重合体（フッ素樹脂）や透明樹脂成形体の厚さを１５０μｍとしたときの４００ｎｍ波長光の透過率を意味する。
又、この共重合体において、エチレン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンの比率を調整することによりフッ素樹脂の融点を変動させることができる。従って、エチレン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンの比率は、高い透明性が得られ、かつ共重合体（フッ素樹脂）の融点が２００℃以下となるように適宜調整される。フッ素樹脂の融点が２００℃以下であるので、前記樹脂組成物は、公知の成形方法で容易に成形することができる。
本発明に用いられるフッ素樹脂としては、反応性官能基を主鎖末端及び／又は側鎖末端に有するものを用いることもできる。ここで、反応性官能基としては、カルボニル基、カルボニル基を有する基、例えばカルボニルジオキシ基、アルコキシカルボニル基又はハロホルミル基、水酸基、エポキシ基、及び−Ｃ−Ｏ−Ｃ−で表わされるエーテル構造を有する官能基等を挙げることができる。
さらに、本発明の効果即ち高い透明性と２００℃以下の融点を損なわない範囲で、他の成分を共重合させたもの、エチレン部位に他の成分をグラフト重合させたものも用いることもできる。このようなフッ素樹脂としては市販品を用いることができ、例えば、ダイキン工業社製のネオフロンＲＰ−４０２０（商品名）を挙げることができる。
本発明で使用する添加剤は、分子量が１０００以下であり、炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも２つ以上有している多官能性モノマーである。すなわち、添加剤の分子量を１０００以下とすることにより、透明性を維持しながら耐熱性に優れた成形体が得られ、これらの特性を両立できる。又、分子量１０００以下であるものは、フッ素樹脂との混練を容易に実施できる程度の粘度を有し、又添加剤自体の着色が少ないものが多い点でも好ましい。
上記添加剤の例としては、例えば１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート等を挙げることができる。中でも、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が好ましく用いられる。
上記の添加剤としては、市販品の多官能性モノマーを使用することもできる。ただし、市販品の多官能性モノマーには、安定剤等が本発明の効果に影響を与える程度含まれている場合があるので、使用前には本発明の効果についての簡易な予備試験等を行い本発明の効果に影響を与えないことを確認することが好ましい。上記の添加剤としては、安定剤の配合量が１０００ｐｐｍ以下のものが通常用いられ、本発明の効果への影響を防ぐためには、配合量が少ないものほど好ましい。
上記添加剤の添加量は、フッ素樹脂の１００重量部に対し、０．０５重量部以上、２０重量部以下（請求項３）が好ましい。０．０５重量部未満では樹脂の照射架橋効率が低くなり十分な耐熱性、耐光安定性が得られない場合がある。一方、２０重量部より添加量が多い場合、混練時の取り扱いが困難となる、成形品より添加剤がブリードアウトする、又添加剤自体の自己重合により透明性が低下する等の場合があり特性の低下を引き起こす可能性がある。
しかし、０．０５重量部以上２０重量部以下とすることで、耐熱性と透明性が両立でき、さらに樹脂組成物内への添加が容易であり、かつブリードアウト等の発生も抑制できる。より好ましくは０．２重量部以上１５重量部以下である。
本発明の透明樹脂成形体の形成に用いられる樹脂組成物には、前記の成分に加えて、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤等の各種添加剤を混合することができる。この樹脂組成物は、これらの材料をオープンロール、加圧ニーダー、単軸混合機、２軸混合機等の既知の混合装置を用いて混合することにより作製することができる。使用するベース樹脂（フッ素樹脂）の融点以上の温度で溶融混合することが好ましい。
本発明の透明樹脂成形体は、厚さ２５０μｍ以下のフィルム状であることを特徴とする。厚さ２５０μｍ以下であるので、透明性が大きく、光学フィルムとして使用できる高い透明性が得られる。より好ましくは、厚さ２００μｍ以下である。
次に上記にて作製した樹脂組成物の成形方法について説明する。本発明の透明樹脂成形体を製造するための成形方法としては、プレス成形、押出成形、射出成形等、既存の成形方法として広く用いられている方法を採用することができる。この製造に使用される樹脂組成物は、その融点が２００℃以下であるフッ素樹脂を使用していることから、前記の既存の成形方法を容易に適用することができる。
成形の際には、材料表面に金型・成形ロール面が転写しやすく、粗い面が転写されると光の散乱を誘発し透過率を低下させる原因となり得るので、直接成形体と接する設備の金型や成形ロール面は、面粗度Ｒａ＝１．６ａと同等もしくはより平滑に研磨されていることが好ましい。
本発明の透明樹脂成形体は、電離放射線の照射により前記樹脂組成物の架橋を施していることを特徴とする。本発明の透明樹脂成形体の材料である樹脂組成物を構成するフッ素樹脂は、融点が２００℃以下であり、その結果優れた成形性（容易に成形できること）が得られるが、一方、電離放射線の照射により架橋された後は、融点の低い樹脂を材料としているにも係わらず、優れた耐熱性及び耐光安定性を有する成形体となる。
電離放射線源としては、加速電子線やガンマ線、Ｘ線、α線、紫外線等を例示することができるが、線源利用の簡便さや電離放射線の透過厚み、架橋処理の速度等工業的利用の観点から加速電子線が好ましく利用できる。
加速電子線の加速電圧は、成形品の肉厚等に応じて適宜設定すればよい。例えば厚さ１５０μｍ程度の成形品であれば、加速電圧は１００〜１０，０００ｋＶの間で選定される。照射線量が大きい程、樹脂組成物の架橋度が向上し、耐熱性が向上する。しかし、照射線量が大きすぎる場合は、成形体の着色等の問題が生じる場合がある。通常、３０〜５００ｋＧｙで充分な架橋度が得られ、又この範囲内であれば前記の問題は生じない。
本発明の透明樹脂成形体は、電離放射線の照射により成形体を構成する樹脂組成物が架橋されているので、ハンダリフローに耐える耐熱性を有するものとすることができる。具体的には、２８０℃×３０秒間の熱暴露がされても変形、収縮や透過率（４００ｎｍ）の変化が観測されないとの優れた耐熱性を有するものとすることができる。
そこで本発明は、さらに、前記透明樹脂成形体であって、厚さが１５０μｍのときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２８０℃で３０秒間の加熱により変形、収縮が発生せず、かつ２８０℃で３０秒間の加熱後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体（請求項４）を提供する。ここで、変形、収縮が発生せずとは、縦方向、横方向のいずれについても収縮が３％以内の場合を言う。
又、電離放射線の照射により、光に対する安定性も向上されるので、本発明の透明樹脂成形体を、２０ｃｄの白色ＬＤＥに２０００時間暴露しても高い透過率を維持するものとすることができる。
そこで本発明は、さらに、前記透明樹脂成形体であって、厚さが１５０μｍのときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２０ｃｄの白色光に２０００時間暴露後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする透明樹脂成形体（請求項５）を提供する。
本発明の透明樹脂成形体は、熱及び光に対する高い安定性と高い透明性を併せ持つ。従って、導光板等の光学フィルムとして好適に用いられ、又高い耐熱性を有するので回路基板等へハンダリフローで実装することができる。
次に本発明を実施するための形態を実施例により説明する。なお、本発明の範囲はこの実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損ねない範囲で種々の変更が可能である。
先ず、下記の実施例、比較例で行った樹脂組成物ペレット及び評価用シートの作製について説明する。
（樹脂組成物ペレットの作製）
表１又は２に示す配合処方の材料を、二軸混合機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０）を使用し、バレル温度を１９０℃に設定し、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混合して樹脂組成物を作製した後、ストランドカットペレタイザで樹脂組成物ペレットを作製した。
表１又は２に示す配合処方の材料を、二軸混合機（３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０）を使用し、バレル温度を１９０℃に設定し、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混合して樹脂組成物を作製した後、ストランドカットペレタイザで樹脂組成物ペレットを作製した。
（評価用シートの作製）
評価用シートは、上記で得られた樹脂組成物ペレットを用いて、以下に示すプレス成形又は押出成型を行い、得られた成形体（フィルム）に電子線を照射することにより作製した。
評価用シートは、上記で得られた樹脂組成物ペレットを用いて、以下に示すプレス成形又は押出成型を行い、得られた成形体（フィルム）に電子線を照射することにより作製した。
（１）プレス成形
樹脂組成物ペレットをＦＥＤ規格クラス１０００のクリーンルーム内に設置した熱プレス機にて、１９０℃、１０分、２００Ｎ／ｃｍ２にてプレスし、０．３ｍｍ厚のプレスシートを作製した。続いて同じクリーン度の室内にて、所定の肉厚の金枠内に前記で作製したプレスシートを設置し、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨したＳＵＳ３０４製の２ｍｍ板（鏡面板）をスペーサーとして上下に配置し、１９０℃、１０分、４０Ｎ／ｃｍ２にてプレスし、表１又は２記載の所定の肉厚のフィルムを作製した。
樹脂組成物ペレットをＦＥＤ規格クラス１０００のクリーンルーム内に設置した熱プレス機にて、１９０℃、１０分、２００Ｎ／ｃｍ２にてプレスし、０．３ｍｍ厚のプレスシートを作製した。続いて同じクリーン度の室内にて、所定の肉厚の金枠内に前記で作製したプレスシートを設置し、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨したＳＵＳ３０４製の２ｍｍ板（鏡面板）をスペーサーとして上下に配置し、１９０℃、１０分、４０Ｎ／ｃｍ２にてプレスし、表１又は２記載の所定の肉厚のフィルムを作製した。
（２）押出成型
樹脂組成物ペレットをＦＥＤ規格クラス１０００のクリーンルーム内に設置した２０ｍｍφ押出機（東洋機械社製の単軸タイプ）に投入し、ダイス口に設置されたＴ台にて押出した。得られたフィルムに、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨した面を有するＳＵＳ３０４製のロール（鏡面のステンロール）にて平滑面を転写させ、厚さ調節を行い、表１又は２記載の所定の肉厚のフィルムを作製した。
樹脂組成物ペレットをＦＥＤ規格クラス１０００のクリーンルーム内に設置した２０ｍｍφ押出機（東洋機械社製の単軸タイプ）に投入し、ダイス口に設置されたＴ台にて押出した。得られたフィルムに、面粗度Ｒａ＝１．６ａレベルで研磨した面を有するＳＵＳ３０４製のロール（鏡面のステンロール）にて平滑面を転写させ、厚さ調節を行い、表１又は２記載の所定の肉厚のフィルムを作製した。
（３）電子線照射
上記成形により作製したシートに、加速電圧１０００ｋＶの加速電子線を、表１記載の所定量を照射した。なお、評価には肉厚が±１０μｍまでのもののみを使用した。
上記成形により作製したシートに、加速電圧１０００ｋＶの加速電子線を、表１記載の所定量を照射した。なお、評価には肉厚が±１０μｍまでのもののみを使用した。
［シートの評価方法］
次に、上記のようにして得られた評価用シートの評価方法について説明する。
次に、上記のようにして得られた評価用シートの評価方法について説明する。
（１）耐熱性
上記方法にて作成したシートを３０ｍｍ×３０ｍｍ角にカッティングし、２８０℃に加熱したホットプレート上に３０秒間静置した後の形状を目視とノギスによる測定で確認した。目視にて軟化やしわの発生が見られるもの、又ノギスによる測定にて一辺が２９．７ｍｍ以下のサイズに収縮しているものをＮＧとした。
上記方法にて作成したシートを３０ｍｍ×３０ｍｍ角にカッティングし、２８０℃に加熱したホットプレート上に３０秒間静置した後の形状を目視とノギスによる測定で確認した。目視にて軟化やしわの発生が見られるもの、又ノギスによる測定にて一辺が２９．７ｍｍ以下のサイズに収縮しているものをＮＧとした。
（２）透過率１（初期透過率）
上記方法にて作成したシートを１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングし、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定した。波形が連続していることを確認した後、４００ｎｍでの値を確認した。
上記方法にて作成したシートを１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングし、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定した。波形が連続していることを確認した後、４００ｎｍでの値を確認した。
（３）透過率２（熱暴露後の透過率：耐熱性）
上記方法にて作成したシートを１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングし、２８０℃に加熱したホットプレート上に３０秒間静置した後に、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定した。波形が連続していることを確認した後、４００ｎｍでの値を確認した。
上記方法にて作成したシートを１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングし、２８０℃に加熱したホットプレート上に３０秒間静置した後に、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定した。波形が連続していることを確認した後、４００ｎｍでの値を確認した。
（３）透過率３（光暴露後の透過率：光安定性）
上記方法にて作成したシートを１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングし、パトライト社製の白色ＬＥＤ“ＣＬＥ−２４”（中心光度２０ｃｄ）の光源より５ｍｍの位置に設置し、１００日間の暴露を行った。暴露後、上記と同様にして、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定した。波形が連続していることを確認した後、４００ｎｍでの値を確認した。
上記方法にて作成したシートを１０ｍｍ×１０ｍｍ角にてカッティングし、パトライト社製の白色ＬＥＤ“ＣＬＥ−２４”（中心光度２０ｃｄ）の光源より５ｍｍの位置に設置し、１００日間の暴露を行った。暴露後、上記と同様にして、紫外領域２００ｎｍから近赤外領域１０００ｎｍの透過率を測定した。波形が連続していることを確認した後、４００ｎｍでの値を確認した。
次に、下記の実施例、比較例で使用した材料を以下に示す。
［フッ素樹脂］
エチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンの共重合体（以下「ＥＦＥＰ」とする。）：比重１．７２〜１．７６。融点１５５〜１７０℃。
［フッ素樹脂］
エチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンの共重合体（以下「ＥＦＥＰ」とする。）：比重１．７２〜１．７６。融点１５５〜１７０℃。
［添加剤］
（１）トリアリルイソシアヌレート（ＭＥＨＱ５０ｐｐｍ添加品）（表中では添加剤１と示す）。
（２）トリメタクリルイソシアヌレート（安定剤未添加）（表中では添加剤２と示す）。
（３）トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＭＥＨＱ５０ｐｐｍ添加品）（表中では添加剤３と示す）。
（１）トリアリルイソシアヌレート（ＭＥＨＱ５０ｐｐｍ添加品）（表中では添加剤１と示す）。
（２）トリメタクリルイソシアヌレート（安定剤未添加）（表中では添加剤２と示す）。
（３）トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＭＥＨＱ５０ｐｐｍ添加品）（表中では添加剤３と示す）。
実施例１〜４
表１に示す配合及び条件にて上記方法により評価用シートを作製し、この評価用シートを用いて評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられなかった。さらに、初期透過率（透過率１）は９０％以上を示しており、又、２８０℃×３０秒の加熱後（透過率２）、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後（透過率３）も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果より、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
表１に示す配合及び条件にて上記方法により評価用シートを作製し、この評価用シートを用いて評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられなかった。さらに、初期透過率（透過率１）は９０％以上を示しており、又、２８０℃×３０秒の加熱後（透過率２）、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後（透過率３）も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果より、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
実施例５
シートの厚さを５０μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられなかった。さらに、初期透過率（透過率１）は９０％以上を示しており、又、２８０℃×３０秒の加熱後（透過率２）、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後（透過率３）も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果より、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
シートの厚さを５０μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられなかった。さらに、初期透過率（透過率１）は９０％以上を示しており、又、２８０℃×３０秒の加熱後（透過率２）、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後（透過率３）も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果より、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
実施例６
照射量を２０ｋＧｙとしたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられなかった。さらに、初期透過率（透過率１）は９０％以上を示しており、又、２８０℃×３０秒の加熱後（透過率２）、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後（透過率３）も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果より、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
照射量を２０ｋＧｙとしたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられなかった。さらに、初期透過率（透過率１）は９０％以上を示しており、又、２８０℃×３０秒の加熱後（透過率２）、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後（透過率３）も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果より、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
実施例７
成形方法をプレス成形から押出成形に変えた以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられなかった。さらに、初期透過率（透過率１）は９０％以上を示しており、又、２８０℃×３０秒の加熱後（透過率２）、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後（透過率３）も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果より、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
成形方法をプレス成形から押出成形に変えた以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられなかった。さらに、初期透過率（透過率１）は９０％以上を示しており、又、２８０℃×３０秒の加熱後（透過率２）、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後（透過率３）も８５％以上の高い透過率を有していた。この結果より、高い透明性、優れた耐熱性、光に対する安定性が確認された。
実施例８
添加剤の添加量を２０重量部としたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられず耐熱性の面では優れていることが示された。しかし、架橋助剤を２０重量部添加すると曇りが発生し、初期の透過率（透過率１）は、８５％未満となり、この点では他の実施例より劣るものとなった。
添加剤の添加量を２０重量部としたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全くみられず耐熱性の面では優れていることが示された。しかし、架橋助剤を２０重量部添加すると曇りが発生し、初期の透過率（透過率１）は、８５％未満となり、この点では他の実施例より劣るものとなった。
比較例１
添加剤を加えず、照射量を６００ｋＧｙとしたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が発生し、架橋が不十分であることが示唆された。添加剤は架橋助剤であり、この架橋助剤がない場合は、６００ｋＧｙの照射を行っても十分な架橋せず、ハンダリフローに耐える耐熱性は得られなかった。さらに、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率（透過率３）は低下しており、光に対する安定性も不十分であった。
添加剤を加えず、照射量を６００ｋＧｙとしたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が発生し、架橋が不十分であることが示唆された。添加剤は架橋助剤であり、この架橋助剤がない場合は、６００ｋＧｙの照射を行っても十分な架橋せず、ハンダリフローに耐える耐熱性は得られなかった。さらに、１００日間の白色ＬＥＤ暴露後の透過率（透過率３）は低下しており、光に対する安定性も不十分であった。
比較例２
照射を行わなかったこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃で溶融が発生した。即ち、架橋助剤を添加しても電子線照射をしなければ架橋せず、この場合では形状維持が困難であることが示された。
照射を行わなかったこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃で溶融が発生した。即ち、架橋助剤を添加しても電子線照射をしなければ架橋せず、この場合では形状維持が困難であることが示された。
比較例３
プレスシートの厚さを２６０μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全く見られず耐熱性の面では優れていることが示された。しかし、初期透過率が大幅に低下する結果であり、高い透明性は得られなかった。
プレスシートの厚さを２６０μｍとしたこと以外は、実施例２と同様にして評価用シートを作製し評価を実施した。２８０℃での変形が全く見られず耐熱性の面では優れていることが示された。しかし、初期透過率が大幅に低下する結果であり、高い透明性は得られなかった。
Claims (4)
- 融点が２００℃以下であり透明性を有するフッ素樹脂及び分子量が１０００以下で炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも２以上有する添加物を含有する樹脂組成物の成形体であって、
前記フッ素樹脂が、エチレン及びテトラフルオロエチレン若しくはヘキサフルオロプロピレンの共重合体、又はエチレン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンの共重合体であり、厚さ２５０μｍ以下であり、電離放射線の照射により前記樹脂組成物が架橋されていることを特徴とする透明樹脂成形体。 - 前記添加剤の添加量が、前記フッ素樹脂の１００重量部に対し、０．０５重量部以上、２０重量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂成形体。
- 厚さが１５０μｍのときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２８０℃で３０秒間の加熱により変形、収縮が発生せず、かつ２８０℃で３０秒間の加熱後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の透明樹脂成形体。
- 厚さが１５０μｍのときの４００ｎｍ波長光の透過率が８５％以上であり、２０ｃｄの白色光に２０００時間暴露後の前記透過率が８５％以上であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の透明樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009074510A JP5456346B2 (ja) | 2009-03-25 | 2009-03-25 | 耐熱性を有する透明樹脂成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009074510A JP5456346B2 (ja) | 2009-03-25 | 2009-03-25 | 耐熱性を有する透明樹脂成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010222540A JP2010222540A (ja) | 2010-10-07 |
| JP5456346B2 true JP5456346B2 (ja) | 2014-03-26 |
Family
ID=43040070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009074510A Active JP5456346B2 (ja) | 2009-03-25 | 2009-03-25 | 耐熱性を有する透明樹脂成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5456346B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013114981A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | 旭硝子株式会社 | 光学部材、その製造方法および該光学部材を備えた物品 |
| CN112812217B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-03-25 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 高剥离力高透明度的含氟聚合物及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0259325A (ja) * | 1988-08-26 | 1990-02-28 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 熱収縮チューブ |
| EP0357329A3 (en) * | 1988-08-29 | 1991-05-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomers crosslinked by ionizing radiation |
| JP3528360B2 (ja) * | 1995-01-12 | 2004-05-17 | 住友電気工業株式会社 | ふっ素樹脂組成物とそれを用いた熱収縮チューブおよび絶縁電線 |
| JPH11181128A (ja) * | 1997-12-24 | 1999-07-06 | Hitachi Cable Ltd | 光透過性低屈折率ふっ素樹脂成形体 |
-
2009
- 2009-03-25 JP JP2009074510A patent/JP5456346B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2010222540A (ja) | 2010-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5529466B2 (ja) | 透明樹脂成形体及びその製造方法 | |
| TWI608935B (zh) | 塑膠膜疊層板 | |
| JP5716672B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂ワニス、感光性樹脂フィルム、及び感光性樹脂硬化物 | |
| JP2021075044A (ja) | 光造形用ポリマー組成物 | |
| JP5443806B2 (ja) | 末端変性可溶性多官能ビニル芳香族共重合体、硬化性樹脂組成物及び硬化物 | |
| JP2011002759A (ja) | 反射防止膜 | |
| JP5456346B2 (ja) | 耐熱性を有する透明樹脂成形体 | |
| CN104246541B (zh) | 硬涂膜及具备该硬涂膜的触摸面板显示装置 | |
| JP2011000856A (ja) | 基材、中間膜及び微細凹凸構造膜を積層してなる積層体 | |
| JP2000102933A (ja) | レンズシート用光硬化性樹脂組成物、レンズシートおよびレンズシートの製法 | |
| JP2007138126A (ja) | 樹脂組成物、及びそれを用いた光学部材とその製造方法 | |
| JP5505060B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂ワニス、感光性樹脂フィルム、感光性樹脂硬化物及び可視光導光路 | |
| JP6382677B2 (ja) | 透明ポリアミド樹脂組成物及び透明ポリアミド樹脂架橋成型体 | |
| KR101232560B1 (ko) | 광중합성 조성물 및 이로부터 형성된 수지 경화층을 포함하는 광학시트 | |
| JP2022080270A (ja) | 樹脂組成物、平板状成形体、多層体、成形品および成形品の製造方法 | |
| JP6149004B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、光学部品およびレンズ | |
| JP6412615B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2013043413A (ja) | 透明フッ素樹脂成形体の製造方法及び透明フッ素樹脂成形体 | |
| JP6565057B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP2012007017A (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂ワニス、感光性樹脂フィルム、感光性樹脂硬化物、及び可視光導光路 | |
| KR20080100511A (ko) | 폴리스티렌 입자를 포함하는 방현 코팅제, 및 이로부터제조되는 방현 필름 | |
| JP5505122B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂ワニス、感光性樹脂フィルム、感光性樹脂硬化物、及び可視光導光路 | |
| KR101208186B1 (ko) | 고투명성 보호필름용 폴리프로필렌 수지 | |
| JP2017025245A (ja) | 耐熱性透明樹脂成形体及びその製造方法 | |
| JP2017122902A (ja) | 光学シート及び光学シートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111122 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130920 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130930 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131216 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140108 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5456346 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |