JP6149004B2 - 硬化性樹脂組成物、光学部品およびレンズ - Google Patents
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Description
一方、特許文献2に記載の硬化性樹脂組成物は、金型離型性には優れるが、金型転写性が悪く、精密に成形することが難しいということが本発明者からの検討により明らかとなった。
すなわち、従来の硬化性樹脂組成物は、金型転写性と金型離型性とを両立させることができず、高品質な光学部品を連続生産することができないという問題があった。
[2]分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する非脂環式の脂肪族(メタ)アクリレートモノマーをさらに含む[1]に記載の硬化性樹脂組成物。
[3]リン酸エステルは、炭素数が10以上の脂肪族基を有する[1]又は[2]に記載の硬化性樹脂組成物。
[4]リン酸エステルは、下記一般式(1)で表される[1]〜[3]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物;
[5]一般式(1)中、R1およびR2の少なくとも1つは、アルキル残基又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル残基である[4]に記載の硬化性樹脂組成物。
[6] 一般式(1)中、R1およびR2の少なくとも1つは、分岐構造を含むアルキル残基である[4]に記載の硬化性樹脂組成物。
[7] リン酸エステルが、一般式(1)で表されるリン酸エステルと、下記一般式(1−2)で表される芳香族リン酸エステルを少なくとも含む[4]〜[6]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物;
[8]脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、脂肪族(メタ)アクリレートモノマーの混合比が90:10〜40:60(w/w)である[2]〜[7]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
[9]脂肪族(メタ)アクリレートモノマーは、下記一般式(4)で表される[2]〜[8]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物;
[10]一般式(4)中、R1は、下記一般式(5)で表される基である[9]に記載の硬化性樹脂組成物;
[11]脂肪族(メタ)アクリレートモノマーは、下記化合物である[2]〜[10]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物;
[12]脂環式(メタ)アクリレートモノマーは、下記化合物である[1]〜[11]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
[14]ラジカル重合性基を含有する重合体の含有率が、硬化性樹脂組成物の質量に対して10〜50質量%であり、非共役ビニリデン基含有化合物の含有率が、硬化性樹脂組成物の質量に対して2〜10質量%であり、脂環式(メタ)アクリレートモノマーおよび脂肪族(メタ)アクリレートモノマーの合計が、硬化性樹脂組成物の質量に対して40〜85質量であり、且つ脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、脂肪族(メタ)アクリレートモノマーの混合比が90:10〜40:60(w/w)である[2]〜[13]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
[15]熱ラジカル重合開始剤および光ラジカル重合開始剤の少なくとも一方をさらに含む[1]〜[14]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
[16][1]〜[15]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を用いた光学部品。
[17][1]〜[15]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を用いたレンズ。
[18]硬化性樹脂組成物に金型を押し当てて硬化性樹脂組成物を押し広げる工程と、光を照射して硬化性樹脂組成物を半硬化させた後に150℃以上で熱硬化させる工程と、150〜250℃の温度範囲で硬化性樹脂組成物の硬化物から金型を引き離す工程とを含む光学部品の製造方法。
[19]金型は、窒化クロム処理が施されている[18]に記載の光学部品の製造方法。
[20]硬化性樹脂組成物は、[1]〜[15]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物である[18]又は[19]に記載の光学部品の製造方法。
本発明の硬化性樹脂組成物は、分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、ラジカル重合性基を有する重合体と、非共役ビニリデン基含有化合物と、リン酸エステルとを含む硬化性樹脂組成物であって、硬化性樹脂組成物中にリン酸エステルを0.02質量%より多く3質量%以下含む。
さらに、本発明の硬化性樹脂組成物は、分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する非脂環式の脂肪族(メタ)アクリレートモノマーをさらに含むことが好ましい。以下、本発明の硬化性樹脂組成物を構成する各材料について説明する。
本発明の硬化性樹脂組成物はリン酸エステルを含む。本発明で用いるリン酸エステルは、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステルのいずれであってもよいが、リン酸モノエステル、またはリン酸ジエステルであることが好ましい。
また、リン酸エステルは、炭素数が10以上の脂肪族基を有することが好ましい。ここで、脂肪族基は、芳香環を有しない有機基であり、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。また、脂肪族基は、炭素原子と水素原子のみから構成されていてもよいし、酸素原子等のヘテロ原子を含んでいてもよい。リン酸エステルが有する脂肪族基の炭素数は、10〜40であることが好ましく、12〜35であることがより好ましく、18〜30であることがさらに好ましい。
本発明の硬化性樹脂組成物は、上記のようなリン酸エステルを含有することで、優れた金型離型性と金型転写性を発揮することができる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル残基としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどがあげられる。
アルケニル残基としては、tans−9−オクタデセル、オレイル、tans−2−デセンなどがあげられる。
ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル残基としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどがあげられる。
このような中でも、一般式(1)中、R1およびR2は、炭素数が10以上であり、分岐構造を有するアルキル残基が好ましく、具体例としてイソトリデシル残基があげられる。
商業的に入手する場合は、例えば、CRODAS O3A−LQ(クローダジャパン社製、リン酸エステル1)、オレイルフォスフェート(東京化成社製、リン酸エステル2)、ドデシルリン酸(和光純薬工業社製、リン酸エステル3)、JP−524R(城北化学工業社製、テトラコシルアシッドフォスフェート、リン酸エステル4)、JP−513(城北化学工業社製、イソトリデシルアシッドフォスフェート、リン酸エステル5)などを好ましく用いることができる。
Ar1およびAr2で表されるアリール残基の具体例としては、フェニル残基、クレジル残基、キリレニル残基などがあげられ、このうちフェニル残基であることが好ましい。
商業的に入手する場合は、例えば、ジフェニルフォスフェート(東京化成工業社製、芳香族リン酸エステル1)を好ましく用いることができる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する脂環式(メタ)アクリレートモノマーを含む。この脂環式(メタ)アクリレートモノマーは、脂肪族環に2つ以上の(メタ)アクリロイル基が直接または2価の連結基を介して結合したものである。脂肪族環に結合する(メタ)アクリロイル基の数は、2〜6であることが好ましく、2〜4であることがより好ましく、2であることがさらに好ましい。
商業的に入手する場合は、例えば、A−DCP(新中村化学社製、モノマー1)などを好ましく用いることができる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性基を有する重合体を含む。ラジカル重合性基を有する重合体は、硬化性樹脂組成物の金型転写性を高める機能を有する。
ラジカル重合性基を有する重合体のラジカル重合性基としては、アクリレート基、(メタ)アクリレート基、ビニル基、スチリル基、アリル基等を挙げることができる。本発明に用いられる重合体は、ラジカル重合性基を有する繰り返し単位が、5〜100質量%であることが好ましく、10〜90質量%であることがより好ましく、20〜80質量%であることがさらに好ましい。
ラジカル重合性基を有する重合体は単独重合体であっても、共重合体であってもよく、共重合体である場合は少なくとも一方の共重合成分がラジカル重合性基を有していればよい。
以下に、ラジカル重合性基を有する重合体の好ましい例の繰り返し単位を示す。なお、本発明で用いるラジカル重合性基を有する重合体は以下の繰り返し単位を有する重合体に限定されるものではない。
本発明の硬化性樹脂組成物は、非共役ビニリデン基含有化合物を含む。本発明において、非共役ビニリデン基含有化合物は、硬化性樹脂組成物が硬化する際の硬化速度を調整することができ、硬化物の厚みをより均一にすることができる。これにより、硬化物の耐熱性および良品率を高めることができる。
また、R11およびR12、R15およびR16は、さらに互いに結合して環を形成していてもよく、その環はさらに置換基を有していてもよい。
R11およびR12は各々独立に水素原子または炭素数1〜5の炭化水素基を表し、かつ、炭素数1〜5の炭化水素基が環を形成していないことが好ましい。R11およびR12のうち、一方のみが水素原子または炭素数1〜5の炭化水素基を表し、かつ、炭素数1〜5の炭化水素基が環を形成していないことが好ましい。
その中でも、Aは、一般式(3)のAに連結する炭素原子および非共役ビニリデン基を構成する炭素原子を含めて炭素数4〜10の脂環を形成するために必要な原子団であることが好ましく、一般式(3)のAに連結する炭素原子および非共役ビニリデン基を構成する炭素原子を含めて炭素数5〜9の脂環を形成するために必要な原子団であることが特に好ましい。
一般式(3)のAが脂環を形成する場合、この脂環はさらなる置換基を有していてもよい。脂環が有する置換基としては、炭素数1〜5のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、n−プロピル基またはイソプロピル基が好ましい。
本発明では、一般式(3)中、R11、R12、R15およびR16は、各々独立に水素原子および炭素原子のみからなる置換基を表し、Aは脂環(非芳香性の炭化水素)構造であることが特に好ましい。
商業的に入手する場合は、例えば、化合物(B−1)のβ−カリオフィレン(東京化成工業社製)などを好ましく用いることができる。
合成により製造する場合は、一般式(3)で表される非共役ビニリデン基含有化合物の製造方法としては特に制限はなく、公知の方法で合成することができる。例えば、一般式(3)で表される非共役ビニリデン基含有化合物の中でも本発明に好ましく用いることができるβ−カリオフィレンを合成する場合は、J.Am.Chem.Soc.85,362(1964)、Tetrahedron Lette.,24,1885(1983)に記載の方法などで、合成することができる。
本発明では、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、硬化性樹脂組成物が、ポリマー、その他のモノマー、分散剤、可塑剤、熱安定剤、離型剤等の添加剤を含んでいてもよい。
硬化性樹脂組成物は、分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する非脂環式の脂肪族(メタ)アクリレートモノマーをさらに含んでいてもよい。これにより、硬化性樹脂組成物の金型離型性をさらに高めることができる。
この非脂環式の脂肪族(メタ)アクリレートモノマーは、環状構造ではない脂肪族基に、2つ以上の(メタ)アクリロイル基が結合したものである。脂肪族基は、芳香環を有しない有機基であり、直鎖状であってもよいし、分枝状であってもよい。また、脂肪族基は、炭素原子と水素原子のみから構成されていてもよいし、酸素原子等のヘテロ原子を含んでいてもよい。脂肪族基に結合するアクリロイル基の数は、2〜6であることが好ましく、2〜4であることがより好ましく、2であることがさらに好ましい。
分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する脂環式(メタ)アクリレートモノマーは、下記一般式(4)で表されるものであることが好ましい。
R1の炭素数は、7〜100であることが好ましく、9〜85であることがより好ましく、10〜40であることがさらに好ましい。
n1およびn2は、1〜10であることが好ましく、1〜8であることがより好ましく、1〜7であることがさらに好ましい。n1およびn2は、互いに同じであっても異なっていてもよい。
商業的に入手する場合は、例えば、KAYARAD HX−220(日本化薬社製、モノマー2、m+n=2)やライトアクリレート1.9ND−A(共栄社化学社製、モノマー3)などを好ましく用いることができる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、熱ラジカル重合開始剤および光ラジカル重合開始剤の少なくとも一方をさらに含んでいてもよい。本発明では、熱ラジカル重合開始剤および光ラジカル重合開始剤の少なくとも一方を含むことにより、耐熱性が高い硬化物を成形性よく、容易に製造することができる。
本発明で用いることができる熱ラジカル重合開始剤としては、具体的には以下の化合物を挙げることができる。例えば、1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,2−ジ(4,4−ジ−(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキシル)プロパン、t−ヘキシルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルペルオキシラウレート、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシド、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、クメンヒドロペルオキシド、t−ブチルヒドロペルオキシド、2,3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタン等を例示することができる。
本発明で用いることができる光ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の光ラジカル重合開始剤を用いることができる。
本発明の光学部品の製造方法は、硬化性樹脂組成物に金型を押し当てて樹脂組成物を押し広げる工程と、光を照射して樹脂組成物を半硬化させた後に150℃以上で熱硬化させる工程と、150〜250℃の温度範囲で硬化樹脂から金型を引き離す工程とを含む。以下、本発明の製造方法で用いる材料および各工程について説明する。
本発明の光学部品の製造方法で用いる硬化性樹脂組成物は、特に限定されないが、本発明の硬化性樹脂組成物であることが好ましい。本発明の硬化性樹脂組成物は、金型転写性に優れるため、これを光学部品の材料として用いることにより、光学特性に優れ、品質の高い光学部品を得ることができる。また、本発明の硬化性樹脂組成物は、金型離型性に優れるため、連続成形方式を採用することが可能である。これにより、光学部品の製造効率を高めることができる。
本発明の光学部品の製造方法で用いる硬化性樹脂組成物は、光ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。これにより、光を照射して硬化性樹脂組成物を半硬化させる際、所望の硬化度を有する半硬化物を確実に得ることができる。
転写工程では、一対の金型の一方に注入された硬化性樹脂組成物に他方の金型を押し当てて樹脂組成物を押し広げる。
これらの金型は、窒化クロム処理が施されたものであることが好ましい。これにより、後工程で行う離型工程で、良好な金型離型性を得ることができ、光学部品の製造効率を高めることができる。
半硬化工程では、光を照射して硬化性樹脂組成物を半硬化させ、半硬化物を得る。
ここで、「半硬化物」とは、硬化性樹脂組成物を重合したものであり、完全に固体となっておらず、ある程度流動性を有する状態の物を意味する。例えば、25℃、周波数10Hzにおける複素粘度が105〜108mPa・sの状態の硬化性樹脂組成物の光および/または加熱重合体は、半硬化物である。特に本発明を限定するものではないが、25℃、周波数10Hzにおける複素粘度の上限値として1.0×109mPa・sの物までを半
硬化物と考えられる。一方、「硬化物」とは、硬化性樹脂組成物を重合したものであり、完全に固体となっている状態の物を意味する。
本発明の光学部品の製造方法における光照射の好ましい条件について、以下説明する。
光照射は、光照射後の半硬化物の25℃、周波数10Hzにおける複素粘度は、105〜108mPa・sとなるように行うことが好ましく、105〜107.5mPa・sとなるように行うことがより好ましく、105.5〜107.5mPa・sとなるように行うことが特に好ましい。
光照射時の雰囲気は、空気中または不活性ガス置換あることが好ましく、酸素濃度1%以下になるまで窒素置換した雰囲気であることがより好ましい。
この工程で得られる半硬化物は、以下のような特性を有するものであることが好ましい。すなわち、この工程で得られる半硬化物の25℃、周波数10Hzにおける複素粘度は、105〜108mPa・sであることが好ましく、105〜107.5mPa・sであることがより好ましく、105.5〜107.5mPa・sであることがさらに好ましい。
また、半硬化物のガラス転移温度(以下、Tgとも言う)は、−150〜0℃であることが好ましく、−50〜0℃であることがより好ましく、−20〜0℃であることが特に好ましい。
なお、半硬化物は、光照射工程後において、光ラジカル重合開始剤が全て消費されていて全く含まれていなくてもよく、光ラジカル重合開始剤が残留していてもよい。
硬化工程では、半硬化物を150℃以上の温度で加熱して硬化させ、硬化物を得る。
加熱温度は、150℃以上であり、160〜270℃であることが好ましく、165〜250℃であることがより好ましく、170〜230℃であることがさらに好ましい。
この硬化工程では、加熱を行うとともに加圧変形を行うことが好ましい。これにより金型内面の反転形状を硬化物に精度よく転写することができる。
加圧変形と加熱は同時に行ってもよく、加圧変形した後で加熱を行ってもよく、加熱した後で加圧変形を行ってもよいが、その中でも加圧変形と加熱を同時に行うことが好ましい。また、加圧変形と加熱を同時に行った上で、加圧が安定してからさらに高温に加熱することも好ましい。
熱重合の時間は、30〜1000秒であることが好ましく、30〜500秒であることがより好ましく、60〜300秒であることが特に好ましい。
熱重合時の雰囲気は、空気中または不活性ガス置換あることが好ましく、酸素濃度1%以下になるまで窒素置換した雰囲気であることがより好ましい。
離型工程では、150〜250℃の温度範囲で硬化樹脂から金型を引き離して光学部品を得る。
このとき、光学部品の材料として本発明の硬化性樹脂組成物を用いている場合には、光学部品から金型を容易に引き離すことができ、高い製造効率を得ることができる。
この工程での加熱温度は、150〜250℃であり、160〜250℃であることが好ましく、165〜250℃であることがより好ましく、170〜230℃であることがさらに好ましい。
また、半硬化工程で、金型内の硬化性樹脂組成物に光照射を行うとともに、加熱を行うようにしてもよい。これにより、所望の硬化度を有する半硬化物を確実に得ることができる。
本発明の光学部品は、本発明の硬化性樹脂組成物を用いて得られたものである。本発明の硬化性樹脂組成物は、分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、ラジカル重合性基を有する重合体と、非共役ビニリデン基含有化合物と、リン酸エステルとを含み、リン酸エステルの硬化性樹脂組成物の質量に対する含有率が 0.02質量%より多く3質量%以下となるように規定されている。これにより、この硬化性樹脂組成物は、優れた金型転写性および金型離型性を得ることができる。このため、この硬化性樹脂組成物を用いる光学部品は、精密な形状を有し、優れた光学特性および品質を得ることができる。また、この光学部品は、連続成形方式を採用して製造することができ、高い製造効率を得ることができる。
以下、光学部品の好ましい特性について説明する。
本発明の光学部品は、光学部品用途の中でもレンズなどに用いる観点から、屈折率が高いことが好ましい。具体的には、光学部品は、波長589nmにおける屈折率nDが1.45以上であることが好ましく、1.48以上であることがより好ましく、1.51以上であることがより特に好ましい。
本発明の光学部品は、光学部品用途の中でもレンズなどに用いるときに色収差を低減する観点から、アッベ数が高いことが好ましい。本発明の光学部品は、波長589nmにおけるアッベ数が40以上であることが好ましく、45以上であることがより好ましく、50以上であることが特に好ましく、52以上であることがより特に好ましい。
本明細書中、アッベ数νDは、波長589nm、486nm、656nmにおけるそれぞれの屈折率nD、nF、nCを測定することで、下記式(A)により算出される。
本発明の光学部品は、最大厚みが0.1〜10mmであることが好ましい。最大厚みは、より好ましくは0.1〜5mmであり、特に好ましくは0.15〜3mmである。本発明の光学部品は、最大直径が1〜1000mmであることが好ましい。最大直径は、より好ましくは2〜300mmであり、特に好ましくは2.5〜100mmである。このようなサイズの硬化物は、高屈折率の光学部品用途として特に有用である。
本発明の光学部品の種類は、特に制限されない。特に、硬化性樹脂組成物の優れた光学特性を利用した光学部品、特に光を透過する光学部品(いわゆるパッシブ光学部品)として好適に利用することができる。このような光学部品を備えた光学機能装置としては、例えば、各種ディスプレイ装置(液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等)、各種プロジェクタ装置(OHP、液晶プロジェクタ等)、光ファイバー通信装置(光導波路、光増幅器等)、カメラやビデオ等の撮影装置等を挙げることができる。
本発明の硬化性樹脂組成物を用いて製造されたレンズ基材は高アッベ数を有し、高屈折性であるため、光学特性に優れている。また、硬化物の製造工程において、クラックが発生することが抑制されているため、耐久性に優れ、高品質化が実現されている。このため、本発明の硬化物を用いた光学部品は、特にレンズ基材として好ましく用いられる。
なお、本明細書中において「レンズ基材」とは、レンズ機能を発揮することができる単一部材を意味する。レンズ基材の表面や周囲には、レンズの使用環境や用途に応じて膜や部材を設けることができる。例えば、レンズ基材の表面には、保護膜、反射防止膜、ハードコート膜等を形成することができる。また、レンズ基材の周囲を基材保持枠などに嵌入して固定することもできる。ただし、これらの膜や枠などは、レンズ基材に付加される部材であり、本明細書中でいうレンズ基材そのものとは区別される。
レンズ基材はアッベ数が高いため球面収差補正用非球面レンズに好ましく用いることができ、球面収差補正用非球面レンズとしては例えば、携帯やデジタルカメラ等の撮像用レンズやテレビ、ビデオカメラ等の撮映レンズ、さらには車載、内視鏡レンズに使用されることが好ましい。
実施例および比較例で用いた脂環式(メタ)アクリレートモノマーは下記のものである。
A−DCP:新中村化学社製
KAYARAD HX−220:日本化薬社製
ライトアクリレート1.9ND−A:共栄社化学社製
βカリオフィレン:東京化成社製
CRODAS O3A−LQ:クローダジャパン社製
オレイルフォスフェート :東京化成社製
ドデシルリン酸 :和光純薬工業社製
JP−524R :城北化学工業社製
JP−513 :城北化学工業社製
ジフェニルフォスフェート :東京化成工業社製
IRGACURE651:BASF社製
パーブチルO :日油社製
パークミルH−80:日油社製
下記表1に記載の組成となるように、上記の各成分を添加し、撹拌して均一にし、硬化性樹脂組成物を調製した。
表面がNiメッキ処理、または窒化クロム処理された成形金型(本金型は、硬化性樹脂組成物と接する面が非球面形状を有する)に注入された硬化性樹脂組成物200mgに、硬化性樹脂組成物の成形金型と接していない側のすべての表面上を覆うように透明なガラスレンズ(硝材=BK7、直径33mm、中心厚み3mm、硬化性樹脂組成物を接する面の曲率半径=44.3mm、硬化性樹脂組成物と接しない面の曲率半径=330.9mmである凸レンズ)を被せて、硬化性樹脂組成物の直径が30mmとなるように押し広げた。この状態とした後、ガラスレンズの上方から、Execure3000(HOYA(株)社製)を用いて300mJ/cm2の紫外線を照射し、ついで成形金型およびガラスレンズによって挟まれた状態を維持したまま、硬化性樹脂組成物に2kgf/cm2の圧力を印加しながら200℃まで昇温した後、硬化性樹脂組成物の硬化物と成形金型とを0.05mm/secの速度で引き離すことにより、複合レンズを作製した。
上記操作を金型がNiメッキ表面および窒化クロム表面の場合でそれぞれ10回繰り返すことにより、面転写性評価用の複合レンズとした。
上記操作を更に、金型がNiメッキ表面、および窒化クロム表面の場合で、それぞれ100回繰り返すことにより、連続成形性評価用の複合レンズとした。
(面転写性)
作製した複合レンズの外観をキーエンス社製デジタルマイクロスクープ(商品名:VHX−1000)を用いて評価した。
複合レンズ表面に、微細な凹凸(シワ)が発生しているものを不良品、発生していないものを良品とした。10個の複合レンズを評価し、そのうちの良品の割合を良品率とし、以下の基準で評価した。
ランク3:良品率が90%以上であった。
ランク2:良品率が50%以上90%未満であった。
ランク1:良品率が50%未満であった。
作製した複合レンズの外観をキーエンス社製デジタルマイクロスクープ(商品名:VHX−1000)を用いて評価した。
複合レンズ表面に、レンズにクラックが発生しているものを不良品、発生していないものを良品とした。100個の複合レンズを評価し、そのうちの良品の割合を良品率とし、以下の基準で評価した。
ランク5:良品率が90%以上であった。
ランク4:良品率が70%以上90%未満であった。
ランク3:良品率が50%以上70%未満であった。
ランク2:良品率が20%以上50%未満であった。
ランク1:良品率が20%未満であった。
作製した複合レンズの外観を光学顕微鏡を用いて評価した。複合レンズのガラスレンズ側から光源を照射しながら、光学顕微鏡で硬化物面を観察し、以下の基準で評価した。なお、外観性能は、ランク2以上は実用可能なレベルである。
ランク4:濁りがほとんど見られない
ランク3:濁りが若干見られる
ランク2:濁りが見られる
ランク1:濁りがかなり見られる
これに対してリン酸エステルが添加されていない比較例1の硬化性樹脂組成物およびリン酸エステルの含有率が0.02質量%以下の比較例3の硬化性樹脂組成物は、連続成形性が劣っていた。また、リン酸エステルの含有率が3質量%よりも大きい比較例4の硬化性樹脂組成物は、連続成形性には優れるものの面転写性が劣っていた。さらに、ラジカル重合性基含有重合体および非共役ビニリデン基含有化合物が添加されていない比較例2の硬化性樹脂組成物も、連続成形性には優れるものの面転写性が悪いものであった。
Claims (13)
- 分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、ラジカル重合性基を有する重合体と、非共役ビニリデン基含有化合物と、リン酸エステルと、分子中に2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する非脂環式の脂肪族(メタ)アクリレートモノマーと、を含む硬化性樹脂組成物であって、
前記ラジカル重合性基を有する重合体は、以下の繰り返し単位1及び繰り返し単位2を有する重合体であり、
前記ラジカル重合性基を有する重合体の分子量は5000〜300000であり、
前記リン酸エステルを、前記硬化性樹脂組成物の質量に対して0.02質量%より多く2.0質量%以下含み、
前記ラジカル重合性基を有する重合体の含有率が、前記硬化性樹脂組成物の質量に対して10〜50質量%であり、
前記非共役ビニリデン基含有化合物の含有率が、前記硬化性樹脂組成物の質量に対して2〜10質量%であり、
前記脂環式(メタ)アクリレートモノマーおよび前記脂肪族(メタ)アクリレートモノマーの含有率の合計が、前記硬化性樹脂組成物の質量に対して40〜85質量%である硬化性樹脂組成物。
- 前記リン酸エステルは、炭素数が10以上の脂肪族基を有する請求項1に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記一般式(1)中、R1およびR2の少なくとも1つは、アルキル残基又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル残基である請求項3に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記一般式(1)中、R1およびR2の少なくとも1つは、分岐構造を含むアルキル残基である請求項3に記載の硬化性樹脂組成物。
- 前記脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、前記脂肪族(メタ)アクリレートモノマーの混合比が90:10〜40:60(w/w)である請求項1〜6のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- 熱ラジカル重合開始剤および光ラジカル重合開始剤の少なくとも一方をさらに含む請求項1〜10のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物を用いた光学部品。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物を用いたレンズ。
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