JP5430814B2 - 美的被覆を有する物品 - Google Patents

Description

本発明は、一般に被覆された物品であるが、テーブル上面、シャワードアー（ｓｈｏｗｅｒ ｄｏｏｒ）、隔壁、及び乗り物透明体、及びそれらによって作られた物品（それらに限定されるものではない）のような被覆物品を製造する方法に関する。

参考関連出願
本願は、２００２年５月３１日に出願され、参考のため全体的にここに入れてある暫定米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ Ｎｏ．６０／３８４，８５７の利点を主張するものである。

今日の自動車市場では、自動車のスタイリング（ｓｔｙｌｉｎｇ）に重点が置かれている。乗り物の外観は、乗り物の機械的信頼性又は安全性の評価と同様に、乗り物の販売にとって重要になることがある。従って、自動車製造業者は、徹底的に乗り物のスタイリングを向上させるようにしてきた。これらのスタイリングの向上には、顧客が一層多くの色の選択ができるようにすること、及び「多色効果」を乗り物に与えるための金属フレークを有する色を提供することも含まれている。

これらのスタイリングの向上は、一般に顧客によって良く受け入れられて来ているが、今日の問題は、新しい乗り物塗装仕上げを用いても、自動車の透明体（風防ガラス、横窓、後窓、ムーンルーフ、及びサンルーフのようなものであるが、それらに限定されるものではない）は、一般に灰色又はくすんだ色になったままになっている。太陽光調節性を与えているが、これらの慣用的透明体は、乗り物のスタイリングには殆ど向上を与えていない。

自動車以外の分野では、基体と被覆との間の干渉効果により色が発生する被覆物品を与えることが知られている。当業者によって認められているように、用語「干渉効果」とは、電磁波（例えば可視光）の波の重複により起こされる距離又は時間による電磁波振幅の変動を指す。これらの波は、光学的薄膜被覆中の一つ以上の層の界面での反射又は透過の結果生ずることができる。例えば、米国特許第６，１６４，７７７号明細書には、異なった屈折率の材料を交互に重ねたものから作られた干渉性被覆を有するプラスチックコンタクトレンズが記載されている。米国特許第５，９２３，４７１号明細書には、ジルコニア及びシリカの層を交互にしたものを有する加熱ランプ用「ホットミラー（ｈｏｔ ｍｉｒｒｏｒ）」が記載されている。米国特許Ｎｏ．ＵＳ２００３／００３１８４２Ａ１公報には、一つ以上の一般に透明な薄膜被覆の間の目で観察できるコントラストによって与えられるパターン化された外観を有する物品が記載されている。その他の干渉性被覆及び被覆物品の例は、米国特許第５，６１９，０５９号、第４，９０２，５８１号、及び第５，１１２，６９３号明細書、及びスイス特許第３３９５７５号明細書に記載されている。

これらの開示された被覆は、それらの意図する目的に適しているが、自動車透明体に干渉性被覆を組入れようとするためには、数多くのその他の考慮を払わなければならない。例えば、米国では政府の条例で、全ての風防ガラスが、少なくとも７０％の可視光視感透過率（Ｌｔａ）を持たなければならないことを命じている。欧州では、要求されている最低のＬｔａは７５％である。干渉性被覆が存在すると、透明体の光透過率に悪影響を与えることがある。

美的に好感が持て、乗り物のスタイリングを向上させるのに用いることができる自動車透明体を製造する方法を与えることは有利であろう。透明体の色と、乗り物の塗装色とを適合させるか、又は色を調和させる機会を与える自動車透明体を与えることも有利であろう。更に、そのような透明体が、自動車透明体についての強制的政府条例にも適合するならば、有利であろう。

本発明の物品、例えば、乗り物透明体は、第一基体、及び前記基体の少なくとも一部分を覆って堆積させた少なくとも一つの美的被覆（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ ｃｏａｔｉｎｇ）を有する。その少なくとも一つの美的被覆は、−１０≦ａ★≦０及び／又は−１５≦ｂ★≦５によって定められる色及び／又は８％〜５０％の範囲の可視光反射率を有する物品を与えることができる。例えば、物品は、−５〜０、例えば−４〜−１、例えば−４〜−１．５の範囲のａ★を有することができる。物品は、−１０〜＋４、例えば−８〜＋３の範囲のｂ★を有することができる。物品は、８％〜２５％、例えば８％〜２０％、例えば１６％〜２０％、例えば９％〜１８％の範囲の反射率を持つことができる。本発明の物品は、積層物品又は一体的物品にすることができる。一つの特別の態様として、乗り物透明体の場合、可視光反射率は８％〜３０％の範囲にすることができる。

一つの態様として、物品は銀の外観を有し、美的被覆は、−４〜０の範囲のａ★及び−１０〜−６の範囲のｂ★を与えるが、その態様に限定されるものではない。別の態様として、物品はピューター（ｐｅｗｔｅｒ）外観を有し、美的被覆は、−５〜−１の範囲のａ★及び−３〜＋３の範囲のｂ★を与えるが、その態様に限定されるものではない。

少なくとも一つの美的被覆を有する物品、例えば、乗り物透明体を製造する方法は、第一基体の少なくとも一部分を覆って、少なくとも一つの美的被覆を堆積させる工程を有する。少なくとも一つの美的被覆は、−５≦ａ★≦０及び／又は−１５≦ｂ★≦５によって定められる色及び／又は８％〜５０％、例えば８％〜３０％の範囲の可視光反射率を有する第一基体を与えるのに充分な厚さまで堆積させる。

好ましい態様についての記述
ここで用いられる「内側（ｉｎｎｅｒ）」、「外側（ｏｕｔｅｒ）」、「左」、「右」、「より上に（ａｂｏｖｅ）」、「より下に（ｂｅｌｏｗ）」等のような空間又は方向的用語は、図面に示されているような本発明に関する。しかし、本発明は、種々の別な配向を取ることもでき、従ってそのような用語は限定するものとして考えるべきではないことは理解されるであろう。更に、本明細書及び特許請求の範囲の範囲で用いられている大きさ、物理的特徴、等々を表現する全ての数字は、どの場合でも用語「約」によって修正されるものとして理解すべきである。従って、反することが指示されていない限り、次の明細書及び特許請求の範囲中に記載された数値は、本発明によって得られるように求められる希望の性質に依存して変化させることができる。最低限、特許請求の範囲と同等の教義の適用を制限する試みとしではなく、各数値パラメーターは、少なくとも報告された重要な数値の個数を考慮に入れ、通常の端数を丸める方法を適用することにより与えられたものと見做すべきである。更に、ここに記載した多くの範囲は、その中に含まれるどのような小さい範囲でも全て包含されるものと理解すべきである。例えば、「１〜１０」と述べた範囲は、１の最低値と１０の最大値の間に入る（それらの数値をも含めて）どのような小さい範囲でも全て包含するものと考えるべきである。即ち、１以上の最低値で始まり、１０以下の最大値で終わる全ての小範囲、例えば５．５〜１０のような範囲が含まれる。更に、ここで用いられる用語「を覆って堆積した（ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ｏｖｅｒ）」、「を覆って適用した（ａｐｐｌｉｅｄ ｏｖｅｒ）」、又は「を覆って与えた（ｐｒｏｖｉｄｅｄ ｏｖｅｒ）」とは、表面の上ではあるが、必ずしも表面と接触していないで堆積、適用、又は与えられていることを意味する。例えば、基体「を覆って堆積した」材料とは、堆積した材料と基体との間に位置する同じか又は異なる組成の一つ以上の他の材料が存在することを排除するものではない。更に、ここで言及する引用文献は、全てそれが全体的に組込まれているものと理解すべきである。用語「美的被覆」とは、基体の美的性質、例えば色、遮光、色相、又は可視光反射率を向上させるために与えられるが、必ずしも基体の太陽光調節性を向上させるとは限らない被覆を指す。しかし、美的被覆は、例えば、紫外線（ＵＶ）吸収率又は反射率及び／又は赤外線（ＩＲ）吸収率又は反射率のような美的以外の性質を与えることもできるであろう。美的被覆は、物品を通る可視光透過率を単に低下させることにより、幾らかの太陽光調節効果を与えることもできるであろう。次の検討で、屈折率値は、５５０ｎｍの基準波長についての値である。用語「可視領域」又は「可視光」とは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲の波長を有する電磁波を指す。用語「赤外領域」又は「赤外線」とは、７８０ｎｍより大きく、１００，０００ｎｍまでの範囲の波長を有する電磁波を指す。用語「紫外領域」又は「紫外線」とは、３００ｎｍ〜３８０ｎｍ未満の範囲の波長を有する電磁波エネルギーを意味する。用語「光学的厚さ」とは、５５０ｎｍに関連した材料の屈折率（無次元）×その物理的厚さ（Å）の積を意味する。ここでの可視（ｖｉｓｉｂｌｅ）視感透過率（ｌｕｍｉｎｏｕｓ ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）（Ｌｔａ）値（Ｙ、ｘ、ｙ）は、パーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）から市販されているラムダ（Ｌａｍｂｄａ）９分光光度計、又はＢＹＫ・ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）から市販されているＢＹＫ・ガードナーＴＣＳ分光光度計を用いて、３８０〜７７０ｎｍの波長範囲に亙って２°の観察方向で（米国連邦標準に順応して）、Ｃ．Ｉ．Ｅ．（１９７６）標準照明「Ａ」を用いて決定することができる値である。光反射色値、Ｌ★、ａ★、ｂ★（Ｒ１か、又はＲ２）は、（自動車の分野で慣用的な）１０°の観察方向で、照明「Ｄ６５」を用いて決定された。用語「フイルム」とは、希望の又は選択された組成を有する被覆の領域を指す。「層」は、一つ以上の「フイルム」を含む。「被覆」又は「被覆積層体」とは、一つ以上の「層」から構成されている。

次の検討から認められるように、本発明の美的被覆は、積層又は非積層、例えば、唯一層の物品を製造するのに用いることができる。本発明の一体的物品の例を最初に記述し、次に本発明の積層物品の例を記述する。「一体的（ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ）」とは、単一構造の基体又は主要層例えば、ガラス層を有することを意味する。「主要（ｐｒｉｍａｒｙ）層」とは、主要な支持体又は構造部材を意味する。次の検討において、物品（積層又は一体的のどちらでも）の例として自動車横窓について記述する。しかし、本発明は、自動車横窓として使用することに限定されるものではなく、幾つかを列挙すると、絶縁性ガラスユニット、住居又は商業的積層窓（例えば、屋根窓）、シャワードアー、隔壁、テーブル上面、或は、地上、空中、宇宙、水上、及び水中の乗り物のための透明体、例えば、自動車風防ガラス、後窓、サンルーフ又はムーンルーフ（それらに限定されるものではない）のようなどのような物品についても用いることができることを理解すべきである。

図１は、本発明の特徴を組込んだ被覆物品の例１０を例示している。物品１０は、第一主表面１４及び第二主表面１６を有する基体１２を含む。本発明の少なくとも一つの美的被覆２０が、主表面１４、１６の少なくとも一方の少なくとも一部分を覆って与えられている。図１に例示した態様の例では、少なくとも一つの美的被覆２０が、第一表面１４の全て又は実質的に全てを覆って与えられている。「第一表面の実質的に全てを覆って堆積された」とは、少なくとも一つの美的被覆２０が、その表面の大部分を覆い、離れ離れの領域として形成されているのではないことを意味する。一つの態様として、少なくとも一つの美的被覆２０は、第一表面１４の周囲の縁に隣接した又はその回りの非被覆領域を除き、第一表面１４全体を覆って与えることができる。別の態様として、美的被覆が希望の電磁波透過性を妨害する場合には、その被覆の一つ以上の比較的小さな領域を、アンテナ（ａｎｔｅｎｎａ）及び「イージ・パス（Ｅａｓｙ−Ｐａｓｓ）」のような用途のために削除又は除去する（又は適用前にマスクする）ことができる。下で一層詳細に記述するように、場合により、機能性被覆（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｃｏａｔｉｎｇ）２２を、主表面１４、１６、の一つ以上の少なくとも一部分を覆い、例えば、少なくとも一つの美的被覆２０と基体１２との間、又は美的被覆２０を覆って堆積することができ、或は美的被覆２０を、機能性被覆の被覆積層体中へ組込むことができるであろう。下にも記述するように、場合により、保護被覆２４を、少なくとも一つの美的被覆２０の少なくとも一部分を覆って与えることができる。セラミック被覆又は遮光バンドのような被覆３０を、場合により第二主表面１６の少なくとも一部分を覆って堆積することができる。

本発明の広い実施法として、基体１２は本発明を限定するものではなく、可視光に対し不透明、半透明、又は透明のようなどのような希望の特性を有するどのような希望の材料からなっていてもよい。「透明」とは、０％より大きく、１００％までの基体を通る透過率を有することを意味する。別法として、基体は半透明又は不透明にすることができる。「半透明」とは、電磁波エネルギー（例えば、可視光）を基体を通過させるが、基体の、見る人とは反対の側にある目的物がはっきりとは見えない位にそのエネルギーを拡散させることを意味する。「不透明」とは、可視光透過率が０％であることを意味する。適当な基体の例には、プラスチック基体〔例えば、ポリアクリレートのようなアクリル重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート等のようなポリアルキルメタクリレート；ポリウレタン；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のようなポリアルキルテレフタレート；ポリシロキサン含有重合体；又はそれらを製造するための単量体の共重合体、又はそれらの混合物〕；亜鉛メッキ鋼、ステンレス鋼、及びアルミニウム（それらに限定されるものではない）のような金属基体；セラミック基体；タイル基体；ガラス基体；或は上述のいずれかの混合物又は組合せが含まれるが、それらに限定されるものではない。例えば、基体は、慣用的無着色ソーダ・石灰・シリカガラス、即ち、「透明ガラス」にすることができ、或は着色した又はさもなければ色ガラス、硼珪酸塩ガラス、鉛ガラス、強化、非強化、アニール、又は熱強化ガラスにすることができる、ガラスはどのような種類のものでもよく、例えば、慣用的フロート法ガラス又は平板ガラスでもよく、どのような光学的性質、例えば、可視光透過率、紫外線透過率、赤外線透過率、及び／又は全太陽エネルギー透過率のどのような値でも、それらを持っているどのような組成物からなっていてもよい。典型的な自動車用ガラスは、青、緑、ブロンズ、灰色のような色を持つことができ、これらのガラスの例には、ペンシルバニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズ社（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．）からソレックス（Ｓｏｌｅｘ）（登録商標名）ガラス、ソーラーグリーン（Ｓｏｌａｒｇｒｅｅｎ）（登録商標名）ガラス、ソレクストラ（Ｓｏｌｅｘｔｒａ）（登録商標名）ガラス、及びビスタグレイ（ＶｉｓｔａＧｒａｙ）（商標名）ガラス、の名前で市販されているガラスが含まれるが、それらの例に限定されるものではない。ガラスは強化されていなくてもよく、熱処理、又は熱を利用して強固にされたガラスでもよい。ここで用いられる用語「熱処理」とは、ガラスを曲げ、アニール、又は強化（ｔｅｍｐｅｒ）するのに充分な温度へ加熱することを意味する。用語「熱を利用して強固にされた（ｈｅａｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｎｄ）」とは、アニール、強化、又は少なくとも部分的に強化されていることを意味する。本発明を限定するものではないが、基体１２に適したガラスの例は、米国特許第４，７４６，３４７号、第４，７９２，５３６号、第５，２４０，８８６号、第５，３８５，８７２号、及び第５，３９３，５９３号明細書に記載されている。基体１２は、どのような希望の大きさ、例えば、長さ、幅、形、又は厚さのものでもよい。慣用的自動車透明体のためには、基体１２は、典型的には１０ｍｍまでの厚さ、例えば１ｍｍ〜１０ｍｍの厚さ、例えば１０ｍｍ未満の厚さ、例えば１ｍｍ〜５ｍｍの厚さ、例えば１５ｍｍ〜２．５ｍｍ、例えば１．６ｍｍ〜２．３ｍｍにすることができる。基体１２は、平らな基体でもよく、或は成形、曲げ、又は湾曲したものにすることができる。用語「平らな基体」とは、例えば、慣用的フロート法ガラス製造により製造された１枚の平らなガラスのように、単一の幾何学的平面内に大体横たわる基体を意味する。「形成」又は「曲げ」とは、平らではない基体を意味する。

少なくとも一つの美的被覆２０は、被覆された物品１０に美的特性を与えるための干渉性被覆にすることができるが、被覆物品１０の太陽光調節性にほんの僅かだけ影響を与えてもよく、又は与えなくてもよい。ここで用いる用語「干渉性被覆（ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｃｏａｔｉｎｇ）」とは、干渉効果（上に定義してある）により色を（例えば、透過又は反射で）発生する被覆を指す。一つの態様として、美的被覆２０は、８％〜５０％、例えば８％〜３０％、例えば８％〜２５％、例えば８％〜２０％、例えば１６％〜２０％、例えば９％〜１８％の範囲の可視光反射率を有する被覆物品１０を与えるのに充分な厚さを有する一つ以上の被覆材料層を含む。美的被覆２０は、−１０≦ａ★≦０によって定義される色空間、例えば−８〜０、例えば−６〜０、例えば−５〜０、例えば−４〜−１、例えば−４〜−１．５の範囲の反射色を与えることができる。美的被覆２０は、−１５≦ｂ★≦５、例えば−１０〜＋４、例えば−８〜＋３の範囲のｂ★を与えることができる。

目的物、特にガラスの色は極めて主観的なものであることは、当業者によって認められるであろう。観察された色は、照明条件及び観察者の好みに依存するであろう。定量的に色を評価するために、幾つかの表色系が開発されてきた。国際照明委員会（ＣＩＥ）によって採用されているそのような色特定化法の一つは、主波長（ＤＷ）及び励起純度（Ｐｅ）を用いている。与えられた色についてのこれら二つの事項の数値は、次のようにして決定することができる。その色の所謂三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚから色座標ｘ及びｙを計算する。次にそれらの色座標を１９３１年度ＣＩＥ色度図上にプロットし、ＣＩＥＮｏ．１５．２．公報で確定されているように、ＣＩＥ標準照明Ｃの座標と数値を比較する。この比較により、色度図上に色の空間位置を与え、ガラスの色の刺激純度及び主波長を確定する。

別の表色系では、色相及び明度の項で色を特定化する。この系は、一般にＣＩＥＬＡＢ表色系と呼ばれている。色相は、赤、黄、緑、及び青のような色を区別する。明度又はその値は、明るさ又は暗さの程度を区別する。Ｌ★、ａ★、及びｂ★として判定されるそれらの特性の数値は、三刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）から計算される。Ｌ★は、色の明るさ又は暗さを示し、色が存在する明度平面を表す。ａ★は、赤（＋ａ★）緑（−ａ★）軸上の色の位置を示す。ｂ★は、黄（＋ｂ★）青（−ｂ★）軸上の色の位置を示す。ＣＩＥＬＡＢ表色系の長方形座標を円柱状極座標へ変換する場合、得られた表色系は、ＣＩＥＬＣＨ表色系として知られており、それは明度（Ｌ★）、色相角度（Ｈ°）、及び彩度（ｃｈｒｏｍａ）（Ｃ★）の項で色を特定化する。Ｌ★は、ＣＩＥＬＡＢ系の場合と同じように、色の明るさ又は暗さを示す。彩度、即ち、飽和度又は強度は、色の強度又は鮮明度（即ち、鮮やかさ対鈍さ）を区別し、色空間の中心から、測定された色までのベクトル長さである。色の彩度が低い程、即ち、その強度が低い程、その色は所謂中性色に近くなる。ＣＩＥＬＡＢ系に関連して、Ｃ★＝（ａ★^２＋ｂ★^２）^１／２。色相角度は、赤、黄、緑、及び青のような色を区別し、ＣＩＥＬＣＨ色空間の中心を通ってａ★、ｂ★座標から伸びるベクトルの、赤（＋ａ★）軸から半時計周りに測定した角度の大きさである。

色はこれらの表色系のいずれかで特徴付けることができ、当業者は同等のＤＷ及びＰｅ値；Ｌ★、ａ★、ｂ★値；及びＬ★、Ｃ★、Ｈ°値；を、観察したガラス又は複合透明体の透過率曲線から計算することができることは認められるべきである。色計算についての詳細な検討は、米国特許第５，７９２，５５９号明細書に与えられている。本明細書では、色はＣＩＥＬＡＢ系（Ｌ★ａ★ｂ★）を用いて特徴付けられている。しかし、これは単に論述を簡単にするためであって、開示された色は、上で述べた系のような、どのような慣用的系を用いて定義することもできることは理解されるべきである。

一つの態様として、美的被覆２０は、−１０≦ａ★≦０及び−１５≦ｂ★≦５によって定められる干渉効果色、及び８％〜５０％、例えば８％〜３０％の範囲の反射率を生ずるのに充分な厚さの金属酸化物被覆材料の一つ以上の層を有する。本発明で用いられる材料の例には、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ニオブ、酸化タンタル、ジルコニア、チタニア、炭素（一般に「ダイヤモンド状炭素」又はＤＬＣとして当業者に知られているもの）、アルミナ、亜鉛と錫の材料（例えば、錫酸亜鉛であるが、それに限定されるものではない）、及び金属の酸化物、窒化物、又はオキシ窒化物、例えば、オキシ窒化珪素、又は上記材料の一種類以上を含む混合物が含まれるが、それらに限定されるものではない。

少なくとも一つの美的被覆２０は、屈折率、光触媒活性度、及び当業者に知られている他の同様な性質のような、少なくとも一つの美的被覆２０の性質に影響を与える一種類以上の添加剤又はドーパントを含有することもできる。ドーパントの例には、ナトリウム、ニッケル、遷移金属、及びそれらの一種類以上を含む混合物が含まれるが、それらに限定されるものではない。

少なくとも一つの美的被覆２０は、上に記載した希望の色及び反射率値を達成するどのような厚さになっていてもよい。少なくとも一つの美的被覆２０の特定の厚さは、希望の色及び反射性を達成するために選択された材料（一種又は多種）に依存して変化することができることは、当業者によって認められるであろう。少なくとも一つの美的被覆２０は、０Åより大きな最小厚さを持つことができる。一つの態様として、少なくとも一つの美的被覆２０は、最大厚さ２０，０００Å、例えば１５，０００Å、例えば１０，０００Åを持つことができるが、そのような態様に限定されるものではない。約１．５μより大きな光学的厚さの場合、少なくとも一つの美的被覆２０は、厚膜挙動を示すことがある〔例えば、Ａ．バシセック（Ｖａｓｉｃｅｋ）「薄膜光学（Ｏｐｔｉｃｓ ｏｆ Ｔｉｈｉｎ Ｆｉｌｍｓ）」、アムステルダムの北オランダ出版社（Ｎｏｒｔｈ Ｈｏｌｌａｎｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．）、ニューヨーク州ニューヨークのインターサイエンス出版社（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．）、１９６０、第１３９頁に定義されている〕。例えば、約１．５の屈折率を有するシリカは、約９，１６７Å（即ち、約１μ）の物理的厚さで厚膜挙動を示すことができ、約２．５の屈折率を有するチタニアは、約５，５００Å（約０．５μ）の物理的厚さで厚膜挙動を示すことができる。一つの態様として、美的被覆２０は、０Åより大きく、２０，０００Åの範囲、例えば０Åより大きく１０，０００Åまで、０Åより大きく５，０００Åまで、例えば０Åより大きく１，０００Åまで、例えば１００Å〜５００Åの範囲の厚さを有することができるが、それらの態様に限定されるものではない。更に、少なくとも一つの美的被覆２０は、それが堆積される全表面に亙って均一な厚さを持つ必要はない。例えば、少なくとも一つの美的被覆２０は、被覆表面に亙り認められるような色の差を与え、例えば虹効果を与えるように不均一又は変動する厚さをもつ（例えば、厚さの大きい領域と小さい領域を有する）ものにすることができる。

上に記載したａ★、ｂ★の大きさの外に、被覆物品１０は、美的に快適な外観を与えるため希望の明度レベルを有する被覆物品１０を与えるのに充分なＬ★を有することができる。一つの態様として、被覆物品１０は、４５〜５５の範囲のＬ★を有するが、そのような態様に限定されるものではない、

前方自動車透明体（例えば、風防ガラス及び前方横窓（ｆｒｏｎｔ ｓｉｄｅｌｉｇｈｔｓ））で用いるためには、被覆物品１０は、７０％に等しいか又はそれより大きく、例えば、７５％に等しいか又はそれより大きいＬｔａを持つことができる。前方視界用ではないパネル（例えば「隠蔽ガラス（ｐｒｉｖａｃｙ ｇｌａｓｓ）」）のためには、Ｌｔａは７５％より小さく、例えば７０％より小さくすることができる。

美的に望ましい輝き又は光沢を有する被覆物品１０（特に積層自動車透明体）を与えるためには、その被覆（積層）物品１０は、８％〜５０％の範囲、例えば８％〜３０％、例えば８％〜２５％、例えば８％〜２０％、例えば１５％〜２５％、例えば１６％〜２０％、例えば９％〜１９％の範囲の可視光反射率を有することができる。積層物品のためには、反射率は、積層物品の外側反射率に関連して定められるのが典型的であることは、当業者によって認められるであろう。「外側反射率」とは、第二又は第三表面のように、内側表面上に与えられた美的被覆を有する外側表面（第一表面）の反射率を意味する。

少なくとも一つの美的被覆２０は、異なった屈折率を持つ被覆材料の二つ以上の層を有する多層被覆積層体にすることができる。例えば、少なくとも一つの美的被覆２０は、第一（低）屈折率を有する少なくとも一つの第一層、及び前記第一層を覆って与えられた第二（高）屈折率を有する少なくとも一つの他の層を含むことができる。別法として、少なくとも一つの美的被覆は、第一（低）屈折率層、第二（高）屈折率層、及び第三（中間）屈折率層を持つことができ、それら第一、第二、及び第三の層は、どのような希望の順序で堆積されていてもよい。例えば、第二（高）屈折率層は、第一（低）屈折率層を覆って与えることができ、第三（中間）屈折率層は、第二（高）屈折率層を覆って与えることができる。別法として、美的被覆は、第一（中間）屈折率層、前記第一層を覆って与えられた第二（低）屈折率層、及び前記第二層を覆って与えられた第三（高）屈折率層を含むことができる。

用語「低」、「中間」、及び「高」は、被覆積層体の材料に関して相対的な用語であってよい。例えば、被覆積層体で、「中間」屈折率材料は、「低」屈折率材料（即ち、積層体中の材料について最も低い相対的屈折率値を有する材料）の屈折率よりも大きい屈折率を有するどのような材料にでもすることができ、「高」屈折率材料は、中間屈折率材料の屈折率よりも大きな屈折率を有するどのような材料にでもすることができる。一つの態様として、基体（例えばガラス）に最も近く、「中間」屈折率材料を用いて材料を堆積し、その中間屈折率材料を覆って「低」屈折率材料を堆積し、その低屈折率材料を覆って「高」屈折率材料を堆積することができる。この構造を例示する被覆積層体の一つの例は、基体を覆って堆積したアルミナ層、前記アルミナ層を覆って堆積したシリカ層、及び前記シリカ層を覆って堆積したチタニア層になるであろう。一つの特別な態様として、「低屈折率」材料は、１．７より小さい屈折率を持つことができる。「高屈折率」材料は、２．１より大きい屈折率を持つことができる。「中間屈折率」材料は、１．７〜２．１の範囲の屈折率を持つことができる。この態様では、シリカ及びアルミナは、低屈折率材料の例になるであろう。チタニアは、高屈折率材料の例になるであろう。錫酸亜鉛及びジルコニアは、中間屈折率材料の例になるであろう。二層系の例として、第一被覆層がチタン酸亜鉛を含み、第二被覆層がチタニアを含むことができる。一つの態様として、錫酸亜鉛層は、１００Å〜３００Åの範囲、例えば２００Åの厚さを持ち、チタニア層が１００Å〜３００Åの範囲、例えば２００Åの厚さを持つことができる。

少なくとも一つの美的被覆２０は、単一の層、例えば、ジルコニアを含むことができが、それに限定されるものではない。一つの態様として、単一ジルコニア層は、７０Å〜７００Åの範囲の厚さを持つことができる。別の態様として、美的被覆２０は、一つ以上の漸次変化層を含むことができる。「漸次変化（ｇｒａｄｅｄ）」とは、層の一つの表面又は界面から反対側の表面又は界面へ移行するにつれて、一種類以上の成分の分率が減少し、一種類以上の他の成分の分率が増大する層を意味する。例えば、一つの態様として、美的被覆２０は、漸次変化シリカ・ジルコニア層（即ち、一方の表面では０重量％のジルコニア及び１００重量％のシリカから、反対側の表面での１００重量％のジルコニア及び０重量％のシリカまで変化する組成を有する層）を含むことができ、場合により前記漸次変化層を覆って堆積されたジルコニア層を有することができる。別の態様として、漸次変化層は、２，０００Åの厚さを持つことができ、場合によりジルコニア層は１０，０００Åの厚さを有することができる。別の特徴として、漸次変化層は、或る種の材料、例えば、酸化物から、別の種類の材料、例えば、窒化物へ変化させることができる。例えば、漸次変化層は、酸化珪素から窒化珪素へ変化させることができる。

少なくとも一つの美的被覆２０は、マグネトロンスパッター蒸着（ＭＳＶＤ）、熱分解蒸着、例えば、化学蒸着（ＣＶＤ）、噴霧熱分解、大気圧ＣＶＤ（ＡＰＣＶＤ）、低圧ＣＶＤ（ＬＰＣＶＤ）、プラズマ促進ＣＶＤ（ＰＥＣＶＤ）、プラズマ補助ＣＶＤ（ＰＡＣＶＤ）、抵抗又は電子ビーム加熱による熱的蒸着、カソードアーク蒸着、プラズマ・スプレー蒸着、湿式化学堆積（例えば、ゾル・ゲル、銀鏡形成等）、又は他の希望の仕方のようなどのような慣用的やり方でも堆積することができるが、それらに限定されるものではない。一つの態様として、少なくとも一つの美的被覆２０は、ＭＳＶＤにより蒸着することができる。ＭＳＶＤ被覆装置及び方法の例は、当業者によって良く理解されており、例えば、米国特許第４，３７９，０４０号、第４，８６１，６６９号、第４，８９８，７８９号、第４，８９８，７９０号、第４，９００，６３３号、第４，９２０，００６号、第４，９３８，８５７号、第５，３２８，７６８号、及び第５，４９２，７５０号明細書に記載されている。ＭＳＶＤ法では、酸素含有雰囲気中で金属又は金属合金含有カソードをスパッターし、基体の表面上に金属酸化物又は金属合金酸化物フイルムを蒸着することにより、金属又は金属合金の酸化物を堆積することができる。一つの態様として、美的被覆２０は、表面１４の全て又は実質的に全てを覆って堆積し、即ち、離れ離れになった被覆領域が形成されないように堆積する。少なくとも一つの美的被覆２０は、平らな基体を覆って堆積することができ、次にその基体を、慣用的やり方、例えば、加熱することにより曲げるか、又は成形することができる。別法として、少なくとも一つの美的被覆２０は、湾曲した表面、例えば、既に曲げられているか、又は成形されている基体を覆って堆積することができる。

図１に示した一体的態様では、場合により機能性被覆２２は、表面１４、１６の一つ以上を覆って堆積することができ、例えば、基体１２と、少なくとも一つの美的被覆２０との間、又は美的被覆２０を覆って堆積することができ、或は美的被覆２０は、機能性被覆２２の被覆積層体中へ組込むことができる。機能性被覆２２は、どのような希望の種類のものにでもすることができる。ここで用いる用語「機能性被覆」とは、基体の上に堆積され、その基体の一つ以上の物理的性質、例えば、光学的、熱的、化学的、又は機械的性質を変え、後の処理中に基体から完全に除去することは意図されていない被覆を指す。機能性被覆２２は、同じか又は異なる組成又は機能性を持つ一つ以上の機能性被覆フイルム又は層を有することができる。

機能性被覆２２は、例えば、米国特許第５，６５３，９０３号及び第５，０２８，７５９号明細書に記載されているような加熱可能な窓を作るのに用いられる電気伝導性被覆のような電気伝導性被覆であるか、又はアンテナのようにして用いられる単一フイルム又は多層フイルム被覆にすることができる。同様に、機能性被覆２２は、太陽光調節被覆にすることができる。ここで用いられている用語「太陽光調節被覆」とは、太陽輻射線、例えば、被覆物品から反射されるか且つ／又はそれを通過した可視光、赤外線、又は紫外線の量、遮光係数等（それらに限定されるものではない）のような被覆物品の太陽光に対する性質に影響を与える一つ以上の層又はフイルムからなる被覆を指す。太陽光調節被覆は、ＩＲ、ＵＶ、及び／又は可視スペクトル（それらに限定されるものではない）のような太陽スペクトルの選択された部分を遮蔽、吸収、又は濾波することができる。本発明の実施で用いることができる太陽光調節被覆の例は、例えば、米国特許第４，８９８，７８９号、第５，８２１，００１号、第４，７１６，０８６号、第４，６１０，７７１号、第４，９０２，５８０号、第４，７１６，０８６号、第４，８０６，２２０号、第４，８９８，７９０号、第４，８３４，８５７号、第４，９４８，６７７号、第５，０５９，２９５号、及び第５，０２８，７５９号明細書及び米国特許出願Ｓｅｒｉａｌ Ｎｏ．０９／０５８，４４０に見出される。別法として、機能性被覆２２は、被覆物品の放射性に影響を与える被覆にすることができる。

本発明で用いるのに適した機能性被覆の例は、ペンシルバニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズ社から、被覆のサンゲート（ＳＵＮＧＡＴＥ）（登録商標名）及びソーラーバン（ＳＯＬＡＲＢＡＮ）（登録商標名）系のものとして市販されている。そのような機能性被覆は、可視光に対し透明であるか又は実質的に透明である誘電体又は反射防止性材料、例えば、金属酸化物又は金属合金の酸化物を含む一つ以上の反射防止性被覆フイルムを含むのが典型的である。機能性被覆は、反射性金属、例えば、金のような貴金属、銅、又は銀、又はそれらの組合せ又は合金を含む一つ以上の赤外線反射性フイルムを含むこともでき、更に、金属反射性層（単数又は複数）を覆って且つ／又はその下に位置する、当分野で知られているような、チタン、ニッケル、クロム、又は他の下地物質のような下地フイルム又は障壁フイルムを含むことができる。機能性被覆は、一つ以上の銀層、例えば、２層以上の銀層、例えば、３層以上の銀層のように、どのような希望の数の赤外反射性フイルムでも持つことができる。

図１に示されているように、場合により、少なくとも一つの美的被覆２０を覆って保護被覆２４を堆積してもよい。保護被覆２４は、どのような厚さにでもすることができる。一つの態様の例として、保護被覆２４は、１００Å〜５０，０００Å、例えば５００Å〜５０，０００Å、例えば５００Å〜１０，０００Å、例えば１００Å〜２，０００Åの範囲の厚さを持つことができる。別の態様として、保護被覆２４は、１００Å〜１０μ、例えば１０１Å〜１，０００Å、又は１，０００Å〜１μ、又は１μ〜１０μ、又は２００Å〜１，０００Åの範囲の厚さを持つことができるが、これらの態様に限定されるものではない。更に、保護被覆２４は、不均一な厚さを持っていてもよい。「不均一な厚さ」とは、与えられた単位領域を覆う保護被覆２４の厚さが、変化していてもよいことを意味し、例えば、保護被覆２４は、高い及び低い部位又は領域をもっていてもよい。

保護被覆２４は、どのような希望の材料又は材料の混合物からなっていてもよい。一つの態様の例として、保護被覆２４は、一種類以上の酸化物材料、酸化アルミニウム、酸化珪素、又はそれらの混合物を含んでいてもよいが、それらに限定されるものではない。例えば、保護被覆は、０重量％〜１００重量％のアルミナ及び／又は０重量％〜１００重量％のシリカの範囲で、例えば、５重量％〜１００重量％のアルミナ及び９５重量％〜０重量％のシリカ、例えば、１０重量％〜９０重量％のアルミナ及び９０重量％〜１０重量％のシリカ、例えば、１５重量％〜９０重量％のアルミナ及び８５重量％〜１０重量％のシリカ、例えば、５０重量％〜７５重量％のアルミナ及び５０重量％〜２５重量％のシリカ、例えば、５０重量％〜７０重量％のアルミナ及び５０重量％〜３０重量％のシリカ、例えば、３５重量％〜１００重量％のアルミナ及び６５重量％〜０重量％のシリカ、例えば、７０重量％〜９０重量％のアルミナ及び１０重量％〜３０重量％のシリカ、例えば、７５重量％〜８５重量％のアルミナ及び１５重量％〜２５重量％のシリカ、例えば、８８重量％のアルミナ及び１２重量％のシリカ、例えば、６５重量％〜７５重量％のアルミナ及び２５重量％〜３５重量％のシリカ、例えば、７０重量％のアルミナ及び３０重量％のシリカ、例えば、６０重量％〜７５重量％未満のアルミナ及び２５重量％より大きく４０重量％までのシリカを含む単一の被覆層にすることができる。アルミニウム、クロム、ハフニウム、イットリウム、ニッケル、硼素、燐、チタン、ジルコニウム、及び／又はそれらの酸化物のような他の材料が、被覆２４の屈折率を調節するようなことの為、存在することもできる。一つの態様として、保護被覆の屈折率は、１〜３、例えば、１〜２、例えば、１．４〜２、例えば、１．４〜１．８の範囲にすることができる。

別法として、保護被覆２４は、金属酸化物材料により別々に形成した複数の層から形成された多層被覆にすることができ、例えば、或る金属酸化物含有層（例えば、シリカ及び／又はアルミナ含有第一層）を、別の金属酸化物含有層（例えば、シリカ及び／又はアルミナ含有第二層）を覆って形成することにより形成した二重層にすることができるが、それらに限定されるものではない。多層保護被覆２４の個々の層は、どのような希望の厚さにでもすることができる。

一つの態様として、保護被覆２４は、機能性被覆を覆って形成された第一層及びその第一層を覆って形成された第二層を含むことができる。一つの態様として、第一層は、アルミナ又はアルミナとシリカとを含む混合物又は合金を含むことができるが、その態様に限定されるものではない。例えば、第一層は、５重量％より多くのアルミナを含み、例えば、１０重量％より多くのアルミナ、例えば、１５重量％より多くのアルミナ、例えば、３０重量％より多くのアルミナ、例えば、４０重量％より多くのアルミナ、例えば、５０重量％〜７０重量％のアルミナ、例えば、７０重量％〜１００重量％のアルミナ及び３０重量％〜０％のシリカの範囲のシリカ／アルミナ混合物を含むことができる。一つの態様として、第一層は、０Åより大きく１μまでの範囲、例えば５０Å〜１００Å、例えば１００Å〜２５０Å、例えば１０１Å〜２５０Å、例えば１００Å〜１５０Å、例えば、１００Åより大きく１２５Åまでの範囲の厚さを持つことができるが、これらの態様に限定されるものではない。第二層は、シリカ、又はシリカ及びアルミナを含む混合物又は合金を含むことができる。例えば、第二層は、４０重量％より多くのシリカを含み、例えば、５０重量％より多くのシリカ、例えば、６０重量％より多くのシリカ、例えば、７０重量％より多くのシリカ、例えば、８０重量％より多くのシリカ、例えば、８０重量％〜９０重量％のシリカ及び１０重量％〜２０重量％のアルミナ、例えば、８５重量％のシリカ及び１５重量％のアルミナの範囲のシリカ／アルミナ混合物を含むことができる。一つの態様として、第二層は、０Åより大きく２μまでの範囲、例えば５０Å〜５，０００Å、例えば５０Å〜２，０００Å、例えば１００Å〜１，０００Å、例えば３００Å〜５００Å、例えば、３５０Å〜４００Åの範囲の厚さを持つことができるが、これらの態様に限定されるものではない。

被覆３０は、例えば、着色セラミックバンドのような慣用的装飾遮光バンドにすることができる。被覆３０は、表面１６の上に、例えば、表面１６の周囲を回って慣用的仕方で与えることができる。

図２は、本発明の特徴を組込んだ積層物品４０を例示する。積層物品４０は、外側主表面４４及び内側主表面４６を有する第一ブランク（ｂｌａｎｋ）又は層４２を含む。第二ブランク又は層４８は、第一層４２から離れており、外側主表面５０及び内側主表面５２を有する。層４２及び４８は、重合体材料５６により一緒に積層することができ、その重合体材料は、プラスチック材料、例えば、ポリビニルブチラール又は同様な材料にすることができるが、それらに限定されるものではない。重合体材料５６は、どのような重合体材料を含んでいてもよい。「重合体材料」は、一つの重合体成分を含むか、又は異なった重合体成分の混合物を含むことができ、例えば、それら成分は一種類以上のプラスチック材料にすることができるが、それらに限定されるものではなく、それらプラスチック材料は、例えば、一種類以上の熱硬化性又は熱可塑性材料にすることができるが、それらに限定されるものではない。重合体材料５６は、それらの層を一緒に接着することができる。有用な熱硬化性成分には、ポリエステル、エポキシド、フェノール系のもの、及びポリウレタン、例えば、反応射出成形ウレタン（ＲＩＭ）熱硬化性材料、及びそれらの混合物が含まれる。有用な熱可塑性材料には、ポリエチレン及びポリプロピレンのような熱可塑性ポリオレフィン、ナイロンのようなポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、アクリル重合体、ビニル重合体、ポリカーボネート、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）共重合体、ＥＰＤＭゴム、それらの共重合体及び混合物が含まれる。

適当なアクリル重合体には、アクリル酸、メタクリル酸、及びそれらのアルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ブチルアクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートの一種類以上の共重合体が含まれる。他の適当なアクリル系のもの及びそれを製造するための方法は、米国特許第５，１９６，４８５号明細書に記載されている。

有用なポリエステル及びアルキドは、多価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、及びペンタエリトリトールを、ポリカルボン酸、例えば、アジピン酸、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、トリメリト酸、又は乾性油脂肪酸とを縮合することにより、既知のやり方で製造することができる。適当なポリエステル材料の例は、米国特許第５，７３９，２１３号及び第５，８１１，１９８号明細書に記載されている。

有用なポリウレタンには、重合体ポリオール、例えば、ポリエステルポリオール、又はアクリルポリオールと、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネート及び４，４′−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）のような脂環式ジイソシアネートを含めたポリイソシアネートとの反応生成物が含まれる。ここで用いられる用語「ポリウレタン」とは、ポリウレタンのみならず、ポリ尿素及びポリ（ウレタン・尿素）を含むものとする。

適当なエポキシ官能性材料は、米国特許第５，８２０，９８７号明細書に記載されている。

有用なビニル樹脂には、ポリビニルアセチル、ポリビニルホルマール、及びポリビニルブチラールが含まれる。

重合体材料５６は、どのような希望の厚さにでもすることができ、例えば、一つの態様として、ポリビニルブチラールの場合、厚さは０．５０ｍｍ〜約０．８０ｍｍの範囲、例えば、０．７６ｍｍにすることができるが、その態様に限定されるものではない。重合体材料は、どのような希望の屈折率でも持つことができる。一つの態様として、重合体材料は、１．４〜１．７、例えば、１．５〜１．６の範囲の屈折率を有する。図２に例示した態様では、美的被覆２０は、第一層４２の内側主表面４６の少なくとも一部分を覆って堆積されている。図２にも示されているように、場合により、上に記載したような機能性被覆２２を、層４２、４８の主表面の一つ以上の上に堆積することができる。図２に例示した態様の例として、機能性被覆２２は、第一層４２の内側表面４６を覆って堆積されている。場合により保護被覆２４を、少なくとも一つの美的被覆２０を覆って適用することもできる。更に、場合により、被覆３０、例えば、不透明又は着色遮光バンドを、表面４４、４６、５０、又は５２の一つの上、例えば、表面４６の周囲をまわって与えることができる。積層物品４０は、少なくとも一つの美的被覆２０が存在することにより、−１０≦ａ★≦０、−１５≦ｂ★≦５により定められる反射色（被覆３０の領域より外側の領域で）、及び８％〜５０％、例えば８％〜３０％、例えば１０％〜２５％、例えば１５％〜２５％の範囲の反射率を有することができる。例えば、美的被覆２０は、幾つか名前を上げると、２枚のガラスの間、２枚の重合体シート（例えば、ＰＶＢ）の間、又はガラスシートと重合体シートとの間に積層することができる。自動車の前方視野領域で用いるためには、物品４０は、７０％に等しいか又はそれより大きく、例えば、７５％に等しいか又はそれより大きいＬｔａを有することができる。一つの態様として、物品４０は、４５〜５５の範囲のＬ★を有する。

本発明の少なくとも一つの美的被覆２０は、希望の美的特性を有する一体的又は積層物品のような物品を与える。本発明の少なくとも一つの美的被覆を組込んだ物品は、色及び／又は反射率のような美的特性を有する透明体を与えるため、自動車透明体として用いるのに特に望ましく、自動車の外側及び／又は内側の色を強調し、乗り物の全スタイリングを向上する。

本発明の広い態様として、本発明に従って作られた自動車透明体は、乗り物の本体の色に適合又は補う希望の色にすることができる。例えば、上で述べたように、一つの態様として、物品は銀の外観を有し、美的被覆は、−４〜０の範囲のａ★及び−１０〜−６の範囲のｂ★を与える。別の態様として、物品は、ピューターの外観を有し、美的被覆は、−５〜−１の範囲のａ★及び−３〜＋３の範囲のｂ★を与える。更に、本発明の少なくとも一つの美的被覆２０は、装飾遮光バンド３０と透明体の残余との間の急激な可視光界面を減少することができる。

次の実施例は本発明を例示するものであり、本発明をそれらの詳細な点に限定するものと考えるべきではない。

例１
本発明の少なくとも一つの被覆を組込んだ被覆物品の幾つかの例を、慣用的ＭＳＶＤ蒸着により製造し、反射色（Ｌ★、ａ★、ｂ★）及び透過率（Ｌｔａ）について試験した。

試料Ａ（積層）
ペンシルバニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズ社から市販されている２．０ｍｍ厚の透明ガラス／２００Å錫酸亜鉛／２００Åチタニア／０．７６ｍｍポリビニルブチラール／２．３ｍｍの、ペンシルバニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズ社から市販されているソレックスガラス。この積層構造体は、７２．７０％のＬｔａ、及び夫々５２．２７、−２．３５、及び−８．９７の反射Ｌ★ａ★ｂ★色を持っていた。

試料Ｂ（積層）
２．０ｍｍ厚の透明ガラス／２４０Å錫酸亜鉛／１６０Åチタニア／０．７６ｍｍポリビニルブチラール／２．３ｍｍの、ペンシルバニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズ社から市販されているビスタグレイガラス。この積層構造体は、７０．５５％のＬｔａ、及び夫々４７．７４、−２．０３、及び−５．６８の反射Ｌ★ａ★ｂ★色を持っていた。

試料Ｃ（一体的）
２．３ｍｍ厚の透明ガラス／３５０Åジルコニア。

この構造体は、８０．３２％のＬｔａ、及び夫々５０．２９、−１．７６、及び−８．０９の反射Ｌ★ａ★ｂ★色を持っていた。

試料Ｄ（一体的）
２．３ｍｍ厚の透明ガラス／４７５Åジルコニア。

この構造体は、７５．５７％のＬｔａ、及び夫々５４．９８、−２．２８、及び−７．５４の反射Ｌ★ａ★ｂ★色を持っていた。

試料Ｅ（保護被覆を有し、一体的）
４．０ｍｍ厚の透明ガラス／２００Å錫酸亜鉛／２００Åチタニア／２０，０００Å酸化アルミニウム珪素。

この構造体は、７４％のＬｔａ、及び夫々５３、−２．４、及び−９．０の反射Ｌ★ａ★ｂ★色を持っていた。

例２
本発明の教示に従って更に別の試料１〜５０を作り、それらの組成及び測定された種々の光学的特性を下の表１に示す。

表１中、用語「モノ」とは、試料が一体的なものであり、即ち、積層体ではないことを意味する。「モノ」として示されていない試料は、全て２枚の指示した種類のガラスを用いて積層されていた。全ての試料は表１に記載した種類の２．３ｍｍのガラスを基体として用い、被覆した。用語「ＶＧ」（表１又は図３〜６中）は、ガラスが、ペンシルバニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズ社から市販されているビスタグレイガラスであったことを意味する。用語「ＳＬ」（表１又は図３〜６中）は、同じくＰＰＧインダストリーズ社から市販されているソレックスガラスであったことを意味する。用語「Ｃｌｒ」は、ＰＰＧインダストリーズ社から市販されている透明フロート法ガラスを指す。用語「酸化金属（ｏｘ ｍｅｔａｌ）」とは、被覆が金属としてスパッターされ、積層する前に７０３℃（１３００°Ｆ）で２．５分間炉中で加熱することにより酸化物へ転化されたことを意味する。用語「反応スパッター（ｒｅａｃｔ ｓｐｕｔ）」とは、被覆が酸化物としてスパッターされ、次に積層前に、１６０℃（３２０°Ｆ）で１０分間炉中で加熱されたことを意味する。厚さの値は、反することが示されていない限り、全てÅの単位で示されている。報告された光学的値は、パーキン・エルマーから市販されている。ラムダー９分光光度計、又はＢＹＫガードナー（ＢＹＫ−Ｇａｄｎｅｒ）から市販されているＢＹＫガードナーＴＣＳ分光光度計を用いて測定された。光学的厚さは、チタニアについては２．５８の屈折率値を用い、ジルコニアについては２．１２の屈折率値を用いて計算した。蛍光Ｘ線によりμｇ／ｃｍ^２を決定した。厚さの値は、μｇ／ｃｍ^２から計算した。一体的物品の場合、Ｒ１は、物品の被覆側からの反射率を指し、Ｒ２は、物品の被覆されていない側からの反射率を指す。積層物品の場合、Ｒ１は、被覆に最も近い外側表面からの反射率を指し、Ｒ２は、被覆から最も遠い外側表面からの反射率を指す。「Ｃｌｒ／Ｃｌｒ」の記号は、基準を与えるための２枚の透明フロート法ガラスを用いた積層体である。

図３〜６は、表１から選択した試料についての種々の光学的特性を示すグラフである。図３は、表１から選択した試料についてのａ★及びｂ★値のグラフである。図４は、表１から選択した試料についての反射率（Ｒ１）対光学的厚さ（ｎｄ）のグラフである。図５は、表１から選択した試料についてのＲ１対厚さのグラフである。図６は、図５に示した試料についてのＬ★対厚さのグラフである。

図３〜６に報告した値の間の値（即ち、プロットした曲線の間の値）は、異なった種類のガラス（例えば、異なった色ガラス）を用い且つ／又は美的被覆中の金属酸化物の組合せ又は混合物を変えることにより得ることができることは、当業者によって認められるであろう。更に、そのような値は、試料を製造する時に用いた酸化物材料の代わりに金属窒化物及び／又はオキシ窒化物を含有及び／又は置換することによりそのような値を得ることができる。

上の記述で開示した概念から離れることなく、本発明に修正を加えることができることは、当業者によって容易に認められるであろう。従って、ここに詳細に記述した特定の態様は単なる例示的なものであり、本発明の範囲を限定するものではなく、その範囲には、特許請求の範囲及びそれと同等のもの全ての全範囲が与えられるべきである。

図１は、本発明の特徴を組込んだ被覆物品の断面図（実物大ではない）である。 図２は、本発明の特徴を組込んだ積層自動車透明体の断面図（実物大ではない）である。 図３は、表１から選択した試料についてのａ★及びｂ★のグラフである。 図４は、表１から選択した試料についての反射率（Ｒ１）対光学的厚さ（ｎｄ）のグラフである。 図５は、表１から選択した試料についてのＲ１対厚さのグラフである。 図６は、図５に示した試料についてのＬ★対厚さのグラフである。

符号の説明

１０ 被覆物品
１２ 基体
１４ 第一主表面
１６ 第二主表面
２０ 美的被覆
２２ 機能性被覆
２４ 光学的保護被覆
３０ 被覆
４０ 積層物品
４２ 第一ブランク（層）
４４ 外側主表面
４６ 内側主表面
４８ 第二ブランク（層）
５０ 外側主表面
５２ 内側主表面
５６ 重合体材料

Claims (26)

1. 第一ガラス基体、及び
   前記第一ガラス基体の少なくとも一部分を覆って堆積した、（１）錫酸亜鉛層及びチタニア層、または（２）ジルコニア層からなる、金属酸化物美的被覆を有する被覆物品であって、
   前記美的被覆は、Ｃ．Ｉ．Ｅ．のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系において、−１０≦ａ^＊≦０、−１５≦ｂ^＊≦５によって定められる色、及び８％〜５０％の範囲の可視光反射率を有する物品を与え、
   前記被覆物品は、金属層を有さない、前記被覆物品。
2. 第二ガラス基体を含み、第一ガラス基体と第二ガラス基体との間に配置された美的被覆を有する、請求項１に記載の物品。
3. 物品が成形物品である、請求項１に記載の物品。
4. 第一ガラス基体が、強化又はアニールされたガラスである、請求項１に記載の物品。
5. 美的被覆が、０Åより大きく、２０，０００Åまでの範囲の厚さを有する、請求項１に記載の物品。
6. 錫酸亜鉛層が、１００Å〜３００Åの範囲の厚さを有し、チタニア層が１００Å〜３００Åの範囲の厚さを有する、請求項１記載の物品。
7. 美的被覆が、７０Å〜７００Åの範囲の厚さを有するジルコニアを含む、請求項１に記載の物品。
8. 美的被覆が、第一ガラス基体の主表面の実質的に全てを覆って堆積されている、請求項１に記載の物品。
9. 更に、第一ガラス基体と第二ガラス基体との間に位置する重合体材料を含む、請求項２に記載の物品。
10. 物品が４５〜５５のＬ^＊を有する、請求項１に記載の物品。
11. 物品が、７０％に等しいか又はそれより大きいＬｔａを有する請求項１に記載の物品。
12. 物品が、１０％〜２５％の範囲の可視光反射率を有する、請求項１に記載の物品。
13. 物品が、１６％〜２０％の範囲の可視光反射率を有する、請求項１に記載の物品。
14. 物品が、８％〜３０％の範囲の可視光反射率を有する、請求項１に記載の物品。
15. 美的被覆の少なくとも一部を覆って堆積した保護被覆を含み、その保護被覆が、シリカ、アルミナ、ジルコニア、及びそれらの混合物の少なくとも一種類を含む、請求項１に記載の物品。
16. 保護被覆が、５，０００Å〜５０，０００Åの範囲の厚さを有する、請求項１５に記載の物品。
17. 保護被覆が、１０，０００Å〜２０，０００Åの範囲の厚さを有する、請求項１５に記載の物品。
18. 美的被覆を有する物品を製造する方法において、
    第一ガラス基体の少なくとも一部分を覆って、（１）錫酸亜鉛層及びチタニア層、または（２）ジルコニア層からなる、金属酸化物美的被覆を堆積し、そして
    前記第一ガラス基体に、Ｃ．Ｉ．Ｅ．のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系において、−１０≦ａ^＊≦０、−１５≦ｂ^＊≦５によって定められる色、及び、８％〜５０％の範囲の可視光反射率を与えるのに充分な厚さまで前記被覆を堆積する、
    工程を含み、金属層を堆積する工程を含まない、物品の製造方法。
19. １０％〜２５％の範囲の可視光反射率を与える被覆を堆積することを含む、請求項１８に記載の方法。
20. １６％〜２０％の範囲の可視光反射率を与える美的被覆を堆積することを含む、請求項１８に記載の方法。
21. 錫酸亜鉛を１００Å〜３００Åの範囲の厚さまで堆積し、チタニアを１００Å〜３００Åの範囲の厚さまで堆積することを含む、請求項１８に記載の方法。
22. 第二ガラス基体を与え、
    第一ガラス基体と第二ガラス基体とを、それら第一ガラス基体と第二ガラス基体との間に美的被覆が存在するように配置し、そして
    前記第一ガラス基体と第二ガラス基体とを少なくとも一種類の重合体材料を用いて一緒に積層し、積層物品を形成する、
    ことを含む、請求項１８に記載の方法。
23. 美的被覆を、５０Å〜６００Åの範囲の厚さを有するまで堆積することを含む、請求項１８に記載の方法。
24. 美的被覆の少なくとも一部分を覆って保護被覆を堆積することを含み、その保護被覆が、シリカ、アルミナ、ジルコニア、及びそれらの混合物の少なくとも一種類を含む、請求項１８に記載の方法。
25. 物品を熱処理して、物品を強化するか又は曲げること含む、請求項１８に記載の方法。
26. 物品が、自動車の風防ガラス、横窓、後窓、ムーンルーフ、又はサンルーフから選択された自動車透明体である、請求項１に記載の物品。

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