JP5416119B2 - 脂肪族ジアルデヒドの脂肪族ジオールへの水素化 - Google Patents
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Description
本件特許出願は、2007年9月7日出願の米国仮特許出願第60/967825号の利益を請求する。
本発明は、対応する脂肪族ジオール、好ましくは脂環式ジオールを製造するための、水素化触媒の存在下での水素による、脂肪族ジアルデヒド、好ましくは脂環式ジアルデヒドの水素化方法に関する。
(a)ヒドロホルミル化ゾーン内で、オレフィン性不飽和脂肪族アルデヒドを、一酸化炭素及び水素と、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び任意的な遊離有機リン配位子の存在下で、1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒド、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び任意的な遊離有機リン配位子を含んでなるヒドロホルミル化生成物組成物を製造するのに十分なヒドロホルミル化条件下で接触させる工程、
(b)抽出ゾーン内で、このヒドロホルミル化生成物組成物を、水及び任意的な非極性溶媒と、相分離により、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒、任意的な遊離有機リン配位子及び任意的な非極性溶媒を含む非極性相並びに水及び1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒドを含んでなる極性相を得るのに十分な条件下で混合する工程、
(c)水及び1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒドを含んでなる、工程(b)からの極性相の少なくとも一部を、共供給する追加の水と共に又はこれ無しで、水の全量が、水素化ゾーンへの全液体供給物の重量基準で10重量%又はそれ以上であるようにして、水素化ゾーンの中に供給し、そして液相中の1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒドを、該水の存在下に且つ水素化触媒の存在下に、1種又はそれ以上の対応する脂肪族ジオールを製造するのに十分な水素化条件下で、水素によって水素化する工程
を含んでなる製造を提供する。
(a)ヒドロホルミル化ゾーン内で、オレフィン性不飽和脂肪族アルデヒドを、一酸化炭素及び水素と、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び任意的な遊離有機リン配位子の存在下に、1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒド、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び任意に遊離有機リン配位子を含んでなるヒドロホルミル化生成物組成物を製造するのに十分なヒドロホルミル化条件下で接触させる工程、
(b)抽出ゾーン内で、このヒドロホルミル化生成物組成物を、水及び任意的な非極性溶媒と、相分離により、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒、任意的な遊離有機リン配位子及び任意的な非極性溶媒を含んでなる非極性相並びに水及び1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒドを含んでなる極性相を得るのに十分な条件下で混合する工程、
(c)水及び1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒドを含んでなる、工程(b)からの極性相の少なくとも一部を、共供給する追加の水と共に又は、これ無しで、水の全量が、水素化ゾーンへの全液体供給物の重量基準で10重量%又はそれ以上であるようにして、水素化ゾーンの中に供給し、そして液相中の1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒドを、該水の存在下で且つ水素化触媒の存在下で、1種又はそれ以上の対応する脂肪族ジオールを製造するために十分な水素化条件下で、水素によって水素化する工程
を含んでなる製造を提供する。
によって表される。n又はkが0である場合、m個の炭素原子を含有する2個の鎖は互いに対して直接的に結合される。R1及びR2は、1個又はそれ以上の、本発明の方法を妨害しない実質的に不活性の置換基によって置換されていてよく、この置換基の限定されない例には、ヒドロキシ、アルキル、アリール、アラルキル及びアルカリール基が含まれ、上記の有機基は、好ましくは、1〜約8個の炭素原子を含んでなる。好ましくは、この不活性置換基はヒドロキシを含んでなる。ジカルボキシアルデヒド中の炭素原子の全数が、16の上限を超えない限り、R1、R2、n、m、kの定義内の任意の選択が許容できる。
を有するものが含まれる。このようなモノオルガノホスファイトは例えば米国特許第4,567,306号明細書(その開示を参照して本明細書に含める)中により詳細に記載されている。
を有するものが含まれる。
のものである。このようなジオルガノホスファイトは、例えば米国特許第4,599,206号明細書、米国特許第4,717,775号明細書及び米国特許第4,835,299号明細書(これらの開示を参照して本明細書に含める)中に一層詳細に記載されている。
を有するものが含まれてよい。例示的トリオルガノホスファイトには、例えばトリアルキルホスファイト、ジアルキルアリールホスファイト、アルキルジアリールホスファイト及びトリアリールホスファイト、例えばトリフェニルホスファイト、トリス(2,6−トリイソプロピル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェニル)ホスファイト並びにより好ましいトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが含まれる。一価の炭化水素基単位自体が、官能基が、遷移金属と著しく相互作用しないか又は他の方法でヒドロホルミル化を妨害しない限り、官能化されていてよい。代表的な官能基には、アルキル又はアリール基、エーテル、ニトリル、アミド、エステル、−N(R6)2、−Si(R7)3、ホスフェート等(式中、R6及びR7は前記定義の通りである)が含まれる。このようなトリオルガノホスファイトは米国特許第3,527,809号明細書(その開示を参照して本明細書に含める)中に一層詳細に記載されている。
によって表すことができる。n又はkが0である場合、m個の炭素原子の2個の鎖は直接的に結合される。R1及びR2は、1個又はそれ以上の、前記のような実質的に不活性の置換基によって置換されていてよい。好ましくは、この不活性置換基は、ヒドロキシを含む。再び、ジアルデヒド中の炭素原子の全数が、16を超えない限り、R1、R2、m、n及びkは、ここで定義された任意の値を取ることができる。
106.7cm(42インチ)長さ、3.5cm(1.36インチ)内径のステンレススチールパイプからなる水素化反応器を組み立てる。この反応器に、ニッケル−アルミナ沈殿触媒(Ni50〜60重量%、Engelhard、カタログ番号E3288)及び触媒を含めるためのそれぞれの端部にガラスウールの小さい栓を装填する。圧力は、反応器の出口上の圧力トランスデューサー付き制御バルブによって制御する。反応器の温度は複数の熱テープ及び熱を均一に分布させるための数個の断熱層によって制御する。
前記のように形作られた水素化反応器に、前記のニッケル系触媒(1000cc)を装填する。3個の独立の共供給物の一つであるジアルデヒド供給物を、水素化反応器に供給する。このジアルデヒド供給物は、重量基準で、水4%、1,3−及び1,4−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒドのシス及びトランス異性体を含有する全ジアルデヒド異性体87%、ヘプタン7%及びテトラヒドロベンズアルデヒド、シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、重質物及び酸を含有するその他2%を含む。反応器からの排出流を、10重量%を生成物として取得し、90重量%を希釈剤として水素化反応器に戻しリサイクルさせるように分割する。追加の水を、水素化反応器に共供給する。全水−ジアルデヒド及びリサイクル供給物を、1.0h−1の全液空間速度(LHSV)で供給する。合計の流れについて、ジアルデヒド供給物を10重量%で維持し、水を、流れの残りを作る水素化反応器からのリサイクルによって20重量%に調節する(重量%は、水素化反応器への合計液体供給物の重量基準である)。20重量%の水は、ジアルデヒド1モル当量当たり10モル当量の水又はホルミル置換基1モル当たり5モルの水に等価である。一緒にした供給物は、処理及び取扱いのために許容できる粘度をもたらす。予熱器〜反応器は110℃に加熱され、反応器自体は100〜140℃に維持されている。反応器を、水素によって4826kPa(700psig)まで加圧する。水素を、50標準リットル/時又はジオールへの完全転化に必要なものの50%モル過剰で供給する。触媒床温度は、反応の発熱のために100℃から140℃まで上昇する。この方法を、生成物をほぼ24時間毎にサンプリングしながら、2100時間(87.5日間)運転する。所望のシス/トランス−(1,3)(1,4)−シクロヘキサンジメタノールを含む各生成物サンプルを、GC、GPC及びカールフィッシャー滴定によって評価し、運転を通した平均結果を表1に要約する。
4重量%の水を含有するジアルデヒド供給物のみを使用し、追加の水及びリサイクル流を水素化反応器に供給しない以外は、実施例1の水素化を繰り返す。生成物の実施可能な処理粘度を確保するために、イソプロピルアルコールを15重量%で添加する。そうしないと、供給物は、処理するには不適切な粘度を有するであろう。4重量%の水は、ジアルデヒド1モル当量当たり2モル当量の水又はホルミル置換基1モル当たり1モルの水に等価である。実験を、生成物をサンプリングしながら400時間行う。結果を表1に示す。実施例1を、比較実験1と比較したとき、本発明に従った20重量%での水の添加は、ヘミアセタール(例えば式Xで下に示すような1,3−ヘミアセタール)の分子内生成を減少させるのみならず、ジアルデヒド自己縮合からの二量体及び三量体オリゴマー生成を著しく減少させることが判る。同時に、ジアルデヒド原材料効率は、本発明のこの態様に於いて1.8%増加する。
本発明は以下の態様を含む。
1.1種又はそれ以上の脂肪族ジアルデヒドを、液相中で、水素化ゾーン内で水素化触媒の存在下に、水素化ゾーンへの全液体供給物の重量基準で、10重量%又はそれ以上の量の水の存在下で、1種又はそれ以上の対応する脂肪族ジオールを製造するのに十分な反応条件下で、水素と接触させることを含んでなる脂肪族ジオールを製造するための、脂肪族ジアルデヒドの水素化方法。
2.(a)ヒドロホルミル化ゾーン内で、オレフィン性不飽和脂肪族アルデヒドを、一酸化炭素及び水素と、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び任意的な遊離有機リン配位子の存在下に、1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒド、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒及び任意的に遊離有機リン配位子を含んでなるヒドロホルミル化生成物組成物を製造するのに十分なヒドロホルミル化条件下で接触させる工程、
(b)このヒドロホルミル化生成物組成物を、抽出ゾーン内で、水及び任意的な非極性溶媒と、相分離により、遷移金属−有機リン配位子錯体触媒、任意的な遊離有機リン配位子及び任意的な非極性溶媒を含んでなる非極性相並びに水及び1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボキシアルデヒドを含んでなる極性相を得るのに十分な条件下で混合する工程、
(c)水及び1種又はそれ以上の脂肪族ジアルデヒドを含んでなる抽出工程(b)からの極性相の少なくとも一部を、水の追加の共供給物と共に又はこれ無しで、水素化ゾーンへの全液体供給物の重量基準で10重量%又はそれ以上である水の量で、水素化ゾーンの中に供給し、そして液相中の脂肪族ジカルボキシアルデヒド(群)を、該水の存在下に且つ水素化触媒の存在下に、1種又はそれ以上の対応する脂肪族ジオールを製造するのに十分な水素化条件下で、水素によって水素化する工程
を含んでなる1種又はそれ以上の脂肪族ジオールの製造方法。
3.脂肪族ジアルデヒドが、脂環式ジアルデヒド、更に好ましくは、単環式C6〜C16脂肪族ジカルボキシアルデヒド、最も好ましくは、シス/トランス−(1,3)(1,4)−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒドの混合物を含む前記態様の何れか一つ。
4.この単環式C6〜C16脂肪族ジカルボキシアルデヒドが、下記の式(I):
によって表される、前記態様の何れか一つ。
5.一価の脂肪族ジカルボキシアルデヒドがシス−1,3−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、トランス−1,3−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、シス−1,4−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、トランス−1,4−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、シス−1,3−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、トランス−1,3−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、シス−1,4−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、トランス−1,4−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、シス−1,5−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド及びトランス−1,5−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド並びに上記の化合物の混合物から選択される前記態様の何れか一つ。
6.単環式C6〜C16脂肪族ジカルボキシアルデヒドが、シス/トランス−(1,3)−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド及びシス/トランス−(1,4)−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒドの異性体混合物を含んでなり、任意的に、この異性体混合物が、重量基準で、約50〜60%の1,3−異性体及び約40〜50%の1,4−異性体を含んでなる前記態様の何れか一つ。
7.脂肪族ジアルデヒドが1種又はそれ以上の、不純物カルボン酸、アセタール、ヘミアセタール、エノールエーテル、飽和エーテル、オルガノホスファイト及びその分解生成物並びに二量体、三量体及びより高級オリゴマーを含む自己縮合重質物を含んでなる前記態様の何れか一つ。
8.脂肪族ジアルデヒドが、脂肪族ジアルデヒドの全重量基準で計算して、それぞれ、約0.005〜約5重量%の、アセタール、ヘミアセタール及び他の重質物(二量体、三量体及びより高級オリゴマーを含む)を含んでなる前記態様の何れか一つ。
9.脂肪族ジアルデヒドが、ジエンとジエノフィル、例えば不飽和アルデヒドとのディールス−アルダー縮合反応で製造される不飽和脂肪族モノカルボキシアルデヒドのヒドロホルミル化によって製造される前記態様の何れか一つ。
10.脂肪族ジアルデヒドを製造するためのヒドロホルミル化方法に於いて使用することができる金属−有機リン配位子錯体触媒が、金属−オルガノホスファイト配位子錯体触媒を含んでなる前記態様の何れか一つ。
11.脂肪族ジアルデヒドを製造するためのヒドロホルミル化方法の金属−配位子錯体触媒の金属が、周期律表の第8、9及び10族から選択された遷移金属、好ましくはロジウム、コバルト、イリジウム及びルテニウム、更に好ましくはロジウム、コバルト及びルテニウム、最も好ましくはロジウムを含んでなる前記態様の何れか一つ。
12.オルガノモノホスファイト配位子が式III:
のオルガノホスファイトを含んでなる前記態様の何れか一つ。
13.オルガノモノホスファイトが、式IV:
によって表される、前記態様の何れか一つ。
14.オルガノホスファイトが、式V:
のジオルガノホスファイトである前記態様の何れか一つ。
15.オルガノホスファイトが式VI:
によって表されるトリオルガノホスファイトである前記態様の何れか一つ。
16.オルガノホスファイトが、式VII:
17.脂肪族ジアルデヒドを製造するためのヒドロホルミル化方法の反応流体中に存在する金属−配位子錯体触媒の量が、ヒドロホルミル化反応流体中の遊離金属として計算して、約10部/100万〜約1000部/100万の金属、更に好ましくは約10〜500部/100万の金属、なお更に好ましくは25〜350部/100万の金属の範囲である前記態様の何れか一つ。
18.遊離オルガノホスファイト配位子が、ヒドロホルミル化反応流体中の金属1モル当たり、約0.1モル〜約100モルの遊離配位子、好ましくは反応流体中に存在する金属の1モル当たり、約1〜約50モルの配位子、更に好ましくは約1.1〜約4モルの配位子の量(この配位子の量は、金属に結合(錯化)されている配位子の量及び存在する遊離(錯化されていない)配位子の量の両方の合計である)でヒドロホルミル化反応流体中に存在する前記態様の何れか一つ。
19.脂肪族ジアルデヒドを製造するヒドロホルミル化方法が、約1:10〜100:1の範囲である気体状水素の一酸化炭素に対するH2:COモル比で実施され、更に好ましいモル比が、約1:10〜約10:1である前記態様の何れか一つ。
20.脂肪族ジアルデヒドを製造するヒドロホルミル化方法が、約−25℃よりも高い、更に好ましくは約50℃よりも高いが、約200℃よりも低い、好ましくは約120℃よりも低い反応温度で実施される前記態様の何れか一つ。
21.脂肪族ジアルデヒドを製造するヒドロホルミル化方法が、約1psia(6.8kPa)〜約10,000psia(68.9MPa)、好ましくは約1psia(6.8kPa)〜約2,000psia(13,800kPa)よりも低い、更に好ましくは約1psia(6.8kPa)〜約500psia(3,450kPa)よりも低い範囲である、水素、一酸化炭素及びオレフィン性反応剤(不飽和カルボキシアルデヒド)を含む全気体圧力で実施される前記態様の何れか一つ。
22.脂肪族ジアルデヒドを製造するヒドロホルミル化方法が約1psia(6.8kPa)〜約1000psia(6,900kPa)、好ましくは約3psia(20.7kPa)〜約800psia(5,516kPa)の範囲である一酸化炭素分圧で実施され、他方、水素分圧が約5psia(34.5kPa)〜約500psia(3,450kPa)、好ましくは約10psia(68.0kPa)〜約300psia(2,070kPa)の範囲である前記態様の何れか一つ。
23.抽出工程(b)に於いて、好ましい抽出溶媒としての水が、任意的に、非水性極性溶媒、好ましくはC1〜C6アルカノール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール及びブタノールとの組合せで使用される前記態様の何れか一つ。
24.抽出工程(b)が、抽出器への全供給物の重量基準で、約10重量%よりも多く、約20重量%以下を含んでなる水及び非水性極性溶媒(群)の量で実施される前記態様の何れか一つ。
25.抽出工程(b)が、抽出工程への全供給物の重量基準で、約20%よりも多く、更に好ましくは約50%よりも多く、約95%以下を含んでなる、水及び非水性極性溶媒(群)の量を使用して実施され、更に好ましくは、水レベルが、抽出器への全供給物の重量基準で、50重量%を超え、最も好ましくは、約80〜95重量%の範囲である前記態様の何れか一つ。
26.抽出工程(b)が1種又はそれ以上の非極性溶媒、例えば液体アルカン、シクロアルカン、アルケン、芳香族炭化水素及びこれらの混合物の存在下で実施され、その例示的種には、限定無しに、2,2−ジメチルプロパン、2,2−ジメチルブタン、ペンタン、イソプロピルエーテル、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、イソ酪酸イソブチル、トリブチルヘプチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタン、シクロヘキサン、イソブチルベンゼン、n−ノニルベンゼン、n−オクチルベンゼン、p−キシレン、エチルベンゼン、1,3,5−トリメチルベンゼン、m−キシレン、トルエン,o−キシレン、デセン、ドデセン及びテトラデセンが含まれる前記態様の何れか一つ。
27.水素化が脂肪族ジカルボキシアルデヒドの1モル当量当たり水約4モル当量よりも多いか又はホルミル置換基の1モル当量当たり水約2モル当量よりも多い水の量を使用して実施される前記態様の何れか一つ。
28.水素化触媒が、固体固定床として、好ましくは沈殿した、ペレット化した、造形した若しくは押し出した粒子として供給されるか又はその代わりに、回分式反応器、流動床反応器、トリクルベッド反応器、単一若しくは複数通路反応器中で供給される前記態様の何れか一つ。
29.水素化触媒が、任意的に、担体又は支持体、例えば酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、アルミノケイ酸塩、炭素に固定された、周期律表の第6、7、8、9、10、11及び12族、好ましくは第6、10及び11族、更に好ましくはクロム、ニッケル、銅、パラジウム、白金及びこれらの混合物から選択された1種又はそれ以上の金属を含んでなる前記態様の何れか一つ。
30.水素化触媒に於いて、担体又は支持体上への全触媒金属(群)の担持量が、約0.01重量%から約20重量%までの範囲である前記態様。
31.水素化触媒が、限定無しに、アルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物を含む、所望の脂肪族ジオールへの水素化反応を促進する及び/又は安定化する材料及び/又は安定剤を含んでなる前記態様の何れか一つ。
32.好ましい水素化触媒がアルミナ上に担持されたニッケルを含む前記態様の何れか一つ。
33.好ましい水素化触媒が、スルファクティブ水素化触媒、例えば第6、7、8、9、10、11及び12族硫化物、好ましくは硫化モリブデン、硫化タングステン及び硫化ニッケルを排除する前記態様の何れか一つ。
34.水素化に於いて、水素のカルボニル(ホルミル)基のモル数に対するモル比が、1.3:1よりも大きく、更に好ましくは約1.5:1よりも大きく、好ましくは、約10:1よりも小さく、更に好ましくは約5:1よりも小さく、なお更に好ましくは約3:1よりも小さい前記態様の何れか一つ。
35.水素化が、約40℃よりも高い、好ましくは約70℃よりも高い、約200℃よりも低い、好ましくは約150℃よりも低い温度で実施される、前記態様の何れか一つ。
36.水素化が、約3バール(300kPa)よりも高い、好ましくは約5バール(500kPa)よりも高い水素圧力で実施され、有利には、約50バール(5,000kPa)よりも低い、好ましくは約30バール(3,000kPa)よりも低い圧力で実施される、前記態様の何れか一つ。
37.水素化が、連続方式の運転で実施され、抽出方法からの少なくとも或る濃度の水キャリーオーバーを含有する液体脂肪族ジアルデヒド供給物の時間基準の液空間速度が、有利には、約0.01cm3液体供給物/cm3触媒/時間(h−1)〜約100h−1の範囲である前記態様の何れか一つ。
38.C6〜C16脂肪族ジオールが、下記の式(VIII):
によって表される前記態様の何れか一つ。
39.C6〜C16脂肪族ジオールが、シス/トランス−(1,3)−シクロヘキサンジメタノール及びシス/トランス−(1,4)−シクロヘキサンジメタノールの異性体混合物を含んでなる前記態様の何れか一つ。
40.水素化方法に於ける水の量が、水素化ゾーンへの全液体供給物の重量基準で、約15重量%よりも多く、なお更に好ましくは約20重量%又はそれ以上で、約95重量%よりも少ない、前記態様の何れか一つ。
41.水素化方法から得られる脂肪族ジオールの収率が10重量%よりも少ない量の水を使用する同様の方法に比較して、約1.5〜約2.0重量%程増加する前記態様の何れか一つ。
Claims (13)
- 下記の式(I):
によって表される1種又はそれ以上のC 6 〜C 16 脂環式ジカルボキシアルデヒドを、液相中で、水素化ゾーン内で水素化触媒の存在下で、水素化ゾーンへの全液体供給物の重量基準で、10重量%と同じか又はそれ以上の量の水の存在下に、1種又はそれ以上の対応する脂環式ジオールを製造するのに十分な反応条件下で、水素と接触させることを含んでなる、脂環式ジアルデヒドの脂環式ジオールへの水素化方法。 - 前記1種又はそれ以上の脂環式ジカルボキシアルデヒドがシス−1,3−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、トランス−1,3−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、シス−1,4−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、トランス−1,4−シクロヘキサンジカルボキシアルデヒド、シス−1,3−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、トランス−1,3−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、シス−1,4−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、トランス−1,4−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド、シス−1,5−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド及びトランス−1,5−シクロオクタンジカルボキシアルデヒド並びにこれらの混合物から選択される請求項1に記載の方法。
- 前記水素化触媒が、任意的に、担体又は支持体に担持された、周期律表の第6、7、8、9、10、11及び12族の1種又はそれ以上の金属並びにこれらの混合物から選択される請求項1又は2に記載の方法。
- 前記水素化触媒がクロム、ニッケル、銅、パラジウム、白金及びこれらの混合物から選択される請求項1〜3の何れか1項に記載の方法。
- 前記水素化触媒がアルミナ担体上に担持されたニッケルを含んでなる請求項1〜4の何れか1項に記載の方法。
- 前記方法が、40℃よりも高く、200℃よりも低い温度で、3バール(300kPa)よりも高く、50バール(5,000kPa)よりも低い水素圧力で実施される請求項1〜5の何れか1項に記載の方法。
- 脂環式ジアルデヒド中のカルボニル(ホルミル)基に対する、水素のモル比が1.3:1よりも大きく、10:1よりも小さい請求項1〜6の何れか1項に記載の方法。
- 水の量が、水素化方法への全液体供給物基準で20重量%よりも多く、95重量%よりも少ない範囲である請求項1〜7の何れか1項に記載の方法。
- 前記脂環式ジオールが脂肪族単環式ジオールである請求項1〜8の何れか1項に記載の方法。
- 前記脂環式ジオールがシス/トランス−(1,3)(1,4)−シクロヘキサンジメタノールの1種又はそれ以上の異性体を含んでなる請求項1〜10の何れか1項に記載の方法。
- 水素化ゾーンに供給される脂環式ジアルデヒドのモル数に対する、水のモル数が4/1よりも大きい(又は水のモル数/ホルミル置換基のモル当量が2/1よりも大きい)請求項1〜11の何れか1項に記載の方法。
- 水素化方法から得られる脂環式ジオールの収率が、10重量%よりも少ない量の水を使用する同様の方法に比較して、1.5〜2.0重量%増加する請求項1〜12の何れか1項に記載の方法。
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