JP5415784B2 - 吸着性組成物及び吸着性成形体 - Google Patents

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Description

本発明は、脂肪酸金属塩を含有して成る吸着性組成物に関し、より詳細にはアミン系臭気成分、硫黄含有臭気成分のいずれの臭気成分も吸着可能な吸着性組成物及び吸着性成形体に関する。
従来より、熱可塑性樹脂に配合して成形品に消臭機能を付加させるための消臭物質は種々提案されている。
例えば、活性炭や、多孔質ゼオライトやセピオライト等の無機フィラーや、或いは光触媒作用を応用した酸化チタンは、広範な臭気成分を消臭可能であると共に熱可塑性樹脂との溶融混練も可能な耐熱性を有している（特許文献１）。
また、金属の超微粒子を用いた消臭剤も提案されており、金属イオン含有液を還元して得られた金属超微粒子コロイド液を有効成分とする消臭剤が提案されている（特許文献２）。
また、本出願人等は、脂肪酸銀塩や脂肪酸金塩と樹脂との混合物を当該脂肪酸金属塩の熱分解開始温度以上且つ樹脂の劣化温度未満の温度で加熱成形して、平均粒径1〜１００ｎｍである金属超微粒子が分散生成されて成る樹脂成形物を提案し(特許文献３)、また、このような金属超微粒子がメチルメルカプタン等の悪臭成分、或いはホルムアルデヒド等の揮発性有機化合物（Volatile Organic Compounds 以下「ＶＯＣ」という）に対する吸着性能を有することを見出した（特許文献４）。
特開平９−７５４３４号公報 特開２００６−１０９９０２号公報 特開２００６−３４８２１３号公報 国際公開第２００６／０８０３１９号
しかしながら、多孔性物質を利用したものは、臭い成分を吸着して消臭効果を発現しているに過ぎないため、その吸着サイトが飽和状態になると消臭効果は消失するという問題がある。また無機フィラーは分散性を向上させるために、熱可塑性樹脂と溶融混練する際に分散剤を用いる必要があり、このため無機フィラー表面の吸着サイトが樹脂や分散剤で覆われて消臭効果が著しく低下するという問題がある。
また、光触媒作用を応用した消臭剤は、臭気成分を分解、無臭化させるために酸化チタン表面に常に紫外線が照射されていなければならないという問題がある。
更に金属超微粒子、特に銀超微粒子を含有して成る吸着性超微粒子では、メチルメルカプタンや硫化水素、硫化メチル等の硫黄含有悪臭成分に対しては優れた吸着性能を有するとしても、ジメチルアミンやトリメチルアミン等のアミン系の悪臭成分に対する吸着性の点で充分満足するものではなかった。
従って、本発明の目的は、従来の消臭剤が有する上述した問題を生じることがなく、アミン系臭気成分及び硫黄含有臭気成分のいずれに対しても吸着効果に優れた吸着性組成物を提供することである。
また、本発明の他の目的は、硫黄含有臭気成分のみならずトリメチルアミン等のアミン系臭気成分をも吸着可能で、悪臭成分に対する消臭効果に顕著に優れた吸着性成形体を提供することである。
本発明によれば、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩の少なくとも１種と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する銀超微粒子、及び樹脂を含有する組成物であって、前記脂肪酸が炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸から成り、前記脂肪酸金属塩が樹脂１００重量部当り０．０１〜１０重量部及び前記銀超微粒子が樹脂１００重量部当り０．０１〜１０重量部の量で含有されていることを特徴とする吸着性組成物が提供される。
本発明によればまた、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩の少なくとも１種と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する銀超微粒子を含有する分散液であって、前記脂肪酸が、炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸から成り、前記脂肪酸金属塩が１〜２０重量％及び前記銀超微粒子が０．０１〜５重量％の量で含有されていることを特徴とする吸着性分散液が提供される。
本発明の吸着性組成物及び吸着性分散液においては、
１．前記銀超微粒子が有機酸と金属間の結合に由来する１５１８ｃｍ−１付近に赤外吸収ピークを有すること、
２．前記銀超微粒子の平均粒径が１乃至１００ｎｍであること、
が好適である。
本発明によればまた、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩の少なくとも１種を含有する樹脂層と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する銀超微粒子が分散された樹脂層を有する吸着性成形体であって、前記脂肪酸が炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸から成り、前記脂肪酸金属塩が樹脂１００重量部当り０．０１〜１０重量部及び前記銀超微粒子が樹脂１００重量部当り０．０１〜１０重量部の量でそれぞれ含有されていることを特徴とする吸着性成形体が提供される。
本発明の吸着性成形体においては、
１．前記銀超微粒子が有機酸と金属間の結合に由来する１５１８ｃｍ−１付近に赤外吸収ピークを有すること、
２．前記銀超微粒子の平均粒径が１乃至１００ｎｍであること、
が好適である。
前述した通り、本発明者等は、Ａｇ等の金属超微粒子が優れた吸着性を有することを見出したが、銀超微粒子は、代表的な悪臭成分であるメチルメルカプタン等の硫黄含有成分についての吸着性には優れているが、アミン系の臭気成分を有効に吸着することができないという欠点があった。
本発明の吸着性組成物においては、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩を少なくとも１種含有する組成物とすることにより、アミン系臭気成分を効果的に吸着することが可能となる。
本発明のこのような作用効果は後述する実施例の結果からも明らかである。すなわち、ステアリン酸銅にステアリン酸銀を配合したもの（実施例１）、ステアリン酸コバルトにステアリン酸銀を配合したもの（実施例２）、或いはステアリン酸銅を含有する組成物から成るフィルムに、ステアリン酸銀を含有する組成物から成るフィルムを積層して成る積層フィルム（実施例３）は、アミン系の臭気成分、メチルメルカプタンのような硫黄系臭気成分のいずれも消臭しており、悪臭成分を効果的に消臭することが可能となる。
一方、金属成分として銀、マンガン、亜鉛から成るステアリン酸金属塩を用いた場合には、アミン系の臭気成分が最大３０％しか消臭することができない（比較例１〜４）。
本発明の吸着性組成物によれば、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの脂肪酸金属塩によってアミン系臭気成分を、また、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子によって硫黄含有臭気成分を効果的に吸収することが可能となる。
また、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩の少なくとも１種を含有する層と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子が分散された層を有する成形体とすることによって、アミン系臭気成分及び硫黄系臭気成分の悪臭成分をより一層効果的に消臭することができる。
（脂肪酸金属塩）
本発明のアミン系臭気成分を効果的に吸着する脂肪酸金属塩の金属は、上述したように、Ｃｏ，Ｃｕ，Ｎｉであり、中でもＣｏ，Ｃｕが好ましい。
また、本発明の脂肪酸金属塩における脂肪酸は、炭素数３〜３０の脂肪酸で、飽和、不飽和のいずれであってもよい。このようなものとしては、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、アラキジン酸等を挙げることができ、特にステアリン酸、ミリスチン酸であることが望ましい。分岐を有すると共に炭素数の多いものであることにより、脂肪酸成分自体も臭気成分を吸着することができ、消臭効果をより向上することが可能となる。また、含まれる脂肪酸は複数であってもよい。
好適には炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸である。炭素数が１２よりも小さい場合、水への溶解度が高いため、生成物である脂肪酸金属塩の収率が低下する。また、炭素数が２３以上の場合、原料の水に対する溶解度が低く、脂肪酸金属塩が作製できなくなる。
本発明においては特に、含水率が２００ｐｐｍ以下の脂肪酸金属塩を用いることが好ましく、これにより、樹脂と混合し、加熱成形することにより、良好な色調や悪臭物質の吸着能力に特に優れた樹脂組成物を得ることができる。
また、硫黄系臭気成分を効果的に吸着可能な３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子としては、Ａｇ，Ａｕ，Ｉｎ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｆｅ，Ｎｂ，Ｒｕ，Ｒｈ、Ｓｎ等を挙げることができるが、特にＡｇが好ましく、これらの金属成分は、単体、混合物、合金等であってもよい。
また、これらの脂肪酸金属塩においても、上述した脂肪酸金属塩と同様の脂肪酸成分を用いることが望ましい。
本発明においては、特に脂肪酸銀を使用することが好ましく、これにより成形加工、或いは塗膜の焼付け等の加熱の際に、脂肪酸と金属との間に結合を有する金属超微粒子が樹脂或いは塗膜中で形成することにより、優れた硫黄系臭気成分の吸着が可能となる。
上記金属超微粒子の最大径が１μｍ以下、特に、平均粒径１乃至１００ｎｍの範囲にあることが望ましい。
尚、本明細書でいう平均粒径とは、金属と金属の間に隙間がないものを１つの粒子とし、その平均値をいう。
本発明においては、上記金属超微粒子が３００乃至７００ｎｍの範囲の波長の光を吸収するプラズモン吸収という現象から、上述した硫黄系臭気成分の吸着効果を有する金属超微粒子であることが確認できる。
また、上記金属超微粒子は、有機酸と金属間の結合に由来する１５１８ｃｍ−１付近に赤外吸収ピークを有する吸着性金属超微粒子であり、表面活性が高く、しかも表面積が大きいことから、メチルメルカプタンのような硫黄系臭気成分に対する反応性に優れ、通常の粒子よりも速い吸着速度及び大きな吸着量を有し、優れた吸着効果を発現する。更に、金属超微粒子の表面に有機酸が存在していることから、樹脂中において極めて良好な分散性を有すると同時に樹脂等の分解を有効に抑制して、樹脂等の分子量低下等を低減し、成形性を阻害することがないといった特徴を有している。
（吸着性樹脂組成物）
本発明の吸着性組成物としては、樹脂中にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩の少なくとも１種と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子を含有する樹脂組成物とすることができ、かかる樹脂組成物を加熱成形することにより、所望の形態の吸着性成形体を得ることが可能となる。
上記脂肪酸金属塩を配合させる樹脂としては、溶融成形が可能な熱可塑性樹脂であれば従来公知のものをすべて使用でき、例えば、低−，中−，高−密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタエート等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０等のポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、特に酸素透過係数が１．０×１０−４ｃｃ・ｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以上の樹脂であることが好ましい。これにより、臭気成分の吸着を容易に行うことができ、消臭性をより向上することができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、特にポリエチレンを用いることが好適である。
また本発明の吸着性樹脂組成物においては、その用途に応じて、それ自体公知の各種配合剤、例えば、充填剤、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、減粘剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合することができる。
本発明の吸着性樹脂組成物においては、樹脂１００重量部当りＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉの何れかの脂肪酸金属塩を０．０１乃至１０重量部の量で配合することが好ましく、上記範囲よりも少ないと十分な吸着効果を得ることができず、一方上記範囲よりも多いと成形性が低下する恐れがあるので好ましくない。
また、吸着性樹脂組成物に用いるＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉの脂肪酸金属塩の平均粒径は１乃至１００μｍの微粒子が好ましく、これを樹脂と混錬する。
一方、上記プラズモン吸収を有する金属超微粒子を形成するために用いられる脂肪酸銀等の他の脂肪酸金属塩は、同様に、樹脂１００重量部当り０．０１乃至１０重量部の量で配合することが好ましく、得られる金属超微粒子の平均粒径は１乃至１００ｎｍが好ましい。
本発明の吸着性樹脂組成物は、二本ロール法、射出成形、押出成形、圧縮成形等の従来公知の溶融成形に賦することにより、最終成形品の用途に応じた形状、例えば、粒状、ペレット状、フィルム、シート、容器等の吸着性樹脂成形品を成形することができる。
樹脂組成物の熱処理条件は、用いる樹脂及び脂肪酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、上記プラズモン吸収を有する金属超微粒子の形成に用いる脂肪酸金属塩が樹脂中で熱分解する温度、且つ樹脂の熱劣化を生じない温度の温度範囲内で行うことが望ましい。
尚、脂肪酸金属塩が熱分解する温度は、脂肪酸金属塩の分解開始温度以上の温度であってもよいが、必ずしも分解開始温度以上の温度である必要はなく、実際には押出機の設定温度以外にスクリューによる剪断発熱或いは滞留時間等による影響を受けるため、滞留時間、加熱時間、スクリュー回転数等の加工条件を調整して熱処理を行うことが望ましい。
ここでいう脂肪酸金属塩の分解開始温度は、脂肪酸部分が金属部分から脱離あるいは分解し始める温度であり、一般的に開始温度はＪＩＳ Ｋ ７１２０により定義されている。これによれば、有機化合物（脂肪酸金属塩）の質量を計測し、熱重量測定装置を用いて不活性雰囲気下で昇温した際の重量変化を測定する熱重量測定（ＴＧ）を行う。測定により得られた熱重量曲線（ＴＧ曲線）から分解開始温度を算出する。試験加熱開始前の質量を通る横軸に平行な線とＴＧ曲線における屈曲点間の勾配が最大になるような接線とが交わる点の温度を開始温度とすると定義づけられている。
また本発明の吸着性樹脂組成物から成る吸着性成形体は、それ単独で吸着性樹脂成形品を構成することもできるが、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩の少なくとも１種を含有する層と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子が分散された層を有する多層構造とすることもできる。３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子としては、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ等を挙げることができ、特にＡｇが好ましい。
本発明の吸着性樹脂組成物から得られた樹脂成形品は、優れた消臭性を有し、しかも成形加工と同時に吸着性を得ることが可能であり、生産性にも優れている。
（吸着性塗料組成物）
本発明の吸着性組成物としては、塗料中にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩を少なくとも１種と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子を含有する、塗膜を形成可能な塗料組成物とすることができる。かかる塗料組成物を基体に塗布焼付けすることにより、基体上に吸着性塗膜を形成することが可能となる。
上記Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの脂肪酸金属塩は、塗料成分(樹脂分)１００重量部に対して０．０１乃至１０重量部の量で配合させることが好ましく、上記範囲よりも少ないと十分な消臭効果を得ることができず、一方上記範囲よりも多いと塗膜形成性が低下する恐れがあるので好ましくない。
また上述した樹脂組成物の場合と同様、上記プラズモン吸収を有する金属超微粒子を形成するために用いられる脂肪酸銀等の脂肪酸金属塩を配合し、これにより上述した効果を塗膜においても発現することが可能となる。
尚、上記脂肪酸銀等の脂肪酸金属塩は、上述した樹脂組成物と同様、塗料成分（樹脂分）１００重量部当り他の脂肪酸金属塩を０．０１乃至１０重量部の量で配合することが好ましい。
脂肪酸金属塩の分解開始温度は、脂肪酸部分が金属部分から脱離あるいは分解し始める温度であり、一般的に開始温度はＪＩＳ Ｋ ７１２０により定義されている。これによれば、有機化合物（脂肪酸金属塩）の質量を計測し、熱重量測定装置を用いて不活性雰囲気下で昇温した際の重量変化を測定する熱重量測定（ＴＧ）を行う。測定により得られた熱重量曲線（ＴＧ曲線）から分解開始温度を算出する。試験加熱開始前の質量を通る横軸に平行な線とＴＧ曲線における屈曲点間の勾配が最大になるような接線とが交わる点の温度を開始温度とすると定義づけられている。
上記脂肪酸金属塩を配合する塗料成分としては、加熱により塗膜形成が可能なものであれば種々のものを使用することができる。例えば、これに限定されないが、アクリル系塗料、エポキシ系塗料、フェノール系塗料、ウレタン系塗料、ポリエステル系塗料、アルキド樹脂塗料等の従来公知の塗料組成物を用いることができる。
塗料組成物の熱処理条件は、用いる塗料成分及び脂肪酸金属塩の種類によって一概に規定できないが、上記プラズモン吸収を有する金属超微粒子の形成に用いる脂肪酸金属塩の塗料中で熱分解する温度、且つ塗料成分の熱劣化を生じない温度の温度範囲内で、６０乃至６００秒間加熱処理を行うことが必要である。
本発明の吸着性塗料組成物から得られた塗膜は、優れた消臭性を有し、しかも塗膜の形成と同時に吸着性を得ることが可能であり、生産性に優れている。
（吸着性分散液）
本発明の吸着性組成物としては、分散媒中にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩を少なくとも１種と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子を含有する、吸着性分散液とすることができる。
かかる吸着性分散液は、床、壁面、カーテン、カーペット等の住宅関連部材、空調機器、織布、不織布等の繊維製品、マスク、フィルター等の濾過部材に、噴霧、塗布、含浸等させて用いることができる。
本発明の吸着性分散液に用いる分散媒としては、多価アルコールを好適に用いることができる。多価アルコールは用いる脂肪酸金属塩が分散媒中で熱分解する温度よりも高い沸点を有するものであることが好ましく、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロールを挙げることができるが、特にポリエチレングリコールを好適に用いることができる。
ポリエチレングリコールは、平均分子量２００乃至２００００、特に４００乃至１００００の範囲のものを好適に使用することができ、また異なる分子量のものを複数種混合して用いることもできる。
本発明の吸着性分散液においては、分散媒中に上記Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの脂肪酸金属塩を０．１乃至２０重量％、特に１乃至５重量％の量で配合することが好ましく、上記範囲よりも脂肪酸金属塩の量が少ないと充分な吸着性を得ることができず、一方上記範囲よりも多いと分散性が低下する恐れがあるので好ましくない。
また、上記プラズモン吸収を有する金属超微粒子を形成するために用いられる脂肪酸銀等の脂肪酸金属塩は、０．０１乃至５重量％の量で配合することが好ましい。
さらに、保護剤として酸化防止剤を配合することが好ましく、酸化防止剤を配合することにより、加熱時の熱劣化を防止することが可能となる。
用いる酸化防止剤としては、これに限定されないが、トコフェロール (ビタミンＥ)類、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、エチレンビスステアリン酸アミド等従来より公知のものを挙げることができるが、特にＩｒｇａｎｏｘ１０１０（登録商標：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を好適に使用することができる。酸化防止剤は、分散媒中に０．０１乃至２０重量％の量で配合することが好ましい。
本発明の分散液においては、分散媒中にＣｏ，Ｃｕ，Ｎｉの何れかの脂肪酸金属塩、及び、上記プラズモン吸収を有する金属超微粒子を形成するために用いられる脂肪酸金属塩、必要により酸化防止剤を配合した後、上記プラズモン吸収を有する金属超微粒子を形成するために用いられる脂肪酸金属塩の分散媒中で熱分解する温度、且つ溶液の沸点以下の温度で加熱しながら攪拌混合することにより調製することができる。加熱時間は、用いる分散媒の種類及び有機酸金属塩の配合量などによって異なり、一概に規定できないが、１乃至１８００秒、特に５乃至３００秒の範囲で加熱することが好適である。加熱混合後、室温で冷却し、分散液の濾過を行う。これにより分散液中の遊離脂肪酸を脱離させることができ、本発明の吸着性分散液を得ることができる。
本発明の製造方法により得られた分散液は、そのまま吸着剤（消臭剤）として使用することもできるが、溶媒で希釈して用いることが好ましい。
希釈に用いる溶媒としては、これに限定されないが、精製水、イオン交換水等の水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール；メタノール変性、ベンゾール変性、トリオール変性、メチルエチルケトン変性、安息香酸デナトニウム変性、香料変性等の一般変性アルコール；エチレングリコールモノエチルエーテル、クロロホルム、炭酸ジエチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、ヘキサン、工業用エチルエーテル等の変性アルコール；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコール系溶剤等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独で用いても又２種以上併用しても良い。
本発明においては、特に水又はエタノール等の沸点１００℃以下の低沸点溶媒を好適に使用することができ、特に１乃至３０％の濃度のエタノール水溶液を好適に使用できる。
（消臭率算出の方法）
１．未消臭時悪臭物質濃度の測定
口部をゴム栓で密封した窒素ガス置換した各５００ｍｌガラス製瓶内に、悪臭物質としてジメチルアミン、メチルメルカプタンをそれぞれ５μＬマイクロシリンジにて注入し、その濃度が１０ｐｐｍになるように調整し、室温（２５℃）で１日放置した。１日放置後、各瓶内へ検知管（ガステック社製）を挿入し、前記残存悪臭物質濃度を測定し未消臭時悪臭物質濃度（Ａ）とした。
２．消臭後悪臭物質濃度の測定
熱可塑性樹脂に脂肪酸金属塩を配合させたフィルム５０ｍｍ四方に２枚切り出し、窒素ガス置換した各５００ｍＬガラス製瓶内に入れてゴム栓で密封した後、各瓶内に悪臭物質としてジメチルアミン、メチルメルカプタンをそれぞれ５μＬマイクロシリンジにて注入し、その濃度が１０ｐｐｍになるように調整し、室温（２５℃）で１日放置した。１日放置後、各瓶内へ検知管（ガステック社製）を挿入し、前記残存悪臭物質濃度を測定し、消臭後悪臭物質濃度（Ｂ）とした。
３．悪臭物質消臭率の算出
前記未消臭時悪臭物質濃度（Ａ）から消臭後悪臭物質濃度（Ｂ）を引いた値を未消臭時悪臭物質濃度（Ａ）で割り百分率で表した値を消臭率とした。
１．分光光度計によるプラズモン吸収の確認
金属超粒子含有フィルムの吸光度を分光光度計（島津製作所UV-3100PC）を用いて測定し、３００〜７００ｎｍのプラズモン吸収の有無を確認した。
［実施例１］
低密度ポリエチレン樹脂に、脂肪酸金属塩としてステアリン酸銅（ＩＩ）、及びステアリン酸銀をそれぞれ０．５ｗｔ％の含有率になるよう配合し、押出成形温度２２０℃で二軸押出機にて押し出し、単層フィルム（厚み５０μｍ）を作製した。
得られた単層フィルムの分光透過率測定におけるプラズモン吸収の有無及び悪臭物質の消臭率を算出した。
［実施例２］
脂肪酸金属塩としてステアリン酸コバルト（ＩＩ）、及びステアリン酸銀をそれぞれ０．５ｗｔ％配合した以外は、実施例１と同様に単層フィルムを作製し、プラズモン吸収の有無、消臭率の算出を行った。
［実施例３］
第１層の低密度ポリエチレン樹脂に脂肪酸金属塩としてステアリン酸銅（ＩＩ）、第２層の低密度ポリエチレン樹脂に脂肪酸金属塩としてステアリン酸銀をそれぞれ０．５ｗｔ％の含有率になるように配合し、押出成形温度２２０℃で二軸押出機にて共押出して、２層フィルム（厚み５０μｍ）を作製した。次いで、実施例１と同様にプラズモン吸収の有無、消臭率の算出を行った。
［比較例１］
脂肪酸金属塩をステアリン酸銀とした以外は、実施例１と同様にプラズモン吸収の有無、消臭率の算出を行った。
［比較例２］
脂肪酸金属塩をステアリン酸マンガン（ＩＩ）とした以外は、実施例１と同様にプラズモン吸収の有無、消臭率の算出を行った。
［比較例３］
脂肪酸金属塩をステアリン酸亜鉛（ＩＩ）とした以外は、実施例１と同様にプラズモン吸収の有無、消臭率の算出を行った。
［比較例４］
第１層の脂肪酸金属塩としてステアリン酸マンガン（ＩＩ）、第２層に銀（平均粒径４．５μｍ）を０．５ｗｔ％の含有率になるように配合した以外は、実施例６と同様にプラズモン吸収の有無、消臭率の算出を行った。
Figure 0005415784
実施例１及び２より、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子を含有する樹脂組成物から成る単層フィルム、或いは、実施例３より、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩を含有する層と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子が分散された層を有する積層フィルムが、いずれも、優れたアミン系及びメチルメルカプタン等の硫黄含有臭気成分の悪臭に対する消臭効果を有することがわかる。
本発明の吸着性組成物は、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの脂肪酸金属塩によってアミン系臭気成分を、また３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する金属超微粒子によって硫黄含有臭気成分を効果的に吸収することが可能であり、かかる吸着性組成物は、粒状、ペレット状、繊維状、フィルム、シート、容器等の種々樹脂組成物の形態、或いは塗料組成物や分散液の形態で提供することができるので、さまざまな産業分野で利用することが可能となる。

Claims (9)

  1. Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩の少なくとも１種と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する銀超微粒子、及び樹脂を含有する組成物であって、前記脂肪酸が炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸から成り、前記脂肪酸金属塩が樹脂１００重量部当り０．０１〜１０重量部及び前記銀超微粒子が樹脂１００重量部当り０．０１〜１０重量部の量で含有されていることを特徴とする吸着性組成物。
  2. 前記銀超微粒子が有機酸と金属間の結合に由来する１５１８ｃｍ−１付近に赤外吸収ピークを有する請求項１に記載の吸着性組成物。
  3. 前記銀超微粒子の平均粒径が１乃至１００ｎｍである請求項１又は２に記載の吸着性組成物。
  4. Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩の少なくとも１種と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する銀超微粒子を含有する分散液であって、前記脂肪酸が、炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸から成り、前記脂肪酸金属塩が１〜２０重量％及び前記銀超微粒子が０．０１〜５重量％の量で含有されていることを特徴とする吸着性分散液。
  5. 前記銀超微粒子が有機酸と金属間の結合に由来する１５１８ｃｍ −１ 付近に赤外吸収ピークを有する請求項４に記載の吸着性分散液。
  6. 前記銀超微粒子の平均粒径が１乃至１００ｎｍである請求項４又は５に記載の吸着性組成物。
  7. Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏの何れかの脂肪酸金属塩の少なくとも１種を含有する樹脂層と、３００乃至７００ｎｍにプラズモン吸収を有する銀超微粒子が分散された樹脂層を有する吸着性成形体であって、前記脂肪酸が炭素数１２〜２２の直鎖飽和脂肪酸から成り、前記脂肪酸金属塩が樹脂１００重量部当り０．０１〜１０重量部及び前記銀超微粒子が樹脂１００重量部当り０．０１〜１０重量部の量でそれぞれ含有されていることを特徴とする吸着性成形体。
  8. 前記銀超微粒子が有機酸と金属間の結合に由来する１５１８ｃｍ−１付近赤外吸収ピークを有する請求項７記載の吸着性成形体。
  9. 前記銀超微粒子の平均粒径が１乃至１００ｎｍである請求項７又は８記載の吸着性成形体。
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