JP5414182B2 - ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ - Google Patents
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しかしながら、補強性の観点からみると、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドのようなS4(化合物中の硫黄原子の数4個、例えば、商品名:Si69)のカップリング剤に対して劣ると言う問題点がある他、配合ゴムのヒステリシスロス低減についても、更なる改良が望まれているのが現状である。
従って、無機充填剤であるシリカを配合したゴム組成物において、従来のシランカップリング剤ではスコーチタイムの悪化を招くことなく、ヒステリシスロス特性向上効果と補強性の向上を両立できないのが現状ある。
(1) (A)天然ゴム及び/又はジエン系合成ゴム100質量部に対して、(B)無機充填剤10〜140質量部を含有し、更に下記一般式(I)で表される(C)シランカップリング剤と下記一般式(II)で表される(D)シランカップリング剤とをモル比(C)成分/(D)成分で99/1〜70/30の割合で併用し、かつ、(C)成分と(D)成分の合計含有量が(B)成分に対して1〜20質量%であることを特徴とするゴム組成物。
(3) 上記(1)又は(2)に記載のゴム組成物を用いたことを特徴とするタイヤ。
本発明のゴム組成物は、(A)天然ゴム及び/又はジエン系合成ゴム100質量部に対して、(B)無機充填剤0〜140質量部を含有し、更に下記一般式(I)で表される(C)シランカップリング剤と下記一般式(II)で表される(D)シランカップリング剤とをモル比(C)成分/(D)成分で99/1〜70/30の割合で併用し、かつ、(C)成分と(D)成分の合計含有量が(B)成分に対して1〜20質量%であることを特徴とするものである。
好ましくは、シリカの使用が望ましく、沈降法によるシリカが好ましく用いられる。シリカは、特にBET比表面積が40〜350m2/g、70〜300m2/gであるものが望ましい。このようなシリカとしては、市販では東ソーシリカ社製の「ニップシールVN3」、「ニップシルAQ」、「ニプシルKQ」や、デグサ社製の「Ultrasil UN3」、「Ultrasil 7000GR」などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。更に好ましくは、上記のシリカが含まれれば、ゴム用無機充填剤として使用されるカーボンブラックを併用することもできる。
この(B)無機充填剤の含有量が10質量部未満であると、無機充填剤を含有せしめる効果がなく、補強性が著しく低下し、一方、140質量部を越えると、無機充填剤同士の凝集などで分散が極度に悪化することとなる。
市販では、例えば、モメンティブ パーフォーマンス マテリアルズ社製の「NXT シラン」、「NXT−Low−V シラン」、「NXT Ultra Low−V シラン」などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
市販では、例えば、東京化成工業社製の3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、信越化学工業社製の商品名「KBM803」、「KBM802」、デグザ社製の商品名「VP Si363」などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
好ましくは、モル比(C)成分/(D)成分で97/3〜80/20の割合で併用し、(C)成分と(D)成分の合計含有量が(B)成分に対して3〜15質量%とすることが望ましい。
これらのシランカップリング剤の併用率がモル比(C)成分/(D)成分で99/1未満では、所望の効果が得られず、一方、70/30を超える併用率では、混合押し出しの工程で焼け(スコーチ)が生じ易くなり、好ましくない。
また、これらのシランカップリング剤の合計含有量が(B)成分に対して1質量%では、加工性や耐摩耗性を確保することが難しく、一方、20質量%を超えても、所望の効果が得られず、好ましくない。
また、本発明のゴム組成物を用いてタイヤを製造する場合は、例えば、押し出し機カレンダー等により混練して押し出すことによってタイヤトレッド用ゴムを作製し、これらを成型ドラム上で他の部材と張り合わせること等でグリーンタイヤを作製し、このグリーンタイヤをタイヤモールドに収め、内側から圧を加えながら加硫する方法などにより行うことができる。また、本発明のタイヤの内部には、空気の他に窒素や不活性ガスを充填することができる。
下記表1〜4に示す配合処方のゴム組成物をバンバリーミキサーにて混練した。
得られた各ゴム組成物について、下記方法で未加硫物性となるスコーチタイムを測定し、加工安定性について評価した。
また、得られた各ゴム組成物を厚さ約2cmのシート状にした後、171℃で15分間プレス加硫した。この組成物について下記各方法にて加硫物性となる動的粘弾性試験(tanδ)、耐摩耗性について評価した。
これらの結果を下記表1〜4に示す。
JIS K 6300−1:2001に準拠し、配合したゴム組成物を130℃で測定し、余熱を始めてからの値が最低値Vmより5単位上昇するまでの時間を測定した。
測定値は、各表の比較例の値を100として指数表示した。ムニースコーチタイムは、値が大きい程、加工安定性が良いことを示す。
上島製作所社製、スペクトロメーター(動的粘弾性動的粘弾性試験機)を用い、周波数52Hz、初期歪10%、測定温度60℃、動歪1%で測定し、tanδ(損失係数)の数値を、各表の比較例の値を100として指数表示した。tanδの指数値が小さいほど低発熱性であることを示す。
JIS K 6264−2:2005に準拠し、ランボーン摩耗試験機を用いて、室温下でスリップ率25%の条件で試験を行い、摩耗量の逆数を、各表の比較例を100として指数表示した。数値は大きいほど、耐摩耗性が良好であることを示す。
本発明では、(C)成分のシランカップリング剤と(D)成分のメルカプト系シランカップリング剤とを特定の割合で併用を行うと、スコーチタイムの悪化を招くことなく、ヒステリシスロス特性向上効果の他、補強性も向上することができることが証明されることとなった。従来では、特許文献(FR−A−2094859号公報)に記載されるように、一般にメルカプト系シランを用いると、早期加硫(スコーチ)により加工性を著しく悪化してしまうが、メルカプト系シランの使用量等を調節することにより、加工性の悪化を回避できることが明らかとなった。
Claims (2)
- (A)天然ゴム及び/又は下記(a)群から選ばれるジエン系合成ゴム100質量部に対して、(B)BET表面積が70〜300m2/gとなるシリカ10〜140質量部を含有し、更に下記一般式(I)で表される(C)シランカップリング剤と下記一般式(II)で表される(D)シランカップリング剤とをモル比(C)成分/(D)成分で99/1〜70/30の割合で併用し、かつ、(C)成分と(D)成分の合計含有量が(B)成分に対して1〜20質量%であることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
(a):シス−1,4−ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、低シス−1,4−ポリブタジエン、高シス−1,4−ポリブタジエン、クロロプレンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの少なくとも1種
- 請求項1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を用いたことを特徴とするタイヤ。
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