JP5412612B2 - スズ及びスズ合金メッキ浴、当該浴により電着皮膜を形成した電子部品 - Google Patents
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Description
一般に、電気メッキの場合、良好な皮膜外観を形成できる電流密度の範囲が狭く、例えば、高電流密度域ではヤケ、デンドライト、或いは粉末状化などの析出異常が発生して、外観不良になり易いため、広い電流密度域でメッキ皮膜の均一電着性と良好な皮膜外観を達成することは容易ではない。
また、スズ合金メッキの場合、電流密度が変化すると得られる電着皮膜の合金組成も変動し易くなる。
(1)特許文献1(特開平5−017893号公報)
スズ、スズ−鉛合金メッキ浴に、フェニルプロペニルケトン、4−メトキシナフチルプロペニルケトン、2−チェニルプロペニルケトン、2−フリルプロペニルケトンなどの所定の光沢剤を添加することで、広範囲の電流密度にわたって良好な光沢や均一電着性を有する皮膜を形成できる。
スズ、スズ−鉛合金メッキ浴に、2−(2−ヒドロキシエチル)チオベンゾチアゾール、2−(2−ヒドロキシエチルチオエチル)チオベンゾチアゾールなどの特定のアゾール化合物を添加することで、広い電流密度域においてメッキ皮膜の外観、均一電着性を改善する。
スズ、スズ−鉛合金メッキ浴に、α−ナフトール、クミルフェノール、ビスフェノールなどのアルキレンオキシド付加物と、2個のホルミル基を有する脂肪族炭化水素とを添加することで、低電流密度域での光沢性の減少を抑制し、広い電流密度域で良好な光沢性を得る。
スズ−鉛合金メッキ浴に、特定のアルキルナフタレンスルホン酸類を添加することで、広い電流密度域において(つまり電流密度が異なるメッキ条件でも)皮膜のSn/Pb組成を安定にできる。
スズ−鉛合金メッキ浴に、特定のナフトールスルホン酸類を添加することで、上記特許文献4と同様の効果を発揮できる。
スズ、スズ−鉛合金メッキ浴に、ノニオン性界面活性剤と、1,10−フェナントロリン、2,9−ジメチルフェナントロリン、4,7−ジヒドロキシフェナントロリンなどのフェナントロリン類とを添加することで、浴温を高温にする必要がなく、高速噴流を要せず、低温で低速撹拌の管理し易い浴条件にて、高電流密度が得られて高速メッキが可能になる。
(B)有機酸及び無機酸から選ばれた酸又はその塩、
(C)次の一般式(1)
(式(1)中、R1、R2、R3及びR4は同一又は異なっても良く、水素原子、C1〜C4アルキル基、ハロゲン、フェニル基、C1〜C4アルキル基、ハロゲン又はスルホン酸基で置換されたフェニル基を示す)
で表されるフェナントロリンジオン化合物
を含有することを特徴とするスズ及びスズ合金メッキ浴である。
また、スズ合金メッキの場合、広範囲の電流密度域で合金組成(例えば、スズと相手方の金属との2元合金の場合には、スズと相手金属との組成)のバラツキを抑制して、均一な合金組成を得ることができる。
特に、本発明のフェナントロリンジオン化合物は、特許文献6に記載のフェナントロリン類に対して、上記均一電着性や皮膜外観を改善する点で明らかな優位性があり、スズ合金皮膜の組成比を安定にする作用も同様である。
上記スズ合金は、スズと、銀、銅、ビスマス、鉛、ニッケル、アンチモンより選ばれた所定金属との合金であり、例えば、スズ−銀合金、スズ−銅合金、スズ−ビスマス合金、スズ−鉛合金、スズ−ニッケル合金、スズ−アンチモン合金の2元合金、スズ−銅−ビスマス、スズ−銅−銀合金などの3元合金が挙げられる。
従って、本発明の上記可溶性塩(A)はメッキ浴中でSn2+、Ag+、Cu+、Cu2+、Bi3+、Pb2+、Ni2+、Sb3+などの各種金属イオンを生成する任意の可溶性塩を意味し、例えば、当該金属の酸化物、ハロゲン化物、無機酸又は有機酸の当該金属塩などが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化第一スズ、酸化銅、酸化ニッケル、酸化ビスマス、酸化アンチモンなどが挙げられ、金属のハロゲン化物としては、塩化第一スズ、塩化ビスマス、臭化ビスマス、塩化第一銅、塩化第二銅、塩化ニッケル、塩化アンチモンなどが挙げられる。
無機酸又は有機酸の金属塩としては、硫酸銅、硫酸第一スズ、硫酸ビスマス、硫酸ニッケル、硫酸アンチモン、硝酸ビスマス、硝酸銀、硝酸銅、硝酸アンチモン、硝酸ニッケル、硝酸鉛、酢酸銅、酢酸ニッケル、酢酸鉛、炭酸鉛、炭酸ニッケル、スズ酸ナトリウム、ホウフッ化第一スズ、ケイフッ化鉛、メタンスルホン酸第一スズ、メタンスルホン酸鉛、メタンスルホン酸亜鉛、メタンスルホン酸ビスマス、メタンスルホン酸ニッケル、エタンスルホン酸第一スズ、2−ヒドロキシプロパンスルホン酸ビスマスなどが挙げられる。
上記有機酸には、アルカンスルホン酸、アルカノールスルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、或いは脂肪族カルボン酸などが挙げられ、無機酸には、ホウフッ化水素酸、ケイフッ化水素酸、スルファミン酸、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸などが挙げられる。その塩は、アルカリ金属の塩、アルカリ土類金属の塩、アンモニウム塩、アミン塩、スルホン酸塩などである。
当該成分(B)は、金属塩の溶解性や排水処理の容易性の観点から有機スルホン酸が好ましい(本発明2参照)。
で表される。
上記フェナントロリンジオン化合物はフェナントロリン核の5位と6位にカルボニル基を有する。
また、フェナントロリン核に結合する置換基R1、R2、R3及びR4は同一でも良いし、異なっても良く、これらの置換基R1、R2、R3及びR4は、
(a)水素原子
(b)C1〜C4アルキル基
(c)ハロゲン
(d)フェニル基
(e)C1〜C4アルキル基、ハロゲン又はスルホン酸基で置換されたフェニル基
の中から選ばれる。
本発明のフェナントロリンジオン化合物は、各種の置換基が結合した、或いは無置換のフェナントロリンを常法に従って、濃硫酸及び濃硝酸などを用いて酸化することにより製造される。
(1)化合物1: フェナントロリン−5,6−ジオン
上記一般式(1)のうち、置換基R1、R2、R3及びR4=水素原子であり、下式で表される。
上記界面活性剤には通常のノニオン系、アニオン系、両性、或はカチオン系などの各種界面活性剤が挙げられ、メッキ皮膜の外観、緻密性、平滑性、密着性などの改善に寄与する。
上記アニオン系界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩などが挙げられる。カチオン系界面活性剤としては、モノ〜トリアルキルアミン塩、ジメチルジアルキルアンモニウム塩、トリメチルアルキルアンモニウム塩などが挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、C1〜C20アルカノール、フェノール、ナフトール、ビスフェノール類、C1〜C25アルキルフェノール、アリールアルキルフェノール、C1〜C25アルキルナフトール、C1〜C25アルコキシルリン酸(塩)、ソルビタンエステル、ポリアルキレングリコール、C1〜C22脂肪族アミドなどにエチレンオキシド(EO)及び/又はプロピレンオキシド(PO)を2〜300モル付加縮合させたものなどが挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン、イミダゾリンベタイン、スルホベタイン、アミノカルボン酸などが挙げられる。
また、ゼラチン、ポリペプトン、N-(3-ヒドロキシブチリデン)-p-スルファニル酸、N-ブチリデンスルファニル酸、N-シンナモイリデンスルファニル酸、2,4-ジアミノ-6-(2′-メチルイミダゾリル(1′))エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-(2′-エチル-4-メチルイミダゾリル(1′))エチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-(2′-ウンデシルイミダゾリル(1′))エチル-1,3,5-トリアジン、サリチル酸フェニル、或は、ベンゾチアゾール類も平滑剤として有効である。
上記ベンゾチアゾール類としては、ベンゾチアゾール、2-メチルベンゾチアゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-(メチルメルカプト)ベンゾチアゾール、2-アミノベンゾチアゾール、2-アミノ-6-メトキシベンゾチアゾール、2-メチル-5-クロロベンゾチアゾール、2-ヒドロキシベンゾチアゾール、2-アミノ-6-メチルベンゾチアゾール、2-クロロベンゾチアゾール、2,5-ジメチルベンゾチアゾール、6-ニトロ-2-メルカプトベンゾチアゾール、5-ヒドロキシ-2-メチルベンゾチアゾール、2-ベンゾチアゾールチオ酢酸などが挙げられる。
例えば、チオグリコール酸、チオジグリコール酸、チオグリコール、チオジグリコール、メルカプトコハク酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール、3,6,9−トリチアデカン−1,11−ジスルホン酸、チオビス(ドデカエチレングリコール)、ジ(6−メチルベンゾチアゾリル)ジスルフィドトリスルホン酸、ジ(6−クロロベンゾチアゾリル)ジスルフィドジスルホン酸、ジチオジアニリン、ジピリジルジスルフィド、メルカプトコハク酸、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、チオ尿素類などの含イオウ化合物、トリス(3−ヒドロキシプロピル)ホスフィンなどのリン化合物を添加する。
また、例えば、中性スズメッキ浴では、Sn2+を浴中で安定化させて白色沈殿の発生や浴の分解を防止するために錯化剤が必要である。
当該錯化剤は、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、モノカルボン酸などであり、具体的には、グルコン酸、クエン酸、グルコヘプトン酸、グルコノラクトン、グルコヘプトラクトン、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、アスコルビン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、ジグリコール酸、或はこれらの塩などが挙げられる。好ましくは、グルコン酸、クエン酸、グルコヘプトン酸、グルコノラクトン、グルコヘプトラクトン、或はこれらの塩などである。
また、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、イミノジ酢酸(IDA)、イミノジプロピオン酸(IDP)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、トリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)、エチレンジオキシビス(エチルアミン)−N,N,N′,N′−テトラ酢酸、グリシン類、ニトリロトリメチルホスホン酸、或はこれらの塩なども有効である。
また、導電性塩としては、硫酸、塩酸、リン酸、スルファミン酸、スルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。
また、上記所定の可溶性金属塩(A)は単用又は併用でき、メッキ浴中での含有量は 0.001〜2モル/Lであり、好ましくは0.01〜1.5モル/Lである。
無機酸、有機酸又はその塩(B)は単用又は併用でき、メッキ浴中での含有量は0.1〜12モル/Lであり、好ましくは0.2〜3.0モル/Lである。
尚、上記各成分の添加濃度はバレルメッキ、ラックメッキ、高速連続メッキ、ラックレスメッキ、バンプメッキなどのメッキ方式に応じて任意に調整・選択することになる。
一方、本発明の電気メッキ浴の浴温は一般に70℃以下、好ましくは10〜40℃である。陰極電流密度は一般に0.01〜150A/dm2、好ましくは0.1〜100A/dm2である。
電子部品には、プリント基板、フレキシブルプリント基板、フィルムキャリア、半導体集積回路、抵抗、コンデンサ、フィルタ、インダクタ、サーミスタ、水晶振動子、スイッチ、リード線などが挙げられる。また、ウエハーのバンプ電極などのように電子部品の一部に本発明のメッキ浴を適用して皮膜形成しても良いことは言うまでもない。
上記製造例、実施例、試験例の「部」、「%」は基本的に重量基準である。
尚、本発明は下記の製造例、実施例などに拘束されるものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で任意の変形をなし得ることは勿論である。
(1)製造例1
1Lの四つ口フラスコに2,9−ジメチルフェナントロリン20gと臭化カリウム20gを加え、撹拌下10℃以下に冷却した。そして、濃硫酸240mLを液温10℃以下でゆっくり滴下した。次に、濃硝酸160mLを同様に液温10℃以下でゆっくり滴下した。 滴下終了後、65〜67℃にて3時間反応させた。
反応終了後、室温まで冷却してから3kgの氷に反応物を注ぎ、撹拌下30℃以下にて炭酸ナトリウム590gを徐々に加えて中和した。
これを塩化メチレン1Lで抽出し、塩化メチレン層を分液した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、乾燥した塩化メチレン層から塩化メチレンを留去して、残渣にメタノール320mLを加え、室温に冷却して再結晶した。結晶をろ別して12.7gの生成物を得た。
そして、1H−NMRにより、上記生成物が2,9−ジメチルフェナントロリン−5,6−ジオン(=前述のフェナントロリンジオン化合物2)であることを確認した。
1H−NMR(CDCl3,δppm):2.86(s,3H)、7.42(d,1H)、8.38(d,1H)
その他の前記フェナントロリンジオン化合物1、3〜6も同様に処理して得ることができた。
下記の実施例1〜9のうち、実施例1は前記フェナントロリンジオン化合物1を含有するスズ−銀合金メッキ浴の例、同じく、実施例2は前記化合物2を含有するスズ−銅合金メッキ浴の例、実施例3は前記化合物3を含有するスズ−ビスマス合金メッキ浴の例、実施例4は前記化合物4を含有するスズ−銅−ビスマス合金メッキ浴の例、実施例5は前記化合物5を含有するスズメッキ浴の例、実施例6は前記化合物6を含有するスズ−鉛合金メッキ浴の例、実施例7は前記化合物3を含有するスズ−ニッケル合金メッキ浴の例、実施例8は前記化合物5を含有するスズ−アンチモン合金メッキ浴の例、実施例9は前記化合物3を含有するスズメッキ浴の例である。
また、実施例7は中性スズ合金メッキ浴、実施例9は中性スズメッキ浴であり、その他の実施例はすべて酸性メッキ浴である。
比較例10〜12は前記特許文献6に準拠して、本発明のフェナントロリンジオン化合物に代えて同文献6に記載のフェナントロリン類を含有した例であり、比較例10は実施例1を基本として、本発明のフェナントロリンジオン化合物を1,10−フェナントロリンに代替したスズ−銀合金メッキ浴の例である。同じく、比較例11は実施例2を基本として2,9−ジメチル−1,10−フェナントロリンに代替したスズ−銅合金メッキ浴の例、比較例12は実施例5を基本として3,4,7,8−テトラメチル−1,10−フェナントロリンに代替した酸性スズメッキ浴の例である。
尚、各メッキ浴の浴温は明示がある外は25℃である。
下記の組成によりスズ−銀合金メッキ浴を建浴した。
メタンスルホン酸スズ(Sn2+として) 40g/L
メタンスルホン酸銀(Ag+として) 1g/L
メタンスルホン酸(遊離酸として) 120g/L
化合物1 0.005g/L
チオ尿素 12g/L
メチルナフトールポリエトキシレート(EO21モル) 2g/L
イオン交換水 残部
下記の組成によりスズ−銅合金メッキ浴を建浴した。
2−プロパノールスルホン酸スズ(Sn2+として) 50g/L
2−プロパノールスルホン酸銅(Cu2+として) 1g/L
メタンスルホン酸(遊離酸として) 120g/L
化合物2 0.005g/L
4,7−ジチア−1,10−デカンジオール 30g/L
ジスチレン化フェノールポリエトキシレート(EO22モル) 7g/L
イオン交換水 残部
下記の組成によりスズ−ビスマス合金メッキ浴を建浴した。
エタンスルホン酸スズ(Sn2+として) 20g/L
メタンスルホン酸ビスマス(Bi3+として) 5g/L
2−ブタンスルホン酸 80g/L
化合物3 0.0012g/L
次亜燐酸 20g/L
リノレイルアミンポリエトキシレート(EO12)
−ポリプロポキシレート(PO3) 12g/L
イオン交換水 残部
下記の組成によりスズ−銅−ビスマス合金メッキ浴を建浴した。
2−プロパノールスルホン酸スズ(Sn2+として) 20g/L
2−プロパノールスルホン酸銅(Cu2+として) 0.5g/L
メタンスルホン酸ビスマス(Bi3+として) 1.5g/L
2−ヒドロキシエタンスルホン酸(遊離酸として) 120g/L
3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール 30g/L
化合物4 0.001g/L
ラウリルアミンポリエトキシレート(EO13モル) 10g/L
ドデシルベンジルジメチルアンモニウムメタンスルホネート 0.5g/L
イオン交換水 残部
下記の組成により酸性スズメッキ浴を建浴した。
2−ヒドロキシプロパンスルホン酸第一スズ(Sn2+ として) 20g/L
2−ヒドロキシプロパンスルホン酸 100g/L
2−メルカプトベンゾチアゾール 0.1g/L
化合物5 0.01g/L
ノニルフェノールポリエトキシレート(EO19) 10g/L
カテコール 0.3g/L
イオン交換水 残部
下記の組成によりスズ−鉛合金メッキ浴を建浴した。
メタンスルホン酸第一スズ(Sn2+ として) 36g/L
メタンスルホン酸鉛(Pb2+ として) 4g/L
遊離メタンスルホン酸 100g/L
化合物6 0.007g/L
ポリオキシエチレン(EO23)
−ポリオキシプロピレン(PO27)グリコール 5g/L
ドデシルアルコールポリエトキシレート(EO14) 10g/L
ハイドロキノン 0.2g/L
イオン交換水 残部
下記の組成により中性スズ−ニッケル合金メッキ浴を建浴した。
硫酸第一スズ(Sn2+として) 30g/L
硫酸ニッケル(Ni2+として) 1g/L
グルコン酸ナトリウム 220g/L
化合物3 0.005g/L
チオビス(ドデカエチレングリコール) 20g/L
硫酸ナトリウム 50g/L
ジ(6−クロロベンゾチアゾリル)ジスルフィド
−ジスルホン酸二ナトリウム 0.3g/L
イオン交換水 残部
pH(水酸化ナトリウムで調整) 4.0
[メッキ温度]
浴温:25℃
下記の組成によりスズ−アンチモン合金メッキ浴を建浴した。
硫酸第一スズ(Sn2+として) 25g/L
塩化アンチモン(Sb3+として) 1g/L
硫酸 100g/L
化合物5 0.003g/L
フッ化アンチモン 5g/L
ゼラチン 0.5g/L
フェノール 5g/L
ジ(6−メチルベンゾチアゾリル)ジスルフィドトリスルホン酸 0.5g/L
イオン交換水 残部
[メッキ温度]
浴温:45℃
下記の組成により中性スズメッキ浴を建浴した。
メタンスルホン酸第一スズ(Sn2+ として) 15g/L
メタンスルホン酸 40g/L
グルコン酸ナトリウム 220g/L
化合物3 0.005g/L
アスコルビン酸 1g/L
ベンジルジメチルヘキサデシルアンモニウムメチルスルホネート 0.5g/L
硫酸マグネシウム(Mg2+として) 1.5g/L
イオン交換水 残部
pH(水酸化ナトリウムで調整) 4.5
[メッキ温度]
浴温:25℃
比較例n(n=1〜9の整数)は、上記実施例n(n=1〜9の整数)を基本として、フェナントロリンジオン化合物を添加しないでスズ又はスズ合金メッキ浴を建浴した。
例えば、比較例3(n=3)は実施例3(n=3)からフェナントロリンジオン化合物3を排除したブランク例である。
下記の組成によりスズ−銀合金メッキ浴を建浴した。
メタンスルホン酸スズ(Sn2+として) 40g/L
メタンスルホン酸銀(Ag+として) 1g/L
メタンスルホン酸(遊離酸として) 120g/L
1,10−フェナントロリン 0.005g/L
チオ尿素 12g/L
メチルナフトールポリエトキシレート(EO21モル) 2g/L
イオン交換水 残部
下記の組成によりスズ−銅合金メッキ浴を建浴した。
2−プロパノールスルホン酸スズ(Sn2+として) 50g/L
2−プロパノールスルホン酸銅(Cu2+として) 1g/L
メタンスルホン酸(遊離酸として) 120g/L
2,9−ジメチル−1,10−フェナントロリン 0.005g/L
4,7−ジチア−1,10−デカンジオール 30g/L
ジスチレン化フェノールポリエトキシレート(EO22モル) 7g/L
イオン交換水 残部
下記の組成により酸性スズメッキ浴を建浴した。
2−ヒドロキシプロパンスルホン酸第一スズ(Sn2+ として) 20g/L
2−ヒドロキシプロパンスルホン酸 100g/L
2−メルカプトベンゾチアゾール 0.1g/L
3,4,7,8−テトラメチル−1,10−フェナントロリン 0.005g/L
ノニルフェノールポリエトキシレート(EO19) 10g/L
カテコール 0.3g/L
イオン交換水 残部
そこで、実施例1〜9及び比較例1〜12の各スズ及びスズ合金メッキ浴について、電流密度の条件を変えて電気メッキを行い、浴から得られた電着皮膜中の金属の共析率をICP発光分析装置(蛍光X線膜厚計でも可)を用いて測定した。
また、得られた電着皮膜の外観について、ヤケ(コゲ)、デンドライト又は粉末状化などの析出異常の有無を目視観察し、実用的なメッキ皮膜としての必要最低限のレベルを備えているか否かを下記の基準に従って評価した。
◎:異なる電流密度域においても皮膜外観に異状がなく、美麗な白色外観で、金属光沢を呈し、ヤケやデンドライトが認められなかった。
○:皮膜は白色外観であったが、高電流密度域においてヤケが認められた。
×:いずれかの電流密度域においてヤケ、デンドライトなどが顕著に認められるか、茶色、褐色などのシミ、色ムラが見られ、皮膜外観はきわめて劣っていた。
図1はその試験結果である。
本発明のフェナントロリンジオン化合物を含まない比較例1〜9(ブランク例)を見ると、スズ及びスズ合金メッキ浴から得られた電着皮膜の外観はいずれもヤケやデンドライトなどの析出異常か、シミや色ムラが見られ、外観不良を呈した。しかも、スズ合金メッキ浴の比較例1〜4、6〜8では、低電流密度と高電流密度での合金組成(共析率)を見ると、低密度域に比べて高電流密度域でのスズの相手方の金属の析出率が低下してしまい、特にスズ−銀合金、スズ−銅合金、スズ−鉛合金、スズ−アンチモン合金でこの低下が顕著であり、広い電流密度域で安定した組成比の合金を得ることはできなかった。
また、本発明のフェナントロリンジオン化合物は含まず、特許文献6に記載のフェナントロリン類を含む比較例10〜12では、いずれも皮膜は白色外観を呈したが、高電流密度でヤケが見られ、皮膜外観は〇の評価であった。スズ合金メッキ浴である比較例10〜11の共析率を見ると、ブランク例(比較例1〜9)に比べて低電流密度と高電流密度での差異は明らかに減少しており、合金組成のバラツキはかなり改善されていた。
また、スズ合金メッキ浴である実施例1〜4、6〜8の共析率を見ると、低電流密度と高電流密度での差異はないか、ほとんどなく、広い電流密度域で安定した組成の合金を得ることができ、特に、特許文献6に記載のフェナントロリン類を含む比較例10〜12に比べても、得られた合金皮膜の組成比の安定性は顕著であった。
実施例1〜9のスズ及びスズ合金メッキ浴においては、酸性浴、中性浴を問わず、優れた皮膜外観と、広い電流密度範囲での合金組成の良好な安定性が得られることが裏付けられた。また、スズ−銀合金、スズ−銅合金、スズ−ビスマス合金、スズ−鉛合金、スズ−ニッケル合金、スズ−アンチモン合金の各メッキ浴種から得られる電着皮膜について、いずれも優れた皮膜外観と広範囲の電流密度域での合金皮膜の組成比の安定性が得られることが分かった。
しかも、フェナントロリンジオン化合物は母核への所定の官能基の置換又は無置換のいずれの場合であっても、上記皮膜外観と合金組成比の安定性が得られるとともに、そのメッキ浴への含有量はppmオーダーの微量で有効に作用することが確認できた。
Claims (4)
- 酸が有機スルホン酸であることを特徴とする請求項1に記載のスズ及びスズ合金メッキ浴。
- さらに、界面活性剤、錯化剤、光沢剤、半光沢剤、平滑剤、酸化防止剤、pH調整剤よりなる群から選ばれた添加剤の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載のスズ及びスズ合金メッキ浴。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載のスズ又はスズ合金メッキ浴を用いて、スズ又はスズ合金の電着皮膜を形成した電子部品。
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