JP5345191B2 - フィルムの延伸方法及び溶液製膜方法 - Google Patents

Description

本発明は、フィルムの延伸方法及び溶液製膜方法に関するものである。

近年、液晶ディスプレイ等の急速な発展・普及により、これら液晶ディスプレイの保護フィルム等に用いられるポリマーフィルム、特にセルロースアシレートフィルムの需要が増大している。この需要の増大に伴い生産性の向上が望まれている。

セルロースアシレートフィルム（以下、フィルム）を製造するための溶液製膜方法は、ポリマー及び溶剤を含むドープを支持体に流延し、ドープからなる流延膜を支持体上に形成する膜形成工程と、流延膜の膜面に乾燥風をあてて流延膜から溶剤を蒸発させる膜乾燥工程と、流延膜を支持体から剥ぎ取って湿潤フィルムとする剥離工程と、湿潤フィルムから溶剤を蒸発させてフィルムとするフィルム乾燥工程と、フィルムを幅方向へ延伸して、フィルムの光学特性の調整を行なう延伸工程とを有する。このような溶液製膜方法によれば、溶融押出による製膜方法に比べて、異物が無く光学特性に優れたフィルムが得られる。

フィルム乾燥工程や延伸工程ではテンタ装置が用いられる（例えば、特許文献１）。テンタ装置は、フィルム搬送路の両側に配されたレールとレールに沿って走行するクリップとを備える。フィルム乾燥工程では、クリップによって両側縁部を把持された湿潤フィルムの両表面に対し乾燥風をあてることができるため、支持体上の流延膜に対しておこなわれる膜乾燥工程に比べ、溶剤の蒸発を効率よく行なうことができる。また、延伸工程では、フィルムの両側縁部を把持したクリップの間隔が大きくなるようにクリップを走行させることで、フィルムを幅方向に延伸することができる。この延伸条件を適宜設定することにより、フィルムの光学特性の調整を行なうことができる。

また、特許文献１には、一のレールに沿って走行するクリップの間隔を小さくすることにより、光学軸のばらつきを抑えることができるテンタ装置が記載されている。

特願２０１１−０４２１８６号公報

ところが、特許文献１のテンタ装置を用いても、ポリマーフィルムには光学軸のばらつきが残っており、改善が求められていた。

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、簡単な構成で光学軸のばらつきを抑制するフィルムの延伸方法及び溶液製膜方法を提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、本発明のフィルムの延伸方法は、ポリマー及び溶剤を含む帯状のフィルムの幅方向側縁部を下方から支持するベースと、ベースの上方にて横たわるように支持された回動軸と、前記ベースとにより前記幅方向側縁部を把持可能な把持部を先端に備え、前記把持部が前記幅方向側縁部に当接する当接位置及び前記把持部が前記幅方向側縁部から離れた離隔位置の間で回動自在となるように前記回動軸に取り付けられたクランパと、前記クランパ及び前記回動軸の遊びに起因する前記把持部の浮きを抑えるように、前記クランパを当接位置へ付勢する付勢部材とを備えたクリップテンタを用いて前記フィルムを延伸し、前記クリップテンタは前記クランパを複数有し、前記クランパは前記フィルムの長手方向に並べられ、前記隣り合うクランパの間隔は１ｍｍ以上４．５ｍｍであることを特徴とする。

前記ベースと前記クランパとにより前記側縁部が把持される前記フィルムの溶剤含有率が１質量以上８０質量％以下であることが好ましい。

本発明の溶液製膜方法は、前記ポリマー及び溶剤を含むドープからなる流延膜を支持体上に形成する膜形成工程と、前記流延膜から前記溶剤を蒸発させる膜乾燥工程と、前記支持体から前記流延膜を剥ぎ取って前記フィルムとする剥離工程と、上記のフィルムの延伸方法を行なう延伸工程とを有することを特徴とする。

本発明によれば、光学軸のばらつきを極めて低いレベルまで抑えることができる。

テンタ装置の概要を示す平面図である。 テンタ入口におけるテンタ装置の概要を示す断面図である。 クリップの斜視図である。 把持状態のクリップの断面図である。 開放状態のクリップの断面図である。 ポリマーフィルムの側縁部を把持するテンタ装置の概要を示す断面図である。 第１の溶液製膜設備の概略図である。 第２の溶液製膜設備の概略図である。 第１直線部と傾斜部との交差角度θ１の説明図である。 フィルム搬送路７からみたときのクリップ５の側面図である。

図１に示すように、テンタ装置２は、ポリマーフィルム３の両側縁部をクリップ５で把持してフィルム搬送方向Ａに搬送しながらフィルム幅方向Ｂに延伸するとともに、ポリマーフィルム３を乾燥させるものである。

図１及び図２に示すように、テンタ装置２は、クリップ５と、フィルム搬送路７の両側に配された第１レール１１及び第２レール１２と、これらレール１１，１２に沿って走行する第１,第２チェーン（エンドレスチェーン）１３，１４と、第１,第２チェーン１３、１４にクリップ５を取り付けるクリップ取付機構１６とを備える。クリップ取付機構１６により、第１,第２チェーン１３,１４には、クリップ５が一定のピッチで多数取り付けられている（図１参照）。

各レール１１，１２は、フィルム搬送方向Ａに延びる第１直線部１１Ａ，１２Ａと、フィルム幅方向Ｂの外側へ屈曲する第１屈曲部１１Ｂ，１２Ｂと、この第１屈曲部１１Ｂ，１２Ｂにより屈曲された傾斜角度で直線状に延びる傾斜部１１Ｃ，１２Ｃと、フィルム幅方向Ｂの内側へ屈曲する第２屈曲部１１Ｄ，１２Ｄと、フィルム搬送方向Ａに延びる第２直線部１１Ｅ，１２Ｅとを備える。レール１１，１２の形状は、フィルム搬送路７に対し略対称である。

テンタ装置２は、図示しない乾燥室内に配置されている。乾燥室は、フィルム搬送方向Ａで、予熱ゾーン２Ａ、延伸ゾーン２Ｂ、延伸緩和ゾーン２Ｃに区画されている。各レール１１，１２の第１直線部１１Ａ，１２Ａの範囲となる予熱ゾーン２Ａでは、ポリマーフィルム３は、例えば８０℃以上２００℃以下で予熱される。この予熱ゾーン２Ａでは、一対のクリップ間距離は一定である。

各レール１１，１２の傾斜部１１Ｃ，１２Ｃの範囲となる延伸ゾーン２Ｂでは、ポリマーフィルム３は、例えば８０℃以上２００℃以下で加熱される。この延伸ゾーン２Ｂでは、クリップ５が傾斜部１１Ｃ，１２Ｃを移動することにより、一対のクリップ間距離が漸増し、ポリマーフィルム３は、クリップ５によりフィルム幅方向Ｂに延伸される。第２直線部１１Ｅ，１２Ｅの範囲となる延伸緩和ゾーン２Ｃでは、一対のクリップ間距離は一定であり、延伸によって生じた歪みを緩和する延伸緩和が行われる。なお、延伸倍率は所望の光学特性等に合わせて適宜変更されるものである。

各レール１１、１２の下流端部、すなわちテンタ出口２Ｅ側には原動スプロケット２１，２２が設けられる。原動スプロケット２１，２２は、図示しない駆動機構により回転駆動される。また、各レール１１、１２の上流端部、すなわちテンタ入口２Ｉ側には従動スプロケット２３，２４がそれぞれ設けられる。

第１チェーン１３は、原動スプロケット２１及び従動スプロケット２３の間に掛け渡される。原動スプロケット２１の回転駆動により、第１チェーン１３は、第１レール１１に沿って走行する。同様に、第２チェーン１４は、原動スプロケット２２及び従動スプロケット２４の間に掛け渡され、原動スプロケット２２の回転駆動により第２レール１２に沿って走行する。各チェーン１３，１４の走行により、クリップ５は、各レール１１、１２に沿って走行する。

図２及び図３に示すように、クリップ５は、クランパ３１と、略コ字形状のフレーム３５と、付勢部材である板バネ３７とを備える。

図４及び図５に示すように、クランパ３１は、フレーム３５に回動自在に取り付けられる軸部３１Ａと、軸部３１Ａからベース３５Ｂに向かって延設され、ベース３５Ｂとによりポリマーフィルム３の側縁部を把持する把持部３１Ｂと、軸部３１Ａから把持部３１Ｂと逆方向に延設された頭部３１Ｃとを備える。軸部３１Ａは、フレーム３５の取付軸（後述する）が挿入可能な挿通孔３１ＡＯが設けられる。挿通孔３１ＡＯの径は、取付軸の径に遊び量を加えたものであり、取付軸の径よりも若干大きい。

フレーム３５は、ポリマーフィルム３の側縁部を下面側から支持するベース３５Ｂと、ベース３５Ｂから起立するように設けられたアーム３５Ａと、アーム３５Ａの先端に設けられた取付軸３５ＡＸとを備える。

挿通孔３１ＡＯに取付軸３５Ａを通すことにより、クランパ３１はフレーム３５に取り付けられる。これにより、クランパ３１は、把持部３１Ｂがポリマーフィルム３の側縁部に当接する当接位置（図４参照）、及び把持部３１Ｂがポリマーフィルム３の側縁部にから離れた離隔位置（図５参照）の間で回動自在となる。こうして、クリップ５は、ベース３５Ｂとによりポリマーフィルム３を把持する把持状態（図６参照）と、把持を開放する開放状態（図２参照）との間で変移自在となる。

板バネ３７は、当接位置に向かってクランパ３１を付勢するためのものであり、一端はクランパ３１の把持部３１Ｂに取り付けられ、他端はアーム３５Ａに取り付けられる。

図２に戻って、クリップ取付機構１６は、取付フレーム１６Ｆと、ローラ１６ＲＡ，１６ＲＢ，１６ＲＣとから構成されている。取付フレーム１６Ｆには、第１チェーン１３または第２チェーン１４が取り付けられる。ローラ１６ＲＡ〜１６ＲＣは、原動スプロケット２１，２２の各支持面に接触するか、第１レール１１または第２レール１２の支持面に接触するかして、回転する。クリップ取付機構１６により、各スプロケット２１〜２４や各レール１１，１２から脱落することなく、各レール１１，１２に沿ってクリップ５を案内することができる。

図１に戻って、テンタ入口２Ｉの第１、第２チェーン１３、１４の走行路上には把持開始位置ＰＡが設定され、テンタ出口２Ｅの第１、第２チェーン１３、１４の走行路上には把持開放位置ＰＢが設定される。

クリップオープナ４０は、クリップ５を開放状態にするためのものであり、テンタ入口２Ｉ及びテンタ出口２Ｅに設けられる。テンタ入口２Ｉに設けられたクリップオープナ４０は、クリップ５の走行路上において、把持開始位置ＰＡからクリップ５の走行方向上流側に向かって延設される。テンタ出口２Ｅ２６に設けられたクリップオープナ４０は、クリップ５の走行路上において、把持開放位置ＰＢからクリップ５の走行方向下流側に向かって延設される。

把持開始位置ＰＡよりも上流側において、頭部３１Ｃがクリップオープナ４０に接触すると、クリップ５は開放状態となる（図２参照）。これにより、クリップ５は、ポリマーフィルム３の側縁部の受け入れが可能な状態となる。その後、クリップ５が把持開始位置ＰＡに到達するまでに、ポリマーフィルム３の側縁部がベース３５Ｂに支持される。そして、クリップ５が把持開始位置ＰＡを通過するときに頭部３１Ｃがクリップオープナ４０から離れるため、自重及び板バネ３７により、クリップ５は開放状態から把持状態にセットされて、ポリマーフィルム３の側縁部が把持される（図６参照）。同様にして、原動スプロケット２１，２２の把持開放位置ＰＢでは、頭部３１Ｃがクリップオープナ４０に接触するため、クリップ５が開放状態となる。これにより、ポリマーフィルム３の側縁部の把持が開放される。

テンタ装置２では、延伸開始位置ＰＣでポリマーフィルム３の延伸が開始され、延伸終了位置ＰＤでポリマーフィルム３の延伸が終わる。把持開始位置ＰＡから延伸開始位置ＰＣまでの予熱ゾーン２Ａでは、ポリマーフィルム３は延伸されずに搬送される。さらに、延伸終了位置ＰＤから把持開放位置ＰＢまでの延伸緩和ゾーン２Ｃでも、ポリマーフィルム３は延伸されずに搬送される。

図４及び図５に示すように、軸部３１Ａと回動軸３３Ａとには一定量の遊びＺ１があるため、クランパ３１の自重のみにより、クリップ５を開放状態から把持状態にセットした場合、把持部３１Ｂの一部がポリマーフィルム３の側縁部から浮いてしまう結果、把持部３１Ｂ全体がポリマーフィルム３の側縁部の把持に寄与しない場合がある。このような状態で、ポリマーフィルム３を幅方向Ｂへ延伸してしまうと、ポリマーフィルム３において光学軸のばらつきが生じることとなる。

本発明では、自重及び板バネ３７を用いて、クリップ５を開放状態から把持状態にセットするため、把持部３１Ｂの一部がポリマーフィルム３の側縁部から浮くことを抑え、把持部３１Ｂ全体がポリマーフィルム３の側縁部の把持に寄与することができる。したがって、ポリマーフィルム３において光学軸のばらつきを抑えることができる。

板バネ３７の付勢力として、把持部３１Ｂ全体がポリマーフィルム３の側縁部に当接できる程度のものであればよい。付勢部材としては、板バネの他、スプリングなど公知のものを用いてもよい。また、付勢部材としては、当接位置近傍のクランパ３１に対し当接位置へ向かってクランパ３１を付勢し、かつ離隔位置近傍のクランパ３１に対し離隔位置へ向かってクランパ３１を付勢する、いわゆるトグルバネでもよい。

次に、ポリマーフィルム３の製造方法について説明する。ただし、以下に述べる製造方法ならびに製造装置は、本発明の一例であり、これに限定されるものではない。

図７に示すように、溶液製膜設備５０は、ドープ５１と流延室５２と２個のテンタ装置２と乾燥室５４と冷却室５５と巻取室５６とを有する。本実施形態では、２個のテンタ装置２のうち、最初にフィルム延伸を行うもの（図７における左側、すなわち上流側）を第１のテンタ装置２と称し、後にフィルム延伸を行うもの（図７における右側、すなわち下流側）を第２のテンタ装置２と称する。

ドープ５１は、ポリマーフィルム３を製造するためのものであり、ポリマーフィルムの原料となるポリマーと溶剤とを含む。ドープ５１は、流延ダイ６０に送られる。

流延室５２には、流延ダイ６０、２個の回転ドラム６１、この２個の回転ドラム６１に掛け渡されて移動する流延バンド６２、乾燥装置６３、剥取ローラ６４、減圧チャンバ６５が設置されている。回転ドラム６１は駆動装置（図示せず）により回転する。回転ドラム６１の回転により流延バンド６２が移動する。流延ダイ６０は、移動する流延バンド６２に向けて、流延ダイ６０からドープ５１を連続的に流出する。こうして、ドープ５１からなる流延膜６６が流延バンド６２上に形成される膜形成工程が行われる。

乾燥装置６３は流延膜に対して乾燥風をあてて、流延膜６６から溶剤を蒸発させる。こうして、流延膜６６から溶剤を蒸発させる膜乾燥工程が行なわれる。そして、溶剤の蒸発によって自己支持性を有するものとなった流延膜は、剥取ローラ６４によって、流延バンド６２から剥ぎ取られて、湿潤フィルム６８となる。

減圧チャンバ６５は、流延ダイ６０に対し、流延バンド６２の走行方向上流側に配置されており、減圧チャンバ６５内を負圧に保っている。これにより、流延ビードの背面（後に、流延バンド６２に接する面）側を所望の圧力に減圧し、流延バンド６２が高速で走行することにより発生する同伴風の影響を少なくしている。

流延室５２の下流には、渡り部７１、第１のテンタ装置２、第２のテンタ装置２が順に設置されている。渡り部７１は、搬送ローラ７２によって剥ぎ取った湿潤フィルム６８を第１のテンタ装置２・第２のテンタ装置２へと順に導入する。第１のテンタ装置２において、湿潤フィルム６８は延伸されるとともに乾燥され、ポリマーフィルム３となるフィルム乾燥工程が行われる。第２のテンタ装置２においてポリマーフィルム３は延伸されるとともに乾燥され、ポリマーフィルム３には所望の光学特性が付与される延伸工程が行われる。

第１のテンタ装置２に導入される湿潤フィルム６８の溶剤含有量は、例えば、２０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。第２のテンタ装置２に導入される湿潤フィルム６８の溶剤含有量は、例えば、１質量％以下である。

ここで、溶剤含有量は、流延膜や各フィルム中に含まれる溶剤の量を乾量基準で示したものであり、対象のフィルムからサンプルを採取し、このサンプルの重量をｘ、サンプルを乾燥した後の重量をｙとするとき、｛（ｘ−ｙ）／ｙ｝×１００と表される。

第１のテンタ装置２におけるフィルム乾燥工程は、湿潤フィルム６８の乾燥、及びこの乾燥による湿潤フィルムのシワの発生を抑えるために行なわれる。また、第２のテンタ装置２における延伸工程は、ポリマーフィルムの光学特性の調整のために行なわれる。

第１，第２のテンタ装置２の下流にはそれぞれ耳切装置７３が設けられている。耳切装置７３はフィルム両端部の耳を裁断する。この裁断した耳は風送によりクラッシャ７４に送られて、ここで粉砕され、ドープ等の原料として再利用される。

乾燥室５４には、複数のローラ７７が設けられており、これらにポリマーフィルム３が巻き掛けられて搬送されることにより乾燥が行われる。乾燥室５４には吸着回収装置７８が接続されており、ポリマーフィルム３から蒸発した溶媒が吸着回収される。

乾燥室５４の出口側には冷却室５５が設けられており、この冷却室５５でポリマーフィルム３が室温となるまで冷却される。冷却室５５の下流には強制除電装置（除電バー）７９が設けられており、ポリマーフィルム３が除電される。さらに、強制除電装置７９の下流側には、ナーリング付与ローラ８０が設けられており、ポリマーフィルム３の両側縁部にナーリングが付与される。巻取室５６には、プレスローラ８２を有する巻取機８１が設置されており、ポリマーフィルム３が巻き芯にロール状に巻き取られる。

なお、図８に示すように、第２のテンタ装置２を省略しても良い。この場合には、第１のテンタ装置２において、フィルム乾燥工程を行なってもよいし、フィルム乾燥工程及び延伸工程を順次行なってもよい。また、図７に示す溶液製膜設備５０において、第１のテンタ装置２を省略しても良い。

図９に示すように、第１屈曲部１１Ｂ，１２Ｂにおける屈曲角度、すなわち第１直線部１１Ａ，１２Ａと傾斜部１１Ｃ，１２Ｃとの交差角度θ１は、例えば、０．０１°以上１０°以下である。第２屈曲部１１Ｄ，１２Ｄにおける屈曲角度、すなわち傾斜部１１Ｃ，１２Ｃと第２直線部１１Ｅ，１２Ｅとの交差角度θ２は、例えば、０．０１°以上１０°以下である。ここで、交差角度θ１は、第１直線部１１Ａ，１２Ａの延長線から傾斜部１１Ｃ，１２Ｃまでの角度であり、第１直線部１１Ａ，１２Ａの延長線から幅方向Ｂの外側に向かって１８０°までの場合に正の値をとり、第１直線部１１Ａ，１２Ａの延長線から幅方向Ｂの内側に向かって１８０°までの場合に負の値をとる。同様に、交差角度θ２は、傾斜部１１Ｃ，１２Ｃの延長線から第２直線部１１Ｅ，１２Ｅまでの角度であり、傾斜部１１Ｃ，１２Ｃの延長線から幅方向Ｂの外側に向かって１８０°までの場合に正の値をとり、傾斜部１１Ｃ，１２Ｃの延長線から幅方向Ｂの内側に向かって１８０°までの場合に負の値をとる。第１屈曲部１１Ｂ，１２Ｂ及び第２屈曲部１１Ｄ，１２Ｄにおける曲げ半径（曲率半径）は、例えば、１０００ｍｍ以上１００００ｍｍ以下である。

図１０に示すように、クランパ間隔Ｌ１は、１ｍｍ以上４．５ｍｍ以下であることが好ましく、１ｍｍ以上３．５ｍｍ以下であることがより好ましい。クリップ間隔Ｌ２は、
０．５ｍｍ以上４ｍｍ以下であることが好ましく、０．５ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であることがより好ましい。ここで、クランパ間隔Ｌ１は、隣り合うクランパ３１同士の間隙であり、クリップ間隔Ｌ２は、隣り合うクリップ５同士の間隔である。

（ポリマー）
ポリマーフィルムの原料となるポリマーは、特に限定されず、例えば、セルロースアシレートや環状ポリオレフィン等がある。

（セルロースアシレート）
本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は１種類だけでも良いし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていても良い。２種類以上のアシル基を用いるときは、その１つがアセチル基であることが好ましい。セルロースの水酸基をカルボン酸でエステル化している割合、すなわち、アシル基の置換度が下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の全てを満足するものが好ましい。なお、以下の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、Ａ及びＢは、アシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、またＢは炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度である。なお、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）の９０重量％以上が０．１ｍｍ〜４ｍｍの粒子であることが好ましい。
（Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（ＩＩ） １．０≦ Ａ ≦３．０
（ＩＩＩ） ０ ≦ Ｂ ≦２．０

アシル基の全置換度Ａ＋Ｂは、２．２０以上２．９０以下であることがより好ましく、２．４０以上２．８８以下であることが特に好ましい。また、炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度Ｂは、０．３０以上であることがより好ましく、０．５以上であることが特に好ましい。

セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター，パルプのどちらから得られたものでも良い。

本発明のセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でも良く特に限定されない。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していても良い。これらの好ましい例としては、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、ｉｓｏ−ブタノイル、ｔ−ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、ｔ−ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどがより好ましく、特に好ましくはプロピオニル、ブタノイルである。

（溶剤）
ドープを調製する溶剤としては、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン，トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン，クロロベンゼンなど）、アルコール（例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｎ−ブタノール，ジエチレングリコールなど）、ケトン（例えば、アセトン，メチルエチルケトンなど）、エステル（例えば、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸プロピルなど）及びエーテル（例えば、テトラヒドロフラン，メチルセロソルブなど）などが挙げられる。なお、本発明において、ドープとはポリマーを溶剤に溶解または分散して得られるポリマー溶液，分散液を意味している。

これらの中でも炭素原子数１〜７のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、ジクロロメタンが最も好ましく用いられる。ポリマーの溶解性、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フィルムの機械的強度など及びフィルムの光学特性などの物性の観点から、ジクロロメタンの他に炭素原子数１〜５のアルコールを１種ないし数種類混合することが好ましい。アルコールの含有量は、溶剤全体に対し２重量％〜２５重量％が好ましく、５重量％〜２０重量％がより好ましい。アルコールの具体例としては、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，ｎ−ブタノールなどが挙げられるが、メタノール，エタノール，ｎ−ブタノールあるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。

ところで、最近、環境に対する影響を最小限に抑えることを目的に、ジクロロメタンを使用しない場合の溶剤組成についても検討が進み、この目的に対しては、炭素原子数が４〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステル、炭素原子数１〜１２のアルコールが好ましく用いられる。これらを適宜混合して用いることがある。例えば、酢酸メチル，アセトン，エタノール，ｎ−ブタノールの混合溶剤が挙げられる。これらのエーテル、ケトン，エステル及びアルコールは、環状構造を有するものであってもよい。また、エーテル、ケトン，エステル及びアルコールの官能基（すなわち、−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯＯ−及び−ＯＨ）のいずれかを２つ以上有する化合物も、溶剤として用いることができる。

なお、セルロースアシレートの詳細については、特開２００５−１０４１４８号の［０１４０］段落から［０１９５］段落に記載されている。これらの記載も本発明にも適用できる。また、溶剤及び可塑剤，劣化防止剤，紫外線吸収剤（ＵＶ剤），光学異方性コントロール剤，レターデーション制御剤，染料，マット剤，剥離剤，剥離促進剤などの添加剤についても、同じく特開２００５−１０４１４８号の［０１９６］段落から［０５１６］段落に詳細に記載されている。

本発明の効果を確認するために、以下の実験１〜６を行なった。

（実験１）
図７に示す溶液製膜設備５０において、流延バンド６２の表面上に、セルロースアシレート及び溶剤を含むドープ５１を流延して流延膜６６を形成した。自己支持性を有する流延膜６６を剥取ローラ６３で支持しながら剥ぎ取り、湿潤フィルム６８を得た。

その後、溶剤含有量が４０質量％の湿潤フィルム６８を第１のテンタ装置２に導入した。第１のテンタ装置２の概要は次の通りである。第１屈曲部１１Ｂ，１２Ｂにおける屈曲角度θ１（図９参照）は、２°であった。第２屈曲部１１Ｄ，１２Ｄにおける屈曲角度θ２は、−２°であった。第１屈曲部１１Ｂ，１２Ｂにおける曲げ半径は７０００ｍｍであった。第２屈曲部１１Ｄ，１２Ｄにおける曲げ半径は第１屈曲部１１Ｂ，１２Ｂと同一であった。第１のテンタ装置２のクランパ間隔Ｌ１及びクリップ間隔Ｌ２（図１０参照）は、表１に示すとおりであった。

第１のテンタ装置２では、乾燥温度が１４０℃の予熱ゾーン２Ａ，延伸ゾーン２Ｂ，延伸緩和ゾーン２Ｃに湿潤フィルム６８を送り、湿潤フィルム６８に対し予熱、延伸、延伸緩和を行い、ポリマーフィルム３とした。延伸前の湿潤フィルム６８の幅を１００％としたときに、第１のテンタ装置２の延伸ゾーン２Ｂにおける延伸率は１０５％であった。第１のテンタ装置２から出たポリマーフィルム３は、溶剤含有量が１質量％であった。

その後、溶剤含有量が１質量％以下のポリマーフィルム３を、第１のテンタ装置２と同様の構造の第２のテンタ装置２へ導入した。第２のテンタ装置２では、乾燥温度が１４０℃の予熱ゾーン２Ａ，延伸ゾーン２Ｂ，延伸緩和ゾーン２Ｃにポリマーフィルム３を送り、ポリマーフィルム３に対し予熱、延伸、延伸緩和を行った。第２のテンタ装置２の導入前のポリマーフィルム３の幅を１００％としたときに、第２のテンタ装置２の延伸ゾーン２Ｂにおける延伸率は１０５％であった。第２のテンタ装置２から出たポリマーフィルム３は、溶剤含有量が１質量％であった。

第２のテンタ装置２の下流に設置した耳切装置７３でポリマーフィルム３の両側端部を切断した後、乾燥室５４において複数のローラ７７に巻き掛けて搬送する間に、ポリマーフィルム３の乾燥を十分に促進させた。冷却室５５においてポリマーフィルム３を略室温となるまで冷却した後、巻取室５６に送り、プレスローラ８２で押圧しながら巻き芯に巻き取ってロール状のポリマーフィルム３を得た。なお、巻き取りの前に、強制除電装置７９により帯電圧を調整し、また、ナーリング付与ローラ８０により、ナーリングを付与した。

（実験２〜６）
実験２〜６では、表１に示すこと以外は、実験１と同様にしてポリマーフィルム３をつくった。また、実験４〜６では、第２のテンタ装置２と、第２のテンタ装置２の下流の耳切装置７３とを省略したこと、及び表１に示すこと以外は、実験１と同様にしてポリマーフィルム３をつくった。

（評価）
得られたポリマーフィルム３について、次の評価を行なった。

（面内レターデーションＲｅの変動量）
ロール状のポリマーフィルム３からサンプルフィルム（長さ１０ｍｍ）を切り出し、自動複屈折率計を用いて、サンプルフィルムの長手方向において連続的に面内レターデーションＲｅを測定した。面内レターデーションＲｅの測定値の変動量を表１に示す。

（面内レターデーションＲｅの測定方法）
サンプルフィルムを温度２５℃，湿度６０％ＲＨで２時間調湿し、自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ 王子計測（株））にて５８９．３ｎｍにおける垂直方向から測定したレターデーション値の外挿値より次式に従い算出した。
Ｒｅ＝｜ｎＸ−ｎＹ｜×ｄ
ｎＸは、遅相軸方向における屈折率，ｎＹは進相軸方向の屈折率，ｄはフィルムの厚み（膜厚）を表す。

（厚み方向レターデーションＲｔｈの変動量）
サンプルフィルムを切り出し、自動複屈折率計を用いて、サンプルフィルムの長手方向において連続的に厚み方向レターデーションＲｔｈを測定した。厚み方向レターデーションＲｔｈの測定値の変動量を表１に示す。

（厚み方向レターデーションＲｔｈの測定方法）
サンプルフィルムを温度２５℃，湿度６０％ＲＨで２時間調湿し、自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ 王子計測（株））にて５８９．３ｎｍにおける垂直方向から測定した値と、フィルム面を傾けながら同様に測定したレターデーション値の外挿値とから下記式に従い算出した。
Ｒｔｈ＝｛（ｎＸ＋ｎＹ）／２−ｎＺ｝×ｄ
ｎＺは厚み方向の屈折率を表す。

（光学軸の変動量）
自動複屈折率計により、長手方向における光学軸の変動量を求めた。得られた光学軸の変動量を表１に示す。

なお、上記の各測定値の変動量は、最大の測定値から、最小の測定値を減じたものである。

２ テンタ装置
３ ポリマーフィルム
５ クリップ
３１ クランパ
３１Ａ 軸部
３１ＡＯ 挿通孔
３５ フレーム
３５ＡＸ 回動軸
３５Ａ アーム
３５Ｂ ベース
３７ 板バネ

Claims (3)

1. ポリマー及び溶剤を含む帯状のフィルムの幅方向側縁部を下方から支持するベースと、ベースの上方にて横たわるように支持された回動軸と、前記ベースとにより前記幅方向側縁部を把持可能な把持部を先端に備え、前記把持部が前記幅方向側縁部に当接する当接位置及び前記把持部が前記幅方向側縁部から離れた離隔位置の間で回動自在となるように前記回動軸に取り付けられたクランパと、前記クランパ及び前記回動軸の遊びに起因する前記把持部の浮きを抑えるように、前記クランパを当接位置へ付勢する付勢部材とを備えたクリップテンタを用いて前記フィルムを延伸し、
   前記クリップテンタは前記クランパを複数有し、
   前記クランパは前記フィルムの長手方向に並べられ、
   前記隣り合うクランパの間隔は１ｍｍ以上４．５ｍｍであることを特徴とするフィルムの延伸方法。
2. 前記ベースと前記クランパとにより前記側縁部が把持される前記フィルムの溶剤含有率が１質量以上８０質量％以下であることを特徴とする請求項１記載フィルムの延伸方法。
3. 前記ポリマー及び溶剤を含むドープからなる流延膜を支持体上に形成する膜形成工程と、
   前記流延膜から前記溶剤を蒸発させる膜乾燥工程と、
   前記支持体から前記流延膜を剥ぎ取って前記フィルムとする剥離工程と、
   請求項１または２項記載のフィルムの延伸方法を行なう延伸工程とを有することを特徴とする溶液製膜方法。

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