JP5334440B2 - ゴルフボール用ゴム組成物及び該組成物から形成されるコアを含むマルチピースゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボール用ゴム組成物及び該組成物から形成されるコアを含むマルチピースゴルフボールに関する。

近年、種々の性能を有するゴルフボールが開発されている。ゴルフボールの性能の中でも飛距離は重要な性能の一つであり、この飛距離に影響を与える因子の一つとしては、ゴルフクラブで打撃されたときのゴルフボールの初速が挙げられる。一般的に、ゴルフボールの反発係数が高いほど初速が速くなることが知られている。

また、さらなる一般的な知見として、ゴム組成物中に添加する重量調整剤等の添加剤の粒径が大きいほど、ゴムの反発弾性が大きくなる傾向があり、逆に強度などのゴム物性については、粒径が大きいほど低下する傾向があることが知られている。つまり、これらの反発弾性とゴム物性は相反する関係にあり、両者を満足するコアを有するゴルフボールの開発が所望されている。

反発性に優れるゴルフボールとして、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマー、及びシランカップリング剤で表面処理された繊維状ホウ酸アルミニウムウィスカーからなるゴルフボールが知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１においては、ワンピースゴルフボールやソリッドコアに、製造が比較的容易で耐久性がある熱可塑性エラストマー等を用いたゴルフボールに関するものであり、ゴム組成物や酸化亜鉛を用いることについては全く検討がなされていないものである。

また、基材ゴム、シランカップリング剤を含有するゴム組成物からなるコアを有するゴルフボールが知られている（例えば、特許文献２、３参照）。特許文献２及び３においては、シランカップリング剤は、架橋構造に影響を及ぼすことで、より最適の架橋形態を作りだし、反発係数の確保又は向上することが記載されている。しかしながら、シランカップリング剤をゴム混合物に直接添加すると、ゴム組成物中において加水分解反応によるアルコールが発生し、該アルコールによるゴム組成物の軟化、ひいては架橋工程での水分発生や温度低下により、架橋不足を招くおそれがある。このような架橋不足によりゴム物性が劣ると考えられる。

従って、高い反発係数と優れたゴム物性を併せ持つゴルフボールは未だないのが現状である。
特開平１０−１７９７９９号公報 特開２００１−１７８８５１号公報 特開２００１−２１２２６２号公報

本発明は、高い反発係数と優れたゴム物性を併せ持つゴルフボール用ゴム組成物及び該組成物から形成されるコアを含むマルチピースゴルフボールを提供することを目的とする。

前記課題を解決するために、本発明者は研究を重ね、以下の知見を得た。

ゴム基材及びシランカップリング剤でコーティングされた酸化亜鉛を含むゴルフボール用ゴム組成物とすることで、高い反発係数が得られ、同時に優れたゴム物性が得られるものである。

本発明は、上記知見に基づき完成されたものであり、以下のゴルフボール用ゴム組成物及び該組成物から形成されるコアを含むマルチピースゴルフボールを提供する。

項１．ゴム基材及びシランカップリング剤でコーティングされた酸化亜鉛を含むゴルフボール用ゴム組成物。

項２．酸化亜鉛の平均粒径が、８μｍ以上である上記項１記載のゴルフボール用ゴム組成物。

項３．シランカップリング剤が、一般式（１）：
Ｙ−Ｒ^１−Ｓｉ（ＯＲ^２）_３ （１）
（式中、Ｒ^１は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子を含んでいてもよい炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ^２はそれぞれ同じかまたは異なり炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｙは、アミノ基、ビニル基、グリシジル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、エポキシ基又はトリアルコキシシリル基である）
で示されるシランカップリング剤である上記項１又は２に記載のゴルフボール用ゴム組成物。

項４．一般式（１）のＹが、アミノ基である上記項３記載のゴルフボール用ゴム組成物。

項５．シランカップリング剤でコーティングされた酸化亜鉛を、ゴム基材１００重量部に対して１〜５０重量部配合する上記項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール用ゴム組成物。

項６．コア及びカバーを備えたマルチピースゴルフボールであって、コアが上記項１〜５のいずれかに記載のゴルフボール用組成物から形成されるマルチピースゴルフボール。

項７．さらに、少なくとも１層の中間層を備えた上記項６記載のマルチピースゴルフボール。

項８．コアは球状の本体部と、この本体部の表面に形成される複数のリブとを備え、中間層はリブによって囲まれる凹陥部に充填されている上記項７に記載のマルチピースゴルフボール。

項９．中間層が、第１の中間層、第２の中間層からなり、
第１の中間層はコア上に形成されるリブであり、
第２の中間層は前記リブによって囲まれる凹陥部に充填され、
カバーは最外層を形成している
上記項７に記載のマルチピースゴルフボール。

項１０．リブは隣接する凹陥部間を連通する少なくとも１つの切欠部を備えている上記項８又は９に記載のマルチピースゴルフボール。

本発明のゴム基材及びシランカップリング剤でコーティングされた酸化亜鉛を含むゴルフボール用ゴム組成物とすることで、高い反発係数が得られ、同時に優れたゴム物性が得られるものである。

さらに、本発明においては、シランカップリング剤でコーティングされた酸化亜鉛を用いることで、次のような効果も得られる。
（１）通常静電気が発生しやすいためにゴム基材中に練り込みにくいとされている酸化亜鉛を効率良く練り込むことができ、その結果、ゴム基材中への練り込み時の酸化亜鉛の飛散を防ぐことができる。
（２）ゴム組成物に顔料を添加する場合に、顔料の分散性も向上できるため、該組成物から得られるコアの発色性を向上することができ、店頭展示などの際に、見栄えが良くなる。
（３）熱伝導性の高い酸化亜鉛を用いることで、ゴムの架橋効率が向上し、ゴルフボールの内部まで充分な架橋が可能となる。
（４）ゴムの損失正接tanδを低下させ、反発性能を向上することができる。
（５）ゴムへの酸化亜鉛及び他フィラーの濡れ性、分散性を向上させる事ができ、ゴム練り作業の容易化及びゴム物性の向上が可能となる。

以下、本発明を詳細に説明する。

１．ゴルフボール用組成物
本発明のゴルフボール形成用組成物は、ゴム基材及びシランカップリング剤でコーティングされた酸化亜鉛を含むゴルフボール用ゴム組成物である。

１．１ 酸化亜鉛
本発明において酸化亜鉛は、重量調整剤として用いられているものである。酸化亜鉛は、一般的に重量調整剤として用いられている硫酸バリウム（４．３〜４．６）等と比較して、その比重が５．５〜５．６と大きいため、添加量を低減させることができる。その結果、優れたゴム物性が得られるものである。

酸化亜鉛の平均粒径としては、８μｍ以上であることが好ましく、８〜１２μｍであることがより好ましく、１０〜１２μｍであることがさらに好ましい。酸化亜鉛の平均粒径をこの範囲にすることで、得られるゴルフボールが高い反発係数を有し、かつ、高強度が得られるため好ましい。これは、酸化亜鉛の平均粒径が８μｍより小さいと、充分な反発性能が得られない傾向があり、逆に１２μｍより大きいと、分散性が低下し、さらに全体表面積が小さくなり、シランカップリング剤の効果が充分に発揮されない傾向があるためである。

本発明で用いる前記酸化亜鉛は、シランカップリング剤でコーティングされているものである。

１．２ シランカップリング剤
シランカップリング剤としては、特に限定されるものではなく、市販のシランカップリング剤を用いることができるが、一般式（１）：
Ｙ−Ｒ^１−Ｓｉ（ＯＲ^２）_３ （１）
（式中、Ｒ^１は、酸素原子、硫黄原子を含んでいてもよい炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ^２はそれぞれ同じかまたは異なり炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｙは、アミノ基、ビニル基、グリシジル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、エポキシ基又はトリアルコキシシリル基である）
で示されるシランカップリング剤であることが好ましい。

Ｒ^１は炭素数１〜３のアルキレン基であり、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましく、プロピレン基がより好ましい。また、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等を含んでいてもよい。

Ｒ^２はそれぞれ同じかまたは異なり炭素数１〜３のアルキル基であり、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、エチル基が好ましい。

Ｙは、アミノ基、ビニル基、グリシジル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、エポキシ基又はトリアルコキシシリル基であり、アミノ基が好ましい。

アミノ基としては、−ＮＨ_２、−ＮＨＲ^３、−ＮＲ^４Ｒ^５（Ｒ^３〜Ｒ^５は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基である）等を挙げることができる。

一般式（１）で示されるアミノシラン系カップリング剤の具体例としては、たとえばＨ_２Ｎ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３、Ｈ_２ＮＣ_２Ｈ_４ＮＨ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｈ_２Ｎ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｃ_６Ｈ_５ＮＨＣ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３などを挙げることができ、これらの中でも、Ｈ_２Ｎ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３が好ましい。

シランカップリング剤の添加量としては、酸化亜鉛１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、０．１〜５重量部であることがより好ましく、０．１〜３重量部であることがさらに好ましい。添加量が０．１重量部より少ないと、酸化亜鉛とシランカップリング剤が充分に反応せず、その効果が得られない傾向があり、１０重量部より多いと余剰のシランカップリング剤が発生してしまい予期せぬ効果が起こる傾向がある。

コーティング方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法で実施することができる。コーティング方法としては、例えば、未処理の酸化亜鉛を撹拌しながら、シランカップリング剤を滴下又は噴霧する方法、シランカップリング剤を溶解させた有機溶媒中に未処理の酸化亜鉛を添加し、攪拌、乾燥する方法等が挙げることができるが、これらの限定されるものではない。

また、本発明においては、酸化亜鉛を混合前にシランカップリング剤でコーティングしておくことが必要である。シランカップリング剤と酸化亜鉛を予めコーティングさせることなく、これらを別々に添加すると、ゴム組成物中に加水分解により生成したアルコールが存在することになり、該アルコールにより組成物の軟化や架橋工程での水分発生や温度低下による架橋不足等の問題を引き起こすものである。

また、シランカップリング剤と酸化亜鉛を別々に添加する場合、バンバリーミキサーなどを使用した混練では、ポリマー、酸化亜鉛(他フィラー)、シランカップリング剤の順序で添加するのが通常であるが、そのタイミングや添加量など手間がかかる上に、酸化亜鉛(他フィラー)を添加した時点ではゴムへの濡れ性、分散性に優れない為、混練工程の効率化を望めない。

このようにして得られたシランカップリング剤でコーティングされた酸化亜鉛の添加量としては、ゴム基材１００重量部に対して１〜５０重量部であることが好ましく、５〜３０重量部であることがより好ましい。添加量が１重量部未満であると重量調整剤の添加効果が充分に得られない傾向があり、５０重量部を超えるとゴム基材が外力を受けて変形する際に、フィラーがゴム分子の伸張を妨げるため、充分な反発弾性及びゴム物性が得られない傾向がある。

１．３ ゴム基材
本発明のゴルフボール用ゴム組成物に用いるゴム基材としては、特に限定されるものではないが、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＰ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、これらを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、反発弾性、動的弾性率に優れる点から、ブタジエンゴム（ＢＲ）が好ましく、特に高シスポリブタジエンゴム（ＢＲ）が好ましい。

また、本発明のゴルフボール用ゴム組成物は、前記基材ゴム、前記シランカップリング剤の他に、架橋剤、共架橋剤を含むものである。

架橋剤としては、ゴムの架橋剤として公知の化合物を使用できる。このような架橋剤としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス(ｔｅｒｔ-ブチルパーオキサイド)−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンのような有機過酸化物などを挙げることができ、これらの中でも、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス(ｔｅｒｔ-ブチルパーオキサイド)−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましい。

架橋剤の配合量は、特に限定されるものではなく、広い範囲から適宜選択できるが、基材ゴム１００重量部に対して、０．５〜３重量部程度であることが好ましく、０．７〜２．２重量部程度であることがより好ましい。この範囲内であれば、得られるゴルフボールについて、充分な反発性能ひいては充分な飛距離が得られる。

共架橋剤としては、特に限定されず、ゴムの共架橋剤として公知の化合物を広い範囲から選択して使用できる。このような共架橋剤としては、例えば、不飽和カルボン酸の金属塩を挙げることができる。具体的には、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸のような炭素数３〜８程度の１価または２価の不飽和カルボン酸の金属塩を例示でき、高い反発性能を得ることができる点から、アクリル酸の亜鉛塩が好ましい。

共架橋剤の配合量は、特に限定されず、広い範囲から適宜選択できるが、基材ゴム１００重量部に対して、５〜４０重量部程度であることが好ましく、１０〜３５重量部程度がより好ましい。この範囲内であれば、得られるゴルフボールについて、充分な反発性能ひいては充分な飛距離が得られる。

さらに、本発明のゴルフボール用ゴム組成物は、この分野で用いられている充填剤、染料や顔料等の着色剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、しゃく解剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、研磨剤、体質顔料等の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。

本発明のゴルフボール用ゴム組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法により製造することができ、例えば、前記材料を単軸押出機、２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の公知の混練機を用いて混合することにより製造することができる。

本発明のゴルフボール用ゴム組成物をマルチピースゴルフボールのコアとすることで、高い反発係数が得られ、同時に優れたゴム物性が得られるものである。

２．マルチピースゴルフボール
本発明のマルチピースゴルフボールは、ツーピース、スリーピース、フォーピース、又はそれ以上の層構成のいずれのボールであってもよい。

ツーピースゴルフボールは、コア及びカバーを備え、コアが前記ゴルフボール用組成物からなるものであり、スリーピースゴルフボールは、さらに１層の中間層を備え、フォーピースゴルフボールの場合は、第１中間層及び第２中間層を備えるものである。

２．１ コア
コアは、前記ゴルフボール用ゴム組成物を用いて、圧縮成型などの公知の方法で成型することができる。

また、コアの比重は、０．９〜１．５であることが好ましく、１．０〜１．３であることがより好ましい。コアの比重がこの範囲にあることで、ゴム物性を著しく低下させることなく、ボール規定重量を設計する事ができるため好ましい。

コアの硬度は、ＪＩＳ−Ｄ硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３（加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法）に準じて、試験機としてタイプＤデュロメーターを用い、球状のコアの状態で測定した硬度）で、３５〜６０程度が好ましく、４０〜５７程度がより好ましい。

２．２ カバー
カバーを形成する材料としては特に限定されるものではなく、通常用いられている材料を用いることができ、例えば、アイオノマー、ウレタン樹脂を使用することにより、表面の耐傷付性に優れたボールとなる。

２．３ 中間層
中間層は、マルチピースゴルフボールの中間層材料として従来公知のアイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマー等またはそれらの混合物を主成分とする樹脂組成物で構成することができる。また、中間層はゴム組成物からなるものであってもよく、前記本発明のゴルフボール用ゴム組成物を用いて形成することもできる。

アイオノマー樹脂としては、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体においてカルボン酸の少なくとも一部が金属イオンで中和されたもの、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体においてカルボン酸の少なくとも一部が金属イオンで中和されたもの等が挙げられる。

オレフィンとしては、例えば、炭素数２〜８程度のオレフィンを用いることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられる。特にエチレンが好ましい。

不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられる。特に、アクリル酸やメタクリル酸が好ましい。

また不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル等の炭素数１〜４の低級アルキルエステル等が挙げられる。

これらをランダム共重合させることにより、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体が得られる。これらは、市販品を用いることができ、例えば、三井デュポンポリケミカル（株）製、ニュクレルＮ１５６０、ニュクレルＮ１２１４、ニュクレルＮ１０３５等のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体；及び三井デュポンポリケミカル（株）製、ニュクレルＡＮ４３１１、ニュクレルＡＮ４３１８等のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体が挙げられる。

また金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウム等のイオンが挙げられる。特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等の点で好ましい。

前記例示したアイオノマー樹脂の中では、ナトリウムイオンで中和されたエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、亜鉛イオンで中和されたエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ナトリウムイオンで中和されたエチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体及び亜鉛イオンで中和されたエチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体等が好ましい。これらのうちでは、ナトリウムイオンで中和された重合体と亜鉛イオンで中和された重合体との混合物がより好ましい。

また、中間層をゴム組成物からなるものとする場合は、基材ゴム及びその他の配合物の種類は本明細書中に記載したものであればいかなるもの採用することができる。

中間層は、樹脂組成物からなる場合は、例えば、射出成型等の公知の方法で形成することができ、ゴム組成物からなる場合は、例えば、圧縮成形のような公知の方法により形成することができる。

２層の中間層を備える場合は、上記樹脂組成物又はゴム組成物の範囲で互いに組成が異なるものとすればよい。

また、中間層のＪＩＳ−Ｄ硬度は、４０〜７０程度が好ましく、４２〜５６程度がより好ましい。中間層のＪＩＳ−Ｄ硬度は、試験機としてＪＩＳ Ｋ７２１５（プラスチックのデュロメータ硬さ試験方法）又はＪＩＳ Ｋ６２５３（加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法）に準じて、タイプＤデュロメーターを用い、手測りでコアの上に中間層を成形した状態で測定した硬度である。

２．４ 各層の形状
本発明のマルチピースゴルフボールは、いずれの材料で構成されている場合も、またツーピースボール、スリーピースボール及びフォーピースボールのいずれの場合も、球状のコア表面上に層状の中間層やカバーが同心状に形成されたボールに限定されず、コア、中間層、及びカバーはゴルフボールとして実用できる限り種々の形状を制限無く採ることができる。

同心状に各層が形成されているボールのサイズについて説明すれば、ツーピースゴルフボール場合は、コアの直径は通常４０．８〜３６．７ｍｍ程度とすればよく、カバーの厚さは通常１〜３ｍｍ程度、好ましくは１．５〜２．５ｍｍ程度とすればよい。

スリーピース又はフォーピースゴルフボールの場合は、コアの直径は、通常２９〜３９ｍｍ程度、好ましくは３３〜３７ｍｍ程度とすればよい。中間層の厚さは、全体として、通常０．５〜４ｍｍ程度、好ましくは１〜２．５ｍｍ程度とすればよい。カバーの厚さは、ツーピースゴルフボールの場合と同様であり、通常１〜３ｍｍ程度とすればよく、好ましくは１．５〜２．５ｍｍ程度とすればよい。カバーが上記厚さを有することにより、充分な耐久性を示すとともに、ソフトフィーリング及び反発性を減じることがない。

特殊形状のボールとしては、以下の形状のボールを例示できる。

＜特殊な３ピースゴルフボール＞
またスリーピースゴルフボールとしては、コアが球状の本体部とこの本体部の表面に形成される複数のリブとを備え、中間層がリブによって囲まれる凹陥部に充填されているボールが挙げられる。リブは、代表的には、本体部において互いに直交する３つの大円に沿って形成されていればよい。

リブの形状は種々のものにすることができるが、リブの幅がカバー側からコア側にいくにしたがって増大するように延ばすとともに、凹陥部をリブの側面によって錐体状に形成することが好ましい。このようにすると、リブの基端部の幅が先端部に比べて大きいため、成型時の圧力でリブが倒れるのを防止することができる。

ここでいう「錐体状」とは、凹陥部がリブの側面によって囲まれて錐体状の領域を形成し、この領域がコアと同心の球面によって切り取られる面分の面積が、カバーからコアにいくにしたがって小さくなるような形状を意味している。この場合、上記面分の形状は特には限定されず、多角形状であっても円形状であってもよい。また、凹陥部はリブのみによって囲まれて錐体状に形成されている場合もあるし、その奥端部から本体部が露出しリブの側面と本体部とによって錐体状に形成される場合もある。但し、本体部が露出している場合であっても、その露出する部分は少なく、全体としては錐体状に形成される。

また、各リブが、隣接する凹陥部間を連通する少なくとも１つの切欠部を備えるようにすることができる。このように、リブに切欠部を形成すると、例えばプレス成形時に、中間層用の材料が切欠部を介して各凹陥部に行き渡るため、各凹陥部にそれぞれ中間層用の材料を直接充填する必要がなく、製造設備の簡素化及び製造時間の短縮が可能となるというメリットがある。また、射出成形により中間層を形成する場合にも、１つまたは少数のゲートで中間層を形成することができる。

ここで、各リブが、本体部上に描かれ相互に直交する３つの大円に沿ってそれぞれ延び、各大円の交点で区切られたリブの各円弧セクションに切欠部が形成され、この切欠部が、大円の交点を通るコアの法線上の一点から円弧セクションに沿って延びる面を有し、この面が、法線に対し９０°以上の角度をなしていることが好ましい。こうすることで、大円の交点を中心に配置される４つの凹陥部が互いに連通し、中間層用の材料が行き渡りやすくなる。また、前記面が法線に対して９０°以上の角度をなしているため、この角度が抜き勾配を形成し、例えば上型及び下型の２つの成形型でコアを成形するときに、コアを成形型から抜き出しやすくなる。

また、隣接する凹陥部を連通させるという観点からは、切欠部を、円弧セクションにおける円弧方向の中間部に形成することもできる。このとき、切欠部が、各円弧セクションにおける円弧方向の中心点を通る本体部の法線上の一点から前記交点側へそれぞれ延びる２つの面を有しており、これら各面と前記法線とのなす角が４５〜４８度程度であることが好ましい。このようにすると、前記各面と法線とのなす角が抜き勾配となり、成形型からコアを抜き出しやすくなる。

本体部表面からのリブの高さは、通常０．５〜１１．２ｍｍ程度が好ましく、１．８〜１０．５ｍｍ程度がより好ましい。カバーの厚さは、同心状に各層を形成したボールと同様である。

＜特殊な４ピースゴルフボール＞
またフォーピースゴルフボールとしては、コア、第１の中間層、第２の中間層、及びカバーを備え、第１の中間層はコア上に形成されるリブであり、第２の中間層は前記リブによって囲まれる凹陥部に充填され、カバーは最外層を形成しているマルチピースゴルフボールが挙げられる。

リブは、その幅がコアに近づくに従って大きくなるように延びており、それによって凹陥部が錐体状に形成されていることが好ましい。ここでいう「錐体状」は、凹陥部がリブの側面によって囲まれて錐体状の領域を形成し、この領域がコアと同心の球面によって切り取られる面分の面積が、カバーからコアにいくに従って小さくなるような形状を意味している。この場合、上記面分の形状は特には限定されず、多角形状であっても円形状であってもよい。また、凹陥部はリブのみによって囲まれて錐体状に形成されている場合もあるし、その奥端部からコアが露出しリブの側面とコアとによって錐体状に形成される場合もある。但し、コアが露出している場合であっても、通常、その露出する部分は少なく、全体としては錐体状に形成される。

また、３ピースゴルフボールの場合と同様に、４ピースゴルフボールにおいても、各リブは隣接する凹陥部を連通する少なくと１つの切欠部を備えることが好ましい。この場合、各リブがコア上に描かれ相互に直交する３つの大円に沿ってそれぞれ延び、各大円の交点で区切られたリブの各円弧セクションに切欠部が形成され、切欠部が大円の交点を通るコアの法線上の１点から円弧セクションに沿って延びる面を有し、該面が前記法線に対し９０°以上の角度をなしていることが好ましい。

凹陥部及びリブの形状及びサイズについては前述した３ピースゴルフボールの場合と同様である。

実施例
以下、本発明を、実施例および比較例を示してより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１、２、比較例１〜８
下記表１に示すゴルフボール用ゴム組成物を混練し、金型内での加熱成形（加熱温度：１７０℃、加熱時間６分）することにより直径３９ｍｍの球状コアを作製した。得られた球状コアの表面Ｄ硬度、圧縮度、反発係数、中心Ｄ硬度（コア中心点の架橋度を表す）について下記方法により測定した。その結果を表１に示す。
＜性能評価方法＞
（Ｄ硬度）
ＪＩＳ Ｋ６２５３（加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法）に準じて、タイプＤデュロメーターを用い、表面Ｄ硬度は球状のコアの状態で、中心Ｄ硬度は球状コアを半分に切断し、その中心を手測りにて測定した。
（圧縮度）
装置名オートグラフＡＧ−５０００Ｄ（（株）島津製作所製）を用い、圧縮板により、剛体平面上に置いて得られたコアを１０ｍｍ／分の速度でコアの高さの２.５４ｍｍを圧縮した後、直ぐに１０ｍｍ／分の速度で開放する。この際の２.５４ｍｍ圧縮時の荷重（ｋｇｆ）を測定した。
（反発係数）
得られたコアを２３℃の条件下で２４時間放置した後、固定した鋼板に向って衝突させ、衝突前の速度（１２５ｆｐｓ、１４３ｆｐｓ）に対する衝突後の速度の速度比により算術した。なお、各例につき５個ずつ測定し、その平均値を求めた。

実施例および比較例の圧縮度と反発係数の関係を図１に示す。

図１から明らかなように、本発明のゴルフボール用ゴム組成物を用いた場合には、良好な反発係数を示すが、シランカップリング剤による処理がなされていない酸化亜鉛を用いた場合、粒径の小さな酸化亜鉛を用いた場合、また、硫酸バリウムを用いた場合では、充分な反発係数が得られないことが分かる。

また、本発明のゴルフボール用ゴム組成物を用いた場合は、コアの中心のショアＤ硬度が高く、内部まで充分に架橋されていることがわかる。

実施例３、比較例９
下記表２に示すゴルフボール用ゴム組成物を混練し、シート状に成形し、架橋（架橋条件：１７０℃にて６分加熱）することにより、厚さ２ｍｍのシートとし、下記物性値を測定した。その結果を表２に示す。
＜性能評価方法＞
作製したシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて、試験片を５００ｍｍ／分で伸張させつつ、１０％モジュラス（引張耐力）、破断引張強度、破断引張伸度を測定した。

また、同様に、ＪＩＳ Ｋ６２５２に準じて、試験片を５００ｍｍ／分で伸張させつつ、引裂強度を測定した。比重測定に関しては、ＪＩＳ Ｚ８８０７に準じて測定した。

１）、２）、５）〜７）については、前記同様。

表２の結果より、本発明のゴルフボール用ゴム組成物を用いた場合には、硫酸バリウムを用いた場合よりも破断強度、等の物性値において優れることが分かる。

圧縮度と反発係数の関係を示す図である。 本発明の１実施例である３ピースゴルフボールのコア及び中間層の構成を示す図である。 本発明の１実施例である４ピースゴルフボールのコア及び第１中間層の構成を示す図である。

符号の説明

５ コア
５１ 本体部
５２ リブ（突条）
５３ 凹陥部
５４ 切欠部
６ コア
７ 中間層
７１ リブ（突条）
７２ 凹陥部
７３ 切欠部

Claims (8)

1. コア及びカバーを備えたマルチピースゴルフボールであって、コアがゴム基材及びシランカップリング剤でコーティングされた酸化亜鉛を含むゴルフボール用ゴム組成物から形成されるマルチピースゴルフボールであって、
   前記酸化亜鉛の平均粒径が、８〜１２μｍである、マルチピースゴルフボール。
2. シランカップリング剤が、一般式（１）：
   Ｙ−Ｒ^１−Ｓｉ（ＯＲ^２）_３ （１）
   （式中、Ｒ^１は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子を含んでいてもよい炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ^２はそれぞれ同じかまたは異なり炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｙは、アミノ基、ビニル基、グリシジル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、エポキシ基又はトリアルコキシシリル基である）
   で示されるシランカップリング剤である請求項１に記載のマルチピースゴルフボール。
3. 一般式（１）のＹが、アミノ基である請求項２記載のマルチピースゴルフボール。
4. シランカップリング剤でコーティングされた酸化亜鉛を、ゴム基材１００重量部に対して１〜５０重量部配合する請求項１〜３のいずれかに記載のマルチピースゴルフボール。
5. さらに、少なくとも１層の中間層を備えた請求項１〜４のいずれかに記載のマルチピースゴルフボール。
6. コアは球状の本体部と、この本体部の表面に形成される複数のリブとを備え、中間層はリブによって囲まれる凹陥部に充填されている請求項５に記載のマルチピースゴルフボール。
7. 中間層が、第１の中間層、第２の中間層からなり、
   第１の中間層はコア上に形成されるリブであり、
   第２の中間層は前記リブによって囲まれる凹陥部に充填され、
   カバーは最外層を形成している
   請求項５に記載のマルチピースゴルフボール。
8. リブは隣接する凹陥部間を連通する少なくとも１つの切欠部を備えている請求項６又は７に記載のマルチピースゴルフボール。

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