JPH10265655A - ポリエステル／含窒素化合物系改質剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリオレフィンやポリスチレンなどの極性が
小さい樹脂や高高飽和炭化水素ゴムの塗装性を十分に高
めることのできる新規なポリマー用改質剤、該改質剤を
含むポリマー組成物、ポリマー成形体及び塗装ポリマー
成形体を提供する。 【解決手段】 多価カルボン酸成分及び多価アルコール
成分とを縮重合して得られる水酸基価が高いポリエステ
ルと、含窒素化合物とを含有する改質剤を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多価アルコール成
分と多価カルボン酸成分とを縮重合して得られる特定の
ポリエステルと含窒素化合物とを含有してなる樹脂状又
はゴム状ポリマー用改質剤、該改質剤を含むポリマー組
成物、該ポリマー組成物を成形してなるポリマー成形体
及び該ポリマー成形体の表面を塗装してなる塗装ポリマ
ー成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】周知の通り、ポリプロピレン等のオレフ
ィン系樹脂やエチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム
（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系ゴムは、優れた諸特性を
有し且つ比較的安価なことより広く用いられているが、
分子内に極性基が無いために、塗膜を付した場合、実用
的な塗膜密着強度や塗膜耐溶剤性などの塗装性が得られ
ないという問題を有している。特開平４−２７２９４８
号公報には、エチレンと水酸基含有不飽和化合物との共
重合体に有機スズ及び／又は第三級アミン化合物を組み
合わせることにより、塗装性を改善したオレフィン系樹
脂成形体が開示されているが、プライマーなどの前処理
なしでは十分な効果が得られていない。また、特開平６
−１４５４３６号公報や特開平６−１４５４４０号公報
には、不飽和ヒドロキシ化合物でグラフト変性した変性
オレフィン樹脂に、水酸基とイソシアネートとの反応を
促進するスズ系化合物や第三級アミンを組み合わせて塗
装性を改善する技術が開示されているが、これらの技術
も未だ十分満足のいくものではない。さらに、特開平７
−１０８８３５号公報にはＥＰＤＭ基材とウレタン層と
の間に、エポキシ基含有アクリル系エラストマーに有機
過酸化物及び第一級アミン又はイミダゾール化合物を組
み合わせた中間層を置くことにより、ＥＰＤＭ基材とウ
レタン層との接着性を改善する技術が開示されている
が、中間層を設ける手間の割りには効果が十分ではな
い。また、特開平８−１５０６８４号公報には、ＥＰＤ
Ｍゴムとウレタン層との接着性を改善するために、ポリ
ヒドロキシポリオレフィン、水酸基含有ポリブタジエ
ン、水酸基含有ポリイソプレンに、必要に応じてスズ系
化合物や第三級アミン化合物などのウレタン層中のイソ
シアネート基との反応を促進する触媒を添加してもよい
との技術が開示されているが、具体的にこれらの効果が
開示されてない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂状又は
ゴム状ポリマーについて、その塗膜密着強度や塗膜耐溶
剤性などの塗装性を改善することのできるポリマー用改
質剤を提供すること、及び該ポリマー用改質剤を含む塗
装性に優れたポリマー組成物、ポリマー成形体、塗装ポ
リマー成形体を提供することを目的としたものである。

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究の結
果、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とを縮重
合して得られる特定のポリエステル及び含窒素化合物を
含有してなる組成物が、樹脂状又はゴム状ポリマーの塗
装性の改善に優れ、改質剤として非常に有用であること
を見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明は、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とを
縮重合して得られる水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上
であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜５
００，０００のポリエステル及び含窒素化合物を含有し
てなる樹脂状又はゴム状ポリマー用改質剤に関する。さ
らに、本発明は、樹脂状又はゴム状ポリマーに該改質剤
を含有してなるポリマー組成物、該ポリマー組成物を成
形してなるポリマー成形体、該ポリマー成形体の表面を
塗装してなる塗装ポリマー成形体にも関する。

【発明の実施の形態】

【０００４】本発明に用いるポリエステルは、多価アル
コール成分と多価カルボン酸成分とを縮重合して得られ
るものであって、且つ、その水酸基は３０ｍｇＫＯＨ／
ｇ以上、重量平均分子量は１，０００〜５００，０００
である。

【０００５】本発明に用いるポリエステルの多価アルコ
ール成分としては、２価以上のアルコール系モノマーが
用いられ、通常のポリエステル合成で使用されるもので
あれば特に制限はなく、例えば、２価アルコール系モノ
マー又は２価アルコール系モノマーと３価以上のアルコ
ール系モノマーとの混合物を用いることができる。本発
明においては、多価アルコール成分中に少なくとも１種
のヒンダードアルコール系モノマー又はオリゴオキシア
ルキレングリコールを含むものを用いることが好まし
く、その含有量は全多価アルコール成分中、通常１０重
量％以上、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは
４０重量％以上である。

【０００６】２価アルコール系モノマーとしては、例え
ば、アルカンジオール類、シクロアルカンジオール類、
芳香族系ジオール類、オリゴオキシアルキレングリコー
ル類及びポリオキシアルキレングリコール類、ポリエス
テルジオール類、ヒンダードグリコール類などが用いら
れる。これらの中では、アルカンジオール類、シクロア
ルカンジオール類、オリゴオキシアルキレングリコール
類及びポリオキシアルキレングリコール類、ヒンダード
グリコール類などが好ましく、特にオリゴオキシアルキ
レングリコール類及びヒンダードグリコール類が好まし
い。

【０００７】アルカンジオール類としては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プ
ロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオールなどの主鎖の炭素数が６〜
９のアルカンジオール類が好ましい。また、シクロアル
カンジオール類としては、例えば、シクロペンタン−
１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール、シクロオクタン−１，４−ジオ
ール、２，５−ノルボルナンジオールなどが挙げられ
る。

【０００８】芳香族系ジオール類としては、例えば、ｐ
−キシレンジオール、４，４’−メチレンジフェノー
ル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，５−ナフ
タレンジオールなどが挙げられる。

【０００９】また、オリゴオキシアルキレングリコール
類及びポリオキシアルキレングリコール類としては、例
えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン等
の酸化アルキレンの単独又は混合物を公知の方法で重合
したものが挙げられ、例えば、下記の一般式（１）で表
されるものを用いることができる。 ＨＯ−（（ＣＨ₂ ）a −ＣＨＲ¹ Ｏ）b −Ｈ （１） ここで、Ｒ¹ は、水素原子またはメチル基、エチル基な
どの炭素数１〜６の低級アルキル基を示し、好ましくは
水素原子又はメチル基である。ａは、１〜６の整数を示
し、好ましくは１〜４の整数である。ｂは、２〜１００
の整数を示し、好ましくは２〜５０、より好ましくは２
〜２５の整数である。具体的には、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ルなどのオリゴオキシアルキレングリコール；ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチ
レンポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコー
ルなどのポリオキシアルキレングリコールなどが挙げら
れる。

【００１０】ポリエステルジオール類としては、例え
ば、特開平６−１１６３７２号公報に開示されるβーブ
チロラクトン、γーブチロラクトン、δーバレロラクト
ンなどのラクトンと、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコールなどのオリゴオキシアルキレングリコール又
はポリオキシアルキレングリコールとの開環生成物が挙
げられ、例えば、下記の一般式（２）で表されるものを
用いることができる。 ＯＨ−（Ｒ² −ＣＯＯ−Ｇ）p −Ｈ （２） ここで、Ｒ² はアルキレン基を示し、通常、その炭素数
は２〜６である。ｐは２〜１０００の整数を示し、好ま
しくは５〜５００、より好ましくは１０〜１００の整数
である。Ｇは−（ＣＨ₂ ＣＨＲ³ Ｏ）q 基を示し、この
式中、ｑは１〜４の整数を示し、Ｒ³ は水素原子又はメ
チル基、エチル基などの炭素数１〜６の低級アルキル基
を示す。

【００１１】ヒンダードグリコール類としては、分子内
に２個のヒドロキシル基を有し、かつヒドロキシル基の
β位の炭素原子が水素原子を有さない化合物であれば格
別な限定はないが、例えば、下記の一般式（３）で表さ
れるものを用いることができる。 ＨＯＣＨ₂ −Ｃ（Ｒ⁴ Ｒ⁵ ）−ＣＨ₂ ＯＨ （３） ここで、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、それぞれ独立してアルキル基を
示す。アルキル基の炭素数は、特に制限はないが、通常
１〜５０個、好ましくは１〜２０個、より好ましくは２
〜１０個である。アルキル基の具体例としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ペンタデシ
ル基、オクタデシル基、エイコシル基などが挙げられ、
これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基などが好ましく、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが特に好まし
い。ヒンダードグリコール類の具体例としては、例え
ば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジプロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイソブ
チル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ド
デシル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオール、２−プロピル−２
−ペンチル−１，３−プロパンジオールなどが挙げら
れ、これらの中でも、２，２−ジエチル−１，３−プロ
パンジオール、２，２−ジプロピル−１，３−プロパン
ジオール、２，２−ジブチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパンジ
オールなどが好ましく、特に２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオールが好ましい。

【００１２】３価以上のアルコール系モノマーとして
は、３個以上のヒドロキシル基を有するものであれば格
別限定されないが、例えば、下記一般式（４）で示され
る３価以上のヒンダードアルコール；下記一般式（５）
で示される４価以上のアルコール；グリセロール、ジグ
リセロール、ポリグリセロールなどのグリセロール化合
物類；ソルビトール、グルコース、マンニトール、ショ
糖、ブドウ糖などの糖類の他、分子内にエポキシ基を２
個以上有するエポキシ化合物を用いることもできる。こ
れらの中では、一般式（４）で示される３価以上のヒン
ダードアルコール、一般式（５）で示される４価以上の
アルコール中のヒンダード型のものが好ましい。

【００１３】３価以上のヒンダードアルコール類として
は、分子内に３個以上のヒドロキシル基を有し、かつヒ
ドロキシル基のβ位の炭素原子が水素原子を有さない化
合物であれば格別な限定はないが、例えば下記一般式
（４）で表されるものを用いることができる。 ＨＯＣＨ₂ −Ｃ（Ｒ⁶ Ｒ⁷ ）−ＣＨ₂ ＯＨ （４） 式中のＲ⁶ 、Ｒ⁷ は、それぞれ独立してアルキル基また
はヒドロキシル基を有するアルキル基を示し、Ｒ⁶ 、Ｒ
⁷ の少なくとも一つがヒドロキシル基を有するアルキル
基である。ここで、アルキル基の炭素数は、特に制限は
ないが、通常１〜５０個、好ましくは１〜２０個、より
好ましくは２〜１０個である。アルキル基の具体例は、
一般式（３）に関連して述べたものと同様である。かか
る三価以上のヒンダードアルコールの具体例としては、
例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールなど
が挙げられ、特にトリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールが好ましい。

【００１４】４価以上のアルコールとしては、主鎖の末
端又は鎖中に、直鎖又は分枝鎖の−Ｃ_n Ｈ_2nＯＨ基（ｎ
は０〜５の整数）を２以上有する炭素原子を２以上含む
ものが用いられる。その炭素数は、特に制限はないが、
通常４〜３０、好ましくは６〜２０の範囲である。ま
た、ｎは好ましくは０〜２、特に好ましくは１である。
また、ヒドロキシル基のβ位の炭素原子に水素原子のな
いもの（ヒンダード型）が特に好ましい。上記の４価以
上の多価アルコールは、好ましくは、下記一般式（５）
で表される。

【００１５】

【化１】

【００１６】ここで、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ はＨ、Ｃn Ｈ_2nＯＨ及
び置換又は無置換のアルキル基から成る群から選択され
（ただしｎは０〜５の整数であり、それぞれが異なって
いてもよい）、Ｘはオキシ、低級アルキル基で置換され
ていてもよい炭素数１〜１０のアルキレンオキシ、アル
キレンオキシアルキレン又はアルキレンである。上記の
ｎは、好ましくは０〜２、特に好ましくは１である。Ｒ
⁸ 又はＲ⁹ のアルキル基の炭素数は、特に制限はない
が、通常、１〜５０、好ましくは１〜２０、より好まし
くは２〜１０の範囲である。アルキル基の具体例は、一
般式（３）に関連して述べたものと同様である。Ｘのア
ルキレンオキシ、アルキレンオキシアルキレン又はアル
キレンの炭素数は、通常、１〜１０、好ましくは１〜
６、より好ましくは２〜５、最も好ましくは２である。
具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチ
レン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、
ｎーアミレン基、メチレンオキシ基、エチレンオキシ
基、プロピレンオキシ基、イソプロピレンオキシ基、ブ
チレンオキシ基、イソブチレンオキシ基、ｓｅｃ−ブチ
レンオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチレンオキシ基、ｎーアミ
レンオキシ基、メチレンオキシメチレン基、メチレンオ
キシエチレン基、メチレンオキシプロピレン基、メチレ
ンオキシブチレン基、エチレンオキシエチレン基、エチ
レンオキシプロピレン基などが挙げられる。好ましくは
メチレンオキシメチレン基である。

【００１７】上記の一般式に含まれる化合物として好ま
しくは、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールブタン、トリエタノールプロパン、
トリエタノールブタン、ペンタエリスリトール、グリセ
リンから成る群から選択される１種又は２種以上の化合
物（２種が共にグリセリンである場合を除く）の脱水縮
合物が挙げられ、例えば、ジトリメチロールエタン、ジ
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールブタン、ジ
トリエタノールプロパン、ジトリエタノールブタン、ジ
ペンタエリスリトールなどが好ましく、ジトリメチロー
ルプロパン、ジペンタエリスリトールがより好ましい。

【００１８】多価アルコール成分としては、分子内にエ
ポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物を用いること
もでき、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジル
エーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
ブタジエングリコールジグリシジルエーテル、ハイドロ
キノンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテル、ビ
スフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジグリシ
ジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−
フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシ
ジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステルなどが
挙げられる。

【００１９】多価アルコール成分は、ヒドロキシル基以
外に、２価カルボン酸成分との縮重合反応を阻害しない
範囲であれば、不飽和結合基を有してよく、またその他
の置換基を有してよい。置換基としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシルなど
のような低級アルキルで置換された３級アミノ基；ニト
ロ基；シアノ基；カルバモイル基；フッ素、塩素のよう
なハロゲン原子；メトキシ、エトキシのような低級アル
コキシ基；トリフルオロメチルのようなハロゲン化低級
アルキル基が挙げられる。

【００２０】２価アルコール系モノマー及び３価以上ア
ルコール系モノマーは、それぞれ単独で又は２種以上を
組み合わせて用いることができる。その使用割合は使用
目的に応じて適宜選択されるが、通常、２価アルコール
の割合は全多価アルコール成分中の通常３０〜１００重
量％、好ましくは４０〜９５重量％、より好ましくは５
０〜９０重量％であり、３価以上アルコールの割合は通
常０〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％、より好
ましくは１０〜５０重量％である。

【００２１】本発明においては、アルコール成分とし
て、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ
−ブタノール、ネオペンチルアルコール、３−メチル−
３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール、
２，３，３−トリメチル−２−ブタノール、１−デカノ
ール、ノニルアルコールなどの１価アルコールを併用し
てもよい。これらも上記の多価アルコールと同様に置換
基を有していてもよい。それぞれ単独で又は２種以上を
組み合わせて用いることができるが、その許容量は、全
アルコール成分の通常２０重量％以下、好ましくは１５
重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。

【００２２】本発明に用いるポリエステルの多価カルボ
ン酸成分としては、２価以上のカルボン酸系モノマーが
用いられ、通常のポリエステル合成に用いられるもので
あれば、特に制限はない。好適には、２価カルボン酸系
モノマーを主成分とするものが用いられる。２価カルボ
ン酸系モノマーとしては特に制限はなく、直鎖状、分枝
鎖状又は環状の脂肪族２価カルボン酸あるいは芳香族又
は複素環２価カルボン酸が用いられ、好ましくは脂肪酸
２価カルボン酸、芳香族２価カルボン酸である。

【００２３】脂肪族２価カルボン酸としては、例えばコ
ハク酸、マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン
酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
１，２−シクロヘキサン・二酸、１，３−シクロヘキサ
ン・二酸、１，４−シクロヘキサン・二酸などのような
炭素数１〜９の低級脂肪族２価カルボン酸及び炭素数が
１０以上の高級脂肪族２価カルボン酸が用いられ、高級
脂肪族カルボン酸が好適である。その炭素数は、通常１
０〜２００、好ましくは２０〜１５０、より好ましくは
２０〜１００の範囲である。かかる高級脂肪族２価カル
ボン酸の具体例としては、セバシン酸、ブラシル酸、ポ
リアルケニル琥珀酸、重合脂肪酸のダイマー酸などが挙
げられる。これらの中でも、ポリアルケニル琥珀酸、重
合脂肪酸のダイマー酸が好ましく、重合脂肪酸のダイマ
ー酸がより好ましい。

【００２４】ポリアルケニル琥珀酸は、下記の一般式
（６）で表される。

【化２】 ここで、Ｒ¹⁰は炭素数１〜６の低級アルキレンの重合体
鎖であり、好ましくは、低級アルキレンはエチレン、プ
ロピレン、ブチレンから選ばれた１種である。重合度は
好ましくは、１０〜３００の範囲である。

【００２５】重合脂肪酸のダイマー酸としては、一般的
には、脂肪酸又は脂肪酸エステルを公知の方法で重合し
たものが用いられ、重合脂肪酸中に残存する炭素−炭素
不飽和結合を水素添加したものであってもよい。高級脂
肪酸又は高級脂肪酸エステルを重合した高級重合脂肪酸
のダイマー酸が好適である。脂肪酸としては、飽和又は
不飽和のいずれでもよく、その炭素数は、通常８〜３
０、好ましくは１２〜２４、より好ましくは１６〜２０
の範囲である。脂肪酸エステルとしては、上記脂肪酸の
メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、シクロヘ
キシルなどのアルキルエステルが用いられる。好ましい
重合脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、リノール
酸、リシノレイン酸、エレオステアリン酸などの不飽和
高級脂肪酸を重合したもの、トール油や牛脂などの天然
脂肪酸を重合したものなどが挙げられる。重合脂肪酸の
構造解析は、Ｄ．Ｈ．Ｍｃｍａｈｏｎらにより報告され
ている（Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５
１，５２２（１９７４））。重合脂肪酸は市販品として
も入手が可能である。市販品は、オレイン酸、リノール
酸、リシノレイン酸、エリオステアリン酸などを重合し
たものであり、ダイマー酸を主成分とし、ダイマー酸以
上のポリマー酸とモノマー酸とを副成分とする。これら
は蒸留法又は溶媒抽出法によって精製することができ、
精製して用いてもよいし、精製せずにそのまま用いても
よい。

【００２６】芳香族２価カルボン酸としては、基本骨格
として芳香族環が１個のものを一般に用いるが、ビフェ
ニル、ｐ−テルフェニル、ジフェニルメタン、トリフェ
ニルメタン、ビベンジル、スチルベンなどの形態で、独
立した芳香族環を骨格中に２個〜３個有するものであっ
てもよく、また、ナフタリン、アントラセン、フェナン
トレンなどの芳香族環が２個〜３個縮合したものであっ
てもよく、さらに、インデン、テトラリンなどの芳香族
環に５員又は６員の他の炭素環が縮合した縮合環を有す
るものであってもよい。炭素数は、通常、８〜３０、好
ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１５の範囲であ
る。

【００２７】芳香族２価カルボン酸系モノマーの好まし
い具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−
ジカルボン酸、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸など
が挙げられる。これらの中でもテレフタル酸やイソフタ
ル酸が好ましい。

【００２８】複素環２価カルボン酸とは、環を構成する
ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から
選ばれた１以上のヘテロ原子を含む５員、６員環又はそ
れらの縮合環に２個のカルボキシル基が配位しているも
のをいい、一般のポリエステル合成で通常用いられるも
のを使用目的に応じて適宜選択して用いることができ
る。複素環としては、具体的には、ピロール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピラジン、キノリン、ナフチリジン、キ
ノキサリン；チオフェン、ベンゾチオフェン；フラン、
ピラン、イソベンゾフラン、クロメンなどが挙げられ、
ピラゾール、ピリジン、ピラジンなどのヘテロ原子とし
て窒素原子を含むものが好ましい。炭素数は、通常、８
〜３０、好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１５
の範囲である。複素環２価カルボン酸系モノマーの具体
例としては、例えば、２，５−ピロールジカルボン酸、
２，３−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカ
ルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、ピラジン−
２，３−ジカルボン酸、３，５−ピラゾールジカルボン
酸、２，４−キノリンジカルボン酸、２，７−ナフチリ
ジンジカルボン酸、２，３−キノキサリンジカルボン
酸、２，５−チオフェンジカルボン酸などが挙げられ
る。これらの中でも２，３−ピリジンカルボン酸、２，
５−ピリジンジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボ
ン酸、ピラジン−２，３−ジカルボン酸、３，５−ピラ
ゾールジカルボン酸などが好ましい。

【００２９】ここで、２価カルボン酸の２つのカルボキ
シル基の置換位置は、多価アルコール成分との縮重合反
応を阻害しない範囲であれば任意の位置であってよい。
また、２価カルボン酸は、上記の２つのカルボキシル基
の他、多価アルコール成分との縮重合反応を阻害しない
範囲であれば、その他の置換基を有してもよく、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキ
シルなどのような低級アルキルで置換された３級アミノ
基；ニトロ基；シアノ基；カルバモイル基；フッ素、塩
素のようなハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、
イソプロピルのような低級アルキル基；メトキシ、エト
キシのような低級アルコキシ基；トリフルオロメチルの
ようなハロゲン化低級アルキル基などが挙げられる。

【００３０】２価カルボン酸は、それらの酸ハロゲン化
物、酸無水物、エステル化合物などの誘導体であっても
よい。エステル化合物としては、特に制限はないが、通
常、アルキルエステルが用いられる。アルキルエステル
としては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエス
テル、アミルエステル、ヘキシルエステルなどの低級ア
ルキルエステル；オクチルエステル、デシルエステル、
ドデシルエステル、ペンタデシルエステル、オクタデシ
ルエステルなどの高級アルキルエステルが挙げられ、好
ましくは低級アルキルエステル、より好ましくは、メチ
ルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチ
ルエステルなどである。酸ハロゲン化物としては、特に
制限はないが、通常、酸塩化物が用いられる。

【００３１】２価カルボン酸系モノマーは、それぞれ単
独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。そ
の割合は、使用目的に応じて適宜選択されるが、全多価
カルボン酸成分中の通常５０〜１００重量％、好ましく
は７０〜１００重量％、より好ましくは８０〜１００重
量％の範囲である。

【００３２】２価カルボン酸系モノマー以外の残部は、
一般のポリエステル合成で使われる３価以上のカルボン
酸が格別の限定なく用いられる。３価以上のカルボン酸
も上記の２価カルボン酸系モノマーと同様に置換基を有
していてもよく、また、カルボン酸誘導体であってもよ
い。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリ
ット酸、トリカルバリル酸、カンホロン酸、トリメシン
酸、重合脂肪酸の中のトリマー酸などの３価以上のカル
ボン酸などが挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を
組み合わせて用いることができる。

【００３３】本発明においては、カルボン酸成分とし
て、本発明の効果を損なわない範囲であれば、蟻酸、酢
酸、酪酸、２−メチルプロパン酸、吉草酸、イソオクチ
ル酸、イソノナノイック酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
アラキン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸な
どの１価カルボン酸を併用してもよい。これらも上記の
２価カルボン酸と同様に置換基を有していてもよく、ま
た、カルボン酸誘導体であってもよい。それぞれ単独で
又は２種以上を組み合わせて用いることができるが、そ
の許容量は、全カルボン酸成分中の通常２０重量％以
下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量
％以下である。

【００３４】上記モノマー成分を縮重合するにあたり、
多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを合計した
全モノマー中のアルコール性反応性基の総数［Ｘ］が前
記カルボン酸性反応性基の総数［Ｙ］よりも多い条件で
行うことが、ポリエステルの分子量を高くして、且つ水
酸基価を高くする上で好適である。アルコール性反応性
基の総数［Ｘ］とカルボン酸性反応性基の総数［Ｙ］と
の割合は、［Ｘ］／［Ｙ］の当量比で、通常１．０２以
上、好ましくは１．０３〜５、より好ましくは１．０４
〜３、最も好ましくは１．０５〜２．５の範囲である。
ここで、アルコール性反応性基としては、エステル結合
を形成させるアルコール性の官能基を示し、通常、ヒド
ロキシル基などが挙げられ、また、カルボン酸性反応性
基としては、エステル結合を形成させるカルボン酸性の
官能基を示し、通常、カルボキシル基やエステル基など
が挙げられる。

【００３５】縮重合反応は、常法に従えばよく、例えば
反応温度が１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２８
０℃で行われ、特に窒素ガスなどの不活性ガスの存在下
で行うのが好ましい。必要に応じて、トルエン、キシレ
ンなどの水と共沸する非水溶性の有機溶媒を使用しても
よく、また反応を減圧下（通常０．１〜５００ｍｍＨ
ｇ、好ましくは１〜２００ｍｍＨｇ、より好ましくは１
０〜１００ｍｍＨｇ）で行ってもよい。また、縮重合反
応時には、通常、エステル化触媒が用いられる。エステ
ル化触媒としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、
硫酸、リン酸などのブレンステッド酸；三フッ化ホウ素
錯体、四塩化チタン、四塩化スズなどのルイス酸；酢酸
カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、ステアリン酸亜
鉛、アルキルスズオキサイド、チタンアルコキサイドな
どの有機金属化合物；酸化スズ、酸化アンチモン、酸化
チタン、酸化バナジウムなどの金属酸化物；などが挙げ
られ、得られたポリエステルの酸化安定性の点で周期律
表第IV属の有機金属化合物、特にモノブチルチンオキサ
イド及びテトラ−ｎ−ブチル−オルソチタネートが好ま
しい。

【００３６】本発明で使用されるポリエステルの分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定されるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）で１，０００〜５００，０００、好ましくは３，０
００〜３００，０００、より好ましくは６，０００〜１
００，０００の範囲である。ポリエステルの分子量が過
度に小さいと、軟化点や塗装性に劣り、逆に、過度に大
きいと、ポリエステル分子が樹脂又はゴム成形体表面に
移行し難いため塗装性の改善効果に劣り、いずれも好ま
しくない。

【００３７】ポリエステルの水酸基価は３０ｍｇＫＯＨ
／ｇ以上、好ましくは４０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、よ
り好ましくは５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であ
る。水酸基価がこの範囲にある時に塗装性が特に優れ好
適である。

【００３８】ポリエステルが油溶性であると、樹脂状又
はゴム状ポリマーとの相溶性がさらに優れ好適である。
ここで「油溶性」とは下記のように測定されるポリエス
テル溶液の光透過率が６０％以上であることを指す。好
ましい光透過率は８０％以上である。ポリエステル５ｇ
をトルエン９５ｇに入れ、窒素雰囲気下に８０℃で１時
間撹拌しながら溶解し、次いで室温（２０℃）まで冷却
する。このトルエン稀釈液を２０℃恒温室にて２４時間
静置し、次いで、再度撹拌して濁度計（東京光電（株）
製“ＡＮＡ−１４Ｓ”）にて透過率を測定する。光源と
してタングステン白熱電球（６Ｖ、６Ａ）を用い、セル
として２０ｍｍ角型ガラスセルを使用する。シャッター
を閉じた状態を透過率０％とし、稀釈に用いたトルエン
自体の透過率を１００％とする。

【００３９】本発明において使用される含窒素化合物
は、改質剤中の油溶性ポリエステルの水酸基と塗料中の
反応活性基、例えばウレタン塗料中のイソシアネート基
との反応を促進させ、成形体と塗膜との密着強度を高め
る機能を有する。

【００４０】含窒素化合物としては、分子中に窒素原子
を１個以上有するものであれば特に限定されないが、通
常はアミン化合物が用いられる。アミン化合物として
は、１級、２級、３級のいずれでもよいが、３級アミン
化合物が好適である。３級アミン化合物としては、分子
内に少なくとも１つの３級アミン構造を有するものであ
れば格別な限定はなく、３級アミン構造が鎖状構造にあ
ってもよいし、環構造中にあってもよい。３級アミン構
造部分が鎖状構造にある化合物としては、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルプロピルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、
テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルーＮ−メチ
ルブチルアミン、テトラグアニジンなどの脂肪族アミン
類；Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン、Ｎ−メチルーＮ−（ジメチルア
ミノプロピル）アミノエタノール、Ｎ−ブチルジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、トリス（２−ヒド
ロキシプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）ラウリルアミンなどの脂肪族アミノアルコー
ル類；Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリンなどの芳香族アミン類が挙げられる。ま
た、３級アミン構造部分が環構造中にある化合物として
は、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノピリジン、４−エチル−
２，６−ジメチルピリジンなどのピリジン誘導体；２−
ウンデシルイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾールなどのイミダゾール誘導体；テトラキス（Ｎ−メ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ン）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
などのピペリジン誘導体；テトラゾール、ペンテトラゾ
ールなどのテトラゾール誘導体；２−メチルトリエチレ
ンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−
７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．
０］−５−ノネン、６−ジブチルアミノ−１，８−ジア
ザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，４−
ジアザビシクロ［２．２．２］−オクタンなどの橋かけ
化合物；６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセン・フェノール塩、６−
ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］−７−ウンデセン・オクタン酸塩などの弱酸塩が挙
げられる。

【００４１】これらの含窒素化合物はそれぞれ単独で、
あるいは２種以上を組み合わせて用いられ、その配合量
は、本発明で使用されるポリエステル１００重量部に対
し、０．１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量
部、より好ましくは５〜３０重量部の範囲である。含窒
素化合物の配合量がこの範囲にあるときに塗装性などの
改質効果に優れ、且つ、加硫のスコーチやブリードアウ
トなども起こさずに好適である。

【００４２】本発明のポリマー組成物において基材とし
て用いられるポリマーとしては、合成樹脂、ゴム、発泡
ウレタンなどの樹脂状又はゴム状ポリマー等が挙げられ
る。合成樹脂としては、格別な制限はないが、好ましく
は熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂、より好ましくは熱可塑
性樹脂が用いられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、
フェノール樹脂、クレゾール樹脂、尿素樹脂、メタミン
樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げら
れ、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂である。熱可塑性樹脂としては、
例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリレ
ート系樹脂、フェニレンエーテル系樹脂、エステル系樹
脂、カーボネート系樹脂及び汎用エンプラなどが挙げら
れ、これらの中でも、オレフィン系樹脂やスチレン系樹
脂などの炭化水素系熱可塑性樹脂、特にオレフィン系樹
脂を用いた時に改善効果が高く好適である。

【００４３】オレフィン系樹脂としては、例えば、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの
単独重合体；エチレンとプロピレンまたはその他のα−
オレフィンとの共重合体などの２種類以上のα−オレフ
ィンの共重合体；などが挙げられる。これらの中でも、
ポリエチレンやプロピレンを主成分とする（共）重合体
が好ましく、プロピレンを主成分とする（共）重合体が
特に好ましい。プロピレンを主成分とする（共）重合体
としては、ポリプロピレンやプロピレンが５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重
量％以上とその他のα−オレフィンとからなる共重合体
などが挙げられ、共重合するα−オレフィンとしては、
特にエチレンが好ましい。

【００４４】その他のオレフィン系樹脂としては、例え
ば、上記オレフィン系樹脂にアクリル酸やマレイン酸及
びその無水物等のα，β−不飽和カルボン酸をグラフト
共重合させたグラフト共重合変性オレフィン系樹脂；上
記オレフィン系樹脂にアクリル酸やマレイン酸及びその
無水物等のα，β−不飽和カルボン酸をブロック共重合
させたブロック共重合変性オレフィン系樹脂；エチレン
・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、エチレン・クロトン酸共重合体、エチレン・マレイ
ン酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体などのα−オレフィンとその他の共重合可能な
単量体との共重合体；などが挙げられる。

【００４５】スチレン系樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−アルキル（メタ）アクリレ
ート共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
スチレン変性ポリフェニレンエーテル、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体樹脂、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体樹脂及びそれらの水素化物などが挙げら
れる。

【００４６】ゴムとしては、格別制限なく、例えば、天
然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ブ
タジエン−イソプレン共重合体ゴム、クロロプレンゴム
などの共役ジエン重合体ゴム；スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレンランダム共
重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンランダ
ム共重合体ゴムなどの芳香族ビニル−共役ジエンランダ
ム共重合体ゴム；芳香族ビニル−共役ジエンブロック共
重合ゴム及びその水添物；アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ゴムなどの共役ジエンとその他の共重合可能
な単量体との共重合体ゴム；塩素化ポリエチレンゴム、
クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどの変性ポリエチ
レンゴム；オレフィン系共重合体ゴム及びその変性体；
シリコーンゴムなどが挙げられる。これらの中でも、芳
香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体ゴム及び水添
物、変性ポリエチレンゴム、オレフィン系共重合体ゴム
及びその変性体、シリコーンゴムなどが好適であり、オ
レフィン系共重合体ゴムが特に好適である。

【００４７】オレフィン系共重合体ゴムとしては、例え
ば、前記オレフィン系樹脂で例示したα−オレフィンの
２種以上を共重合した共重合体ゴム、α−オレフィンと
その他の共重合可能な単量体とを共重合した共重合体ゴ
ムなどを挙げることができる。具体的には、例えば、エ
チレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・ブテン−１
共重合ゴムなどのエチレンとその他のα−オレフィンと
の共重合ゴム；イソブテン（９０〜９９．５重量％）・
イソプレン（１０〜０．５重量％）共重合ゴムなどのα
−オレフィンとジエン系単量体との共重合ゴム；エチレ
ン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合ゴム、エ
チレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合ゴ
ムなどのエチレンとその他のα−オレフィンとジエン系
単量体との共重合ゴム；などが挙げられる。

【００４８】オレフィン系共重合ゴムの変性体として
は、上記オレフィン系共重合ゴムを極性化合物で変性し
たものが挙げられる。具体的には、例えば、オレフィン
系共重合ゴムの塩素化物、オレフィン系共重合ゴムのク
ロロスルフォン化物、オレフィン系共重合ゴムに極性ビ
ニル化合物を付加反応させた極性ビニル化合物付加物、
オレフィン系共重合ゴムに極性ビニル化合物をグラフト
重合させた極性化合物グラフト重合体などが挙げられ、
好ましくはオレフィン系共重合ゴムの塩素化物、オレフ
ィン系共重合ゴムのクロロスルフォン化物及びオレフィ
ン系共重合ゴムの極性ビニル化合物付加物である。極性
ビニル化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、アクリル酸メチル、酢
酸ビニルなどが挙げられる。

【００４９】これらの樹脂状又はゴム状ポリマーはそれ
ぞれ単独で、あるいは２種以上を併用して使用すること
ができる。樹脂状又はゴム状ポリマーと本発明のポリマ
ー改質剤との割合は、使用目的に応じ適宜選択される
が、樹脂状又はゴム状ポリマー１００重量部に対してポ
リマー改質剤中のポリエステルが０．０１〜５０重量
部、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは１
〜２０重量部の範囲である。

【００５０】本発明のポリマー組成物においては、必要
に応じて、安定剤、無機フィラー、加硫剤、加硫促進
剤、加硫活性化剤など加硫系、酸化カルシウムなどの脱
水剤、その他、通常の樹脂工業で用いられるその他の配
合剤を添加することができる。

【００５１】安定剤としては、例えば、フェノール系、
リン系、硫黄系などの酸化防止剤；ヒンダードアミン
系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系などの紫外
線吸収剤；などが挙げられる。これらの中でもリン系酸
化防止剤の添加が好ましく、リン系酸化防止剤単独ある
いはリン系酸化防止剤とその他の安定剤（その他の酸化
防止剤及び／または紫外線吸収剤）とを併用して用いら
れる。

【００５２】フェノール系酸化防止剤としては、従来公
知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニル アクリレート、２、４−ジ
−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−
２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニル アクリレ
ートなどの特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１
−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合
物；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、ビス（３−シクロヘキシル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、３，９−ビス
（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメ
チルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）メタン、トリエチレングリコール ビス（３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネート）、トコフェロールなどのアルキル
置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチ
ルチオ−１，３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルアニリノ）−２，４−ビス−オク
チルチオ−１，３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４
−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−
オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンな
どのトリアジン系化合物；などが挙げられる。

【００５３】リン系酸化防止剤としては、例えば、トリ
フェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ホスファイト、トリス（シクロヘキシ
ルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナント
レン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレ
ンなどのモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリ
デン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ
−トリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリ
デン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホ
スファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（ジ
フェニルモノアルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファイト）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシル
ホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テト
ラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスファイト、サイクリックネオペン
タンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、サ
イクリックネオペンタンテトライルビス（イソデシルホ
スファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビ
ス（ノニルフェニルホスファイト）、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトラ
イルビス（２，４−ジメチルフェニルホスファイト）、
サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）、サイクリックネ
オペンタンテトライルビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブ
チルフェニルホスファイト）などのジホスファイト系化
合物などが挙げられる。これらの中でも、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテト
ライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファ
イト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）、サ
イクリックネオペンタンテトライルビス（２，４，６−
トリ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）などが特に好
ましい。

【００５４】イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジ
ラウリル ３，３’−チオジプロピオネート、ジミリス
チル ３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル
３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリ
ル ３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオ
ネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカンなどが挙げられる。

【００５５】ヒンダードアミン系紫外線吸収剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル） セバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロネート、４−（３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ）−１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）
エチル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンな
どの化合物が挙げられる。

【００５６】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（３，５−ジーｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３，５−ジーｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾールなどの化合物が挙げられる。

【００５７】ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、例
えば、２，４−ジーｔ−ブチルフェニルー３，５−ジー
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ルー３，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンゾエ
ートなどの化合物が挙げられる。

【００５８】これらの安定化剤は、それぞれ単独で、あ
るいは２種以上組み合わせて用いられる。これらの安定
化剤の配合量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、
ポリエステル１００重量部に対して通常０．０２〜２重
量部、好ましくは０．０５〜１重量部、より好ましくは
０．１〜０．５重量部の範囲である。

【００５９】配合する無機フィラーとしては、例えば酸
化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、チタン酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラス、マイカ、ドロマイト、塩基性炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維など
が挙げられ、好ましくは炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、マイカ、タルク、カーボンブラックなどである。

【００６０】本発明においては、表面処理した無機フィ
ラーが特に好適に用いられる。表面処理の具体例として
は、従来公知のものでよく、例えば、シラン系やチタン
系のカップリング剤、高級脂肪酸や不飽和脂肪酸などの
酸などで処理されたものを挙げることができる。また無
機フィラーの粒径は、格別な限定はないが、平均粒径が
通常５μｍ以下のものが用いられる。

【００６１】これらの無機フィラーは、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。無機フィラーの使用量は、使用目的に応じて適宜選
択されるが、樹脂状又はゴム状ポリマー１００重量部に
対して、通常１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量
部、より好ましくは５〜３０重量部の範囲である。

【００６２】加硫剤としては、特に制限はないが、例え
ば、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、
高分散性硫黄などの硫黄；一塩化硫黄、二塩化硫黄など
のハロゲン化硫黄；ジクミルパーオキシド；ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシドなどの有機過酸化物；ｐ−キノンジオ
キシム、ｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノンジオキシムなど
のキノンジオキシム；トリエチレンテトラミン、ヘキサ
メチレンジアミンカルバメート、４，４´−メチレンビ
ス−ｏ−クロロアニリンなどの有機多価アミン化合物；
メチロール基を有するアルキルフェノール樹脂；などが
挙げられ、これらの中でも、硫黄が好ましく、粉末硫黄
が特に好ましい。これらの加硫剤は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。

【００６３】加硫剤の配合割合は、基材としてのポリマ
ー１００重量部に対して、通常、０．１〜１５重量部、
好ましくは０．３〜１０重量部、さらに好ましくは０．
５〜５重量部の範囲である。加硫剤の配合割合がこの範
囲にある時には、引張強度や耐摩耗性に優れるととも
に、発熱性や残留歪みなどの特性にもすぐれているので
特に好ましい。

【００６４】加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロ
ヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド、Ｎ，Ｎ´−ジイソプロピル−２−ベンゾチ
アゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系加
硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグア
ニジン、オルトトリルビグアニジンなどのグアニジン系
加硫促進剤；チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオ
ウレア、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア、ト
リメチルチオウレアなどのチオウレア系加硫促進剤；２
−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジス
ルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、２
−メルカプトベンゾチアゾールナトリウム塩、２−メル
カプトベンゾチアゾールシクロヘキシルアミン塩、２−
（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾールな
どのチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスル
フィドなどのチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチオカ
ルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナ
トリウム、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレン
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバ
ミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチ
ルジチオカルバミン酸鉄、ジエチルジチオカルバミン酸
ジエチルアミン、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピ
ペリジン、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピ
ペコリンなどのジチオカルバミン酸系加硫促進剤；イソ
プロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサ
ントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサ
ントゲン酸系加硫促進剤；などの加硫促進剤が挙げられ
る。

【００６５】これらの加硫促進剤は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。加硫促進
剤の配合割合は、基材としてのポリマー１００重量部に
対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは０．３〜
１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部の範囲
である。

【００６６】また、加硫活性化剤としては、特に制限は
ないが、例えばステアリン酸などの高級脂肪酸や酸化亜
鉛などを用いることができる。酸化亜鉛としては、例え
ば、表面活性の高い粒度５μｍ以下のものを用いるのが
好ましく、かかる具体例としては、粒度が、例えば、
０．０５〜０．２μｍの活性亜鉛華や０．３〜１μｍの
亜鉛華などを挙げることができる。また、酸化亜鉛は、
アミン系の分散剤や湿潤剤で表面処理したものなどを用
いることができる。

【００６７】これらの加硫活性化剤は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。
加硫活性化剤の配合割合は、加硫活性化剤の種類により
適宜選択されるが、基材としてのポリマー１００重量部
に対して、通常０．０５〜２０重量部、好ましくは０．
１〜１５重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部で
ある。

【００６８】ポリマー組成物の混合方法としては、常法
に従って行えばよく、上記成分を例えば、ヘンシェルミ
キサー等を用いて混合を行った後、一軸押出機、二軸押
出機などの押出機、バンバリー、ブラベンダー、プラス
トミル、ニーダー、ロール、エクストルーダー、多軸混
練機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などを用いて混練す
る。混練後のポリマー組成物は、通常ペレット形状で扱
われる。

【００６９】上記ポリマー組成物を常法に従って成形す
ることで、成形体表面の塗装性が改良されたポリマー成
形体を得ることができる。成形方法としては、例えば、
射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等
の公知のいずれの方法を用いてもよく、また、任意の成
形体とすることができる。

【００７０】また、上記ポリマー成形体の表面を塗装
（塗料の塗布）することで、塗膜強度や耐溶剤性に優れ
た樹脂塗装成形体が得られる。

【００７１】適用する塗料としては、工業一般に使用さ
れる塗料であれば特に制限はなく、例えば、溶剤型熱可
塑性（メタ）アクリル系塗料、溶剤型熱硬化性（メタ）
アクリル系塗料、ポリウレタン系塗料、アクリルウレタ
ン系塗料、シリコン変性ウレタン系塗料、メラミン系塗
料、エポキシ系塗料、アクリル変性アルキッド系塗料、
アミンアルキッド系塗料、アルキッドメラミン系塗料、
ポリエーテルメラミン系塗料、ポリエステルメラミン系
塗料などが挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン
系塗料、アクリルウレタン系塗料、エポキシ系塗料、ア
ルキッドメラミン系塗料、ポリエーテルメラミン系塗料
などが好ましく、ポリウレタン系塗料、ポリエーテルメ
ラミン系塗料、ポリエステルメラミン系塗料が特に好ま
しい。

【００７２】塗料の塗布は、前記ポリマー成形体表面に
直接、あるいは必要により温水洗浄等の脱脂処理及び／
またはプライマー処理を施した後に行うことができる。
塗料の塗布方法としては、常法に従えばよく、例えば、
静電塗装、吹き付け（エアスプレー）塗装、刷毛塗り塗
装、ローラーなどによる塗布塗装などの方法が用いられ
る。また、塗料の塗布は、下塗りした後、上塗りする方
法によって行ってもよい。塗料を塗布した後、ニクロム
線、赤外線、高周波（ＵＨＦ）などによって加熱硬化さ
せる方法が採られるが、その方法は、基材表面の材質、
形状、使用する塗料の性状などによって適宜選択され
る。

【００７３】本発明のポリマー組成物が加硫系を含み、
その成形体に塗料を塗布し加熱硬化させる場合は、加硫
した成形体に塗料を塗布し加熱硬化してもよいし、押出
機やプレスで未加硫成形体とした後に塗料を塗布し、加
硫と塗料の硬化を同時に行ってもよい。

【００７４】塗料の厚さは、使用目的に応じて適宜選択
されるが、乾燥後において、通常１〜１，０００μｍ、
好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは１０〜２０
０μｍの範囲である。

【００７５】本発明における塗装された成形体はその塗
膜が強固に被着しているので、各種工業部品、例えば自
動車のバンパー、マットガード、サイドモール、ホイー
ルキャップ、スポイラー、シールスポンジ、グラスラン
類の自動車外装部品、インスツルメントパネル、レバー
ノブ、内張りなどの自動車内装部品、ホース、チュー
ブ、ベルト、各種ロール、Ｏ−リング、防水シート、止
水グロメット、各種シール用ゴム部品などの工業用ゴム
製品、ルーフィング、壁材などの建築材料、電線ケーブ
ル、履物、ポット、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、照明器
具、ＡＶ機器、ＯＡ機器などの電気機器部品、練習用ゴ
ルフボールなどのスポーツ用品、カラーボックス、収納
ケースなどの日用雑貨品、及び医療用具などの塗装を施
される用途、又、表面コーティングにより摺動抵抗を下
げる必要がある用途、ウレタンやエポキシなどの接着剤
を使用して他の材料と接着して使用される用途などに幅
広く利用することが出来る。

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。これらの例中の部及び％は、特に断わりがない限り
重量基準である。

【００７６】（１）重量平均分子量 ポリエステルの重量平均分子量は、ＧＰＣ法に従って、
標準ポリスチレン換算量として算出した。 （２）水酸基価及び酸価 ポリエステルの水酸基価および酸価は、“基準油脂分析
試験法”（日本油化学協会）に記載される下記に準じて
測定した。 水酸基価 ２，４，９，２−８３ 酸価 ２，４，１−８３ （３）ゴム表面の塗膜の密着性試験 塗膜面に瞬間接着剤でガーゼを貼り付け、幅１ｃｍの短
冊状に打ち抜いた後、ゴムとガーゼの端部を２００ｍｍ
／分の速度で１８０°方向に引っ張って、その最大剥離
強度（ｋｇｆ／ｃｍ）を測定した。 （４）樹脂表面の塗膜の密着性試験 ＪＩＳ Ｋ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目をつけた試験片を作成し、セロハン
（ニチバン社製）を碁盤目上に張り付けた後、これを速
に９０°方向に引っ張って剥離させ、碁盤目１００の
内、剥離されなかった碁盤目数を測定した。 （５）耐溶剤試験 塗装品から等しく断面がでるように２０×５０ｍｍの大
きさに切り出した試料を２３℃のガソホール（エチルア
ルコールを１０容量％含有したガソリン）中に浸漬し、
塗膜が部分的に剥離するまでの時間を測定した。

【００７７】製造例１ 撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた５００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタル
酸 １６６．１ｇ、２，２−ジプロピル−１，３−プロ
パンジオール１６７．６ｇ、ジトリメチロールプロパン
６５．４ｇ及び触媒として酢酸マンガン・水和物０．２
４ｇ、三酸化アンチモン０．２９ｇを仕込んだ。 （ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．５６）

【００７８】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、反応中
に生成する水及び未反応のジオールを除去しながら、２
００℃から２４０℃まで６時間を要して昇温した。その
後２４０℃で、５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いなが
ら、３時間反応を続けた。得られたポリエステルＡは重
量平均分子量１２，４５０、酸価０．１５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、水酸基価１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、透過率９２％であ
った。

【００７９】製造例２ 撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた５００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタル
酸１３２．９ｇ、イソフタル酸 ３３．２ｇ、２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１８６．１
ｇ、ジペンタエリスリトール３２．７ｇ及び触媒として
モノブチルスズオキサイド０．２０ｇを仕込んだ。 （ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．５４）

【００８０】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、反応中
に生成する水及び未反応のジオールを除去しながら、２
００℃から２４０℃まで６時間を要して昇温した。その
後２４０℃で、５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いなが
ら、３時間反応を続けた。得られたポリエステルＢは重
量平均分子量１９，２００、酸価０．１５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、水酸基価１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、透過率９３％であ
った。

【００８１】製造例３ 撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた１０００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタ
ル酸３５８．８ｇ、２−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール２６０．１ｇ、グリセロール８０．４
ｇ及び触媒としてモノブチルスズオキサイド０．２０ｇ
を仕込んだ。 （ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．３５）

【００８２】窒素ガス導入しながら攪拌を行い、反応中
に生成する水及び未反応のジオールを除去しながら、２
００℃から２４０℃まで６時間を要して昇温した。その
後２４０℃で、５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いなが
ら、３時間反応を続けた。得られたポリエステルＣは重
量平均分子量１２，４１０、酸価０．１５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、水酸基価１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、透過率８９％であ
った。

【００８３】製造例４ 撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた１０００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタ
ル酸３５８．８ｇ、２−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール２７８．２ｇ、ネオペンチルグリコー
ル４５．２ｇ、ペンタエリスルトール７３．８ｇ及び触
媒としてモノブチルスズオキサイド０．２６ｇを仕込ん
だ。 （ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．５０）

【００８４】窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１８０
℃まで昇温した。続いて、反応中に生成する水及び未反
応のジオールを除去しながら、１８０℃から２４０℃ま
で３時間を要して昇温した。その後２４０℃で脱水を行
いながら、５時間反応を続け、最後に５０ｍｍＨｇの減
圧下で３時間反応を続けた。得られたポリエステルＤは
重量平均分子量１２，３００、酸価０．３ｍｇＫＯＨ／
ｇ、水酸基価１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、透過率８７％であ
った。

【００８５】製造例５ 撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた１０００ｃｃ用四つ口フラスコに、重合脂肪
酸ハリダイマー２５０（ハリマ化成社製；ダイマー酸７
９．０％、トリマー酸１８．０％、モノマー酸３．０
％、酸価１９３）４２０ｇ、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール１１３．４ｇ、ペンタエリスリトー
ル４１．４ｇ及び触媒としてモノブチルスズオキサイド
０．２６ｇを仕込んだ。 （ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．４０）

【００８６】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、１００
℃まで昇温した。続いて、反応中に生成する水及び未反
応のジオールを除去しながら、１００℃から２４０℃ま
で６時間を要して昇温した。その後２４０℃で脱水を行
いながら、１０時間反応を続け、最後に１００ｍｍＨｇ
の減圧下で３時間反応を行った。得られたポリエステル
Ｅは重量平均分子量２１，５００、酸価０．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価８９．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、透過率９８
％であった。

【００８７】製造例６ 撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた１０００ｃｃ用四つ口フラスコに、重合脂肪
酸ハリダイマー２５０（ハリマ化成社製；ダイマー酸７
９．０％、トリマー酸１８．０％、モノマー酸３．０
％、酸価１９３）４２０ｇ、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオール１６．５ｇ、ジエチレングリ
コール６９．６ｇ、ペンタエリスリトール４４．３ｇ及
び触媒としてテトラ−ｎ−ブチル−オルソチタネート
０．１７ｇを仕込んだ。 （ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．５０）

【００８８】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、１００
℃まで昇温した。続いて、反応中に生成する水及び未反
応のジオールを除去しながら、１００℃から２４０℃ま
で６時間を要して昇温した。その後２４０℃で脱水を行
いながら、１０時間反応を続け、最後に１００ｍｍＨｇ
の減圧下で３時間反応を行った。得られたポリエステル
Ｆは重量平均分子量１３，７００、酸価０．１ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価９６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、透過率９２
％であった。

【００８９】実施例１〜５、比較例１〜２、参考例１ 上記製造したポリエステルＡ及びＣを用い、ゴム組成物
を表１に示す配合処方に従い調製した（実施例１〜
５）。なお、比較のためにポリエステル及び含窒素化合
物を添加しないものも調製した（比較例１〜２、参考例
１）。含窒素化合物、硫黄及び加硫促進剤以外の各成分
を０．８リットルバンバリーミキサーで６０℃で５分間
混練後、６インチロールにて含窒素化合物、硫黄及び加
硫促進剤を加え、６０℃で混練した。ロールよりシート
状未加硫ゴムを取り出し、プレスを用いて１６０℃で１
５分、１００ｋｇ／ｃｍ²で加硫を行い、１５０×８０
×２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。加硫ゴムシートを７
５×４０×２ｍｍに切り、その表面に２液型ウレタン−
クインネート７７Ｂ（ゼオンライズ社製）を刷毛で厚み
が１００μｍになるように塗布し、６０℃で２時間乾燥
し、その後４８時間放置して試験片を作成した。得られ
たウレタン被覆ゴム成形体のウレタン皮膜の密着性試験
を行った。結果は表１に示した。

【００９０】

【表１】

【００９１】実施例６〜８、比較例３、参考例２ 上記製造したポリエステルＢ及びＤを用い、表２に示す
配合処方に従いゴム配合物を調製した（実施例６〜
８）。なお、比較のためにポリエステル及び含窒素化合
物を添加しないものも調製した（比較例３、参考例
２）。含窒素化合物、硫黄及び加硫促進剤以外の各成分
を０．８リットルバンバリーミキサーで６０℃で５分間
混練後、６インチロールにて含窒素化合物、硫黄及び加
硫促進剤を加え、６０℃て混練した。ロールよりシート
状未加硫ゴムを取り出し、２０φ押出し機で平板状に押
出成形した。ゴム成形物表面に特開平７−１５００７４
号公報記載の比較例−１のガラスラン用ウレタン塗料を
ヘラにて厚みが１００μｍになるように塗布し、１８０
℃で１２分間加硫と硬化を同時に行い、試験片を作成し
た。得られた塗装品の塗膜の密着性試験を実施した。結
果は表２に示した。

【００９２】

【表２】

【００９３】実施例９〜１０、比較例４、参考例３ 上記製造したポリエステルＥ及びＦを用い、表３に示す
配合処方に従いゴム配合物を調製した（実施例１１〜１
３）。なお、比較のためにポリエステル及び含窒素化合
物を添加しないものも調製した（比較例６、７）。含窒
素化合物、硫黄及び加硫促進剤以外の各成分を０．８リ
ットルバンバリーミキサーで設定温度６０℃で５分間混
練後、６インチロールにて含窒素化合物、硫黄及び加硫
促進剤を加え、６０℃で混練した。ロールよりシート状
未加硫ゴムを取り出し、プレスを用いて１６０℃で１５
分、１００ｋｇ／ｃｍ²で加硫を行い、１５０×８０×
２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。加硫ゴムシートを７５
×４０×２ｍｍに切り、その表面にエポキシ接着剤（コ
ニシ（株）社製、ボンドＭＯＳ１０１０）を厚みが３０
０μｍになるように塗布し、６０℃で２時間乾燥し、そ
の後９６時間放置して試験片を作成した。得られた塗装
品の塗膜の密着性試験を実施した。結果は表３に示し
た。

【００９４】

【表３】

【００９５】実施例１１〜１２、比較例５〜６、参考例
４ 表４に示す配合で各原料をヘンシェルミキサーで混合
後、２２０℃に設定された２軸押出機によって溶融混練
し、ペレット化して樹脂組成物を作成した。また塗膜密
着試験に使用する試験片は次のとおりにして作成した。
射出成形による試験片（５０×８０ｍｍ、厚さ３．１ｍ
ｍ）にプライマー（日本ビーケミカル社製、商品名：Ｒ
Ｂ−１９７）を膜厚１０μｍになるように塗布し、８０
℃で１０分間乾燥した後、そのプライマー面にウレタン
系メタリック塗料（日本ビーケミカル社製、商品名：Ｒ
Ｂ−２１２）およびウレタン系クリヤー塗料（日本ビー
ケミカル社製、商品名：ＲＢ−２８８）を日本ビーケミ
カルの指定仕様に基づいて調製し、膜厚が２０μｍ、２
５μｍとなるように塗布し、８０℃で４５分間乾燥し、
その後２４時間放置して試験片を得た。この試験片を用
い、塗膜の密着性試験及び耐溶剤試験を行った。結果を
表４に示した。

【００９６】

【表４】

【００９７】表１〜表４の結果から、本発明の改質剤が
配合されたポリマー組成物を用いると、塗膜密着性や耐
溶剤性に優れた塗装成形体が得られることがわかる。

【００９８】

【発明の効果】本発明を実施することにより、ポリオレ
フィンやポリスチレンなどの極性が小さい樹脂や高飽和
炭化水素ゴムの塗装性を十分に高めることのできる新規
なポリマー用改質剤が提供される。また、本発明の改質
剤は上記の塗装性の改良の用途以外にも、接着性や印刷
性などの改良効果もあり、広く樹脂状又はゴム状ポリマ
ーの表面特性を改良できるものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多価アルコール成分と多価カルボン酸成
   分とを縮重合して得られる水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／
   ｇ以上であり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）が１，００
   ０〜５００，０００のポリエステルと含窒素化合物とを
   含有してなる樹脂状又はゴム状ポリマー用改質剤。
2. 【請求項２】 樹脂状又はゴム状ポリマーに請求項１記
   載の改質剤を含有してなるポリマー組成物。
3. 【請求項３】 請求項２記載のポリマー組成物を成形し
   てなるポリマー成形体。
4. 【請求項４】 請求項３記載のポリマー成形体の表面を
   塗装してなる塗装ポリマー成形体。