JPH10130379A

JPH10130379A - ポリエステル

Info

Publication number: JPH10130379A
Application number: JP28824296A
Authority: JP
Inventors: Shizuo Kitahara; 静夫北原
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1996-10-30
Filing date: 1996-10-30
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】ゴムや樹脂などのポリマーに添加したとき、
その塗装性などの特性を改良するのに好適な新規なポリ
エステルを提供する。【解決手段】多価カルボン酸成分と多価アルコール成
分とを縮重合して得られるポリエステルであって、多価
カルボン酸成分の主成分が芳香族２価カルボン酸系モノ
マー及び／又は複素環２価カルボン酸系モノマーであ
り、多価アルコール成分が直鎖又は分枝鎖の−ＣｎＨ₂
ｎＯＨ基（ｎは０〜５の整数）を２以上有する炭素原子
を２以上含む４価以上の多価アルコールを含むものであ
り、重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であ
ることを特徴とするポリエステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムや樹脂等の樹
脂状又はゴム状ポリマーに添加した時に、樹脂状又はゴ
ム状ポリマーの塗装性などの特性を改良するのに好適な
新規なポリエステル及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】周知の通り、ポリプロピレン等のオレフ
ィン系樹脂は、優れた諸物性を有し比較的安価なことか
ら広く用いられている。しかし、分子内に極性基がない
ために、塗膜を付した場合にこの塗膜のオレフィン系樹
脂に対する付着性が低く、実用的な接着強度が得られ
ず、また、塗膜の耐溶剤性も悪い等、塗装性が低いとい
う問題を有している。また、エチレンープロピレン系共
重合ゴムやブチルゴムなどの高飽和炭化水素ゴムも、同
様の理由から塗装性が低いという問題を有している。

【０００３】オレフィン系樹脂の上記のような欠点に対
して、ポリカーボネートジオール（特開平６−１７２５
９６号公報）、ε−カプロラクトンなどのラクトンとエ
チレングリコールとを開環重合したポリエーテル・エス
テルの末端ジオール化合物（特開平６−１１６４７２号
公報）などの改質剤を添加し、オレフィン系樹脂の表面
を改質する方法が提案されている。しかしながら、これ
らの改質剤を用いる方法は、オレフィン系樹脂と改質剤
との相溶性が充分でなく、また、塗装性の改善も充分で
はない等の欠点を有している。

【０００４】また、高飽和炭化水素ゴムの上記のような
欠点に対して、その二重結合の９８％以上が水素添加さ
れたポリヒドロキシポリブタジエンを添加する方法（特
公昭５７−６４６２号公報）、ポリヒドロキシポリオレ
フィンなどの分子末端に水酸基を有する炭化水素系ポリ
マーを添加する方法（特開平１−１９７５３４号公
報）、その二重結合の５０％以上が水素添加された低分
子ポリイソプレンを添加する方法（特開平２−６９５４
５号公報）が提案されている。しかしながら、これらの
方法では、塗装性や塗膜の耐溶剤性は改善されるが、曲
げ弾性等の強度特性が充分ではないという欠点を有して
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゴム
や樹脂等の樹脂状又はゴム状ポリマーに添加した時、樹
脂状又はゴム状ポリマーの塗装性の改善に好適であり、
且つ得られる塗膜の耐溶剤性が高く、しかも曲げ弾性等
の強度特性に優れる新規なポリエステル及びその製造方
法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記事情
に鑑み鋭意研究を重ねた結果、（１）芳香族２価カルボ
ン酸系モノマー及び／又は複素環２価カルボン酸系モノ
マーと、直鎖又は分枝鎖の−ＣｎＨ₂ｎＯＨ基（ｎは０
〜５の整数）を２以上有する炭素原子を２以上含む４価
以上の多価アルコールを含む多価アルコール成分とを縮
重合して得られた特定分子量のポリエステルが、ポリオ
レフィン等の樹脂やエチレンープロピレン系共重合ゴム
やブチルゴムなどの高飽和炭化水素ゴムの塗装性改質の
効果に優れ、しかも得られる塗膜の耐溶剤性や曲げ弾性
等に優れること、及び（２）この改質の効果は、ポリエ
ステルの特定分子量を維持したままで水酸基価を高める
ことでさらに改善できることなどを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００７】本発明によれば、多価カルボン酸成分と多
価アルコール成分とを縮重合して得られるポリエステル
であって、多価カルボン酸成分の主成分が芳香族２価カ
ルボン酸系モノマー及び／又は複素環２価カルボン酸系
モノマーであり、多価アルコール成分が直鎖又は分枝鎖
の−ＣｎＨ₂ｎＯＨ基（ｎは０〜５の整数）を２以上有
する炭素原子を２以上含む４価以上の多価アルコールを
含むものであり、重量平均分子量が１，０００〜５０
０，０００であることを特徴とする新規なポリエステル
が提供される。

【０００８】本発明によれば、また、芳香族２価カルボ
ン酸系モノマー及び／又は複素環２価カルボン酸系モノ
マーを主成分とする多価カルボン酸成分と、直鎖又は分
枝鎖の−ＣｎＨ₂ｎＯＨ基（ｎは０〜５の整数）を２以
上有する炭素原子を２以上含む４価以上の多価アルコー
ルを含む多価アルコール成分とを縮重合することを特徴
とする重量平均分子量が１，０００〜５００，０００の
ポリエステルの製造方法が提供される。

【０００９】本発明によれば、さらに上記ポリエステル
を有効成分とする樹脂状又はゴム状ポリマー用改質剤が
提供される。

【００１０】本発明によれば、さらに、樹脂状又はゴム
状ポリマーと上記樹脂状又はゴム状ポリマー用改質剤と
を含んで成るポリマー組成物が提供される。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。ポリエステル本発明のポリエステルは、芳香族２価カルボン酸系モノ
マー及び／又は複素環２価カルボン酸系モノマーを主成
分とする多価カルボン酸成分と、直鎖又は分枝鎖の−Ｃ
ｎＨ₂ｎＯＨ基（ｎは０〜５の整数）を２以上有する炭
素原子を２以上含む４価以上の多価アルコールを含む多
価アルコール成分とを縮重合して得られる。

【００１２】本発明で使用される多価カルボン酸成分
は、芳香族２価カルボン酸系モノマー及び／又は複素環
２価カルボン酸系モノマーが主成分のものが用いられ
る。本明細書において、芳香族２価カルボン酸系モノマ
ーには、芳香族２価カルボン酸及びその誘導体が含まれ
る。芳香族２価カルボン酸の誘導体としては、たとえ
ば、酸ハロゲン化物、酸無水物、エステル化合物などが
挙げられ、これらの中でも芳香族２価カルボン酸エステ
ル化合物が好ましく、芳香族２価カルボン酸のメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、アミル、ヘ
キシルなどの炭素数が１〜６の低級アルキルエステル化
合物が特に好ましい。

【００１３】また、芳香族２価カルボン酸系モノマーと
しては、基本骨格として、芳香族環が１個のものを一般
に用いるが、ビフェニル、ｐ−テルフェニル、ジフェニ
ルメタン、トリフェニルメタン、ビベンジル、スチルベ
ンなどの形態で、独立した芳香族環を骨格中に２個〜３
個有するものであってもよく、また、ナフタリン、アン
トラセン、フェナントレンなどの芳香族環が２個〜３個
縮合したものであってもよく、さらに、インデン、テト
ラリンなどの芳香族環に５員又は６員の他の炭素環が縮
合した縮合環を有するものであってもよい。炭素数は、
通常、８〜３０、好ましくは８〜２０、より好ましくは
８〜１５の範囲である。

【００１４】２つのカルボキシル基の置換位置は、多価
アルコール成分との縮重合反応を阻害しない範囲であれ
ば任意の位置であってよい。芳香族２価カルボン酸系モ
ノマーは、上記の２つのカルボキシル基の他、多価アル
コール成分との縮重合反応を阻害しない範囲であれば、
その他の置換基を有してもよい。置換基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシルなど
のような低級（低級とは炭素数が１〜６の範囲をいう。
以下同じ）アルキルで置換された３級アミノ基；ニトロ
基；シアノ基；カルバモイル基；フッ素、塩素のような
ハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ルのような低級アルキル基；メトキシ、エトキシのよう
な低級アルコキシ基；トリフルオロメチルのようなハロ
ゲン化低級アルキル基などが挙げられる。

【００１５】芳香族２価カルボン酸系モノマーの好まし
い具体例としては、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−
１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，３−ジカルボ
ン酸及びそれらのカルボン酸誘導体などが挙げられる。
これらの中でもテレフタル酸やイソフタル酸及びそれら
の低級アルキルエステルなどが好ましい。

【００１６】また、複素環２価カルボン酸系モノマーに
は、複素環２価カルボン酸やその誘導体が含まれる。複
素環２価カルボン酸の誘導体としては、たとえば、複素
環２価カルボン酸の酸ハロゲン化物、酸無水物、エステ
ル化合物などが挙げられ、これらの中でも複素環２価カ
ルボン酸エステル化合物が好ましく、複素環２価カルボ
ン酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、アミル、ヘキシルなどの炭素数が１〜６の低級アル
キルエステル化合物が特に好ましい。複素環２価カルボ
ン酸系モノマーとは、環を構成するヘテロ原子として窒
素原子、硫黄原子及び酸素原子から選ばれた１以上のヘ
テロ原子を含む５員、６員環又はそれらの縮合環に２個
のカルボキシル基が配位しているものをいい、一般のポ
リエステル合成で通常用いられるものを使用目的に応じ
て適宜選択して用いることができる。

【００１７】複素環は具体的には、ピロール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピラジン、キノリン、ナフチリジン、キ
ノキサリン；チオフェン、ベンゾチオフェン；フラン、
ピラン、イソベンゾフラン、クロメンなどが挙げられ、
ピラゾール、ピリジン、ピラジンなどのヘテロ原子とし
て窒素原子を含むものが好ましい。炭素数は、通常、８
〜３０、好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１５
の範囲である。

【００１８】２つのカルボキシル基の置換位置は、多価
アルコール成分との縮重合反応を阻害しない範囲であれ
ば任意の位置であってよい。また、複素環２価カルボン
酸系モノマーは、上記の２つのカルボキシル基の他、多
価アルコール成分との縮重合反応を阻害しない範囲で、
また、置換基によって環を安定化して縮重合反応時の開
環を防止するために、その他の置換基を有してもよい。
置換基としては、メチル、エチル、プロピルなどのよう
な低級アルキルで置換された３級アミノ基；ニトロ基；
シアノ基；カルバモイル基；フッ素、塩素のようなハロ
ゲン原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピルの
ような低級アルキル基；メトキシ、エトキシのような低
級アルコキシ基；トリフルオロメチルのようなハロゲン
化低級アルキル基などが挙げられる。

【００１９】複素環２価カルボン酸系モノマーの具体例
としては、たとえば、２，５−ピロールジカルボン酸、
２，３−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカ
ルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、ピラジン−
２，３−ジカルボン酸、３，５−ピラゾールジカルボン
酸、２，４−キノリンジカルボン酸、２，７−ナフチリ
ジンジカルボン酸、２，３−キノキサリンジカルボン
酸；２，５−チオフェンジカルボン酸及びそれらの低級
アルキルエステル化合物などが挙げられる。これらの中
でも２，３−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジン
ジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、ピラジ
ン−２，３−ジカルボン酸、３，５−ピラゾールジカル
ボン酸などが好ましい。

【００２０】これらの芳香族２価カルボン酸系モノマー
及び／又は複素環２価カルボン酸系モノマーは、それぞ
れ単独で、あるいは２種以上を組み合せて用いることが
できる。芳香族２価カルボン酸系モノマー及び／又は複
素環２価カルボン酸系モノマーの割合は、使用目的に応
じて適宜選択されるが、全多価カルボン酸成分中の通常
５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％、
より好ましくは８０〜１００重量％の範囲であるとき
に、軟化点が高く好適である。

【００２１】多価カルボン酸成分中の芳香族２価カルボ
ン酸系モノマー及び／又は複素環２価カルボン酸系モノ
マー以外の残部は、一般のポリエステル合成で使われる
その他の２価カルボン酸系モノマーや３価以上のカルボ
ン酸系モノマーが格別の限定なく用いられる。

【００２２】その他の２価カルボン酸系モノマーとして
は、例えば、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ピメリン
酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、１，２−シク
ロヘキサン・二酸、１，３−シクロヘキサン・二酸、
１，４−シクロヘキサン・二酸、ポリアルケニル琥珀
酸、重合脂肪酸のダイマー酸（以下、「ダイマー酸」と
略記。）、水添ダイマー酸などのその他の２価カルボン
酸；及びこれらのエステル化合物などが挙げられる。こ
れらのその他の２価カルボン酸系モノマーは、それぞれ
単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることが
できる。

【００２３】３価以上カルボン酸系モノマーとしては、
例えば、トリメリット酸、トリカルバリル酸、カンホロ
ン酸、トリメシン酸、重合脂肪酸の中のトリマー酸など
の３価以上カルボン酸やこれらのエステル化合物などが
挙げられる。

【００２４】本発明においては、カルボン酸成分とし
て、本発明の効果を損なわない範囲であれば、蟻酸、酢
酸、酪酸、２−メチルプロパン酸、吉草酸、イソオクチ
ル酸、イソノナノイック酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
アラキン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸な
どの１価カルボン酸やこれら１価のカルボン酸のエステ
ル化合物を併用してもよい。その許容量は、全カルボン
酸成分中の通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％
以下、より好ましくは５重量％以下である。

【００２５】本発明に使用される多価アルコール成分
は、直鎖又は分枝鎖の−ＣｎＨ₂ｎＯＨ基（ｎは０〜５
の整数）を２以上有する炭素原子を２以上含む４価以上
の多価アルコールを含むことを特徴とし、残部は２価ア
ルコール及び／又は３価アルコールが用いられる。

【００２６】２価アルコールとしては、一般のポリエス
テル合成で使われるものが用いられ、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオールなどの
アルカンジオール類；２，２−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジ
オール、２，２−ジプロピル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジイソプロピル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジイソブチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−メチル−２−ドデシル−１，３−プロパンジオ
ール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオ
ール、２−プロピル−２−ペンチル−１，３−プロパン
ジオールなどのヒンダードグリコール類；シクロペンタ
ン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールなどのシクロアルカンジオー
ル類；ｐ−キシレンジオール、４，４’−メチレンジフ
ェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，５
−ナフタレンジオールなどの芳香族ジオール類；ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコールなどのオリゴオキシアルキレングリコー
ル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリブチレ
ングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール類
などのその他の２価アルコールなどが挙げられる。これ
らの中でもヒンダードグリコール類が塗装性の改善の効
果が高く好適である。これらのその他の２価アルコール
系モノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組
み合わせて用いることができる。２価アルコールの割合
は全多価アルコール成分中の通常５０〜９９重量％、好
ましくは６０〜９８重量％、より好ましくは７０〜９７
重量％の範囲である。

【００２７】３価アルコールとしては、例えば、３価の
ヒンダードアルコールやその他の３価アルコールなどが
挙げられ、好ましくは３価のヒンダードアルコールであ
る。３価のヒンダードアルコールとしては、例えば、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールブタン、ペンタエリスリトールなどが挙げられ
る。これらの３価アルコールは、それぞれ単独で、ある
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。３価
アルコールの量は、全多価アルコール成分量の通常３０
重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましく
は１０重量％以下である。

【００２８】直鎖又は分枝鎖の−ＣｎＨ₂ｎＯＨ基（ｎ
は０〜５の整数）を２以上有する炭素原子を２以上含む
４価以上の多価アルコールとは、主鎖の末端又は鎖中
に、直鎖又は分枝鎖のヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル
基、ヒドロキシペンチル基及びヒドロキシル基から選ば
れる少なくとも２つの置換基を有する炭素原子を２以上
含む多価アルコールをいい、炭素数は、特に制限はない
が、通常４〜３０、好ましくは６〜２０の範囲である。
通常、炭素数がこの範囲である時に、樹脂状又はゴム状
ポリマーの塗装性改善に特に優れ好適である。ｎは好ま
しくは０〜２、特に好ましくは１であり、すなわち、ヒ
ドロキシル基、ヒドロキシメチル基及びヒドロキシエチ
ル基が好ましく、ヒドロキシメチル基がより好ましい。
また、ヒドロキシル基のβ位の炭素原子に水素原子のな
いもの（ヒンダード型）が特に塗装性改善効果に優れ好
適である。

【００２９】上記４価以上の多価アルコールは、好まし
くは、一般式（１）

【化１】［上記式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂はＨ、ＣｎＨ₂ｎＯＨ及
び置換又は無置換のアルキル基から成る群から選択され
（ただしｎは０〜５の整数であり、それぞれが異なって
いてもよい）、Ｘはオキシ、低級アルキル基で置換され
ていてもよい炭素数１〜１０のアルキレンオキシ、アル
キレンオキシアルキレン又はアルキレンである］で表さ
れる。

【００３０】上記のｎは、好ましくは０〜２、特に好ま
しくは１であり、すなわち、ヒドロキシル基、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、ヒドロキ
シメチル基が特に好ましい。Ｒ₁又はＲ₂のアルキル基
の炭素数は、特に制限はないが、通常、１〜４０、好ま
しくは２〜２０、より好ましくは２〜１０の範囲であ
る。

【００３１】具体例としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、トリデシル基、ペンタデシル基、オクタデシルキ
基、エイコシル基などが挙げられ、これらの中でも、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙
げられ、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基などが好ましい。

【００３２】Ｒ₁又はＲ₂のアルキル基の置換基として
は、メチルのような低級アルキルで置換された３級アミ
ノ基；ニトロ基；シアノ基；カルバモイル基；フッ素、
塩素のようなハロゲン原子；メトキシ、エトキシのよう
な低級アルコキシ基；トリフルオロメチルのようなハロ
ゲン化低級アルキル基が挙げられる。好ましくは無置換
のものである。

【００３３】また、Ｘのアルキレンオキシ、アルキレン
オキシアルキレン又はアルキレンの炭素数は、通常、１
〜１０、好ましくは１〜６、より好ましくは２〜５、最
も好ましくは２である。具体例としては、例えば、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン
基、ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン
基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−アミレン基、メチレン
オキシ基、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、イ
ソプロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基、イソブチレ
ンオキシ基、ｓｅｃ−ブチレンオキシ基、ｔｅｒｔ−ブ
チレンオキシ基、ｎ−アミレンオキシ基、メチレンオキ
シメチレン基、メチレンオキシエチレン基、メチレンオ
キシプロピレン基、メチレンオキシブチレン基、エチレ
ンオキシエチレン基、エチレンオキシプロピレン基など
が挙げられる。好ましくはメチレンオキシメチレン基で
ある。

【００３４】上記の一般式に含まれる化合物として好ま
しくは、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロールプ
ロパン、ジトリメチロールブタン、ジトリエタノールプ
ロパン、ジトリエタノールブタン、ジペンタエリスリト
ール、ジグリセロール、２，２−ジヒドロキシメチルブ
チル２，２−ジヒドロキシメチルプロピルエーテ
ル、２，２−ジヒドロキシメチルペンチル２，２−ジ
ヒドロキシメチルプロピルエーテル、３，３−ジヒド
ロキシメチルペンチル２，２−ジヒドロキシメチルプ
ロピルエーテル、３，３−ジヒドロキシエチルヘキシ
ル２，２−ジヒドロキシメチルプロピルエーテル、
２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピル
２，２−ジヒドロキシメチルプロピルエーテル、
２，２−ジヒドロキシメチルプロピル２，３−ジヒド
ロキシプロピルエーテル、２，２−ジヒドロキシメチ
ルブチル２，２−ジヒドロキシメチルペンチルエー
テル、２，２−ジヒドロキシメチルブチル３，３−ジ
ヒドロキシメチルペンチルエーテル、３，３−ジヒド
ロキシエチルヘキシル２，２−ジヒドロキシメチルブ
チルエーテル、２，２−ジヒドロキシメチルブチル
２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピル
エーテル、２，２−ジヒドロキシメチルブチル２，３−
ジヒドロキシプロピルエーテル、２，２−ジヒドロキ
シメチルペンチル３，３−ジヒドロキシメチルペンチ
ルエーテル、３，３−ジヒドロキシエチルヘキシル
２，２−ジヒドロキシメチルペンチルエーテル、２，
２−ジヒドロキシメチルペンチルエーテル、２，２−
ジヒドロキシメチルペンチル２，３−ジヒドロキシプ
ロピルエーテル、３，３−ジヒドロキシエチルヘキシ
ル３，３−ジヒドロキシメチルペンチルエーテル、
２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピル
３，３−ジヒドロキシメチルペンチルエーテル、
３，３−ジヒドロキシメチルペンチル２，３−ジヒド
ロキシプロピルエーテル、３，３−ジヒドロキシエチル
ヘキシル２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒドロキ
シプロピルエーテル、３，３−ジヒドロキシエチルヘ
キシル２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒドロキシ
プロピルエーテル、２，２−ジヒドロキシメチルー３
−ヒドロキシプロピル２，３−ジヒドロキシプロピル
エーテルなどが挙げられる。これらの中では、ジトリ
メチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ジトリ
メチロールブタン、ジトリエタノールプロパン、ジトリ
エタノールブタン、ジペンタエリスリトール、ジグリセ
ロールなどが好ましく、ジトリメチロールプロパン、ジ
ペンタエリスリトール、ジグリセロールが特に好まし
い。

【００３５】これらの直鎖又は分枝鎖の−ＣｎＨ₂ｎＯ
Ｈ基（ｎは０〜５の整数）を２以上有する炭素原子を２
以上含む４価以上の多価アルコールは、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。その割合は、使用目的に応じて適宜選択されるが、
全多価アルコール成分中の、通常１〜５０重量％、好ま
しくは２〜４０重量％、より好ましくは３〜３０重量％
の範囲である。割合が過度に少ないと、樹脂状又はゴム
状ポリマーとの相溶性や塗装性に劣り、しかも曲げ弾性
等の強度特性にも劣り好ましくない。

【００３６】本発明のポリエステルは、多価アルコール
成分として、直鎖又は分枝鎖の−ＣｎＨ₂ｎＯＨ基（ｎ
は０〜５の整数）を２以上有する炭素原子を２以上含む
４価以上の多価アルコールを使用することによって、高
い凝集力を示し、好適な塗装性と強度特性とを発現させ
ている。

【００３７】本発明においては、アルコール成分とし
て、本発明の効果を損なわない範囲であれば、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−
ブタノール、ネオペンチルアルコール、３−メチル−３
−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール、２，
３，３−トリメチル−２−ブタノール、１−デカノー
ル、ノニルアルコールなどの１価アルコールを併用して
もよい。その許容量は、全アルコール成分中の通常２０
重量％以下、好ましくは１５重量％以下、より好ましく
は１０重量％以下である。

【００３８】上記モノマー成分を縮重合するにあたり、
多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを合計した
全モノマー中のアルコール性反応性基の総数［Ｘ］が前
記カルボン酸性反応性基の総数［Ｙ］よりも多い条件で
行うことが、ポリエステルの分子量を高くして、且つ水
酸基価を高くする上で好適である。アルコール性反応性
基の総数［Ｘ］とカルボン酸性反応性基の総数［Ｙ］と
の割合は、［Ｘ］／［Ｙ］の当量比で、通常１．０２以
上、好ましくは１．０３〜５、より好ましくは１．０４
〜３、最も好ましくは１．１〜２．５の範囲である。こ
こで、アルコール性反応性基としては、エステル結合を
形成させるアルコール性の官能基を示し、通常、ヒドロ
キシル基などが挙げられ、また、カルボン酸性反応性基
としては、エステル結合を形成させるカルボン酸性の官
能基を示し、通常、カルボキシル基やエステル基などが
挙げられる。

【００３９】縮重合反応は、常法に従えばよく、例えば
反応温度が１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２８
０℃で行われ、特に窒素ガスなどの不活性ガスの存在下
で行うのが好ましい。必要に応じて、トルエン、キシレ
ンなどの水と共沸する非水溶性の有機溶媒を使用しても
よく、また反応を減圧下（通常０．１〜５００ｍｍＨ
ｇ、好ましくは１〜２００ｍｍＨｇ、より好ましくは１
０〜１００ｍｍＨｇ）で行ってもよい。また、縮重合反
応時には、通常、エステル化触媒が用いられる。エステ
ル化触媒としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、
硫酸、リン酸などのブレンステッド酸；三フッ化ホウ素
錯体、四塩化チタン、四塩化スズなどのルイス酸；酢酸
カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、ステアリン酸亜
鉛、アルキルスズオキサイド、チタンアルコキサイドな
どの有機金属化合物；酸化スズ、酸化アンチモン、酸化
チタン、酸化バナジウムなどの金属酸化物；などが挙げ
られ、得られたポリエステルの酸化安定性の点で周期律
表第IV属の有機金属化合物が好ましい。

【００４０】かくして得られる本発明のポリエステルの
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算重量平均分子
量（Ｍｗ）で１，０００〜５００，０００、好ましくは
３，０００〜１００，０００、より好ましくは６，００
０〜５０，０００の範囲である。ポリエステルの分子量
が過度に小さいと、軟化点や塗装性に劣り、逆に、過度
に大きいと、ポリエステル分子が樹脂成形体表面に移行
し難いため塗装性の改善効果に劣り、いずれも好ましく
ない。

【００４１】本発明のポリエステルの水酸基価は、通常
３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは６０〜２５０
ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは８０〜２００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲である。水酸基価がこの範囲にある時に塗
装性が特に優れ好適である。

【００４２】本発明のポリエステルの軟化点は、通常３
０℃以上、好ましくは３０〜３００℃、より好ましくは
４０〜２５０℃、最も好ましくは５０〜１５０℃の範囲
にあるときに操作性に優れ好適である。本発明のポリエ
ステルは油溶性であると、樹脂状又はゴム状ポリマーと
の相溶性がさらに優れ好適である。ここで「油溶性」と
は下記のように測定されるポリエステル溶液の光透過率
が８０％以上であることを指す。好ましい光透過率は９
０％以上である。ポリエステル５ｇをトルエン９５ｇに
入れ、窒素雰囲気下に８０℃で１時間撹拌しながら溶解
し、次いで室温（２０℃）まで冷却する。このトルエン
稀釈液を２０℃恒温室にて２４時間静置し、次いで、再
度撹拌して濁度計（東京光電（株）製“ＡＮＡ−１４
Ｓ”）にて透過率を測定する。光源としてタングステン
白熱電球（６Ｖ、６Ａ）を用い、セルとして２０ｍｍ角
型ガラスセルを使用する。シヤッターを閉じた状態を透
過率０％とし、稀釈に用いたトルエン自体の透過率を１
００％とする。

【００４３】樹脂状又はゴム状ポリマー用改質剤本発明のポリエステルは、樹脂状又はゴム状ポリマー用
改質剤として有用である。樹脂状又はゴム状ポリマー用
改質剤として使用する場合は、必要に応じて、一般の樹
脂状又はゴム状ポリマー用改質剤で用いられる通常の配
合剤を添加することができる。

【００４４】配合剤としては、各種安定剤；特開平７−
２６８０４６号公報に記載されている天然及び合成高分
子化合物；特開平７−２６８０４６号公報に記載されて
いる繊維強化材；鉄、クロム、ニッケル、コバルトもし
くはこれらの合金、もしくはこれらの酸化物；ジメチル
フタレート、ジエチルフタレート、ジヘキシルフタレー
ト、ブチルラウリルフタレート、ジ（２−エチルヘキシ
ル）フタレート、ジラウリルフタレート、ジ−２−オク
チルフタレート、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジイソオ
クチルアジペート、オクチルデシルアジペート、ジ−２
−エチルヘキシル−４−チオアゼレート、ジエチルセバ
ケート、ジ−ｎ−ブチルマレート、ジエチルマレートな
どの可塑剤；酸化チタン、亜鉛華、鉛白、鉛丹、亜酸化
銅、黄色酸化鉄、鉄黒、カドミウムイエロー、モリブデ
ンレッド、銀朱、黄鉛、酸化クロム、紺青、カーボンブ
ラック、硫酸バリウム、アルミナホワイト、ホワイトカ
ーボン、ベンガラなどの無機顔料、チオインジゴレッ
ド、フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、キノ
フタロイエロー、縮合アゾイエロー、群青などの有機顔
料等の着色剤；カルシウムステアレート、マグネシウム
ステアレートなどの分散剤；ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックスなどのワックス類；フェライト等
の導電性付与剤；フェライトなどの導電性付与剤剤；帯
電防止剤；発泡剤；架橋剤；核剤；難燃剤；滑剤；オイ
ル；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
ポリエチレングリコールなどのワックスなどの各種添加
剤が挙げられる。

【００４５】上記配合剤中の各種安定剤としては、例え
ば、フェノール系、リン系、硫黄系などの酸化防止剤；
ヒンダードアミン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエ
ート系などの紫外線吸収剤；などが挙げられる。これら
の中でもリン系酸化防止剤の添加が好ましく、リン系酸
化防止剤単独あるいはリン系酸化防止剤とその他の安定
剤（その他の酸化防止剤及び／または紫外線吸収剤）と
を併用して用いられる。

【００４６】フェノール系酸化防止剤としては、従来公
知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、２、４−ジ
−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−
２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレ
ートなどの特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１
−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合
物；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、ビス（３−シクロヘキシル−２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、３，９−ビス
（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメ
チルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）メタン、トリエチレングリコールビス（３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネート）、トコフェロールなどのアルキル
置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチ
ルチオ−１，３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルアニリノ）−２，４−ビス−オク
チルチオ−１，３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４
−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−
オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンな
どのトリアジン系化合物；などが挙げられる。

【００４７】リン系酸化防止剤としては、例えば、トリ
フェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ホスファイト、トリス（シクロヘキシ
ルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナント
レン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレ
ンなどのモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリ
デン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ
−トリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリ
デン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホ
スファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（ジ
フェニルモノアルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファイト）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジ−トリデシル
ホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テト
ラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスファイト、サイクリックネオペン
タンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、サ
イクリックネオペンタンテトライルビス（イソデシルホ
スファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビ
ス（ノニルフェニルホスファイト）、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトラ
イルビス（２，４−ジメチルフェニルホスファイト）、
サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）、サイクリックネ
オペンタンテトライルビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブ
チルフェニルホスファイト）などのジホスファイト系化
合物などが挙げられる。これらの中でも、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテト
ライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファ
イト）、サイクリックオネペンタンテトライルビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）、サ
イクリックオネペンタンテトライルビス（２，４，６−
トリ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）などが特に好
ましい。

【００４８】イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジ
ラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリス
チル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル
３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリ
ル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリ
トール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオ
ネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカンなどが挙げられる。

【００４９】ヒンダードアミン系紫外線吸収剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロネート、４−（３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ）−１−（２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）
エチル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンな
どの化合物が挙げられる。

【００５０】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（３，５−ジーｔ−ブチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３，５−ジーｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾールなどの化合物が挙げられる。

【００５１】ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、例
えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ルー３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ートなどの化合物が挙げられる。

【００５２】これらの各種安定剤は、それぞれ単独で、
あるいは２種以上を併用して使用することができ、その
配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決めら
れる。

【００５３】樹脂状又はゴム状ポリマー本発明のポリエステルによって、合成樹脂、ゴム、発泡
ウレタンなどの樹脂状又はゴム状ポリマーの表面塗装性
を改善することができる。合成樹脂としては、格別な制
限はないが、好ましくは熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂、
より好ましくは熱可塑性樹脂が用いられる。熱硬化性樹
脂としては、例えば、フェノール樹脂、クレゾール樹
脂、尿素樹脂、メタミン樹脂、アルキド樹脂、フラン樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂などが挙げられ、好ましくは不飽和ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂である。熱可
塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、スチレ
ン系樹脂、アクリレート系樹脂、フェニレンエーテル系
樹脂、エステル系樹脂、カーボネート系樹脂及び汎用エ
ンプラなどが挙げられ、これらの中でも、オレフィン系
樹脂やスチレン系樹脂などの炭化水素系熱可塑性樹脂、
特にオレフィン系樹脂を用いた時に改善効果が高く好適
である。

【００５４】オレフィン系樹脂としては、例えば、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの
単独重合体；エチレンとプロピレンまたはその他のα−
オレフィンとの共重合体などの２種類以上のα−オレフ
ィンの共重合体；などが挙げられる。これらの中でも、
ポリエチレンやプロピレンを主成分とする（共）重合体
が好ましく、プロピレンを主成分とする（共）重合体が
特に好ましい。プロピレンを主成分とする（共）重合体
としては、ポリプロピレンやプロピレンが５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重
量％以上とその他のα−オレフィンとからなる共重合体
などが挙げられ、共重合するα−オレフィンとしては、
特にエチレンが好ましい。

【００５５】その他のオレフィン系樹脂としては、例え
ば、上記オレフィン系樹脂にアクリル酸やマレイン酸及
びその無水物等のα，β−不飽和カルボン酸をグラフト
共重合させたグラフト共重合変性オレフィン系樹脂；上
記オレフィン系樹脂にアクリル酸やマレイン酸及びその
無水物等のα，β−不飽和カルボン酸をブロック共重合
させたブロック共重合変性オレフィン系樹脂；エチレン
・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、エチレン・クロトン酸共重合体、エチレン・マレイ
ン酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体などのα−オレフィンとその他の共重合可能な
単量体との共重合体；などが挙げられる。

【００５６】スチレン系樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−アルキル（メタ）アクリレ
ート共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
スチレン変成ポリフェニレンエーテル、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体樹脂、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体樹脂及びそれらの水素化物などが挙げら
れる。

【００５７】ゴムとしては、格別制限なく、例えば、天
然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ブ
タジエン−イソプレン共重合体ゴム、クロロプレンゴム
などの共役ジエン重合体ゴム；スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレンランダム共
重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンランダ
ム共重合体ゴムゴムなどの芳香族ビニル−共役ジエンラ
ンダム共重合体ゴム；芳香族ビニル−共役ジエンブロッ
ク共重合ゴム及びその水添物；アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体ゴムなどの共役ジエンとその他の共重合
可能な単量体との共重合体ゴム；塩素化ポリエチレンゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどの変性ポリ
エチレンゴム；オレフィン系共重合体ゴム及びその変性
体；シリコーンゴムなどが挙げられる。これらの中で
も、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体ゴム及
び水添物、変性ポリエチレンゴム、オレフィン系共重合
体ゴム及びその変性体、シリコーンゴムなどが好適であ
り、オレフィン系共重合体ゴムが特に好適である。

【００５８】オレフィン系共重合体ゴムとしては、例え
ば、前記オレフィン系樹脂で例示したα−オレフィンの
２種以上を共重合した共重合体ゴム、α−オレフィンと
その他の共重合可能な単量体とを共重合した共重合体ゴ
ムなどを挙げることができる。具体的には、例えば、エ
チレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・ブテン−１
共重合ゴムなどのエチレンとその他のα−オレフィンと
の共重合ゴム；イソブテン（９０〜９９．５重量％）・
イソプレン（１０〜０．５重量％）共重合ゴムなどのα
−オレフィンとジエン系単量体との共重合ゴム；エチレ
ン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合ゴム、エ
チレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合ゴ
ムなどのエチレンとその他のα−オレフィンとジエン系
単量体との共重合ゴム；などが挙げられる。

【００５９】オレフィン系共重合ゴムの変性体として
は、上記オレフィン系共重合ゴムを極性化合物で変性し
たものが挙げられる。具体的には、例えば、オレフィン
系共重合ゴムの塩素化物、オレフィン系共重合ゴムのク
ロロスルフォン化物、オレフィン系共重合ゴムに極性ビ
ニル化合物を付加反応させた極性ビニル化合物付加物、
オレフィン系共重合ゴムに極性ビニル化合物をグラフト
重合させた極性化合物グラフト重合体などが挙げられ、
好ましくはオレフィン系共重合ゴムの塩素化物、オレフ
ィン系共重合ゴムのクロロスルフォン化物及びオレフィ
ン系共重合ゴムの極性ビニル化合物付加物である。極性
ビニル化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、アクリル酸メチル、酢
酸ビニルなどが挙げられる。

【００６０】これらの樹脂状又はゴム状ポリマーは、そ
れぞれ単独で、あるいは２種以上を併用して使用するこ
とができる。樹脂状又はゴム状ポリマーと本発明のポリ
エステルとの割合は、使用目的に応じ適宜選択される
が、樹脂状又はゴム状ポリマー１００重量部に対して、
ポリエステルが、通常０．０１〜４０重量部、好ましく
は０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜２５重量部
の範囲である。

【００６１】ポリマー組成物上記樹脂状又はゴム状ポリマーに本発明のポリエステル
を配合したポリマー組成物は、常法に従って、上記成分
及び必要に応じて無機フィラーやその他の配合剤を組み
合わせて、各成分を同時にあるいは分割添加して混合す
ることで得ることができる。各成分を分割添加する方法
としては、（１）樹脂状又はゴム状ポリマーと本発明の
樹脂状又はポリマー用改質剤とを混合した後に、無機フ
ィラーやその他の配合剤を添加混合する方法、（２）樹
脂状又はゴム状ポリマーやその他の配合剤を添加した後
に、本発明の樹脂状又はゴム状ポリマー用改質剤を添加
混合する方法などが挙げられ、いずれの方法を採用して
もよい。

【００６２】ポリマー組成物の混合方法としては、常法
に従って行えばよく、例えば、ヘンシェルミキサー等を
用いて混合を行った後、一軸押出機、二軸押出機などの
押出機、バンバリー、ブラベンダー、プラストミル、ニ
ーダー、ロール、エクストルーダー、多軸混練機、ダブ
ルヘリカルリボン撹拌機などを用いて混練する。混練後
のポリマー組成物は、通常ペレット形状で扱われる。

【００６３】配合する無機フィラーとしては、例えば、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、チタン酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラス、マイカ、ドロマイト、塩基性炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維など
が挙げられ、好ましくは炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、マイト、タルクなどが特に好ましい。

【００６４】本発明においては、表面処理した無機フィ
ラーが特に好適に用いられる。表面処理の具体例として
は、従来公知のものでよく、例えば、シラン系やチタン
系のカップリング剤、高級脂肪酸や不飽和有機酸などの
酸などで処理されたものを挙げることができる。また、
無機フィラーの粒径は、格別な制限はないが、平均粒径
が通常５μｍ以下のものが用いられる。

【００６５】これらの無機フィラーは、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。無機フィラーの使用量は、使用目的に応じて適宜選
択されるが、樹脂状又はゴム状ポリマー１００重量部に
対して、通常１〜５０重量部、好ましくは２〜４０重量
部、より好ましくは５〜３０重量部の範囲である。

【００６６】無機フィラー以外のその他の配合剤として
は、前記樹脂状又はゴム状ポリマー用改質剤の配合剤と
同様のものを挙げることができる。その他の配合剤の配
合量は、本発明の目的を損ねない範囲で適宜選択され
る。

【００６７】成形体上記ポリマー組成物を常法に従って成形することで、成
形体表面の塗装性が改良されたポリマー成形体を得るこ
とができる。成形方法としては、例えば、射出成形、中
空成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等の公知のいず
れの方法を用いてもよく、また、任意の成形体とするこ
とができる。

【００６８】また、上記ポリマー成形体の表面を塗装
（塗料の塗布）することで、塗膜強度や耐溶剤性に優れ
た樹脂塗装成形体が得られる。

【００６９】適用する塗料としては、工業一般に使用さ
れる塗料であれば特に制限はなく、例えば、溶剤型熱可
塑性（メタ）アクリル系塗料、溶剤型熱硬化性（メタ）
アクリル系塗料、ポリウレタン系塗料、アクリルウレタ
ン系塗料、シリコン変性ウレタン系塗料、メラミン系塗
料、エポキシ系塗料、アクリル変成アルキッド系塗料、
アミンアルキッド系塗料、アルキッドメラミン系塗料、
ポリエーテルメラミン系塗料、ポリエステルメラミン系
塗料などが挙げられる。これらの中でも、ポリウレタン
系塗料、アクリルウレタン系塗料、エポキシ系塗料、ア
ルキッドメラミン系塗料、ポリエーテルメラミン系塗
料、ポリエステルメラミン系塗料などが好ましく、ポリ
ウレタン系塗料、ポリエーテルメラミン系塗料、ポリエ
ステルメラミン系塗料が特に好ましい。

【００７０】塗料の塗布は、前記ポリマー成形体表面に
直接、あるいは必要により温水洗浄等の脱脂処理及び／
またはプライマー処理を施した後に行うことができる。
塗料の塗布方法としては、常法に従えばよく、例えば、
静電塗装、吹き付け（エアスプレー）塗装、刷毛塗り塗
装、ローラーなどによる塗布塗装などの方法が用いられ
る。また、塗料の塗布は、下塗りした後、上塗りする方
法によって行ってもよい。塗料を塗布した後、ニクロム
線、赤外線、高周波（ＵＨＦ）などによって加熱硬化さ
せる方法が採られるが、その方法は、基材表面の材質、
形状、使用する塗料の性状などによって適宜選択され
る。

【００７１】塗料の厚さは、使用目的に応じて適宜選択
されるが、乾燥後において、通常１〜１，０００μｍ、
好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは１０〜２０
０μｍの範囲である。

【００７２】このように塗装された樹脂成形体は、自動
車のバンパー、コーナーバンパー、バンパーエアーダム
スカート、マットガード、サイドモール、ホイールキャ
ップ、スポイラー、サイドステップ、ドアーミラーベー
ス等の外装部品；キャッププラグ、ポット、冷蔵庫、照
明器具、オーディオ機器、ＯＡ機器等の電器製品、カラ
ーボックス、収納ケース等の日用雑貨品として利用する
ことができる。

【００７３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。これらの例中の部および％は、特に断わりがない限
り重量基準である。

【００７４】（１）重量平均分子量ポリエステルの重量平均分子量は、ＧＰＣ法に従って、
標準ポリスチレン換算量として算出した。（２）水酸基価及び酸価ポリエステルの水酸基価および酸価は、“基準油脂分析
試験法”（日本油化学協会）に記載される下記に準じて
測定した。水酸基価２，４，９，２−８３酸価２，４，１−８３（３）軟化点ポリエステルの軟化点は、ＪＩＳ−Ｋ２５３１に規定さ
れた環球法に準じて測定した。（４）凝集力ポリエステルの凝集力はＳＵＳ３０４への接着力により
評価した。２０×５０×５ｍｍのＳＵＳ板の表面を脱脂
した後、ポリエステルを１８０℃で溶融した液を均一に
塗布し、２５℃で２時間放置して試験片を作成した。試
験片の表面にカッターナイフで２ｍｍ間隔の碁盤目を刻
み、粘着テープを圧着した後、その端面をつかんで一気
に引き剥がした時に残存した碁盤目の数を凝集力として
評価した。（５）ゴム表面の塗膜の密着性試験塗膜面に、瞬間接着剤でガーゼを貼り付け、幅1cm の短
冊状に打ち抜いた後、ゴムとガーゼの端部を２００ｍｍ
／分の速度で１８０°方向に引っ張って、その最大剥離
強度（ｋｇ／ｃｍ）を測定した。（６）樹脂表面の塗膜の密着性試験ＪＩＳＫ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目をつけた試験片を作成し、セロハン
（ニチバン社製）を碁盤目上に張り付けた後、これを速
に９０°方向に引っ張って剥離させ、碁盤目１００の
内、剥離されなかった碁盤目数を測定した。（７）耐溶剤試験塗装品から等しく断面が出るように１５ｘ３０ｍｍの大
きさに切り出した試料を２３℃のガソリン及びガソホー
ル（エチルアルコールを１０容量％含有したガソリン）
中に浸漬し、塗膜が部分的に剥離するまでの時間を測定
した。（８）曲げ試験ＡＳＴＭＤ７９０に規定された方法による。射出成形
により成形された試験片を用いた。試験片の厚みは６．
４ｍｍであり、スパン長さは１００ｍｍ、荷重速度２．
０ｍｍ／分の条件で曲げ弾性率を測定した。測定温度は
２３℃で行った。

【００７５】実施例１撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた５００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタル
酸１６６．１ｇ、２−エチル−２−ブチル−１，３−
プロパンジオール１７３．８ｇ、ジトリメチロールプロ
パン３０．２ｇ及び触媒として酢酸マンガン・水和物
０．２４ｇ、三酸化アンチモン０．２９ｇを仕込んだ。
（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．３２）

【００７６】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、反応中
に生成する水及び未反応のジオールを除去しながら、２
００℃から２４０℃まで６時間を要して昇温した。その
後２４０℃で、５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いなが
ら、３時間反応を続けた。得られたポリエステルＡは重
量平均分子量８，０９０、酸価０．１５、水酸基価１３
８、軟化点７８℃であった。トルエン溶液での光透過率
は９８％であった。

【００７７】実施例２撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた５００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタル
酸１３２．９ｇ、イソフタル酸３３．２ｇ、２−エチ
ル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール１８３．４
ｇ、ジペンタエリスリトール１５．４ｇ及び触媒として
モノブチルスズオキサイド０．２０ｇを仕込んだ。（Ｏ
Ｈ／ＣＯＯＨ当量比＝１．３２）

【００７８】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、反応中
に生成する水及び未反応のジオールを除去しながら、２
００℃から２４０℃まで６時間を要して昇温した。その
後２４０℃で、５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いなが
ら、３時間反応を続けた。得られたポリエステルＢは重
量平均分子量１２，６３０、酸価０．１４、水酸基価８
８、軟化点８３℃であった。トルエン溶液での光透過率
は９３％であった。

【００７９】実施例３撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた５００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタル
酸１６６．１ｇ、２，２’−ジプロピル−１，３−プロ
パンジオール１７３．７ｇ、ジグリセロール２０．０ｇ
及び触媒としてモノブチルスズオキサイド０．１７ｇを
仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．３２）

【００８０】窒素ガス導入しながら攪拌を行い、反応中
に生成する水及び未反応のジオールを除去しながら、２
００℃から２４０℃まで６時間を要して昇温した。その
後２４０℃で、５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いなが
ら、３時間反応を続けた。得られたポリエステルＣは重
量平均分子量７，９４０、酸価０．１２、水酸基価１２
３、軟化点８８℃であった。トルエン溶液での光透過率
は９５％であった。

【００８１】実施例４撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた５００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタル
酸１６６．１ｇ、２−エチル−２−ブチル−１，３−プ
ロパンジオール１１１．０ｇ、２，２’−ジメチル−
１，３−プロパンジオール３６．０ｇ、ジペンタエリス
リトール２９．３ｇ及び触媒としてモノブチルスズオキ
サイド０．２０ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比
＝１．２０）

【００８２】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、反応中
に生成する水及び未反応のジオールを除去しながら、２
００℃から２４０℃まで６時間を要して昇温した。その
後２４０℃で、５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いなが
ら、３時間反応を続けた。得られたポリエステルＤは重
量平均分子量２７，３１０、酸価０．１７、水酸基価１
７２、軟化点１１２℃であった。トルエン溶液での光透
過率は９２％であった。

【００８３】参考例１撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた５００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタル
酸１６６．１ｇ、２−エチル−２−ブチル−１，３−プ
ロパンジオール１７３．７ｇ、ペンタエリスリトール１
６．４ｇ及び触媒としてモノブチルスズオキサイド０．
１７ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．３
２）

【００８４】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、反応中
に生成する水及び未反応のジオールを除去しながら、２
００℃から２４０℃まで６時間を要して昇温した。その
後２４０℃で、５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いなが
ら、３時間反応を続けた。得られたポリエステルＥは重
量平均分子量６，８４０、酸価０．１２、水酸基価１０
６、軟化点７９℃であった。トルエン溶液での光透過率
は９８％であった。

【００８５】参考例２撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた１０００ｃｃ用四つ口フラスコに、重合脂肪
酸ハリダイマー２５０（ハリマ化成社製；ダイマー酸７
９．０％，トリマー酸１８．０％，モノマー酸３．
０％、酸価１９３）４２０ｇ、２−エチル−２−ブチ
ル−１，３−プロパンジオール１３４．５ｇ、ジペンタ
エリスリトール１７．３ｇおよび触媒としてモノブチル
チンオキサイド０．２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯ
Ｈ当量比＝１．４４）

【００８６】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、１００
℃まで昇温した。続いて、反応中に生成する水及び未反
応のジオールを除去しながら、１００℃から２４０℃ま
で６時間を要して昇温した。その後２４０℃で脱水を行
いながら、１０時間反応を続け、最後に１００ｍｍＨｇ
の減圧下で３時間反応を行った。得られたポリエステル
Ｆは重量平均分子量１１，５００、酸価０．２および
水酸基価９２の粘調な液状物であった。トルエン溶液で
の光透過率は９６％であった。

【００８７】実施例５撹拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた５００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタル
酸１３５．９ｇ、２，６−ピリジンジカルボン酸３０．
１ｇ、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオ
ール１６６．５ｇ、ジペンタエリスリトール２９．３ｇ
および触媒としてモノブチルスズオキサイド０．１０ｇ
を仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．２０）

【００８８】窒素ガス導入しながら撹拌を行い、反応中
に生成する水及び未反応のジオールを除去しながら、２
００℃から２４０℃まで６時間を要して昇温した。その
後２４０℃で５０ｍｍＨｇの減圧下で脱水を行いなが
ら、３時間反応を続けた。得られたポリエステルＧは重
量平均分子量２４，４１０、酸価０．１７、水酸基価１
７２、軟化点１２１℃であった。トルエン溶液での光透
過率は９１％であった。

【００８９】実施例６〜１０、参考例３上記製造したポリエステルＡ〜Ｄ、Ｅ及びＧを用い、窒
素雰囲気下で１８０℃で溶融させたポリエステルを２０
×５０×５ｍｍのＳＵＳ３０４の試験片上に厚さ０．３
１ｍｍの薄膜状にコーティングし、試験片を作成した。
その試験片の碁盤目の残存数により、ポリエステルの凝
集力を評価した。

【表１】

【００９０】実施例１１〜１４、参考例４、比較例１上記製造したポリエステルＡ〜Ｄ及びＥを用い、表２に
示す配合処方に従いゴム配合物を調整した。硫黄および
加硫促進剤以外の各成分を０．８l バンバリーミキサー
で６０℃で５分間混練後、６インチロールにて硫黄と加
硫促進剤をロールより加え、６０℃て混練した。ロール
よりシート状未加硫ゴムを取り出し、プレスを用いて１
６０℃で１５分、１００ｋｇ／ｃｍ²で加硫を行い、１
５０ｘ８０ｘ２ｍｍの加硫ゴムシートを得た。加硫ゴム
シートを７５ｘ４０ｘ２ｍｍに切り、その表面にエポキ
シ接着剤（コニシ（株）社製ボンドＭＯＳ１０１０）を
厚みが３００μになるように塗布し、６０℃で２時間乾
燥し、その後９６時間放置して試験片を作成した。

【００９１】得られた試験片の剥離強度試験を実施し
た。結果は表２に示した。

【表２】

【００９２】実施例１５〜１８、比較例２〜３表３に示す配合で、各原料をヘンシェルミキサーで混合
後、２２０℃に設定された２軸押出機によって溶融混練
し、ペレット化してポリマー組成物を作成した。

【００９３】また、塗膜密着試験に使用する試験片は次
のとおりにして作成した。射出成形による試験片（５０
ｘ８０ｍｍ，厚さ３．１ｍｍ）にプライマー（日本ビー
ケミカル社製、商品名：ＲＢ−１９７）を膜厚１０μｍ
となるように塗布し、８０℃で１０分間乾燥した後、そ
のプライマー面にウレタン系メタリック塗料（日本ビー
ケミカル社製、商品名：ＲＢ−２１２）およびウレタン
系クリヤー塗料（日本ビーケミカル社製、商品名：ＲＢ
−２８８）を日本ビーケミカル社の指定仕様に基づいて
調整し、膜厚がそれぞれ２０μｍ、２５μｍとなるよう
に塗布し、８０℃で４５分乾燥し、その後２４時間放置
して試験片を得た。

【００９４】得られた塗装品の塗装面に１ｍｍ間隔で碁
盤目を１０ｘ１０の１００個刻み、この碁盤目に指圧で
完全に密着させたセロハンテープを角度４５°で急激に
剥がした。この操作を２回繰り返した後、残った塗膜の
碁盤目の割合を求めた。

【００９５】又塗装面から等しく断面が出るように２０
ｘ５０ｍｍの大きさに切りだした試料を２３℃のガソホ
ール（エチルアルコールを１０容量％含有したガソリ
ン）中に浸漬し、塗膜が部分的に剥離が認められるまで
の時間を測定した。

【００９６】結果は表３に示す。

【表３】

【表４】

【００９７】表１〜表３の結果から、本発明のポリエス
テルＡ〜Ｄを配合した本発明例は、塗膜強度及び耐溶剤
性などの塗装性のいずれの特性にも優れ、かつ、軟化点
も高く扱いやすいことがわかる。一方、ポリテールＨを
配合した比較例２は、接着強度や耐溶剤性には優れる
が、曲げ弾性率が十分ではないことがわかる。

【００９８】

【発明の効果】本発明を実施することにより、ポリオレ
フィンやポリスチレンなどの極性が小さい樹脂や高飽和
炭化水素ゴムの塗装性を十分に高めることができ、かつ
室温で固体であり扱いやすい新規なポリエステルが提供
される。また、本発明のポリエステルは上記塗装性の改
良の用途以外にも、接着性や印刷性などの改良効果もあ
り、広く樹脂状又はゴム状ポリマーの表面特性を改良で
きるものである。したがって、本発明のポリエステルは
これらの特性を活かして、電気、電子、自動車等の部品
材料、包装用材料及び飲料用、化粧用等の容器の表面改
質に有用であり、特に、オーディオカセット、ビデオカ
セット、テレビ部品、クーラー用ファン、扇風機用ファ
ン、電子機器のハウジング、複写機の用紙収納ケース、
電気掃除機のダクトケース、電気掃除機のフレキシブル
ホース、衣装用ケース等のケース類、インスタトルメン
トパネル等の自動車用内装材、バンパー、サイドプロテ
クトパネル、リヤースポイラー、サイドエアダム、ドア
ミラー、ホイルカバー等の自動車用外装材、防水シー
ト、防水マット、ラミネート加工紙包装材、電気、電子
部品のフィルム包装材、化粧品用ブローボトル、チュー
ブ状容器、カップ状容器などの表面改質用途に適してい
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】多価カルボン酸成分と多価アルコール成
分とを縮重合して得られるポリエステルであって、多価
カルボン酸成分の主成分が芳香族２価カルボン酸系モノ
マー及び／又は複素環２価カルボン酸系モノマーであ
り、多価アルコール成分が直鎖又は分枝鎖の−ＣｎＨ₂
ｎＯＨ基（ｎは０〜５の整数）を２以上有する炭素原子
を２以上含む４価以上の多価アルコールを含むものであ
り、重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であ
ることを特徴とするポリエステル。
【請求項２】ポリエステルの水酸基価が３０〜３００
ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１記載のポリエステル。
【請求項３】芳香族２価カルボン酸系モノマー及び／
又は複素環２価カルボン酸系モノマーを主成分とする多
価カルボン酸成分と、直鎖又は分枝鎖の−ＣｎＨ₂ｎＯ
Ｈ基（ｎは０〜５の整数）を２以上有する炭素原子を２
以上含む４価以上の多価アルコールを含む多価アルコー
ル成分とを縮重合することを特徴とするポリエステルの
製造方法。
【請求項４】請求項１又は２記載のポリエステルを有
効成分とする樹脂状又はゴム状ポリマー用改質剤。
【請求項５】樹脂状又はゴム状ポリマーと請求項４記
載の樹脂状又はゴム状ポリマー用改質剤とを含んで成る
ポリマー組成物。