JP5330386B2 - ポリマー色素、オーバーコート組成物及びサーマルリソグラフィック印刷プレート - Google Patents
ポリマー色素、オーバーコート組成物及びサーマルリソグラフィック印刷プレート Download PDFInfo
- Publication number
- JP5330386B2 JP5330386B2 JP2010518464A JP2010518464A JP5330386B2 JP 5330386 B2 JP5330386 B2 JP 5330386B2 JP 2010518464 A JP2010518464 A JP 2010518464A JP 2010518464 A JP2010518464 A JP 2010518464A JP 5330386 B2 JP5330386 B2 JP 5330386B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- overcoat
- overcoat composition
- polymer
- dye
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 69
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000003333 near-infrared imaging Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 25
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 22
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Chemical group C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 97
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 86
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 11
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 241000677635 Tuxedo Species 0.000 description 7
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 7
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 7
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- ZNEMGFATAVGQSF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-amino-6,7-dihydro-4H-[1,3]thiazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]ethanone Chemical compound NC=1SC2=C(CN(CC2)C(CC=2OC(=NN=2)C=2C=NC(=NC=2)NC2CC3=CC=CC=C3C2)=O)N=1 ZNEMGFATAVGQSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 4
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 0 CCCCCCC(C(C(C1CCCCCCC(C(O)OCC(CCC(C)CC)COCC(COC(C)*)(COC(CC)O)COC(CC)=*)=C)C1C(C)C1NCCCCCCNC(O)OCC*C)O)C1O Chemical compound CCCCCCC(C(C(C1CCCCCCC(C(O)OCC(CCC(C)CC)COCC(COC(C)*)(COC(CC)O)COC(CC)=*)=C)C1C(C)C1NCCCCCCNC(O)OCC*C)O)C1O 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 125000005264 aryl amine group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIEJGTQVBJHMDL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-5-[2-oxo-2-[3-(sulfamoylamino)pyrrolidin-1-yl]ethyl]-1,3,4-oxadiazole Chemical compound C1CN(CC1NS(=O)(=O)N)C(=O)CC2=NN=C(O2)C3=CN=C(N=C3)NC4CC5=CC=CC=C5C4 IIEJGTQVBJHMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQZUZEDTHJCNLL-UHFFFAOYSA-N C1CC=C(B(C2CC=CCC2)C2=CC=CCC2)CC1 Chemical compound C1CC=C(B(C2CC=CCC2)C2=CC=CCC2)CC1 LQZUZEDTHJCNLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYYILPOWLBFRLI-UHFFFAOYSA-N CCCCC1C=CC(CC)CC1 Chemical compound CCCCC1C=CC(CC)CC1 BYYILPOWLBFRLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJVCYLJDAUAFDB-UHFFFAOYSA-N CCN(C(CC1)CCC1NI)[U] Chemical compound CCN(C(CC1)CCC1NI)[U] KJVCYLJDAUAFDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFUQRRYHIHJMPB-DUCFOALUSA-L Sirius red 4B Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)c1cc2cc(NC(=O)c3ccccc3)ccc2c([O-])c1\N=N\c1ccc(cc1)\N=N\c1ccc(cc1)S([O-])(=O)=O UFUQRRYHIHJMPB-DUCFOALUSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N c1ccccc1 Chemical compound c1ccccc1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-N sodium;4-[[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
- B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
- B41C1/1016—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials characterised by structural details, e.g. protective layers, backcoat layers or several imaging layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/061—Polyesters; Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/109—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing other specific dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D139/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D139/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/02—Cover layers; Protective layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/10—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by inorganic compounds, e.g. pigments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
- B41C2201/14—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by macromolecular organic compounds, e.g. binder, adhesives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/04—Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/08—Developable by water or the fountain solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Description
本発明は、ポリマー色素、オーバーコート組成物及びサーマルリソグラフィック印刷プレートに関する。更に具体的に述べると、本発明は、サーマルリソグラフィック印刷プレートのイメージング層を保護するためのポリマー色素及び、これらの色素を含有するオーバーコート組成物に関する。本発明は、また、これらのオーバーコート組成物を含むサーマルリソグラフィック印刷プレートに関する。
サーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートが従来技術において公知である。例えば、米国特許6,124,425号及び6,177,182号は、近赤外レーザー光で撮像されて水性現像剤で現像され得る放射線感光層を含むポジティブ及びネガティブ印刷プレートの生産について教示する。
米国6,994,327号及び6,899,994号は、親水性ポリマーアンダー層及び放射線感光イメージング層を含むネガティブサーマルリソグラフィック印刷プレートの生産について教示する。これらのプレートは、近赤外レーザー光で撮像され、インク及び湿し溶液を用いて、プレスして現像され得る。
オーバーコート層を含むサーマルリソグラフィック印刷プレートもまた公知である。例えば、米国特許6,482,571号及び6,541,183号は、放射線感光アンダー層及び選択的な水溶性ポリビニルアルコールオーバーコート層を含むネガティブサーマルリソグラフィック印刷プレートの生産について教示する。この選択的なオーバーコート層は透明であって光に対して感光しない。これらのプレートは、近赤外レーザー光で撮像され、インク及び湿し溶液を用いてプレスして現像され得る。
米国特許6,846,614号は、放射線感光層及び、ポリビニルアルコールとポリビニルイミダゾールとの混合物から得られる水溶性オーバーコート層を含むネガティブサーマルリソグラフィック印刷プレートの生産について教示する。この選択的なオーバーコート層は透明であって光に対して感光しない。これらのプレートは、近赤外レーザー光で撮像され、インク及び湿し溶液を用いてプレスして現像され得る。
更に一般的には、従来技術は、近赤外レーザー光の感光層を含むネガティブサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートの生産を教示する。このイメージング層は、典型的には、近赤外線吸収化合物、開始剤(ラジカル又はカチオン性)及びバインダー樹脂を含み、さらに活性オリゴマー、着色剤等を含んでもよい。これらのプレートは、酸素又は／及び水分（湿気）から近赤外レーザー光の感光層(イメージング層)を通常保護するオーバーコート層を含んでよく、それにより、バックグランドのステイン及びイメージング感度の低下が未保護の印刷プレートのこれら種によって通常引き起こされるのを防止する。
ところが、イメージング層において典型的に用いられる開始剤は、ヨードニウム 塩s, スルホニウム塩s、トリアジン化合物等である。これらの開始剤は、白色光に感度があることはよく知られている。実際のところ、これらの開始剤は白色光と反応し、多くの問題、例えば（度々、重度である)バックグランドのステインを引き起こす。このことは、プレートを、自然光でハンドリングができず、処理できないことを意味する。部分的にこの問題を解決するために、プレートは、「イエロー光」の下で通常ハンドリングされ、その光は、約550nm以下の振動数を有する光を取り除くためにフィルタをかけられた白色光である。
従来の印刷プレートの別の問題は、その印刷プレートが、輸送及び保存中に互いの上部が接しながら通常積み重ねられるという事実から生じる。これらのプレート上のコーティング物は柔らかくて粘着性があるので、保護用の間紙が必要とされ、引っかき傷及び接着を防止するために、間紙が各々の印刷プレートの間に挿入される。このことは、間紙がコストを上げ、そして撮像前に手動で取り除かなければならない（そのことは、更にコストを上げる）ため不利である。もしも紙を取り除かないならば、その紙は、印刷機でプレートを装填するために用いられる自動プレートローディングプレートセッターでペーパージャミングを引き起こす。
このように、白灯でハンドリングが可能であり、保存のために間紙の使用を必要としない更に良好な印刷プレートのニーズは未だにある。
本明細書の記述は多くの文献を参照し、それらの文献の内容は、本願明細書において引用することによって完全に援用される。
サーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートのためのオーバーコート組成物を提供することを目的とし、さらに、白灯環境下で、サーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートをハンドリングすることが可能であり、処理することが可能であり、そして包装及び運搬のために間紙を必要としないように、プレートにオーバーコート層の生産を可能とするオーバーコート組成物を提供することを目的とする。
更に具体的に述べると、本発明によれば、300〜600nmの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素及びミクロ粒子又はナノ粒子を含むサーマルリソグラフィック印刷プレートのオーバーコート組成物が提供される。
また、親水性基材、その親水性基材に配置される近赤外イメージング層、並びにそのイメージング層に配置されるオーバーコート層を含み、そのオーバーコート層が、約300〜約600nmの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素、及びミクロ粒子又はナノ粒子を含む、ネガティブサーマルリソグラフィック印刷プレートが提供される。
最終的には、約300〜約600nmの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素が提供される。
実施形態として、このポリマー色素は、サーマルリソグラフィック印刷プレートのためのオーバーコート層の使用のためである。
本発明の実施形態として、吸収バンドは、約300〜約550nmでよい。さらには、約300〜約500nmでよく、約300〜約480nmでよい。
本発明の実施形態として、ポリマー色素は、側鎖基としてアゾ色素又はアリールアミン色素と結合してもよい。
実施形態として、水溶性ポリマー色素は下記で表される式でよい。
その式中、
a及びcは、独立に、約0.05〜約0.95に変化し、
bは、約0.00〜約0.50に変化し、
dは、約0.02〜約0.20に変化し、
上の式における、a、b、cにおいて、a+b+cは１であり（a+b+c＝１）、
下の式における、a、b、c、ｄにおいて、a+b+c+dは１であり（a+b+c+d＝１）、
Rは、水素又はメチルを表し、
R1は、水素、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、ハロゲン又はカルボン酸を表し、
Mは、カルボン酸、1-イミダゾール、2-ピロリドン、ポリエチレンオキシド鎖、スルホン酸又はリン酸を表し、及び
Q1、Q2、Q3及びQ4は、同じでも異なっていてもよく、その吸収バンドを有する発色団を表す。
a及びcは、独立に、約0.05〜約0.95に変化し、
bは、約0.00〜約0.50に変化し、
dは、約0.02〜約0.20に変化し、
上の式における、a、b、cにおいて、a+b+cは１であり（a+b+c＝１）、
下の式における、a、b、c、ｄにおいて、a+b+c+dは１であり（a+b+c+d＝１）、
Rは、水素又はメチルを表し、
R1は、水素、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、ハロゲン又はカルボン酸を表し、
Mは、カルボン酸、1-イミダゾール、2-ピロリドン、ポリエチレンオキシド鎖、スルホン酸又はリン酸を表し、及び
Q1、Q2、Q3及びQ4は、同じでも異なっていてもよく、その吸収バンドを有する発色団を表す。
更に具体的に述べると、Q1、Q2、Q3及びQ4の一つは、下記で表される式でよい。
オーバーコート組成物及び印刷プレートの実施形態として、オーバーコート組成物及びオーバーコート層は無機ナノ粒子を含んでよい。更に具体的に述べると、実施形態として、無機ナノ粒子は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム又は酸化亜鉛を含んでよい。更にまた特定の実施形態として、無機ナノ粒子は約80nm未満の粒子サイズを有してよい。
オーバーコート組成物及び印刷プレートの実施形態として、オーバーコート組成物及びオーバーコート層は有機ミクロ粒子を含んでよい。更に具体的に述べると、実施形態として、有機ミクロ粒子は、スチレン、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリレート、ポリ(エチレンオキシド)メタクリレート、又は直鎖若しくは分岐のアルキルメタクリレートとアクリレート或いはメチルメタクリレートとの架橋コポリマーを含んでよい。更にまた特定の実施形態として、有機ミクロ粒子は約2〜約8μmの粒子サイズを有してよい。
オーバーコート組成物の実施形態として、オーバーコート組成物は水性溶媒を更に含んでよい。
印刷プレートの実施形態として、イメージング層は近赤外吸収ポリマーナノ粒子及び活性ヨードニウムオリゴマーを含んでよい。更に特定の実施形態として、イメージング層は活性ポリマーバインダー樹脂を更に含んでよい。
添付図面において、
図1は、ThermolakTM NIP830の化学構造式である。
図2は、商標名TuxedoTM 06C051Dで市販されている活性ヨードニウムオリゴマーの成分の一つである。
図3は、商標名TuxedoTM 06C051Dで市販されている活性ヨードニウムオリゴマーの成分の一つである。
図4は、商標名TuxedoTM 06C051Dで市販されている活性ヨードニウムオリゴマーの成分の一つである。
図5は、TuxedoTM XAP02の化学構造式である。
図6は、PD1-01の理論化学構造式である。
図7は、PD1-02の理論化学構造式である。
図8は、PD1-03の理論化学構造式である。
図9は、PD2-01の理論化学構造式である。
図10は、PD2-02の理論化学構造式である。
オーバーコート組成物
更に詳細に本発明を説明すると、サーマルリソグラフィック印刷プレートのオーバーコート組成物が提供される。印刷プレート上にコーティングされる場合に、このオーバーコート組成物は、(1)バックグランドのステインを減らすか又は実質的に又は完全に除去するので白灯でプレートをハンドリングすることを可能とするオーバーコート層を提供し、さらに(2) 間紙を必要とすることなくプレートを包装して運搬をすることを可能とするオーバーコート層を提供する。その上、このオーバーコート層は、酸素及び水分（湿気）を浸透させない保護層として作用して、それゆえ、O2及びH2Oからバックグランドのステインを保護し、さらに保護されていないプレートで通常起こるレーザーイメージング感度の低下を防ぐ。
更に詳細に本発明を説明すると、サーマルリソグラフィック印刷プレートのオーバーコート組成物が提供される。印刷プレート上にコーティングされる場合に、このオーバーコート組成物は、(1)バックグランドのステインを減らすか又は実質的に又は完全に除去するので白灯でプレートをハンドリングすることを可能とするオーバーコート層を提供し、さらに(2) 間紙を必要とすることなくプレートを包装して運搬をすることを可能とするオーバーコート層を提供する。その上、このオーバーコート層は、酸素及び水分（湿気）を浸透させない保護層として作用して、それゆえ、O2及びH2Oからバックグランドのステインを保護し、さらに保護されていないプレートで通常起こるレーザーイメージング感度の低下を防ぐ。
更に具体的に述べると、本発明のオーバーコート組成物は、(A)約300〜約600ｎｍの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素と、(B)ミクロ粒子又はナノ粒子を含む。
特有の実施形態において、水溶性ポリマー色素は、約300〜約550ｎｍの吸収バンドを有してよく、約300〜約500ｎｍの吸収バンドを有してよく、約300〜約480ｎｍの吸収バンドを有してよい。
本発明者らが約300〜約600ｎｍの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素を含むオーバーコート組成物を最初に提供する。このポリマー色素が印刷プレート上にコーティングされたオーバーコートに存在する場合に、イメージング層に好ましくないバックグランドのステインを引き起こす有害波長の光が到達しないようにするために、そのポリマー色素は有害波長の光を吸収する。その上、分子色素とは対照的に、このポリマー色素は、印刷プレートのオーバーコート層及び／又は他の一方の層内で安定であり、相分離又は移動/拡散をしない。最終的には、このポリマー色素は効果的なO2及びH2Oバリアを提供する。
ポリマー色素は水溶性であり、そのことは、そのポリマー色素が水によって溶解することを意味する。更に具体的に述べると、実施形態において、水溶性ポリマー色素は、水に対して少なくとも50mg/mLの溶解度を有する。
本願の明細書において、ポリマー色素は、一つに以上の所定の波長の光を吸収するポリマーを意味する。例えば、このポリマーは、約300〜約600ｎｍで一つ以上の吸収バンド（吸収ピークとも呼ばれる)を有することができる。このことを達成するために、ポリマーは一つ以上の発色団を含んでよい。これらの発色団は、ポリマーの主鎖の一部分でもよいし、又はこの主鎖に側鎖基として結合されていてもよい。
本願の明細書において、「発色団」は、関心波長領域において一つ以上の吸収バンド(吸収ピークとも呼ばれる)を有する非ポリマー分子を表す。更に具体的に述べると、発色団は約300〜約600ｎｍに少なくとも一つの吸収バンドを有してよい。
発色団は、当該技術分野の当業者に公知である関心波長領域において一つ以上の吸収バンドを有する任意の発色団でよい。実施形態として、発色団はアゾ色素又はアリールアミン色素でよい。
本願の明細書において、「アゾ色素」は、当該技術分野における通常の意味を有する。更に具体的に述べると、「アゾ色素」は、アゾ官能基、すなわち二つの二重結合の窒素原子: R-N=N-R'を含む発色団として理解されてよい。実施形態において、R及びR'基は芳香族基であり、その芳香族基によってN=N基が広範な非局在化系の一部になることによってそのN=N基の安定化を促進する。
本願の明細書において、「アリールアミン色素」は、当該技術分野における通常の意味を有する。更に具体的に述べると、「アリールアミン色素」は、アリールアミン基、すなわち、窒素原子と結合するアリール基:Aryl-N(R1)(R2)、その式中、R1及びR2は、独立に、水素、アルキル又はアリールである。実施形態として、アルキルは、直鎖の、分岐の又は環状のC1-C12でよく、アリールは5〜12のカーボン原子を含んでよい。
実施形態として、水溶性ポリマー色素は下記で表される式でよい。
式中、
a及びcは、独立に、約0.05〜約0.95に変化してよいモル比であり、
bは、約0.00〜約0.50に変化してよいモル比であり、
dは、約0.02〜約0.20に変化してよいモル比であり、
上の式における、a、b、cにおいて、a+b+cは１であり（a+b+c＝１）、
下の式における、a、b、c、ｄにおいて、a+b+c+dは１であり（a+b+c+d＝１）、
Rは、水素又はメチルであり、
R1は、水素、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、ハロゲン又はカルボン酸であり、
Mは、カルボン酸、1-イミダゾール、2-ピロリドン、ポリエチレンオキシド鎖、スルホン酸又はリン酸であり、及び
Q1,Q2,Q3及びQ4は、独立に、上述した吸収バンドを有する発色団を表す。
a及びcは、独立に、約0.05〜約0.95に変化してよいモル比であり、
bは、約0.00〜約0.50に変化してよいモル比であり、
dは、約0.02〜約0.20に変化してよいモル比であり、
上の式における、a、b、cにおいて、a+b+cは１であり（a+b+c＝１）、
下の式における、a、b、c、ｄにおいて、a+b+c+dは１であり（a+b+c+d＝１）、
Rは、水素又はメチルであり、
R1は、水素、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、ハロゲン又はカルボン酸であり、
Mは、カルボン酸、1-イミダゾール、2-ピロリドン、ポリエチレンオキシド鎖、スルホン酸又はリン酸であり、及び
Q1,Q2,Q3及びQ4は、独立に、上述した吸収バンドを有する発色団を表す。
これらの式において、「b」は0でよく、その意味は、これらの式の中間のセグメント(添え字として「ｂ」を有する角括弧内に含まれるセグメント)は選択的である。したがって、この実施形態としては、この中間のセグメントは上記化学構造式から欠落してよい。
実施形態として、アルコキシ及びアルキルは1〜12カーボン原子を含んでよい。また、実施形態として、ハロゲンはF、Cl、Br又はIでよい。
本願の明細書において、「ポリエチレンオキシド鎖」は-(CH2-CH2-O-)n-を表す。実施形において、「n」は約50以下でよい。
発色団Q1、Q2、Q3及びQ4は、全て同一でもよいし、又は互いに異なっていてもよい。実施形態として、スペクトルの広い部分がオーバーコート層によって吸収され、それゆえにイメージング層に到達するのを防止するように、異なる波長の吸収バンドを有する発色団の混合物を有することが有利である可能性が高い。同様に、実施形態として、オーバーコート組成物はポリマー色素の混合物を含んでもよい。
ところで、上記の化学構造式は、各々のポリマー色素において二つの異なる発色団しか示されていないことを理解されたい。実際には、ポリマー色素は三つ以上の異なるタイプの発色団を含むことが可能であり、当然に、本発明は、これらのポリマー色素も含むことを意図する。
実施形態において、任意のQ1、Q2、Q3及び／又はQ4発色団は、下記で表される式(吸収バンドの最大値は丸括弧内の値である。）のアゾ及びアリールアミン色素でよい。
上述したように、本発明のオーバーコート組成物はミクロ粒子又はナノ粒子を含む。本発明者等がそのような粒子を含むオーバーコート組成物を最初に提供する。本発明者等は、オーバーコート層内のこれらの粒子の存在がオーバーコート層の硬さを増大させてオーバーコート層の引っかき傷に対する耐性をアップさせ、粘着性を小さくし、そのことによって包装及び保存中に間紙の必要性がないことを見出した。
本願の明細書において、「ミクロ粒子」は、約0.1〜約20μmの粒子サイズを有する粒子であり、「ナノ粒子」は、約10〜約100nmの粒子サイズを有する粒子である。
実施形態において、オーバーコート組成物はミクロ粒子及び／又はナノ粒子の混合物を含んでよい。
オーバーコート組成物において用いられる粒子の正確な性能はあまり重要でない。したがって、オーバーコート組成物における粒子は無機又は有機材料から構成されてよい。さらに具体的に述べると、実施形態として、粒子は無機ナノ粒子又は有機ミクロ粒子でよい。
実施形態として、無機ナノ粒子は、金属酸化物、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム及び酸化亜鉛から構成されてよい。特定の実施形態として、これらの粒子は約80ｎｍ未満の粒子サイズを有してよい。更に特定の実施形態として、無機ナノ粒子は以下のものが好ましい。
実施形態として、有機ミクロ粒子はポリマーでよい。更に具体的に述べると、有機ミクロ粒子は、スチレン、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリレート、ポリ(エチレンオキシド)メタクリレート、及び他の直鎖若しくは分岐のアルキルメタクリレートとアクリレート又はメチルメタクリレートとの架橋コポリマーから構成されてよい。実施形態として、直鎖又は分岐のアルキルメタクリレートは約2〜約20のカーボン原子を含んでよい。特定の実施形態として、これらの粒子は2〜8μｍの粒子サイズを有してよい。更なる特定の実施形態として、有機ミクロ粒子は、商標名ThermolakTMNP02(約２μｍの粒子サイズを有するメチルメタクリレートコポリマーの有機粒子）及びThermolakTMNP08(約8μｍの粒子サイズを有するメチルメタクリレートコポリマーの有機粒子）のAmerican Dye Source,Inc.(カナダ)から市販されているものでよい。
実施形態として、オーバーコート組成物は、例えば、水及び更に具体的には脱イオン化した水のような水性溶媒を更に含んでよい。
実施形態として、オーバーコート組成物は、水性溶媒中、約1〜約15質量％の固形含有量(すなわち、ポリマー色素及びミクロ及び／又はナノ粒子）を含んでよい。実施形態として、オーバーコート組成物の固形含有量は、約80〜約98質量％ポリマー色素及び約２〜約20質量％のミクロ及び／又はナノ粒子を含んでよい。
サーマルリソグラフィック印刷プレート
本発明は、ネガティブサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートに関し、それは、（Ａ）親水性基材と、（Ｂ）その親水性基材に配置された近赤外イメージング層と、（Ｃ）そのイメージング層に配置されたオーバーコート層とを含み、さらに、オーバーコート層は、約300〜約600nmの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素と、ミクロ粒子又はナノ粒子を含む。
本発明は、ネガティブサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートに関し、それは、（Ａ）親水性基材と、（Ｂ）その親水性基材に配置された近赤外イメージング層と、（Ｃ）そのイメージング層に配置されたオーバーコート層とを含み、さらに、オーバーコート層は、約300〜約600nmの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素と、ミクロ粒子又はナノ粒子を含む。
更に具体的に述べると、オーバーコート層のポリマー色素、ミクロ粒子及びナノ-粒子は、オーバーコート組成物に関する上述の記載とおりである。
実施形態として、オーバーコート層は、(1)オーバーコート組成物が溶媒を含まないならば、水性溶媒をオーバーコート組成物に添加することによって、(2)イメージング層にオーバーコート組成物を配置することによって、そして(3)溶媒を蒸発させることによって、上述したオーバーコート組成物から生産されてよく、これにより、約300〜約600nmの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素とミクロ粒子又はナノ粒子とを含むオーバーコート層を生産する。
印刷プレートで用いられる親水性基材は、当該技術分野において当業者に公知であるような任意の基材でよい。基材の例示として、陽極酸化処理されたアルミニウム、プラスチックフイルム又は紙が含まれるが、限定されることはない。
アルミニウム基材は艶消し又は電解質の粒状性アルミニウムで、その後酸性溶液で陽極酸化処理されたものでよい。陽極酸化処理されたアルミニウム基材は、ポリ(アクリル酸)、ポリ(アクリル酸-コ-ビニルリン酸)又はポリビニルリン酸を含有する水溶液で後処理されてよく、その後約1100Cで乾燥される。
実施形態として、基材は、例えば、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセタールのコポリマーのようなポリマーと架橋したシリカ、アルミナ（酸化アルミニウム）又は酸化チタンを含む親水性層でコーティングされたポリエステルでよい。
近赤外(NIR)イメージング層は、レーザーの近赤外放射線に感度がある層である。NIR光で露光すると、この層の領域は化学及び／又は物理的な変化をし、それによって、像を記録する。現像をして像は露出されて印刷を可能とする。プレートは、「オンプレス」(像の未露光領域がインク及び湿し溶液によって取り除かれる)又は「オフ-プレス」(水性現像剤が層の未露光領域を取り除くために用いられる。)。
イメージング層は、当該技術分野において当業者に公知であるような任意の層でよい。典型的には、イメージング層は、NIR発色団、開始剤及び活性バインダー樹脂を含む。それらの層は、また、増感剤、着色剤、安定剤、像保護剤、さらに他の試薬も含む。
近赤外イメージング層は親水性基材に配置される。ところが、実施態様として、基材とイメージング層との間に一つ以上の他の層があってもよいことは理解されたい。
実施形態として、イメージング層は、約0.80〜約2.50g/m2である。
実施形態として、近赤外イメージング層は、2006年8月26日に出願された米国特許出願60/823415で開示されたものであり、その内容は本願において導入される。この近赤外イメージング層は近赤外吸収ポリマーナノ粒子及び活性ヨードニウムオリゴマーを含む。このイメージング層は、また、活性ポリマーバインダー樹脂、着色剤、安定剤、増感剤等を含んでもよい。
更なる特定の実施形態として、このイメージング層の近赤外吸収ポリマーナノ粒子は、商標名ThermolakTM NIP830のAmerican Dye Source,Inc.(カナダ)から市販されているものである。これらの粒子は、780〜840nmの強い吸収バンドを有し、さらに260nmの平均粒子サイズを有する。ThermolakTM NIP830化学構造式は図1に示され、その式中、wは、エチレンオキシドの繰り返し単位数を表し、その単位数は約50であり、さらにその式中、a、k、h及びIは、各々、0.100、0.750、0.145及び0.005である。
他の特有の実施形態として、このイメージング層の活性ヨードニウムオリゴマーは、商標名TuxedoTM06C051DのAmerican Dye Source,Inc.(カナダ)から市販されているものである。この活性ヨードニウムオリゴマーは、図2、3及び4で表される化合物の混合物であり、wは、エチレンオキシドの繰り返し単位数を表し、その単位数は約7である。
更なる他の特定の実施形態として、このイメージング層の活性ポリマーバインダー樹脂は、商標名TuxedoTMXAP02のAmerican Dye Source,Inc.(カナダ)から市販されているものである。この活性ポリマーバインダー樹脂は、側鎖のラジカル活性メタクリレート官能性基を含むヒドロキシエチルセルロースである。TuxedoTM XAP02の化学構造式は図5に示される。
オーバーコート層は近赤外イメージング層に配置される。ところが、実施態様として、イメージング層とオーバーコート層との間に一つ以上の他の層があってもよいことは理解されたい。
オーバーコート層は白灯の有害な波長を取り除くが、NIR放射線には透過性があるのでイメージング層は印刷工程の一工程として撮像され得る。
撮像後、オーバーコート層は、現像中に（イメージング層の未露光領域と同時に)取り除かれる。それゆえに、オーバーコート層は、水性現像剤又は湿し溶液によって取り除かれるように水に対して充分な溶解性がある。このことは、上述したように、オーバーコート組成物で用いられるポリマー色素が水溶性であるため可能である。ミクロ及びナノ粒子は水性現像剤又は湿し溶液に分散するので、オーバーコート組成物のミクロ及びナノ粒子は水溶性である必要はない。実用的には、オーバーコート組成物は、水性溶媒を用いてコーティングされる場合に、ミクロ及びナノ粒子は水性溶媒で不溶解性であることが好ましく、その結果としてコーティング層で粒子の形態で一旦存在する。
さらに、実施形態として、イメージング層は、（水溶性とは反対に）溶剤に溶解性があるので、オーバーコート層は水性溶媒を用いてコーティングすることが好ましい。その理由は、イメージング層を損傷する可能性がある他の溶剤を用いることを回避できるからである。
実施形態として、オーバーコート層は約0.30〜約2.50g/m2である。
実施形態として、オーバーコート層は、約80〜約98質量％のポリマー色素を含み、そして、約2〜約20質量％のミクロ及び／又はナノ粒子を含む。
ポリマー色素
また、本発明は、オーバーコート組成物についての上述したポリマー色素に関する。ここで確かに、これらのポリマー色素が再び述べられる。
また、本発明は、オーバーコート組成物についての上述したポリマー色素に関する。ここで確かに、これらのポリマー色素が再び述べられる。
約300〜約600nmの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素が提供される。
特定の実施形態において、水溶性ポリマー色素は約300〜約550nm、約300〜約500nm又は約300〜約480nmの吸収バンドを有してよい。
このポリマー色素が印刷プレート上にコーティングされたオーバーコートに存在する場合に、イメージング層に好ましくないバックグランドのステインを引き起こす有害波長の光が到達しないようにするために、そのポリマー色素は有害波長の光を吸収する。分子色素とは対照的に、このポリマー色素は、印刷プレートのオーバーコート層及び／又は他の一方の層内で安定であり、相分離又は移動/拡散をしない。最終的には、このポリマー色素は効果的なO2及びH2Oバリアを提供する。
ポリマー色素は水溶性であり、そのことは、そのポリマー色素が水によって溶解することを意味する。更に具体的に述べると、実施形態において、水溶性ポリマー色素は、水に対して少なくとも50mg/mLの溶解度を有する。
また、本願の明細書において、ポリマー色素は、一つに以上の所定の波長の光を吸収するポリマーを意味する。例えば、このポリマーは、約300〜約600ｎｍで一つ以上の吸収バンド（吸収ピークとも呼ばれる)を有することができる。このことを達成するために、ポリマーは一つ以上の発色団を含んでよい。これらの発色団は、ポリマーの主鎖の一部分でもよいし、又はこの主鎖に側鎖基として結合されていてもよい。
また、本願の明細書において、「発色団」は、関心波長領域において一つ以上の吸収バンド(吸収ピークとも呼ばれる)を有する非ポリマー分子を表す。更に具体的に述べると、発色団は約300〜約600ｎｍに少なくとも一つの吸収バンドを有してよい。
発色団は、当該技術分野の当業者に公知である関心波長領域において一つ以上の吸収バンドを有する任意の発色団でよい。実施形態として、発色団はアゾ色素又はアリールアミン色素でよい。
また、本願の明細書において、「アゾ色素」は、当該技術分野における通常の意味を有する。更に具体的に述べると、「アゾ色素」は、アゾ官能基、すなわち二つの二重結合の窒素原子: R-N=N-R'を含む発色団として理解されてよい。実施形態において、R及びR'基は芳香族基であり、その芳香族基によってN=N基が広範な非局在化系の一部になることによってそのN=N基の安定化を促進する。
また、本願の明細書において、「アリールアミン色素」は、当該技術分野における通常の意味を有する。更に具体的に述べると、「アリールアミン色素」は、アリールアミン基、すなわち、アリール基に結合した窒素原子を有するアリール基:Aryl-N(R1)(R2)、その式中、R1及びR2は、独立に、水素、アルキル又はアリールである。実施形態として、アルキルは、直鎖の、分岐の又は環状のC1-C12でよく、アリールは5〜12のカーボン原子を含んでよい。
実施形態として、水溶性ポリマー色素は下記で表される式でよい。
式中、
a及びcは、独立に、約0.05〜約0.95に変化してよいモル比であり、
bは、約0.00〜約0.50に変化してよいモル比であり、
dは、約0.02〜約0.20に変化してよいモル比であり、
上の式における、a、b、cにおいて、a+b+cは１であり（a+b+c＝１）、
下の式における、a、b、c、ｄにおいて、a+b+c+dは１であり（a+b+c+d＝１）、
Rは、水素又はメチルであり、
R1は、水素、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、ハロゲン又はカルボン酸であり、
Mは、カルボン酸、1-イミダゾール、2-ピロリドン、ポリエチレンオキシド鎖、スルホン酸又はリン酸であり、及び
Q1,Q2,Q3及びQ4は、独立に、上述した吸収バンドを有する発色団を表す。
a及びcは、独立に、約0.05〜約0.95に変化してよいモル比であり、
bは、約0.00〜約0.50に変化してよいモル比であり、
dは、約0.02〜約0.20に変化してよいモル比であり、
上の式における、a、b、cにおいて、a+b+cは１であり（a+b+c＝１）、
下の式における、a、b、c、ｄにおいて、a+b+c+dは１であり（a+b+c+d＝１）、
Rは、水素又はメチルであり、
R1は、水素、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、ハロゲン又はカルボン酸であり、
Mは、カルボン酸、1-イミダゾール、2-ピロリドン、ポリエチレンオキシド鎖、スルホン酸又はリン酸であり、及び
Q1,Q2,Q3及びQ4は、独立に、上述した吸収バンドを有する発色団を表す。
これらの式において、「b」は0でよく、その意味は、これらの式の中間のセグメント(添え字として「ｂ」を有する角括弧内に含まれるセグメント)は選択的である。したがって、この実施形態としては、この中間のセグメントは上記化学構造式から欠落してよい。
実施形態として、アルコキシ及びアルキルは1〜12カーボン原子を含んでよい。また、実施形態として、ハロゲンはF、Cl、Br又はIでよい。また、本願の明細書において、「ポリエチレンオキシド鎖」は-(CH2-CH2-O-)n-を表す。実施形において、「n」は約50以下でよい。
実施形態として、アルコキシ及びアルキルは1〜12カーボン原子を含んでよい。また、実施形態として、ハロゲンはF、Cl、Br又はIでよい。また、本願の明細書において、「ポリエチレンオキシド鎖」は-(CH2-CH2-O-)n-を表す。実施形において、「n」は約50以下でよい。
発色団Q1、Q2、Q3及びQ4は、全て同一でもよいし、又は互いに異なっていてもよい。実施形態として、スペクトルの広い部分がオーバーコート層によって吸収され、それゆえにイメージング層に到達するのを防止するように、異なる波長の吸収バンドを有する発色団の混合物を有することが有利である可能性が高い。同様に、実施形態として、オーバーコート組成物はポリマー色素の混合物を含んでもよい。
ところで、上記の化学構造式は、各々のポリマー色素において二つの異なる発色団しか示されていないことを理解されたい。実際には、ポリマー色素は三つ以上の異なるタイプの発色団を含むことが可能であり、当然に、本発明は、これらのポリマー色素も含むことを意図する。
実施形態において、任意のQ1、Q2、Q3及び／又はQ4発色団は、下記で表される式(吸収バンドの最大値は丸括弧内の値である。）のアゾ及びアリールアミン色素でよい。
本願の明細書において、「約」は、定量化された値のプラス又はマイナス5%を意味する。
本発明の別の目的、利点及び特長は、次の限定的ではない記述である特定の実施態様を確認することで更に明確となり、そして、その目的、利点及び特長は添付図面を参照しながら実施例によって示される。
本発明は、次の限定的ではない実施例によって更に詳細に例証される。
水溶性ポリマー色素の合成（生産）
水溶性ポリマー色素は、機械的スターラー、水凝縮器、加熱マントル、温度コントローラー及び窒素ガス注入口を備えた三つ口フラスコで合成された。得られたポリマーの分子量は、sing a ゲル浸透クロマトグラフィックシステム（カナダ、Watersから市販されているModel Breeze）を用いて測定された。水溶液中でのポリマー色素のUV-Vis（紫外-可視）スペクトルは、UV-VIS（紫外-可視）分光光度計(カナダ、Perkin Elmerから市販されているModel Lambda 35）を用いて得られた。
水溶性ポリマー色素は、機械的スターラー、水凝縮器、加熱マントル、温度コントローラー及び窒素ガス注入口を備えた三つ口フラスコで合成された。得られたポリマーの分子量は、sing a ゲル浸透クロマトグラフィックシステム（カナダ、Watersから市販されているModel Breeze）を用いて測定された。水溶液中でのポリマー色素のUV-Vis（紫外-可視）スペクトルは、UV-VIS（紫外-可視）分光光度計(カナダ、Perkin Elmerから市販されているModel Lambda 35）を用いて得られた。
次の材料は水溶性ポリマー色素を合成（生産）するために用いられた。
実施例１
水溶性ポリマー色素、PD1-01を、三つ口フラスコに入れた700mlの脱イオン水に84.7グラム(0.9mol)の1-ビニルイミダゾールと、3.68グラム(0.1mol)の分散レッド1アクリレートとを添加することによって合成した。その溶液を、窒素雰囲気下で、30分間80℃で加熱した。一定の攪拌をしながら、10グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩(その化合物は遊離ラジカル開始剤として作用する)懸濁水溶液を添加し、その溶液を１時間還流した。その後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、再び、その溶液を１時間還流した。最後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、その溶液を１０時間８０℃で加熱をした。
水溶性ポリマー色素、PD1-01を、三つ口フラスコに入れた700mlの脱イオン水に84.7グラム(0.9mol)の1-ビニルイミダゾールと、3.68グラム(0.1mol)の分散レッド1アクリレートとを添加することによって合成した。その溶液を、窒素雰囲気下で、30分間80℃で加熱した。一定の攪拌をしながら、10グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩(その化合物は遊離ラジカル開始剤として作用する)懸濁水溶液を添加し、その溶液を１時間還流した。その後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、再び、その溶液を１時間還流した。最後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、その溶液を１０時間８０℃で加熱をした。
ポリマー色素の赤味を帯びた溶液を得た。固形分を脱イオン水に対して１０％に調節した。得られたポリマー色素の最大吸収バンドを約503nmで観察した。オーバーコート溶液を調製する際に使用するために、得られた生成物を準備した。PD1-01の化学構造式を図6に示す。その式中、a及びcは、各々0.1及び0.9である。
実施例2
水溶性ポリマー色素、PD1-02を、三つ口フラスコに入れた700mlの脱イオン水に100.0グラム(0.9mol)の1−ビニル−２−ピロリドンと、4.0グラム(0.1mol)の分散レッド13アクリレートとを添加することによって合成した。その溶液を、窒素雰囲気下で、30分間80℃で加熱した。一定の攪拌をしながら、10グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩懸濁水溶液を添加し、その溶液を１時間還流した。その後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、再び、その溶液を１時間還流した。最後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、その溶液を１０時間８０℃で加熱をした。
水溶性ポリマー色素、PD1-02を、三つ口フラスコに入れた700mlの脱イオン水に100.0グラム(0.9mol)の1−ビニル−２−ピロリドンと、4.0グラム(0.1mol)の分散レッド13アクリレートとを添加することによって合成した。その溶液を、窒素雰囲気下で、30分間80℃で加熱した。一定の攪拌をしながら、10グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩懸濁水溶液を添加し、その溶液を１時間還流した。その後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、再び、その溶液を１時間還流した。最後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、その溶液を１０時間８０℃で加熱をした。
ポリマー色素の赤味を帯びた溶液を得た。固形分を脱イオン水に対して１０％に調節した。得られたポリマー色素の最大吸収バンドを約503nmで観察した。オーバーコート組成物を調製する際に使用するために、得られた生成物を準備した。PD1-01の化学構造式を図7に示す。その式中、a及びbは、各々0.1及び0.9である。
実施例3
水溶性ポリマー色素、PD1-03を、三つ口フラスコに入れた700mlの脱イオン水に64.8グラム(0.95mol)のアクリル酸と、4.2グラム(0.05mol)の直接レッド81メタクリレートとを添加することによって合成した。その溶液を、窒素雰囲気下で、30分間80℃で加熱した。一定の攪拌をしながら、10グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩懸濁水溶液を添加し、その溶液を１時間還流した。その後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、再び、その溶液を１時間還流した。最後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、その溶液を１０時間８０℃で加熱をした。
水溶性ポリマー色素、PD1-03を、三つ口フラスコに入れた700mlの脱イオン水に64.8グラム(0.95mol)のアクリル酸と、4.2グラム(0.05mol)の直接レッド81メタクリレートとを添加することによって合成した。その溶液を、窒素雰囲気下で、30分間80℃で加熱した。一定の攪拌をしながら、10グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩懸濁水溶液を添加し、その溶液を１時間還流した。その後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、再び、その溶液を１時間還流した。最後に、5グラムの2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩を添加し、その溶液を１０時間８０℃で加熱をした。
ポリマー色素の赤味を帯びた溶液を得た。固形分を脱イオン水に対して１０％に調節した。得られたポリマー色素の最大吸収バンドを約503nmで観察した。オーバーコート組成物を調製する際に使用するために、得られた生成物を準備した。PD1-03の化学構造式を図8に示す。その式中、a及びbは、各々0.05及び0.95である。
実施例4
窒素雰囲気及び一定攪拌下で、600Cで、220mlのジメチルスルホキシド(DMSO)を含有する反応フラスコに44グラムのCelvolTM103を添加することによって、水溶性ポリマー色素、PD2-01を合成した。DMSOにポリマーを完全に溶解した後、この反応について触媒として作用する2.0ｍｌの濃縮した硫酸をフラスコに添加した。３０分後、2.03グラムのDNAB(50mmol)をフラスコにゆっくり添加し、その混合物を600C5時間で攪拌した。そのポリマーをアセトンで沈殿し、ろ過し、ろ液の色が完全になくなるまで、大量のアセトン及びエタノールの混合物で洗浄をした。
窒素雰囲気及び一定攪拌下で、600Cで、220mlのジメチルスルホキシド(DMSO)を含有する反応フラスコに44グラムのCelvolTM103を添加することによって、水溶性ポリマー色素、PD2-01を合成した。DMSOにポリマーを完全に溶解した後、この反応について触媒として作用する2.0ｍｌの濃縮した硫酸をフラスコに添加した。３０分後、2.03グラムのDNAB(50mmol)をフラスコにゆっくり添加し、その混合物を600C5時間で攪拌した。そのポリマーをアセトンで沈殿し、ろ過し、ろ液の色が完全になくなるまで、大量のアセトン及びエタノールの混合物で洗浄をした。
大気中で乾燥した後、茶色味を帯びたポリマー色素を得た。PD2-01の理論構造式を図9に示す。その式中、a、c及びdは、各々0.20、0.78及び0.02である。
実施例5
窒素雰囲気及び一定攪拌下で、600Cで、220mlのジメチルスルホキシド(DMSO)を含有する反応フラスコに44グラムのCelvolTM103を添加することによって、水溶性ポリマー色素、PD2-02を合成した。DMSOにポリマーを完全に溶解した後、この反応について触媒として作用する2.0ｍｌの濃縮した硫酸をフラスコに添加した。３０分後、4.8グラムの4-カルボキシベンズアルデヒド(100mmol、カナダ、American Dye Source Inc.から市販されている）をフラスコにゆっくり添加し、その混合物を600C5時間で攪拌した。反応フラスコ上にディーントラップを設置した。その後、80mlのトルエン、2.8グラムの分散オレンジ３及び1.6グラムの分散イエロー９をその反応中にゆっくりと添加した。その反応を110℃まで加熱した。副生成物の水が作られ、ディーントラップ中に現れた。１０時間後に反応を停止した。その時は、もはや水は反応によって作り出されなかった。そのポリマー色素をアセトンで沈殿し、ろ過し、ろ液の色が完全になくなるまで、大量のアセトン及びエタノールの混合物で洗浄をした。
窒素雰囲気及び一定攪拌下で、600Cで、220mlのジメチルスルホキシド(DMSO)を含有する反応フラスコに44グラムのCelvolTM103を添加することによって、水溶性ポリマー色素、PD2-02を合成した。DMSOにポリマーを完全に溶解した後、この反応について触媒として作用する2.0ｍｌの濃縮した硫酸をフラスコに添加した。３０分後、4.8グラムの4-カルボキシベンズアルデヒド(100mmol、カナダ、American Dye Source Inc.から市販されている）をフラスコにゆっくり添加し、その混合物を600C5時間で攪拌した。反応フラスコ上にディーントラップを設置した。その後、80mlのトルエン、2.8グラムの分散オレンジ３及び1.6グラムの分散イエロー９をその反応中にゆっくりと添加した。その反応を110℃まで加熱した。副生成物の水が作られ、ディーントラップ中に現れた。１０時間後に反応を停止した。その時は、もはや水は反応によって作り出されなかった。そのポリマー色素をアセトンで沈殿し、ろ過し、ろ液の色が完全になくなるまで、大量のアセトン及びエタノールの混合物で洗浄をした。
大気中で乾燥した後、茶色味を帯びたポリマー色素を得た。PD2-02の理論構造式を図10に示す。その式中、a、b、c及びdは、各々0.10、0.10、0.78及び0.02である。
水溶性オーバーコート溶液の調製
オーバーコート組成物を、高せん断ミキサー (米国、Silversonから市販されている、Model L4RT-A）を利用して、脱イオン水に上記ポリマー色素ゆっくりと溶解し、完成品としての分散を作り出すために有機又は無機粒子を添加することによって調製をした。オーバーコート組成物が約10質量％の固形分(すなわち、ポリマー色素及び粒子）を有するよう調節された。
オーバーコート組成物を、高せん断ミキサー (米国、Silversonから市販されている、Model L4RT-A）を利用して、脱イオン水に上記ポリマー色素ゆっくりと溶解し、完成品としての分散を作り出すために有機又は無機粒子を添加することによって調製をした。オーバーコート組成物が約10質量％の固形分(すなわち、ポリマー色素及び粒子）を有するよう調節された。
前述の実施例において合成されたポリマー色素に加えて、次の材料がオーバーコート組成物の調製の際に用いられた。
実施例6−11
本発明にしたがった六つのオーバーコート組成物を調製した。これらの組成物は、水、ポリマー色素及び有機ミクロ若しくはナノ粒子又は無機ミクロ若しくはナノ粒子を含む。更に具体的に述べると、これらの組成物は以下の表に記載されたものを含む。
本発明にしたがった六つのオーバーコート組成物を調製した。これらの組成物は、水、ポリマー色素及び有機ミクロ若しくはナノ粒子又は無機ミクロ若しくはナノ粒子を含む。更に具体的に述べると、これらの組成物は以下の表に記載されたものを含む。
比較例12及び13
比較例として、ポリマー色素又は粒子を含まないポリマーオーバーコート組成物が調製された。これらのオーバーコート組成物は先行技術で提案されたものと同一であり、更に具体的に述べると、以下の表に記載されたものを含む。
比較例として、ポリマー色素又は粒子を含まないポリマーオーバーコート組成物が調製された。これらのオーバーコート組成物は先行技術で提案されたものと同一であり、更に具体的に述べると、以下の表に記載されたものを含む。
無色のホモ（均質な）ポリマー溶液を得た。これらの溶液はろ過しないで利用可能である。
近赤外レーザーイメージングコーティング溶液の調製
次の材料は近赤外レーザーイメージング層を調製するために用いられた。
次の材料は近赤外レーザーイメージング層を調製するために用いられた。
ネガティブサーマルリソグラフィックプリンティングオフセットプレートのために近赤外レーザーイメージングコーティング組成物を、上記の材料成分を用いて調製をした。更に具体的に述べると、コーティング溶液の液成分は、90質量％のn-プロパノール、9.8質量％の脱イオン水及び0.2質量％のBYK336界面活性剤であった。得られたコーティング溶液は、典型的には、下記の表にしたがって区分された全固体中の約7.0質量％を含んだ。
サーマルリソグラフィック印刷プレートの作製
サーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートを以下のように作製した。第一に、ワイヤー巻きロッドを用いたアルミニウム基材に上述の近赤外レーザーイメージングコーティング溶液をコーティングした。その後、２分間、ホットエアオーブンで、950Cで乾燥をした。近赤外イメージング層の乾燥後の質量を約1.0g/m2に調節した。
サーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートを以下のように作製した。第一に、ワイヤー巻きロッドを用いたアルミニウム基材に上述の近赤外レーザーイメージングコーティング溶液をコーティングした。その後、２分間、ホットエアオーブンで、950Cで乾燥をした。近赤外イメージング層の乾燥後の質量を約1.0g/m2に調節した。
その後、各々のプレートに対して実施例6〜13の各々の水溶性オーバーコート溶液の一つを、ワイヤー巻きロッドを用いた近赤外レーザーイメージング層にコーティングをした。その後、５分間、ホットエアオーブンで、950Cで乾燥をした。オーバーコート層の乾燥後の質量は約1.0g/m2であった。
印刷プレートの性能
白灯ハンドリング性及び接着性
上記で調製された異なるサーマルプレートの白灯ハンドリング性を、異なる継続時間で2つの蛍光灯ランプ(Philipsから市販されているModel F32WT8)から約1mのところに異なるオーバーコート層を有する印刷プレートを配置することによって詳細に調べた。その後、50質量％のDeveloper956(米国、Kodakから市販されているネガティブ印刷プレート用の水性現像剤）を用いてプレートを現像した。その後、白灯によって生産されるステインの量を評価した。
白灯ハンドリング性及び接着性
上記で調製された異なるサーマルプレートの白灯ハンドリング性を、異なる継続時間で2つの蛍光灯ランプ(Philipsから市販されているModel F32WT8)から約1mのところに異なるオーバーコート層を有する印刷プレートを配置することによって詳細に調べた。その後、50質量％のDeveloper956(米国、Kodakから市販されているネガティブ印刷プレート用の水性現像剤）を用いてプレートを現像した。その後、白灯によって生産されるステインの量を評価した。
プレートに対するオーバーコート層の接着性を、オーバーコート層に接着性テープを適用してテープを剥がすことによって試験をした。観察された性能を、「悪」、「普通」、「良好」及び「大変良好」にクラス分けをし、「悪」は、テープが適用された領域のほとんど全ての部分がテープを剥がすことによって取り除かれたことを意味し、「大変良好」は、テープが適用された領域が、テープを剥がすことによって全く又はほとんど剥がれないことを意味する。
これらの2つ試験によって得られた結果を、以下の表のとおりである。
この表から明らかなように、本発明のサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレート(実施例6-11)は、8時間超の間白灯に曝されてもバックグランドのステインは発生しなかった。反対に、比較例12及び13のオーバーコート層を含む印刷プレートは、たった3時間の蛍光灯の曝光で（重度な）バックグランドのステインを示した。
この表から明らかなように、実施例6〜11のオーバーコート層の接着性は大変良好〜普通である。一方、ポリビニルアルコールのみを含む、実施例13のオーバーコート層の接着性は非常に悪い。実際のところ、接着性テープは、接着したほとんど全ての領域を取り除く。その上、プレートのカッティングエッジでも、オーバーコート層が剥がれた。
間紙がない包装
上述された各々の100個のサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレート(実施例6-13)を生産した。間に間紙を挟まないでプレートを積み重ねた。これらの100-プレート積層体は、各々段ボール箱に収納されて、250Cで1ヶ月間保存された。箱を開いて、それらのプレートをチェックした。
上述された各々の100個のサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレート(実施例6-13)を生産した。間に間紙を挟まないでプレートを積み重ねた。これらの100-プレート積層体は、各々段ボール箱に収納されて、250Cで1ヶ月間保存された。箱を開いて、それらのプレートをチェックした。
比較例12及び13により生産された印刷プレートは重度な引っかき傷を示し、同時に僅かに接着されていた。このことが、リソグラフィックプレートを包装する際に、今まで間紙を使用することが必要である理由である。反対に、実施例6-11のプレートは引っかき傷を起こさなく、同時に接着もしなかった。このことは、これらのプレートが間紙を使用しなで包装され得ることを実証する。
近赤外レーザーの撮像及び印刷試験
プレートセッター(米国、Screenから市販されているPlate Rite 4300S)を用いて、150mJ/cm2で実施例6-11のサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートを撮像し、AB Dickプレス機に取り付けた。全てのプレートは、25回転後、ペーパーに良好な印刷画像を示した。
プレートセッター(米国、Screenから市販されているPlate Rite 4300S)を用いて、150mJ/cm2で実施例6-11のサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートを撮像し、AB Dickプレス機に取り付けた。全てのプレートは、25回転後、ペーパーに良好な印刷画像を示した。
湿度の影響
実施例6-13の各々のサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートの湿度の影響を、4O0C及び80%相対湿度でオーブンにコーティングプレートを配置することによって調べた。その後、それらのプレートを、50質量％のDeveloper956を含有する水溶液で現像をした。この試験によって得られた結果は以下である。
実施例6-13の各々のサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートの湿度の影響を、4O0C及び80%相対湿度でオーブンにコーティングプレートを配置することによって調べた。その後、それらのプレートを、50質量％のDeveloper956を含有する水溶液で現像をした。この試験によって得られた結果は以下である。
オーバーコート層がないプレートは、オーブンにたった3日間置いただけで重度なバックグランドのステインを示した。実施例6-13のサーマルリソグラフィックオフセット印刷プレートは、4O0C及び80%相対湿度のオーブンに5日間置いても汚れがないバックグランドを提供した。このことは、本発明のオーバーコート層(実施例6-11)が、O2及びH2Oに対してイメージング層も、従来技術のオーバーコート層も保護することを実証する。
本発明は、特定の実施形態によって以上のとおり述べたが、添付の特許請求の範囲によって画定された本発明の精神及び本質から離れなければ改良及び改変してよい。
Claims (10)
- (a)300から600nmの吸収バンドを有する水溶性ポリマー色素及び、
(b)ミクロ粒子又はナノ粒子、
を含み、該ポリマー色素が下記で表される式である、サーマルリソグラフィック印刷プレートのオーバーコート組成物。
a及びcは、独立に、0.05から0.95に変化し、
bは、0.00から0.50に変化し、
dは、0.02から0.20に変化し、
上の式における、a、b、cにおいて、a+b+cは１であり（a+b+c＝１）、
下の式における、a、b、c、ｄにおいて、a+b+c+dは１であり（a+b+c+d＝１）、
Rは、水素又はメチルを表し、
R1は、水素、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、ハロゲン又はカルボン酸を表し、
Mは、カルボン酸、1-イミダゾール、2-ピロリドン、ポリエチレンオキシド鎖、スルホン酸又はリン酸を表し、及び
Q1、Q2、Q3及びQ4は、同じでも異なっていてもよく、該吸収バンドを有する発色団を表す。 - 前記吸収バンドが、300から480nmである、請求項１に記載のオーバーコート組成物。
- Q1、Q2、Q3及びQ4の一つが下記で表される式である、請求項１又は２に記載のオーバーコート組成物。
- 無機ナノ粒子を含む、請求項１から３のいずれか１項に記載のオーバーコート組成物。
- 前記無機ナノ粒子が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム又は酸化亜鉛を含む、請求項４に記載のオーバーコート組成物。
- 前記無機ナノ粒子が80nm未満の粒子サイズを有する、請求項４又は５に記載のオーバーコート組成物。
- 有機ミクロ粒子を含む、請求項１から６のいずれか１項に記載のオーバーコート組成物。
- 前記有機ミクロ粒子が、スチレン、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリレート、ポリ(エチレンオキシド)メタクリレート、又は直鎖若しくは分岐のアルキルメタクリレートと、アクリレート或いはメチルメタクリレートとの架橋コポリマーを含む、請求項７に記載のオーバーコート組成物。
- 前記有機ミクロ粒子が2から8μmの粒子サイズを有する、請求項７又は８に記載のオーバーコート組成物。
- (a)親水性基材、
(b)該親水性基材に配置される近赤外イメージング層、及び
(c)該イメージング層に配置されるオーバーコート層を含み、該オーバーコート層が、請求項１から９のいずれか１項に記載のオーバーコート組成物を用いて生産される、
ネガティブサーマルリソグラフィック印刷プレート。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95296307P | 2007-07-31 | 2007-07-31 | |
| US60/952,963 | 2007-07-31 | ||
| PCT/CA2008/001371 WO2009015467A1 (en) | 2007-07-31 | 2008-07-24 | Polymeric dyes, overcoat compositions and thermal lithographic printing plates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010534746A JP2010534746A (ja) | 2010-11-11 |
| JP5330386B2 true JP5330386B2 (ja) | 2013-10-30 |
Family
ID=40303833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010518464A Expired - Fee Related JP5330386B2 (ja) | 2007-07-31 | 2008-07-24 | ポリマー色素、オーバーコート組成物及びサーマルリソグラフィック印刷プレート |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20090035694A1 (ja) |
| EP (1) | EP2173827B1 (ja) |
| JP (1) | JP5330386B2 (ja) |
| KR (1) | KR101202915B1 (ja) |
| CN (1) | CN101809103B (ja) |
| BR (1) | BRPI0814414A2 (ja) |
| CA (1) | CA2694553C (ja) |
| ES (1) | ES2400406T3 (ja) |
| HK (1) | HK1141824A1 (ja) |
| RU (1) | RU2442812C2 (ja) |
| TW (1) | TWI409280B (ja) |
| UA (1) | UA95373C2 (ja) |
| WO (1) | WO2009015467A1 (ja) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8535392B2 (en) | 2008-11-25 | 2013-09-17 | Milliken & Company | Solid polymeric colorant compositions |
| US8623586B2 (en) * | 2009-02-25 | 2014-01-07 | Gary Ganghui Teng | Method for on-press developable lithographic plate utilizing light-blocking material |
| EP2478020A4 (en) | 2009-09-15 | 2015-04-15 | Mylan Group | COPOLYMERS, POLYMER PARTICLES WITH THESE COPOLYMERS AND COPOLYMER BINDER FOR RADIATION-SENSITIVE COATING COMPOSITIONS FOR NEGATIVELY WORKING RADIATION-SENSITIVE LITHOGRAPHIC PLASTERS |
| US8426104B2 (en) | 2009-10-08 | 2013-04-23 | Eastman Kodak Company | Negative-working imageable elements |
| EP2451821B1 (en) | 2009-10-29 | 2016-07-20 | Mylan Group | Gallotannic compounds for lithographic printing plate coating compositions |
| ES2579839T3 (es) | 2010-04-20 | 2016-08-17 | Mylan Group | Sustrato para plancha de impresión litográfica |
| BR112012030319A2 (pt) | 2010-09-14 | 2016-08-09 | Mylan Group | copolímeros para composições de revestimentos sensíveis à radiação infravermelha próxima para placas de impressão litográfica térmicas de funcionamento positivo |
| JP5468056B2 (ja) | 2011-12-15 | 2014-04-09 | 富士フイルム株式会社 | 電気泳動組成物、マイクロカプセル、及び、電気泳動表示素子 |
| JP5475932B2 (ja) * | 2012-03-02 | 2014-04-16 | 荒川化学工業株式会社 | 放熱性塗料組成物および放熱性塗膜 |
| US8889341B2 (en) | 2012-08-22 | 2014-11-18 | Eastman Kodak Company | Negative-working lithographic printing plate precursors and use |
| AU2013386483B2 (en) | 2013-04-10 | 2017-02-02 | Mylan Group | Lithographic printing plate comprising a laminated substrate |
| US9765220B2 (en) | 2013-08-22 | 2017-09-19 | Sony Corporation | Water soluble fluorescent or colored dyes and methods for their use |
| CN103587272B (zh) * | 2013-11-04 | 2019-01-18 | 北京中科纳新印刷技术有限公司 | 一种热敏无砂目印版及其制备方法与应用 |
| EP3094687B1 (en) | 2014-01-16 | 2020-02-12 | Sony Corporation | Water soluble fluorescent or colored dyes |
| EP3262022A4 (en) | 2015-02-26 | 2018-08-15 | Sony Corporation | Phenylethynylnaphthalene dyes and methods for their use |
| WO2016138461A1 (en) | 2015-02-26 | 2016-09-01 | Sony Corporation | Water soluble fluorescent or colored dyes comprising conjugating groups |
| US10865310B2 (en) | 2015-05-11 | 2020-12-15 | Sony Corporation Of America | Ultra bright dimeric or polymeric dyes |
| WO2017173348A1 (en) | 2016-04-01 | 2017-10-05 | Sony Corporation | Ultra bright dimeric or polymeric dyes with rigid spacing groups |
| CA3018564C (en) | 2016-04-01 | 2024-04-23 | Sony Corporation | Ultra bright dimeric or polymeric fluorescent and colored dyes |
| KR20180133890A (ko) | 2016-04-06 | 2018-12-17 | 소니 주식회사 | 스페이싱 링커 그룹을 포함하는 초고명도 이량체성 또는 중합체성 염료 |
| WO2017197014A2 (en) | 2016-05-10 | 2017-11-16 | Sony Corporation | Compositions comprising a polymeric dye and a cyclodextrin and uses thereof |
| EP3455238A1 (en) | 2016-05-10 | 2019-03-20 | Sony Corporation | Ultra bright polymeric dyes with peptide backbones |
| AU2017264861B2 (en) | 2016-05-11 | 2021-09-23 | Sony Group Corporation | Ultra bright dimeric or polymeric dyes |
| EP3464477A1 (en) | 2016-06-06 | 2019-04-10 | Sony Corporation | Ionic polymers comprising fluorescent or colored reporter groups |
| US12018159B2 (en) | 2016-07-29 | 2024-06-25 | Sony Group Corporation | Ultra bright dimeric or polymeric dyes and methods for preparation of the same |
| KR20200067132A (ko) | 2017-10-05 | 2020-06-11 | 소니 주식회사 | 프로그램가능한 중합체성 약물 |
| KR20200083605A (ko) | 2017-11-16 | 2020-07-08 | 소니 주식회사 | 프로그램가능한 중합체성 약물 |
| US12076407B2 (en) | 2018-01-12 | 2024-09-03 | Sony Group Corporation | Polymers with rigid spacing groups comprising biologically active compounds |
| KR20200135424A (ko) | 2018-03-19 | 2020-12-02 | 소니 주식회사 | 형광 신호 향상을 위한 2가 금속의 사용 |
| EP3768689A1 (en) | 2018-03-21 | 2021-01-27 | Sony Corporation | Polymeric tandem dyes with linker groups |
| WO2020006285A1 (en) | 2018-06-27 | 2020-01-02 | Sony Corporation | Polymeric dyes with linker groups comprising deoxyribose |
| WO2021062176A2 (en) | 2019-09-26 | 2021-04-01 | Sony Corporation | Polymeric tandem dyes with linker groups |
| EP4421131A1 (en) * | 2023-02-23 | 2024-08-28 | Dover Europe Sàrl | Polymeric dyes |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4051138A (en) * | 1975-12-08 | 1977-09-27 | Dynapol | Water-soluble amine-linked polymeric colorants |
| SU619489A1 (ru) * | 1976-08-02 | 1978-08-15 | Ордена Трудового Красного Знамени Институт Высокомолекулярных Соединений Ан Ссср | Сополимеры -винилпирролидона с люминесцентными метками в качестве носителей физиологически активных веществ |
| FR2361447A1 (fr) | 1976-08-12 | 1978-03-10 | Oreal | Composes colorants constitues de polymeres cationiques hydrosolubles et compositions tinctoriales les contenant |
| US4273851A (en) * | 1979-05-29 | 1981-06-16 | Richardson Graphics Company | Method of coating using photopolymerizable latex systems |
| US5122432A (en) | 1990-12-14 | 1992-06-16 | The Mead Corporation | Photosensitive microcapsule imaging system having improved gray scale |
| US5677108A (en) * | 1995-04-28 | 1997-10-14 | Polaroid Corporation | On-press removable quenching overcoat for lithographic plates |
| TW436491B (en) * | 1997-08-22 | 2001-05-28 | Ciba Sc Holding Ag | Compositions for use in base-catalysed reactions, a process for curing said compostions and a process for photochemically generating bases in base catalysed polymeriaztion reactions |
| US6124425A (en) | 1999-03-18 | 2000-09-26 | American Dye Source, Inc. | Thermally reactive near infrared absorption polymer coatings, method of preparing and methods of use |
| MXPA01009811A (es) * | 1999-03-30 | 2002-07-30 | Minnesota Mining & Mfg | Superficies mejoradoras de la adhesion para materiales de marcacion. |
| EP1410907B1 (en) * | 2000-06-02 | 2016-05-18 | FUJIFILM Corporation | Lithographic printing plate precursor |
| US6541183B2 (en) | 2001-06-04 | 2003-04-01 | Gary Ganghui Teng | Negative lithographic printing plates having a semisolid radiation-sensitive layer |
| US6482571B1 (en) * | 2000-09-06 | 2002-11-19 | Gary Ganghui Teng | On-press development of thermosensitive lithographic plates |
| US6534235B1 (en) * | 2000-10-31 | 2003-03-18 | Kansai Research Institute, Inc. | Photosensitive resin composition and process for forming pattern |
| US6899994B2 (en) | 2001-04-04 | 2005-05-31 | Kodak Polychrome Graphics Llc | On-press developable IR sensitive printing plates using binder resins having polyethylene oxide segments |
| US6846614B2 (en) | 2002-02-04 | 2005-01-25 | Kodak Polychrome Graphics Llc | On-press developable IR sensitive printing plates |
| US7041427B2 (en) * | 2001-09-27 | 2006-05-09 | Agfa Gevaert | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
| US6949327B2 (en) | 2003-07-09 | 2005-09-27 | Kodak Polychrome Graphics Llc | On-press developable lithographic printing plate |
| JP3882811B2 (ja) | 2003-12-11 | 2007-02-21 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 感光性平版印刷版及びその製版方法 |
| FR2868069B1 (fr) * | 2004-03-25 | 2007-06-29 | Oreal | Composes monomeriques possedant des proprietes optiques, polymeres les comprenant et utilisation |
| ATE535589T1 (de) * | 2004-09-02 | 2011-12-15 | Advanced Polymerik Pty Ltd | Photochrome verbindungen mit polymeren substituenten, deren herstellung und verwendung |
| JP2006150722A (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-15 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 平版印刷版の製版方法、感光性平版印刷版材料及び平版印刷方法 |
| KR101195922B1 (ko) * | 2005-03-25 | 2012-10-31 | 후지필름 가부시키가이샤 | 피리돈아조 화합물 및 이 호변이성체, 착색제함유 경화성조성물, 컬러 필터 및 그 제조 방법 |
| WO2007003030A1 (en) * | 2005-06-03 | 2007-01-11 | American Dye Source Inc. | Thermally reactive near-infrared absorbing acetal copolymers, methods of preparation and methods of use |
| JP2007108723A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-04-26 | Nippon Paint Co Ltd | Ｃｔｐ用平版印刷版材、その製法およびそれから得られる平版印刷版 |
| JP2007108722A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-04-26 | Nippon Paint Co Ltd | 感光性樹脂組成物用保護層 |
| JP4719574B2 (ja) | 2006-01-12 | 2011-07-06 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版 |
| US8575242B2 (en) * | 2006-01-16 | 2013-11-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating of organic and inorganic pigments with acrylic resins |
| US20070187836A1 (en) * | 2006-02-15 | 2007-08-16 | Texas Instruments Incorporated | Package on package design a combination of laminate and tape substrate, with back-to-back die combination |
| JP5593068B2 (ja) * | 2006-08-24 | 2014-09-17 | アメリカン・ダイ・ソース・インコーポレーテッド | 反応性近赤外吸収性ポリマー粒子、その調製方法、及びその使用 |
-
2007
- 2007-11-26 TW TW96144691A patent/TWI409280B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-07-24 WO PCT/CA2008/001371 patent/WO2009015467A1/en active Application Filing
- 2008-07-24 KR KR1020107004541A patent/KR101202915B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2008-07-24 US US12/179,358 patent/US20090035694A1/en not_active Abandoned
- 2008-07-24 EP EP20080783284 patent/EP2173827B1/en active Active
- 2008-07-24 UA UAA201000549A patent/UA95373C2/ru unknown
- 2008-07-24 JP JP2010518464A patent/JP5330386B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-24 CA CA 2694553 patent/CA2694553C/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-24 US US12/669,805 patent/US8491993B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-24 RU RU2010106009/05A patent/RU2442812C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-07-24 BR BRPI0814414 patent/BRPI0814414A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2008-07-24 CN CN200880109582XA patent/CN101809103B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-24 ES ES08783284T patent/ES2400406T3/es active Active
-
2010
- 2010-08-25 HK HK10108136A patent/HK1141824A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010106009A (ru) | 2011-08-27 |
| KR101202915B1 (ko) | 2012-11-20 |
| HK1141824A1 (en) | 2010-11-19 |
| CN101809103A (zh) | 2010-08-18 |
| TW200904838A (en) | 2009-02-01 |
| US20090035694A1 (en) | 2009-02-05 |
| CN101809103B (zh) | 2012-11-07 |
| US8491993B2 (en) | 2013-07-23 |
| WO2009015467A1 (en) | 2009-02-05 |
| RU2442812C2 (ru) | 2012-02-20 |
| UA95373C2 (ru) | 2011-07-25 |
| TWI409280B (zh) | 2013-09-21 |
| US20100215944A1 (en) | 2010-08-26 |
| BRPI0814414A2 (pt) | 2015-01-27 |
| JP2010534746A (ja) | 2010-11-11 |
| CA2694553A1 (en) | 2009-02-05 |
| EP2173827A1 (en) | 2010-04-14 |
| EP2173827A4 (en) | 2011-09-28 |
| EP2173827B1 (en) | 2013-02-13 |
| KR20100053592A (ko) | 2010-05-20 |
| ES2400406T3 (es) | 2013-04-09 |
| CA2694553C (en) | 2013-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5330386B2 (ja) | ポリマー色素、オーバーコート組成物及びサーマルリソグラフィック印刷プレート | |
| CN101175695B (zh) | 改性二氧化硅颗粒以及含有该颗粒的感光性组合物和感光性平版印版 | |
| CN101835610B (zh) | 负性工作可成像元件和使用方法 | |
| US20020010264A1 (en) | Overcoat for light-sensitive materials comprising (1-vinylimidazole) polymer or copolymer | |
| JP2001222101A (ja) | 感光性組成物および感光性平版印刷版材料 | |
| CN103814330A (zh) | 阴图制版平版印刷板前体 | |
| WO2003091022A1 (en) | Stabilized infrared-sensitive polymerizable systems | |
| BRPI0712408A2 (pt) | composiÇço sensÍvel a radiaÇço, elemento conversÍvel em imagem, e, mÉtodos para produzir um elemento convertido em imagem e um elemento conversÍvel em imagem | |
| JP2010501650A (ja) | 反応性近赤外吸収性ポリマー粒子、その調製方法、及びその使用 | |
| JP2004524994A (ja) | 受像シート | |
| RU2559050C2 (ru) | Сополимеры для чувствительных в ближней инфракрасной области излучения композиций для покрытия позитивных термических литографических печатных форм | |
| JP4667211B2 (ja) | 光重合性組成物および感光性平版印刷版材料 | |
| JPH10237348A (ja) | 複合シリカ微粒子の製造方法 | |
| JP2013020103A (ja) | ネガ型感光性平版印刷版 | |
| AU607295B2 (en) | Colored salts of polymeric sulfonate polyanions and dye cations, and light-absorbing coatings made therewith | |
| JP2011186367A (ja) | 感光性組成物および感光性平版印刷版材料 | |
| JPS60202437A (ja) | 感光性像形成性組成物 | |
| JP2007264495A (ja) | 感光性平版印刷版 | |
| JP2023511118A (ja) | ドライフィルム | |
| JPH02189548A (ja) | 光重合性組成物 | |
| JP2002082430A (ja) | 光記録材料 | |
| JP2001281851A (ja) | 画像形成方法 | |
| JPH0335655B2 (ja) | ||
| JP2003107690A (ja) | 感光性樹脂版材 | |
| JP2002251006A (ja) | 光記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121128 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121204 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130304 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130326 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130531 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130625 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130725 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |