RU2442812C2 - Полимерные красители, покровные композиции и термографические офсетные печатные формы - Google Patents

Полимерные красители, покровные композиции и термографические офсетные печатные формы Download PDF

Info

Publication number
RU2442812C2
RU2442812C2 RU2010106009/05A RU2010106009A RU2442812C2 RU 2442812 C2 RU2442812 C2 RU 2442812C2 RU 2010106009/05 A RU2010106009/05 A RU 2010106009/05A RU 2010106009 A RU2010106009 A RU 2010106009A RU 2442812 C2 RU2442812 C2 RU 2442812C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
layer
coating composition
coating
dye
Prior art date
Application number
RU2010106009/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010106009A (ru
Inventor
Му Т. НГУЙЕН (CA)
Му Т. НГУЙЕН
Марк Андре ЛОКАС (CA)
Марк Андре ЛОКАС
Original Assignee
Американ Дуе Соурс Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Американ Дуе Соурс Инк. filed Critical Американ Дуе Соурс Инк.
Publication of RU2010106009A publication Critical patent/RU2010106009A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2442812C2 publication Critical patent/RU2442812C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C1/00—Forme preparation
    • B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
    • B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
    • B41C1/1016—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials characterised by structural details, e.g. protective layers, backcoat layers or several imaging layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/061—Polyesters; Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/109—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing other specific dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D139/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D139/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
    • B41C2201/02—Cover layers; Protective layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
    • B41C2201/10—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by inorganic compounds, e.g. pigments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2201/00—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes
    • B41C2201/14—Location, type or constituents of the non-imaging layers in lithographic printing formes characterised by macromolecular organic compounds, e.g. binder, adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/04—Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/08—Developable by water or the fountain solution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

Изобретение относится к полимерным красителям, используемым в покровных композициях для защиты формирующего изображения слоя термографических офсетных печатных форм. Описывается новый водорастворимый полимерный краситель с полосой поглощения от около 300 до около 600 нм. Описывается также покровная композиция для термографической офсетной печатной формы, содержащая: (а) указанный полимерный краситель с полосой поглощения от около 300 до около 600 нм и (б) органические микрочастицы, содержащие сшитые сополимеры акрилата или метилметакрилата и стирола, 2-гидроксиэтилметакрилат, метакрилат, поли(оксиэтилен)метакрилат или линейный или разветвленный алкилметакрилат; или неорганические наночастицы, содержащие окись кремния или окись алюминия. Описывается также термографическая офсетная печатная форма для негативного копирования, содержащая (а) гидрофильную подложку, (б) формирующий изображение в ближней инфракрасной области слой, расположенный на гидрофильной подложке, и (в) покровный слой, расположенный на формирующем изображения слое и содержащий указанную покровную композицию. Изобретение обеспечивает снижение или исключение закрашиваемости фона печатных форм в условиях белого света, а также исключает необходимость прокладочной бумаги при упаковке печатных форм. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 10 ил., 13 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к полимерным красителям, покровным композициям и термографическим офсетным печатным формам. Более точно, настоящее изобретение относится к полимерным красителям и содержащим эти красители покровным композициям для защиты формирующего изображения слоя термографических офсетных печатных форм. Настоящее изобретение также относится к термографическим офсетным печатным формам, содержащим эти покровные композиции.
Предпосылки создания изобретения
Термографические офсетные печатные формы известны из уровня техники. Например, в патентах US 6124425 и 6177182 описаны печатные формы для позитивного и негативного копирования, имеющие чувствительный к излучению слой, на котором посредством лазерного излучения в ближней инфракрасной области могут формироваться изображения, проявляемые водно-щелочными проявителями.
В патентах US 6994327 и 6899994 описаны термографические офсетные печатные формы для негативного копирования, имеющие нижний гидрофильный полимерный слой и чувствительный к излучению формирующий изображения слой. Изображения на этих формах могут формироваться посредством лазерного излучения в ближней инфракрасной области и проявляться во время работы печатной машины с помощью красок и увлажняющих растворов.
Также известны термографические офсетные печатные формы, имеющие покровный слой. Например, в патентах US 6482571 и 6541183 описаны термографические офсетные формы для негативного копирования, имеющие чувствительный к излучению нижний слой и необязательный растворимый в воде покровный слой из поливинилового спирта. Этот необязательный покровный слой является прозрачным и не чувствительным к свету. Изображения на этих формах могут формироваться посредством лазерного излучения в ближней инфракрасной области и проявляться во время работы печатной машины с помощью красок и увлажняющих растворов.
В патенте US 6846614 описаны термографические офсетные печатные формы для негативного копирования, имеющие чувствительный к излучению слой и растворимый в воде покровный слой, который получают из смеси поливинилового спирта и поливинилимидазола. Этот необязательный покровный слой является прозрачным и не чувствительным к свету. Изображения на этих формах могут формироваться посредством лазерного излучения в ближней инфракрасной области и проявляться во время работы печатной машины с помощью красок и увлажняющих растворов.
Таким образом, из уровня техники в целом известны термографические офсетные печатные формы для негативного копирования, имеющие слой, чувствительный к лазерному излучению ближнего инфракрасного диапазона. Этот формирующий изображения слой обычно содержит поглощающие ближнее инфракрасное излучение соединения, инициаторы (радикальные или катионные) и связующие полимеры, а также может содержать реакционноспособные олигомеры, красящие вещества и т.д. Эти формы могут иметь покровный слой, который обычно защищает слои, чувствительные к лазерному излучению ближнего инфракрасного диапазона (формирующие изображения слои) от кислорода и/или влаги и тем самым предотвращает окрашивание фона и снижение скорости формирования изображения, которое обычно вызывают эти вещества в незащищенных печатных формах.
Тем не менее, инициаторы, которые обычно используются в формирующих изображения слоях, представляют собой соли йодония, соли сульфония, соединения триазина и т.п. Хорошо известно, что эти инициаторы чувствительны к белому свету. По существу, эти инициаторы вступают в реакцию с белым светом, что создает множество затруднений, таких как (часто сильное) окрашивание фона. Это означает, что невозможно обращение с формами или их обработка при естественном свете. Чтобы частично преодолеть это затруднение, с формами обычно обращаются при "желтом свете", то есть белом свете, из которого фильтрацией удалены частоты ниже около 550 нм.
Другой недостаток известных из уровня техники печатных форм обусловлен тем фактом, что при транспортировке и хранении их обычно помещают друг на друга. Поскольку покрытия этих форм являются мягкими и липкими, каждая из печатных форм должна быть проложена защитной прокладочной бумагой для предотвращения царапания и слипания покрытий друг с другом. Это невыгодно, поскольку прокладочная бумага увеличивает расходы и должна удаляться вручную до формирования изображения (что дополнительно повышает расходы). Если бумагу не удалить, она будет застревать в используемых в печатных машинах устройствах для установки форм, автоматически загружающих формы.
Таким образом, сохраняется потребность в усовершенствованных печатных формах, с которыми можно обращаться при белом свете и при хранении которых не требуется использовать прокладочную бумагу.
В настоящем документе упоминается ряд документов, содержание которых в порядке ссылки во всей полноте включено в настоящее описание.
Предпосылки создания изобретения
В основу настоящего изобретения положена задача создания покровной композиции для термографических офсетных печатных форм, позволяющей изготавливать покровный слой для этих форм с тем, чтобы с этими формами можно было обращаться и обрабатывать их в условиях белого света, и не требовалась прокладочная бумага для их упаковывания и транспортировки.
Более точно, в настоящем изобретении предложена покровная композиция для термографической офсетной печатной формы, содержащая растворимый в воде полимерный краситель с полосой поглощения в пределах от 300 до 600 нм, и микрочастицы или наночастицы.
Также предложена термографическая офсетная печатная форма для негативного копирования, содержащая гидрофильную подложку, формирующий изображения в ближней инфракрасной области слой, расположенный на гидрофильной подложке, и покровный слой, расположенный на формирующем изображения слое, при этом покровный слой содержит растворимый в воде полимерный краситель с полосой поглощения в интервале от около 300 до 600 нм, и микрочастицы или наночастицы.
Наконец, предложен растворимый в воде полимерный краситель с полосой поглощения в интервале от около 300 до 600 нм.
В одном из вариантов осуществления этот полимерный краситель рассчитан на применение в покровном слое термографической офсетной печатной формы.
В вариантах осуществления изобретения полоса поглощения может находиться в интервале от около 300 до около 550 нм. Более точно, она может находиться в интервале от около 300 до около 500 нм или от около 300 до около 480 нм.
В вариантах осуществления изобретения полимерный краситель может содержать в качестве присоединенной к нему боковой группы азокраситель или ариламиновый краситель.
В вариантах осуществления полимерный краситель может иметь следующую формулу:
Figure 00000001
Figure 00000002
,
в которой а и с независимо друг от друга изменяются в пределах от около 0,05 до около 0,95; b изменяется в пределах от около 0,00 до около 0,50; d изменяется в пределах от около 0,02 до около 0,20, R означает водород или метил; R1 означает водород, гидроксильную группу (hydroxy), алкоксильную группу (alkoxy), алкил (alkyl), галогенид (halide) или карбоновую кислоту; М означает карбоновую кислоту, 1-имидазол, 2-пирролидон, полиоксиэтиленовая цепь, сульфоновую кислоту или фосфорную кислоту; a Q1, Q2, Q3 и Q4 имеют одинаковые или различные величины и означают хромофор с определенной полосой поглощения.
Более точно, один из хромофоров Q1, Q2, Q3 и Q4 может иметь формулу:
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
В вариантах осуществления покровной композиции и печатной формы покровная композиция и покровный слой могут содержать неорганические наночастицы. Более точно, в вариантах осуществления неорганические наночастицы могут представлять собой окись кремния, окись алюминия, окись циркония или окись цинка. В еще более конкретных вариантах осуществления неорганические наночастицы могут иметь размер менее примерно 80 нм.
В вариантах осуществления покровной композиции и печатной формы покровная композиция и покровный слой могут содержать органические микрочастицы. Более точно, в вариантах осуществления органические микрочастицы могут представлять собой сшитые сополимеры акрилата или метилметакрилата и стирола, 2-гидроксиэтилметакрилат, метакрилат, поли(оксиэтилен)метакрилат или линейный или разветвленный алкилметакрилат.
В еще более конкретных вариантах осуществления органические микрочастицы могут иметь размер от около 2 до около 8 µм (мкм).
В вариантах осуществления покровной композиции покровная композиция может дополнительно содержать водный растворитель.
В вариантах осуществления печатной формы формирующий изображения слой может содержать поглощающие ближнее инфракрасное излучение полимерные наночастицы и реакционноспособные олигомеры йодония. В еще более конкретных вариантах осуществления формирующий изображения слой может дополнительно содержать реакционноспособное полимерное связующее.
Подробное описание изобретения
Покровные композиции
Рассмотрим более подробно настоящее изобретение, в котором предложена покровная композиция для термографической офсетной печатной формы. При нанесении на печатную форму эта покровная композиция создает покровный слой, который позволяет (1) обращаться с формой при белом свете и одновременно ослаблять или преимущественно исключать окрашивание фона и (2) упаковывать и транспортировать формы без использования прокладочной бумаги. Кроме того, этот покровный слой действует как непроницаемый для кислорода и влаги защитный слой и тем самым предотвращает окрашивание фона под действием О2 и Н2О, а также снижение скорости лазерного формирования изображений, что обычно происходит в случае незащищенных форм.
Более точно, предложенная в изобретении покровная композиция содержит (А) растворимый в воде полимерный краситель с полосой поглощения в интервале от около 300 до 600 нм и (В) микрочастицы или наночастицы.
В конкретных вариантах осуществления растворимый в воде полимерный краситель может иметь полосу поглощения в интервале от около 300 до около 550 нм, от около 300 до около 500 нм или от около 300 до около 480 нм.
Авторы первыми создали покровную композицию, содержащую растворимый в воде полимерный краситель с полосой поглощения в интервале от около 300 до 600 нм. После нанесения этого полимерного красителя в составе покровного слоя на печатную форму он поглощает свет в диапазоне вредного излучения, не позволяя ему достигать формирующего изображения слоя, в котором он вызывает нежелательное окрашивание фона. Кроме того, в отличие от молекулярных красителей этот полимерный краситель является устойчивым и не разделяется на фазы или не перемещается/диффундирует внутри покровного слоя и/или других слоев печатной формы. Наконец, этот полимерный краситель обеспечивает эффективный барьер против О2 и Н2О.
Полимерный краситель является растворимым в воде, т.е. его растворяет вода. Более точно, в вариантах осуществления растворимый в воде полимерный краситель имеет показатель растворимости в воде по меньшей мере 50 мг/мл.
В контексте настоящего описания полимерный краситель означает полимер, который поглощает световые волны одной или нескольких заданных длин. Например, этот полимер может иметь одну или несколько полос поглощения (также называемых пиками поглощения) в интервале от около 300 до 600 нм. С этой целью полимер может содержать один или несколько хромофоров. Эти хромофоры могут входить в структуру основной цепи полимера или могут быть присоединены в качестве боковых групп к этой структуре основной цепи.
В контексте настоящего описания "хромофор" означает неполимерную молекулу, которая имеет одну или несколько полос поглощения (также называемых пиками поглощения) в интересующем диапазоне длин волн. Более точно, хромофор может иметь по меньшей мере одну полосу поглощения в интервале от около 300 до 600 нм.
Хромофором может являться любой хромофор с одной или несколькими полосами поглощения в интересующем диапазоне длин волн, известном специалистам в данной области техники. В вариантах осуществления хромофором может являться азокраситель или ариламиновый краситель.
В контексте настоящего описания "азокраситель" имеет принятое в технике значение. Более точно, "азокраситель" может означать хромофор, содержащий функциональную азогруппу, т.е. два соединенных двойной связью атома азота: R-N=N-R'. В вариантах осуществления группы R и R' являются ароматическими, что помогает стабилизировать группу N=N путем ее включения в протяженную делокализованную систему.
В контексте настоящего описания "ариламиновый краситель" имеет принятое в технике значение. Более точно, "ариламиновый краситель" может означать хромофор, содержащий ариламиновую группу, т.е. арильную группу, к которой присоединен атом азота: арил-N(R1)(R2), в которой R1 и R2 независимо друг от друга означают водород, алкил или арил. В вариантах осуществления алкил может являться линейным, разветвленным или циклическим С1-С12, а арил может содержать от 5 до 12 атомов углерода.
В вариантах осуществления растворимый в воде полимерный краситель может иметь формулу:
Figure 00000001
Figure 00000012
,
в которой:
а и с означают молярные отношения, которые могут независимо друг от друга изменяться в пределах от около 0,05 до около 0,95,
b означает молярное отношение, которое может изменяться в пределах от около 0,00 до около 0,50,
d означает молярное отношение, которое может изменяться в пределах от около 0,02 до около 0,20;
R означает водород или метил,
R1 означает водород, гидроксильную группу, алкоксильную группу, алкил, галогенид или карбоновую кислоту,
М означает карбоновую кислоту, 1-имидазол, 2-пирролидон, полиоксиэтиленовую цепь, сульфоновую кислоту или фосфорную кислоту и
Q1, Q2, Q3 и Q4 независимо друг от друга означают хромофор с упомянутой выше полосой поглощения.
В этих формулах "b" может равняться нолю, что означает, что средняя часть этих формул (часть в скобках, в которой "b" является коэффициентом) необязательна. Так, в вариантах осуществления в упомянутых химических структурах эта средняя часть может отсутствовать.
В вариантах осуществления алкоксильная группа и алкил могут содержать от 1 до 12 атомов углерода. В вариантах осуществления галогенидом также может являться F, Cl, Br или I.
В контексте настоящего описания "полиоксиэтиленовая цепь" означает -(СН2-СН2-O-)n-. В вариантах осуществления величина "n" может достигать около 50.
Все хромофоры Q1, Q2, Q3 и Q4 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. В предпочтительных вариантах осуществления может использоваться смесь хромофоров с определенными полосами поглощения волн различных длин с тем, чтобы покровным слоем поглощалась более широкая часть спектра и, следовательно, не могла достигать формирующего изображения слоя. Аналогичным образом в вариантах осуществления покровная композиция может содержать смесь полимерных красителей.
Подразумевается, что хотя в приведенных выше химических структурах показано только два различных хромофора в каждом полимерном красителе, в действительности, полимерные красители могут содержать хромофоры более чем двух различных типов, и эти полимерные красители также входят в объем настоящего изобретения.
В вариантах осуществления любые из хромофоров Q1, Q2, Q3 и/или Q4 могут являться азокрасителями и ариламиновыми красителями со следующей формулой (в которой максимумы полосы поглощения заключены в скобки):
Figure 00000013
Модифицированный дисперсный оранжевый 3 (443 нм),
Figure 00000014
Дисперсный красный 1 (503 нм),
Figure 00000015
Модифицированный дисперсный красный 13 (517 нм),
Figure 00000016
Модифицированный дисперсный желтый 9 (359 нм),
Figure 00000017
Модифицированный прямой красный 81 (508 нм),
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000021
Как указано выше, предложенная в изобретении покровная композиция содержит микрочастицы или наночастицы. Авторы изобретения первыми создали покровную композицию, содержащую такие частицы. Авторы обнаружили, что за счет присутствия этих частиц внутри покровного слоя повышается твердость покровного слоя и тем самым улучшается его сопротивление царапанию и уменьшается липкость, что делает излишней прокладочную бумагу во время упаковывания и хранения.
В контексте настоящего описания "микрочастицы" означают частицы размером от около 0,1 до около 20 µм, а "наночастицы" означают частицы размером от около 10 до около 100 нм.
В вариантах осуществления покровная композиция может содержать смесь микрочастиц и/или наночастиц.
Точная природа частиц, используемых в покровной композиции, почти не имеет значения. Так, частицы, содержащиеся в покровной композиции, могут являться частицами неорганических или органических веществ. Более точно, в вариантах осуществления частицы могут представлять собой неорганические наночастицы или органические микрочастицы.
В вариантах осуществления неорганические наночастицы могут состоять из окиси металла, такой как окись кремния, окись алюминия, окись циркония и окись цинка. В конкретных вариантах осуществления эти частицы могут иметь размер менее примерно 80 нм. В еще более конкретных вариантах осуществления неорганические наночастицы предпочтительно могут представлять собой:
Название Описание и производитель
AERODISP® W440 Наночастицы окиси кремния (40% сухого вещества) в водной дисперсии костного угля производства компании Degussa, США
ADP50 Наночастицы окиси алюминия высокой степени чистоты (<50 нм) производства компании Forever Chemical, Тайвань
Нанопоро-
шок TiO2 		Частицы размером менее 40 нм, производства компании Hefei Jiankun Chemical, Китай
В вариантах осуществления органические микрочастицы могут являться полимерными. Более точно, органические микрочастицы могут представлять собой сшитые сополимеры акрилата или метилметакрилата со стиролом, 2-окси этилметакрилат, метакрилат, поли(оксиэтилен) метакрилат и другой линейный или разветвленный алкилметакрилат. В вариантах осуществления линейный или разветвленный алкилметакрилат может содержать от около 2 до около 20 атомов углерода. В конкретных вариантах осуществления эти частицы могут иметь размер от 2 до 8 µм. В еще более конкретных вариантах осуществления органические микрочастицы могут представлять собой микрочастицы, производимые компанией American Dye Source, Inc. (Канада) под торговыми наименованиями Thermolak(R) NP02 (органические частицы сополимеров метилметакрилата размером около 2 µм) и Thermolak (R) NP08 (органические частицы сополимеров метилметакрилата размером около 8 µм).
В вариантах осуществления покровная композиция может дополнительно содержать водный растворитель, такой как, например, вода, более точно деионизированная вода.
В вариантах осуществления покровной композиции водный растворитель может содержать от около 1 до около 15% по весу сухого вещества (т.е. полимерного красителя и микрочастиц и/или наночастиц). В вариантах осуществления в качестве сухого вещества в покровной композиции может содержаться от около 80 до около 98% по весу полимерного красителя и от около 2 до около 20% по весу микрочастиц и/или наночастиц.
Термографические офсетные печатные формы
Настоящее изобретение дополнительно относится к термографическим офсетным печатным формам для негативного копирования, содержащим (А) гидрофильную подложку, (В) формирующий изображения в ближней инфракрасной области слой, расположенный на гидрофильной подложке, и (С) покровный слой, расположенный на формирующем изображения слое, при этом покровный слой содержит растворимый в воде полимерный краситель с полосой поглощения в интервале от около 300 до 600 нм и микрочастицы или наночастицы.
Более точно, в покровном слое содержится полимерный краситель, микрочастицы и наночастицы, охарактеризованные при описании покровной композиции. В вариантах осуществления покровный слой может быть изготовлен из описанной выше покровной композиции путем (1) добавления водного растворителя в покровную композиции, если покровная композиция не содержит растворитель, (2) размещения покровной композиции на формирующем изображения слое и (3) испарения растворителя, чтобы тем самым получить покровный слой, содержащий растворимый в воде полимерный краситель с полосой поглощения в интервале от около 300 до 600 нм и микрочастицы или наночастицы.
Гидрофильной подложкой, используемой в печатной форме, может являться любая такая подложка, известная специалистам в данной области техники. Не ограничивающие изобретение примеры подложек включают анодированный алюминий, пленки из пластика или бумагу.
Алюминиевые подложки могут быть изготовлены из напыленного щеткой алюминия или электролитически зерненого алюминия, который затем анодируют кислым раствором. Подложка из анодированного алюминия может быть подвергнута последующей обработке водными растворами, содержащими поли(акриловую кислоту), сополи(акрилвинилфосфорную кислоту) или поливинилфосфорную кислоту, и затем высушена при температуре около 110°С.
В вариантах осуществления подложка может иметь полиэфирное покрытие из гидрофильного слоя, содержащего окись кремния, окись алюминия или окись титана, сшитую с полимерами, такими как поливиниловый спирт и сополимеры поливинилацеталя.
Формирующий изображения в ближней инфракрасной (ближней ИК) области слой представляет собой слой, чувствительный к ближнему инфракрасному лазерному излучению. После воздействия ближнего ИК излучения на участки этого слоя они претерпевают химические физические изменения и тем самым регистрируют изображение. После проявления получают изображение, с которого можно печатать копии. Формы могут проявляться во время работы печатной машины (когда не экспонированные участки слоя удаляются с помощью красок и увлажняющих растворов) или без использования печатной машины (с использованием водно-щелочного проявителя для удаления не экспонированных участков слоя). Формирующий изображения слой может представлять собой любой такой слой, известный специалистам в данной области техники. Обычно формирующие изображения слои содержат хромофор ближней ИК области, инициатор и реакционноспособное полимерное связующее. Они также могут содержать сенсибилизаторы, красящие вещества, стабилизаторы, защищающие изображения вещества, а также другие вещества.
Формирующий изображения в ближней инфракрасной области слой расположен на гидрофильной подложке. Тем не менее подразумевается, что в вариантах осуществления между подложкой и формирующим изображения слоем может располагаться один или несколько слоев.
В вариантах осуществления формирующий изображения слой может весить от около 0,30 до около 2,50 г/м2.
В вариантах осуществления формирующим изображения в ближней инфракрасной области слоем является слой, описанный в патентной заявке US 60/823415, поданной 26 августа 2006 г., содержание которой в порядке ссылки включено в настоящее описание. Этот формирующий изображения в ближней инфракрасной области слой содержит поглощающие ближнее инфракрасное излучение полимерные наночастицы и реакционноспособные олигомеры йодония. Этот формирующий изображения слой также может содержать реакционноспособное полимерное связующее, красящие вещества, стабилизаторы, сенсибилизаторы и т.д. В еще более конкретных вариантах осуществления поглощающими ближнее инфракрасное излучение полимерными наночастицами этого формирующего изображения являются наночастицы, продаваемые компанией American Dye Source, Inc. (Канада) под торговым наименованием Thermolak(R) NIP830. Эти частицы имеют полосу сильного поглощения в интервале от 780 до 840 нм и средний размер 260 нм. Химическое строение Thermolak(R) NIP830 показано на фиг.1, на которой w означает число повторяющихся звеньев окиси этилена, составляющее около 50, при этом a, k, h и I равны 0,100, 0,750, 0,145 и 0,005 соответственно.
В других конкретных вариантах осуществления реакционноспособным олигомером йодония этого формирующего изображения слоя является олигомер, продаваемый компанией American Dye Source, Inc. (Канада) под торговым наименованием Tuxedo(R) 06C051 D. Этот реакционноспособный олигомер йодония представляет собой смесь соединений, показанных на фиг.2, 3 и 4, на которых w означает число повторяющихся звеньев окиси этилена, составляющее около 7.
В других конкретных вариантах осуществления реакционноспособным полимерным связующим этого формирующего изображения слоя является продукт, продаваемый компанией American Dye Source, Inc. под торговым наименованием Tuxedo(R) XAP 02. Это реакционноспособное полимерное связующее представляет собой оксиэтилцеллюлозу, содержащую боковую радикальную реакционноспособную функциональную группу метакрилата. Химическое строение Tuxedo(R) XAP 02 показано на фиг.5.
Покровный слой расположен на формирующем изображения в ближней инфракрасной области слое. Тем не менее подразумевается, что в вариантах осуществления между формирующим изображения слоем и покровным слоем может находиться один или несколько других слоев.
Покровный слой отфильтровывает белый свет в диапазоне вредного излучения, но прозрачен для излучения в ближней ИК-области, поэтому изображения на формирующем изображения слое могут формироваться в ходе процесса печати.
После формирования изображений покровный слой удаляют во время проявления (одновременно с не экспонированными участками формирующего изображения слоя). Таким образом, покровный слой должен обладать достаточной растворимостью в воде, чтобы его удалял водно-щелочной проявитель или увлажняющий раствор. Это возможно, поскольку, как описано выше, полимерный краситель, используемый в покровной композиции, растворим в воде. Не требуется, чтобы микрочастицы и наночастицы покровной композиции были растворимы в воде, поскольку они диспергируют в водно-щелочном проявителе или увлажняющем растворе. По существу, при нанесении покровной композиции с использованием водного растворителя микрочастицы и наночастицы в оптимальном случае должны быть нерастворимы в этом водном растворителе, чтобы оставаться в виде частиц при нахождении в нанесенном слое.
Кроме того, в вариантах осуществления формирующий изображения слой растворим в растворителе (в отличие от растворимости в воде), поэтому предпочтительно, чтобы покровный слой наносился с использованием водного растворителя во избежание использования других растворителей, способных повредить формирующий изображения слой.
В вариантах осуществления покровный слой может весить от около 0,30 до около 2,50 г/м2.
В вариантах осуществления покровный слой могут содержать от около 80 до около 98% по весу полимерного красителя и от около 2 до около 20% по весу микрочастиц и/или наночастиц.
Полимерные красители
Настоящее изобретение также относится к полимерным красителям, описанным выше применительно к покровной композиции. Для точности эти полимерные красители будут снова описаны далее.
Предложен растворимый в воде полимерный краситель с полосой поглощения в интервале от около 300 до 600 нм.
В конкретных вариантах осуществления растворимый в воде полимерный краситель может иметь полосу поглощения в интервале от около 300 до около 550 нм, от около 300 до около 500 нм или от около 300 до около 480 нм.
Этот полимерный краситель, содержащийся в покровном слое. нанесенном на печатную форму, поглощает свет в диапазоне вредного излучения, не позволяя ему достигать формирующего изображения слоя, в котором он вызывает нежелательное окрашивание фона. В отличие от молекулярных красителей этот полимерный краситель является устойчивым и не разделяется на фазы или не перемещается/диффундирует внутри покровного слоя и/или других слоев печатной формы. Наконец, этот полимерный краситель обеспечивает эффективный барьер против O2 и Н2O.
Полимерный краситель растворим в воде, т.е. его растворяет вода. Более точно, в вариантах осуществления растворимый в воде полимерный краситель имеет показатель растворимости в воде по меньшей мере 50 мг/мл.
И в этом случае в контексте настоящего описания полимерный краситель означает полимер, поглощающий свет на волне одной или нескольких заданных длин. Например, этот полимер может иметь одну или несколько полос поглощения (также называемых пиками поглощения) в интервале от около 300 до 600 нм. С этой целью полимер может содержать один или несколько хромофоров. Эти хромофоры могут входить в структуру основной цепи полимера или могут быть присоединены к этой структуре основной цепи в качестве боковых групп.
И в этом случае в контексте настоящего описания "хромофор" означает неполимерную молекулу, которая имеет одну или несколько полос поглощения (также называемых пиками поглощения) в интересующем диапазоне длин волн. Более точно, хромофор может иметь, по меньшей мере, одну полосу поглощения в интервале от около 300 до 600 нм.
Хромофором может являться любой хромофор, имеющий одну или несколько полос поглощения в интересующем диапазоне длин волн, известном специалистам в данной области техники. В вариантах осуществления хромофором может являться азокраситель или ариламиновый краситель.
И в этом случае в контексте настоящего описания "азокраситель" имеет принятое в технике значение. Более точно, под "азокрасителем" может подразумеваться хромофор, содержащий функциональную азогруппу, т.е. два соединенных двойной связью атома азота: R-N=N-R'. В вариантах осуществления группы R и R' являются ароматическими, что помогает стабилизировать группу N=N путем ее включения в протяженную делокализованную систему.
И в этом случае в контексте настоящего описания "ариламиновый краситель" имеет принятое в технике значение. Более точно, под "ариламиновым красителем" может подразумеваться хромофор, содержащий ариламиновую группу, т.е. арильную группу, к которой присоединен атом азота: арил-N(R1)(R2), в которой R1 и R2 независимо друг от друга означают водород, алкил или арил. В вариантах осуществления алкил может являться линейным, разветвленным или циклическим С1-С12, а арил может содержать от 5 до 12 атомов углерода.
В вариантах осуществления растворимый в воде полимерный краситель может иметь следующую формулу:
Figure 00000022
или
Figure 00000012
,
в которой: а и с означает молярные отношения, которые независимо друг от друга могут изменяться в пределах от около 0,05 до около 0,95; b означает молярное отношение, которое может изменяться в пределах от около 0,00 до около 0,50; d означает молярное отношение, которое может изменяться в пределах от около 0,02 до около 0,2; R означает водород или метил; R1 означает водород, гидроксильную группу, алкоксильную группу, алкил, галогенид или карбоновую кислоту; М означает карбоновую кислоту, 1-имидазол, 2-пирролидон, полиоксиэтиленовую цепь, сульфоновую кислоту или фосфорную кислоту, a Q1, Q2, Q3 и Q4 независимо друг от друга означают хромофор с вышеупомянутой полосой поглощения.
В этих формулах "b" может равняться нолю, что означает, что средняя часть этих формул (часть в скобках, в которой "b" является коэффициентом) необязательна. Так, в вариантах осуществления в упомянутых химических структурах эта средняя часть может отсутствовать. В вариантах осуществления алкоксильная группа и алкил могут содержать от 1 до 12 атомов углерода. В вариантах осуществления галогенидом также может являться F, Cl, Br или I. И в этом случае в контексте настоящего описания "полиоксиэтиленовая цепь" означает -(СН2-СН2-O-)n-. В вариантах осуществления "n" может достигать около 50.
Все хромофоры Q1, Q2, Q3 и Q4 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. В предпочтительных вариантах осуществления может использоваться смесь хромофоров с определенными полосами поглощения волн различных длин с тем, чтобы покровным слоем поглощалась более широкая часть спектра и, следовательно, не могла достигать формирующего изображения слоя.
Подразумевается, что хотя в приведенных выше химических структурах показано только два различных хромофора в каждом полимерном красителе, в действительности, полимерные красители могут содержать хромофоры более чем двух различных типов, и эти полимерные красители также входят в объем настоящего изобретения.
В вариантах осуществления любые из хромофоров Q1, Q2, Q3 и/или Q4 могут являться азокрасителями и ариламиновыми красителями со следующей формулой (в которой максимумы полосы поглощения заключены в скобки):
Figure 00000013
Модифицированный дисперсный оранжевый 3 (443 нм),
Figure 00000014
Дисперсный красный 1 (503 нм),
Figure 00000015
Модифицированный дисперсный красный 13 (517 нм),
Figure 00000016
Модифицированный дисперсный желтый 9 (359 нм),
Figure 00000017
Модифицированный прямой красный 81 (508 нм),
Figure 00000018
Figure 00000019
Figure 00000020
Figure 00000021
В контексте настоящего описания "около" означает плюс или минус 5% от указанной величины.
Другие задачи, преимущества и признаки настоящего изобретения станут более понятными после ознакомления со следующим далее не ограничивающим описанием конкретных вариантов его осуществления, которые приведены лишь в качестве примера со ссылкой на сопровождающие чертежи.
Краткое описание чертежей
На приложенных чертежах:
на фиг.1 схематически показано химическое строение Thermolak(R) NIP830,
на фиг.2 показан один из компонентов реакционноспособного олигомера йодония, продаваемый под торговым наименованием Tuxedo(R) 06C051 D,
на фиг.3 показан один из компонентов реакционноспособного олигомера йодония, продаваемый под торговым наименованием Tuxedo(R) 06C051 D,
на фиг.4 показан один из компонентов реакционноспособного олигомера йодония, продаваемый под торговым наименованием Tuxedo(R) 06C051 D,
на фиг.5 показано химическое строение Tuxedo(R) XAP02,
на фиг.6 показано идеальное химическое строение PD1-01,
на фиг.7 показано идеальное химическое строение PD1-02,
на фиг.8 показано идеальное химическое строение PD1-03,
на фиг.9 показано идеальное химическое строение PD2-01 и
на фиг.10 показано идеальное химическое строение PD2-02.
Описание наглядных вариантов осуществления
Настоящее изобретение будет более подробно проиллюстрировано на следующих не ограничивающих его примерах.
Получение растворимых в воде полимерных красителей
Растворимые в воде полимерные красители синтезировали в трехгорлой колбе с механической мешалкой, конденсатором воды, нагревательным кожухом, регулятором температуры и впускным отверстием для газообразного азота. Молекулярную массу полученных полимеров измерили методом системы гель-проникающей хроматографии (модель Breeze производства компании Waters, Канада). С помощью спектрофотометра ультрафиолетовой и видимой области (модель Lambda 35, производства компании Perkin Elmer, Канада) определили ультрафиолетовые и видимые области полимерных красителей в водном растворе.
Для получения растворимых в воде полимерных красителей использовали следующие материалы:
Мономер Акриловая кислота1
1-винилимидазол1
1-винил-2-пирролидон
Полимер Celvol 103: поливиниловый спирт-98% гидролизованный поливинилацетат со средней молекулярной массой около 18000
Мономер видимых красителей Дисперсный красный 1 акрилатный1
Дисперсный красный 13 акрилатный1
Прямой красный 81 метакрилатный
Хромофор видимых красителей DNAB: 4-(2,4-динитроанилин)бензальдегид2
Дисперсный желтый 91
Дисперсный оранжевый 3
1 производства компании Sigma-Aldrich, Канада
2 производства компании American Dye Source, Inc., Канада.
Пример 1
В трехгорлой колбе синтезировали растворимый в воде полимерный краситель PD1-01 путем добавления 84,7 граммов (0,9 моля) 1-винилимидазола и 3,68 граммов (0,1 моля) дисперсного красного 1 акрилатного красителя в 700 мл деионизированной воды. Раствор нагрели до температуры 80°С и в течение 30 минут выдерживали в атмосфере азота. При постоянном перемешивании добавили 10 граммов водной суспензии 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дихлоргидрата (который действовал в качестве свободного радикального инициатора) и дефлегмировали раствор в течение 1 часа. Затем добавили 5 граммов 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин) дихлоргидрата и также дефлегмировали раствор в течение 1 часа. Наконец, добавили 5 граммов 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дихлоргидрата и в течение 10 часов выдерживали раствор нагретым до температуры 80°С.
Получили красноватый раствор полимерного красителя и с помощью деионизированной воды довели содержание сухого вещества в нем до 10%. Полученный полимерный краситель имел полосу максимального поглощения на частоте около 503 нм. Полученный продукт был готов к использованию для составления покровных растворов. Химическое строение PD1-01 показано на фиг.6, на которой а и с равны 0,1 и 0,9 соответственно.
Пример 2
В трехгорлой колбе синтезировали растворимый в воде полимерный краситель PD1-02 путем добавления 100,0 граммов (0,9 моля) 1-винил-2-пирролидона и 4,0 граммов (0,1 моля) дисперсного красного 13 акрилатного красителя в 700 мл деионизированной воды. Раствор нагрели до температуры 80°С и в течение 30 минут выдерживали в атмосфере азота. При постоянном перемешивании добавили 10 граммов водной суспензии 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дихлоргидрата и дефлегмировали раствор в течение 1 часа. Затем в раствор добавили 5 граммов 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дихлоргидрата и также дефлегмировали раствор в течение 1 часа. Наконец, добавили 5 граммов 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дихлоргидрата и в течение 10 часов выдерживали раствор нагретым до температуры 80°С.
Получили красноватый раствор полимерного красителя и с помощью деионизированной воды довели содержание сухого вещества в нем до 10%. Полученный полимерный краситель имел полосу максимального поглощения на частоте около 517 нм. Полученный продукт был готов к использованию для составления покровных растворов. Химическое строение PD1-02 показано на фиг.7, на которой а и b равны 0,1 и 0,9, соответственно.
Пример 3
В трехгорлой колбе синтезировали растворимый в воде полимерный краситель PD1-03 путем добавления 64,8 граммов (0,95 моля) акриловой кислоты и 4,2 граммов (0,05 моля) прямого красного 81 метакрилатного красителя в 700 мл деионизированной воды. Раствор нагрели до температуры 80°С и в течение 30 минут выдерживали в атмосфере азота. При постоянном перемешивании добавили 10 граммов водной суспензии 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дихлоргидрата и дефлегмировали раствор в течение 1 часа. Затем в раствор добавили 5 граммов 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дихлоргидрата и также дефлегмировали раствор в течение 1 часа. Наконец, добавили 5 граммов 2,2'-азобис(2-метилпропионамидин)дихлоргидрата и в течение 10 часов выдерживали раствор нагретым до температуры 80°С.
Получили красноватый раствор полимерного красителя и с помощью деионизированной воды довели содержание сухого вещества в нем до 10%. Полученный полимерный краситель имел полосу максимального поглощения на частоте около 508 нм. Полученный продукт был готов к использованию для составления покровных растворов. Химическое строение PD1-03 показано на фиг.8, на которой а и b равны 0,05 и 0,95 соответственно.
Пример 4
В реактивную склянку с 220 мл диметилсульфоксида (DMSO), нагретого до 60°С, добавили 44 граммов Celvor(™) 103 ив атмосфере азота при постоянном перемешивании синтезировали растворимый в воде полимерный краситель PD2-01. После полного растворения полимера в DMSO в склянку добавили 2,0 мл концентрированной серной кислоты, которая действовала в качестве катализатора реакции. Через 30 минут в склянку медленно добавили 2,03 грамма DNAB (50 ммолей) и в течение 5 часов перешивали смесь при температуре 60°С. Полимер осадили в ацетоне, отфильтровали и обильно промыли смесью ацетона и этанола до обесцвечивания фильтрата.
После сушки на воздухе получили коричневатый полимерный краситель. Идеальное строение PD2-01 показано на фиг.9, на которой а, с и d равны 0,20, 0,78 и 0,02 соответственно.
Пример 5
В реактивную склянку с 220 мл диметилсульфоксида (DMSO), нагретого до 60°С, добавили 44 граммов Celvor(™) 103 и в атмосфере азота при постоянном перемешивании синтезировали растворимый в воде полимерный краситель PD2-02. После полного растворения полимера в DMSO в склянку добавили 2,0 мл концентрированной серной кислоты, которая действовала в качестве катализатора реакции. Через 30 минут в склянку медленно добавили 4,8 грамма 4-карбоксибензальдегида (100 ммолей, производства компании American Dye Source Inc., Канада) и в течение 5 часов перешивали смесь при температуре 60°С. В реактивной склянке установили ловушку Дина. Затем в реакционную смесь медленно добавили 80 мл толуола, 2,8 грамма дисперсного оранжевого красителя 3 и 1,6 грамма дисперсного желтого красителя 9. Реакционную смесь нагрели до 110°С, в результате чего в качестве побочного продукта в ловушке Дина образовалась вода. Реакцию остановили через 10 часов после прекращения образования воды в ходе реакции. Полимер осадили в ацетоне, отфильтровали и обильно промыли смесью ацетона и этанола до обесцвечивания фильтрата.
После сушки на воздухе получили коричневатый полимерный краситель. Идеальное строение PD2-02 показано на фиг.10, на которой а, b, с и d равны 0,10,0,10, 0,78 и 0,02 соответственно.
Получение растворимых в воде покровных растворов
Чтобы получить покровные композиции, медленно растворили упомянутые полимерные красители в деионизированной воде с использованием мешалки с большими сдвиговыми усилиями (модель L4RT-A, производства компании Silverson, США) и добавили органические или неорганические частицы для образования конечно дисперсии. Содержание сухого вещества (т.е. полимерного красителя и частиц) в покровных композициях довели примерно до 10% по весу.
Помимо полимерных красителей, полученных в предыдущих примерах, для получения покровных композиций использовали следующие вещества:
Наночастицы или микрочастицы AERODISP® W 440 наночастицы окиси кремния (40% сухого вещества в воде) в водной дисперсия костного угля1
Thermolak® NP08 - органические частицы сополимеров метилметакрилата (размеров около 8 µм)2
Нанопорошок ADP50 - наночастицы окиси алюминия высокой степени чистоты (<50 нм)3
Растворимый в воде полимер Celvol®
Поливинилимидазол (10% сухого вещества в водном растворе)2
1 производства компании Degussa, США;
2 производства компании American Dye Source, Inc., Канада;
3 производства компании Forever Chemical Co., Тайвань.
Примеры 6-11
Было получено шесть покровных композиций согласно настоящему изобретению. Эти композиции содержали воду, полимерные красители и органические или неорганические микрочастицы или наночастицы.
Более точно, эти композиции содержали следующие вещества:
Ингредиенты Примеры (части)
6 7 8 9 10 11
Деонизированная вода 70 70 70 70 70 70
PD2-01 8,0 8,0 8,0 0 0 0
PD2-02 0 0 0 8,0 8,0 8,0
PD2-01 20 20 20 20 0 0
PD2-02 0 0 0 0 20 0
PD2-03 0 0 0 0 0 20
AERODISP® W440 1,0 0 0 1,0 1,0 1,0
ADP50 0 0,4 0 0 0 0
Thermolak® NP08 0 0 0,4 0 0 0
Примеры 12 и 13 (сравнительные)
Для сравнения были получены полимерные покровные композиции, не содержащие полимерные красители или частицы. Эти покровные композиции были сходны с композициями, известными из уровня техники, и, более точно, содержали следующие вещества:
Ингредиенты Примеры (части)
12 13
Деонизированная вода 70 70
Celvol® 103 8 10
Поливинилимидазол 20 0
Были получены однородные бесцветные полимерные растворы. Эти растворы использовались без фильтрации.
Получение раствора для покрытия, формирующего изображения посредством лазерного излучения в ближней инфракрасной области
Для получения слоя, формирующего изображения посредством лазерного излучения в ближней инфракрасной области, использовали следующие материалы:
Полимерные частицы, чувствительные к ближнему инфракрасному излучению Thermolak® NIP830
(20% сухого вещества в водном растворе пропанола)1
Реакционноспособная целлюлоза Tuxedo® XAP02
(10% сухого вещества в 1,3-диоксолане)1
Смесь реакционноспособных олигомеров йодония Tuxedo® 06051D
(85% сухого вещества в 1,3-диоксолане)1
Стабилизатор 3-меркаптотриазол1
Синий 503 3-(2-этокси-4-диэтиламинофенил)-3-(1-этил-2-метилиндол-3-ил)фталид3
Поверхностно-активное вещество BYK 3364
1 производства компании American Dye Source, Inc.. Канада;
2 производства компании Sigma-Aldrich, Канада;
3 производства компании Yamamoto Chemicals Inc., Япония;
4 производства компании BYK Chimie, США.
С использованием указанных выше ингредиентов получили композицию формирующего изображения посредством лазерного излучения в ближней инфракрасной области покрытия термографической офсетной печатной формы для негативного копирования. Более точно, жидкие компоненты раствора для покрытия содержали 90% по весу n-пропанола, 9,8% по весу деионизированной воды и 0,2% по весу поверхностно-активного вещества BYK 336. Полученный раствор для нанесения покрытия обычно имел общее содержание сухих веществ около 7,0% по весу согласно следующей далее таблице:
Ингредиенты Вес (части)
Thermolak® NIP830 22.5
Tuxedo® XAP02 5,00
Tuxedo® 06051D 5,30
3-меркаптотриазол 0,20
Синий 503 0,30
Изготовление термографических офсетных печатных форм
Термографические офсетные печатные формы изготовили следующим образом. Сначала с помощью обмотанного проволокой стержня нанесли упомянутый раствор на алюминиевую подложку, чтобы получить формирующее изображения посредством лазерного излучения в ближней инфракрасной области покрытие, а затем в течение 2 минут сушили в канальной сушильной печи при температуре 95°С. Сухой вес формирующего изображения в ближней инфракрасной области слоя довели примерно до 1,0 г/м2.
Затем на слой каждой формы, формирующий изображения посредством лазерного излучения в ближней инфракрасной области, с помощью обмотанного проволокой стержня нанесли один из растворимых в воде растворов для получения слоя покровной композиции из Примеров 6-13. Формы с нанесенным покровным слоем в течение 5 минут сушили в канальной сушильной печи при температуре 95°С. Сухой вес покровного слоя составлял около 1,0 г/м2.
Характеристики печатных форм
Технологические свойства при белом свете и прочность сцепления
Чтобы исследовать технологические свойства при белом свете различных изготовленных выше термографических форм, печатные формы с различными покровными слоями на различное время помещали под две флуоресцентные лампы (модель F32WT8 производства компании Philips), находившиеся на расстоянии около 1 м. Затем формы проявляли с использованием водного раствора, содержащего 50% по весу Developer 956 (водно-щелочной проявитель для печатных форм для негативного копирования производства компании Kodak, США). После этого оценивали степень окрашивания под действием белого света.
Для испытания прочности сцепления покровного слоя с формой на покровный слой нанесли клейкую ленту и потянули за нее, чтобы оторвать. Для оценки полученных результатов использовали категории "плохо", "удовлетворительно". "хорошо" и "отлично", при этом "плохо" означало, что при отрыве ленты слой отсоединился почти на всем участке, на который нанесли ленту, а "отлично" означало. что при отрыве ленты слой не отсоединился или почти не отсоединился на участке, на который нанесли ленту.
Были получены следующие результаты этих двух испытаний:
Покровный слой Сцепление Фон
Пример 6 Отлично Чистый через 8 часов
Пример 7 Отлично Чистый через 8 часов
Пример 8 Хорошо Чистый через 8 часов
Пример 9 Хорошо Чистый через 8 часов
Пример 10 Хорошо Чистый через 8 часов
Пример 11 Удовлетворительно Чистый через 8 часов
Сравнительный пример 12 Отлично Окрасился через 3 часа
Сравнительный пример 13 Плохо Сильно окрасился через 3 часа
Как видно из этой таблицы, 8-часовое воздействие белого света на термографические офсетные печатные формы согласно изобретению (Примеры 6-11) не вызвало окрашивание фона. В отличие от этого у печатных форм, содержащих покровные слои из сравнительных примеров 12 и 13, уже при 3-часовом воздействии флуоресцентного света происходило (сильное) окрашивание фона.
Из этой таблицы также видно, что прочность сцепления покровного слоя из Примеров 6-11 является в пределах от отличной до удовлетворительной. При этом прочность сцепления покровного слоя из Примера 13, который содержит только поливиниловый спирт, является очень плохой. По существу, при удалении клейкой ленты слой отсоединялся почти на всем участке, на который она была нанесена. Кроме того, покровный слой отслаивался на обрезанных кромках формы.
Упаковывание без прокладочной бумаги
Было изготовлено по сто (100) образцов каждых из описанных термографических офсетных печатных форм (Примеры 6-13). Формы сложили стопкой без использования прокладочной бумаги между ними. Эти стопки из 100 форм упаковали в картонные коробки и в течение 1 месяца хранили при температуре 25°С. Коробки открыли и осмотрели формы.
Печатные формы из Примеров 12 и 13 были сильно поцарапаны и слегка слиплись друг с другом. Этим объясняется, почему до настоящего времени при упаковывании термографических офсетных форм было необходимо использовать прокладочную бумагу. В отличие от этого формы из Примеров 6-11 не поцарапались, и ни одна из них не слиплась с другой. Это ясно доказывает, что эти формы можно упаковывать без использования прокладочной бумаги.
Экспериментальное лазерное формирование изображений в ближней инфракрасной области и печатание
На термографических офсетных печатных формах из Примеров 6-11 было сформировано изображение путем облучения с интенсивностью 150 мДж/см2 с использованием устройства для установки форм (PlateRite 4300S, производства компании Screen, США) и пресса АВ Dick. После осуществления 25 циклов со всех форм были получены печатные изображения хорошего качества на бумаге.
Влияние влажности
Чтобы исследовать влияние влажности на каждую из термографических офсетных печатных форм из Примеров 6-13, формы с покрытием поместили в печь с температурой 40°С и относительной влажностью 80%. Затем формы проявили с помощью водного раствора, содержащего 50% по весу проявителя Developer 956. Были получены следующие результаты этого испытания:
Покровный слой Фон
Пример 6 Чистый через 5 дней
Пример 7 Чистый через 5 дней
Пример 8 Чистый через 5 дней
Пример 9 Чистый через 5 дней
Пример 10 Чистый через 5 дней
Пример 11 Чистый через 5 дней
Пример 12 Чистый через 5 дней
Пример 13 Чистый через 5 дней
Без покровного слоя Окрасился через 3 дня
У форм без покровного слоя уже через 3 дня нахождения в печи наблюдалось сильное окрашивание фона. Термографические офсетные печатные формы из Примеров 6-13 имели чистый фон через 5 дней нахождения в печи при температуре 40°С и относительной влажности 80%. Это ясно доказывает, что покровный слой согласно изобретению (Примеры 6-11) защищает формирующий изображения слой от О2 и Н2О, как и известные из уровня техники покровные слои.
Хотя настоящее изобретение было описано посредством конкретных вариантов его осуществления, оно может быть усовершенствовано в пределах существа и объема изобретения, охарактеризованного в приложенной формуле изобретения.

Claims (7)

1. Покровная композиция для термографической офсетной печатной формы, содержащая:
(а) водорастворимый полимерный краситель с полосой поглощения в интервале от около 300 до около 600 нм; и
(б) органические микрочастицы, содержащие сшитые сополимеры акрилата или метилметакрилата и стирола, 2-гидроксиэтилметакрилат, метакрилат, поли(оксиэтилен)метакрилат или линейный или разветвленный алкилметакрилат,
или неорганические наночастицы, содержащие окись кремния или окись алюминия,
при этом упомянутый полимерный краситель имеет формулу:
Figure 00000023

или
Figure 00000024
,
в которой а и с независимо друг от друга изменяются в пределах от около 0,05 до около 0,95; b изменяется в пределах от около 0,00 до около 0,50; d изменяется в пределах от около 0,02 до около 0,20, R означает водород или метил; R1 означает водород; М означает остаток карбоновой кислоты, 1-имидазол или 2-пирролидон; a Q1, Q2, Q3 и Q4 имеют одинаковые или различные величины и означают азо- или ариламиновый хромофор с упомянутой полосой поглощения.
2. Покровная композиция по п.1, в которой упомянутая полоса поглощения находится в интервале от около 300 до около 480 нм.
3. Покровная композиция по п.1, в которой один из Q1, Q2, Q3 и Q4 имеет формулу:
Figure 00000025
Figure 00000026

Figure 00000027
Figure 00000028

Figure 00000029

Figure 00000030
Figure 00000031
или
Figure 00000032
4. Покровная композиция по п.1, в которой упомянутые неорганические наночастицы имеют размер менее чем около 80 нм.
5. Покровная композиция по п.1, в которой упомянутые органические микрочастицы имеют размер от около 2 до около 8 мкм.
6. Термографическая офсетная печатная форма для негативного копирования, содержащая:
(а) гидрофильную подложку;
(б) формирующий изображение в ближней инфракрасной области слой, расположенный на гидрофильной подложке; и
(в) покровный слой, расположенный на формирующем изображение слое,
при этом упомянутый покровный слой выполнен с использованием покровной композиции согласно любому из пп.1-5.
7. Водорастворимый полимерный краситель с полосой поглощения в интервале от около 300 до около 600 нм, имеющий формулу:
Figure 00000033
или
Figure 00000034

в которой а и с независимо друг от друга изменяются в пределах от около 0,05 до около 0,95; b изменяется в пределах от около 0,00 до около 0,50; d изменяется в пределах от около 0,02 до около 0,20, R означает водород или метил; R1 означает водород; М означает остаток карбоновой кислоты, 1-имидазол, 2-пирролидон; a Q1, Q2, Q3 и Q4 имеют одинаковые или различные величины и означают
Figure 00000035
Figure 00000036

Figure 00000037

Figure 00000038

Figure 00000039
Figure 00000031
или
Figure 00000040
RU2010106009/05A 2007-07-31 2008-07-24 Полимерные красители, покровные композиции и термографические офсетные печатные формы RU2442812C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US95296307P 2007-07-31 2007-07-31
US60/952,963 2007-07-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010106009A RU2010106009A (ru) 2011-08-27
RU2442812C2 true RU2442812C2 (ru) 2012-02-20

Family

ID=40303833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010106009/05A RU2442812C2 (ru) 2007-07-31 2008-07-24 Полимерные красители, покровные композиции и термографические офсетные печатные формы

Country Status (13)

Country Link
US (2) US8491993B2 (ru)
EP (1) EP2173827B1 (ru)
JP (1) JP5330386B2 (ru)
KR (1) KR101202915B1 (ru)
CN (1) CN101809103B (ru)
BR (1) BRPI0814414A2 (ru)
CA (1) CA2694553C (ru)
ES (1) ES2400406T3 (ru)
HK (1) HK1141824A1 (ru)
RU (1) RU2442812C2 (ru)
TW (1) TWI409280B (ru)
UA (1) UA95373C2 (ru)
WO (1) WO2009015467A1 (ru)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8535392B2 (en) * 2008-11-25 2013-09-17 Milliken & Company Solid polymeric colorant compositions
US8623586B2 (en) * 2009-02-25 2014-01-07 Gary Ganghui Teng Method for on-press developable lithographic plate utilizing light-blocking material
AU2010265775B2 (en) 2009-09-15 2013-09-12 Mylan Group Copolymers, polymeric particles comprising said copolymers and copolymeric binders for radiation-sensitive coating compositions for negative-working radiation-sensitive lithographic printing plates
US8426104B2 (en) 2009-10-08 2013-04-23 Eastman Kodak Company Negative-working imageable elements
UA105045C2 (ru) 2009-10-29 2014-04-10 Майлен Груп Галлотаннины для покровных композиций офсетной печатной формы
ES2579839T3 (es) 2010-04-20 2016-08-17 Mylan Group Sustrato para plancha de impresión litográfica
WO2011006265A2 (en) 2010-09-14 2011-01-20 Mylan Group Copolymers for near-infrared radiation-sensitive coating compositions for positive-working thermal lithographic printing plates
JP5468056B2 (ja) 2011-12-15 2014-04-09 富士フイルム株式会社 電気泳動組成物、マイクロカプセル、及び、電気泳動表示素子
JP5475932B2 (ja) * 2012-03-02 2014-04-16 荒川化学工業株式会社 放熱性塗料組成物および放熱性塗膜
US8889341B2 (en) 2012-08-22 2014-11-18 Eastman Kodak Company Negative-working lithographic printing plate precursors and use
MX2015010117A (es) 2013-04-10 2015-12-09 Mylan Group Placa de impresion litografica que comprende un sustrato laminado.
US9765220B2 (en) 2013-08-22 2017-09-19 Sony Corporation Water soluble fluorescent or colored dyes and methods for their use
CN103587272B (zh) * 2013-11-04 2019-01-18 北京中科纳新印刷技术有限公司 一种热敏无砂目印版及其制备方法与应用
US9689877B2 (en) 2014-01-16 2017-06-27 Sony Corporation Water soluble fluorescent or colored dyes and methods for their use
WO2016138457A1 (en) 2015-02-26 2016-09-01 Sony Corporation Phenylethynylnaphthalene dyes and methods for their use
WO2016138461A1 (en) 2015-02-26 2016-09-01 Sony Corporation Water soluble fluorescent or colored dyes comprising conjugating groups
CN107709470B (zh) 2015-05-11 2021-01-29 索尼公司 超亮二聚或多聚染料
JP7145079B2 (ja) 2016-04-01 2022-09-30 ソニーグループ株式会社 剛性のスペーシング基を有する超明色ダイマーまたはポリマー染料
EP3436529A1 (en) 2016-04-01 2019-02-06 Sony Corporation Ultra bright dimeric or polymeric dyes
JP7069033B2 (ja) 2016-04-06 2022-05-17 ソニーグループ株式会社 スペーシングリンカー基を有する超明色ダイマーまたはポリマー染料
WO2017197014A2 (en) 2016-05-10 2017-11-16 Sony Corporation Compositions comprising a polymeric dye and a cyclodextrin and uses thereof
US11370922B2 (en) 2016-05-10 2022-06-28 Sony Corporation Ultra bright polymeric dyes with peptide backbones
BR112018073199A2 (pt) 2016-05-11 2019-04-16 Sony Corporation corantes diméricos ou poliméricos ultrabrilhantes
US11377563B2 (en) 2016-06-06 2022-07-05 Sony Corporation Ionic polymers comprising fluorescent or colored reporter groups
EP3691690A1 (en) 2017-10-05 2020-08-12 Sony Corporation Programmable polymeric drugs
CN111836645A (zh) 2017-11-16 2020-10-27 索尼公司 可编程的聚合药物
KR20200135424A (ko) 2018-03-19 2020-12-02 소니 주식회사 형광 신호 향상을 위한 2가 금속의 사용
US20210032474A1 (en) 2018-03-21 2021-02-04 Sony Corporation Polymeric tandem dyes with linker groups
KR102486779B1 (ko) 2019-09-26 2023-01-12 소니그룹주식회사 링커 그룹을 갖는 중합체성 탠덤 염료

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4144252A (en) * 1975-12-08 1979-03-13 Dynapol Water-soluble amine-linked polymeric colorants
US4228259A (en) * 1976-08-12 1980-10-14 L'oreal Water-soluble cationic polymer dye compounds and process for producing the same
RU2210798C2 (ru) * 1997-08-22 2003-08-20 Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. Композиция и способ ее отверждения
RU2253573C2 (ru) * 1999-03-30 2005-06-10 Миннесота Майнинг Энд Мэнюфекчуринг Компани Маркировочное изделие (варианты) и способ его изготовления (варианты)

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU619489A1 (ru) * 1976-08-02 1978-08-15 Ордена Трудового Красного Знамени Институт Высокомолекулярных Соединений Ан Ссср Сополимеры -винилпирролидона с люминесцентными метками в качестве носителей физиологически активных веществ
US4273851A (en) * 1979-05-29 1981-06-16 Richardson Graphics Company Method of coating using photopolymerizable latex systems
US5122432A (en) * 1990-12-14 1992-06-16 The Mead Corporation Photosensitive microcapsule imaging system having improved gray scale
US5677108A (en) * 1995-04-28 1997-10-14 Polaroid Corporation On-press removable quenching overcoat for lithographic plates
US6124425A (en) * 1999-03-18 2000-09-26 American Dye Source, Inc. Thermally reactive near infrared absorption polymer coatings, method of preparing and methods of use
EP1160083A3 (en) * 2000-06-02 2010-03-24 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor
US6482571B1 (en) * 2000-09-06 2002-11-19 Gary Ganghui Teng On-press development of thermosensitive lithographic plates
US6541183B2 (en) * 2001-06-04 2003-04-01 Gary Ganghui Teng Negative lithographic printing plates having a semisolid radiation-sensitive layer
US6534235B1 (en) * 2000-10-31 2003-03-18 Kansai Research Institute, Inc. Photosensitive resin composition and process for forming pattern
US6899994B2 (en) * 2001-04-04 2005-05-31 Kodak Polychrome Graphics Llc On-press developable IR sensitive printing plates using binder resins having polyethylene oxide segments
US6846614B2 (en) * 2002-02-04 2005-01-25 Kodak Polychrome Graphics Llc On-press developable IR sensitive printing plates
US7041427B2 (en) * 2001-09-27 2006-05-09 Agfa Gevaert Heat-sensitive lithographic printing plate precursor
US6949327B2 (en) * 2003-07-09 2005-09-27 Kodak Polychrome Graphics Llc On-press developable lithographic printing plate
JP3882811B2 (ja) * 2003-12-11 2007-02-21 コニカミノルタホールディングス株式会社 感光性平版印刷版及びその製版方法
FR2867970B1 (fr) * 2004-03-25 2006-05-05 Oreal Composition comprenant un compose monomerique a effet optique et procede employant ladite composition
CN101087862B (zh) * 2004-09-02 2011-10-26 澳大利亚聚合物有限公司 包含聚合物取代基的光致变色化合物及其制备方法和用途
JP2006150722A (ja) 2004-11-29 2006-06-15 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 平版印刷版の製版方法、感光性平版印刷版材料及び平版印刷方法
WO2006101211A1 (ja) * 2005-03-25 2006-09-28 Fujifilm Corporation ピリドンアゾ化合物およびこの互変異性体、着色剤含有硬化性組成物、並びに、カラーフィルタおよびその製造方法
BRPI0611018B1 (pt) * 2005-06-03 2017-03-07 American Dye Source Inc copolímeros de acetal de absorção próxima do infravermelho termicamente reativos, métodos de preparo e métodos de uso
JP2007108723A (ja) * 2005-09-14 2007-04-26 Nippon Paint Co Ltd Ｃｔｐ用平版印刷版材、その製法およびそれから得られる平版印刷版
JP2007108722A (ja) * 2005-09-14 2007-04-26 Nippon Paint Co Ltd 感光性樹脂組成物用保護層
JP4719574B2 (ja) 2006-01-12 2011-07-06 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版
AU2006335650B2 (en) * 2006-01-16 2012-04-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating of organic and inorganic pigments with acrylic resins
US20070187836A1 (en) * 2006-02-15 2007-08-16 Texas Instruments Incorporated Package on package design a combination of laminate and tape substrate, with back-to-back die combination
RU2434024C2 (ru) * 2006-08-24 2011-11-20 Америкэн Дай Сорс Инк. Реакционноспособные полимерные частицы, поглощающие инфракрасное излучение в ближней области, способы их получения и их применение

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4144252A (en) * 1975-12-08 1979-03-13 Dynapol Water-soluble amine-linked polymeric colorants
US4228259A (en) * 1976-08-12 1980-10-14 L'oreal Water-soluble cationic polymer dye compounds and process for producing the same
RU2210798C2 (ru) * 1997-08-22 2003-08-20 Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. Композиция и способ ее отверждения
RU2253573C2 (ru) * 1999-03-30 2005-06-10 Миннесота Майнинг Энд Мэнюфекчуринг Компани Маркировочное изделие (варианты) и способ его изготовления (варианты)

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009015467A1 (en) 2009-02-05
UA95373C2 (ru) 2011-07-25
CN101809103B (zh) 2012-11-07
CA2694553C (en) 2013-06-18
KR20100053592A (ko) 2010-05-20
US20100215944A1 (en) 2010-08-26
JP2010534746A (ja) 2010-11-11
US20090035694A1 (en) 2009-02-05
HK1141824A1 (en) 2010-11-19
EP2173827A4 (en) 2011-09-28
TW200904838A (en) 2009-02-01
ES2400406T3 (es) 2013-04-09
BRPI0814414A2 (pt) 2015-01-27
RU2010106009A (ru) 2011-08-27
CA2694553A1 (en) 2009-02-05
CN101809103A (zh) 2010-08-18
US8491993B2 (en) 2013-07-23
KR101202915B1 (ko) 2012-11-20
TWI409280B (zh) 2013-09-21
EP2173827A1 (en) 2010-04-14
EP2173827B1 (en) 2013-02-13
JP5330386B2 (ja) 2013-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2442812C2 (ru) Полимерные красители, покровные композиции и термографические офсетные печатные формы
JP5593068B2 (ja) 反応性近赤外吸収性ポリマー粒子、その調製方法、及びその使用
US6649323B2 (en) Overcoat for light-sensitive materials comprising (1-vinylimidazole) polymer or copolymer
JP5123379B2 (ja) ネガ型画像形成性要素およびその使用方法
JP6853262B2 (ja) ネガ型平版印刷版原版及び方法
CN1655932A (zh) 稳定化红外敏感可聚合体系
JP2014528098A (ja) ネガ型平版印刷版原版
RU2487882C1 (ru) Галлотанниновые соединения в композициях для покрытия литографических печатных форм
WO2006008073A2 (en) Lithographic printing plates with high print run stability
RU2559050C2 (ru) Сополимеры для чувствительных в ближней инфракрасной области излучения композиций для покрытия позитивных термических литографических печатных форм
JP2013020103A (ja) ネガ型感光性平版印刷版
JP4395276B2 (ja) 感光性組成物
JP5074906B2 (ja) 感光性平版印刷版
JP2007264495A (ja) 感光性平版印刷版
TWI447129B (zh) 用於正片及熱感印刷版之近紅外線輻射敏感的塗料成分之共聚物
TWI417656B (zh) 輻射敏感組成物
JP2010277105A (ja) 感光性組成物および感光性平版印刷版材料

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180725