JP6853262B2 - ネガ型平版印刷版原版及び方法 - Google Patents
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Description
親水性表面を有する基板、並びに、
基板の親水性表面に配置されており、
1つ又は複数のフリーラジカル重合性化合物と、
1つ又は複数の赤外線吸収剤と、
以下の構造(I)により表される化合物Aと、以下の構造(II)又は構造(III)により表される1つ又は複数の化合物を化合物Bとしてまとめて含む、赤外線感受性画像形成性層の赤外線への露光によってフリーラジカルを与える開始剤組成物、及び、
主ポリマーバインダー
を含む赤外線感受性画像形成性層
を含むネガ型赤外線感受性平版印刷版原版
R1、R2、R3、R4、R5及びR6は独立して、2個〜9個の炭素原子をそれぞれ有する置換又は非置換のアルキル基あるいは置換又は非置換のアルコキシ基であり、
R3及びR4のうちの少なくとも1つは、R1又はR2とは異なり、
R1及びR2中の炭素原子の総数とR3及びR4中の炭素原子の総数との間の差は0〜4であり、
R1及びR2中の炭素原子の総数とR5及びR6中の炭素原子の総数との間の差は0〜4であり、
X1、X2及びX3は、同じか又は異なるアニオンである)
に関する本発明によって対処される。
赤外線感受性画像形成性層内に露光領域及び非露光領域を含む露光済み原版を与えるために、請求項1に記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版を赤外線に画像様露光させる工程、
露光済み原版を平版印刷機上に取り付ける工程、並びに
平版印刷版を与えるために、平版インキ、湿し水、又は平版インキ及び湿し水の両方を使用して非露光領域内の赤外線感受性画像形成性層を除去する工程
を順番に含む。
化合物Bは、構造(III)により表される化合物を含み、R1はR5と同じであり、R2はR6と同じであるか;又は化合物Bは、構造(II)により表される化合物を含み、R1はR2と同じであり、R3はR4と同じであり、且つR1とR3との間の炭素原子数の差は0、1又は2であり;
R1、R2、R3、R4、R5及びR6は独立して、3個〜6個の炭素原子をそれぞれ有する置換又は非置換のアルキル基であり;
化合物A対化合物Bのモル比は20:80から80:20以下であり;
化合物A及び化合物Bの両方の重量の合計は、赤外線感受性画像形成性層の全乾燥重量に基づいて、少なくとも3重量%、又は少なくとも5重量%又はさらに少なくとも7重量%から15重量%以下であり;
X1はテトラアリールボレートアニオンであり、且つ任意選択でX2及びX3のそれぞれはテトラアリールボレートアニオンであり;
少なくとも1つの赤外線吸収剤は、任意選択でテトラアリールボレートアニオンを含むシアニン色素であり;且つ
主ポリマーバインダーは、スチレンから誘導される反復単位及びアクリロニトリルから誘導される反復単位を含む。
赤外線感受性画像形成性層及び配合物の様々な構成要素を定義するために本明細書において用いられるとき、特に記載のない限り、単数形「a」、「an」及び「the」は、1つ又は複数の構成要素を含む(すなわち、複数の指示対象を含む)ことを意図している。
本発明は、以下で説明する通り、原版を画像様露光させ、且つ、適した現像剤を使用してオフプレスで、あるいは平版印刷インキ、湿し水、又は平版印刷インキ及び湿し水の両方を使用して適した印刷機上で加工することによる平版印刷版の調製に有用である。
原版内に存在する基板は一般に、親水性表面、すなわち少なくとも、基板の画像化面上の塗布された赤外線感受性画像形成性層よりも親水性である表面を有する。基板は、平版印刷版原版を調製するために従来使用される任意の材料から構成され得る支持体を含む。
本発明の原版は、その基板上のネガ型である赤外線感受性画像形成性層を形成するための、以下で説明するネガ型赤外線感受性組成物の(上述の)適した基板への適した塗布によって形成され得る。一般に、赤外線感受性組成物(及び得られる赤外線感受性画像形成性層)は、必須成分として、1つ又は複数のフリーラジカル重合性化合物、1つ又は複数の赤外線吸収剤、画像化赤外線への露光によってフリーラジカルを与える開始剤組成物、及び主ポリマーバインダーを含み、これらの必須成分はすべて以下でより詳しく説明する。一般に、原版内に単一の赤外線感受性画像形成性層のみが存在する。それは一般に原版内の最外層であるが、いくつかの実施形態において、1つ又は複数の赤外線感受性画像形成性層上に配置された(トップコート又は酸素バリア層としても既知の)最も外側の水溶性の親水性オーバーコートが存在し得る。
t=w/r
(式中、wは、赤外線感受性画像形成性層の乾燥コーティング被覆量(g/m2)、rは1g/cm3である。)例えば、そのような実施形態では、主ポリマーバインダーは、少なくとも0.05%から80%以下の、又は少なくとも10%から50%以下である可能性が高い赤外線感受性画像形成性層の平均乾燥厚さ(t)を備え得る。
R3及びR4のうちの少なくとも1つは、R1又はR2とは異なり、
R1及びR2中の炭素原子の総数とR3及びR4中の炭素原子の総数との間の差は0〜4(すなわち、0、1、2、3又は4)であり;
R1及びR2中の炭素原子の総数(合計)とR5及びR6中の炭素原子の総数(合計)との間の差は0〜4(すなわち、0、1、2、3又は4)であり;且つ
X1、X2及びX3は、同じか又は異なるアニオンである。
B−(R1)(R2)(R3)(R4)
(V)
(式中、R1、R2、R3及びR4は独立して、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基(ハロゲン置換アリール基を含む。)、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアルキニル基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、又は置換もしくは非置換の複素環基を表し、あるいはR1、R2、R3及びR4のうちの2つ以上が一緒に結合されて、ホウ素原子を持つ置換もしくは非置換の複素環を形成し得、そのような環は、最大7個の炭素原子、窒素原子、酸素原子又は窒素原子を有する)。R1、R2、R3及びR4上の任意選択の置換基は、クロロ基、フルオロ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基及びアセトキシ基を含み得る。いくつかの実施形態において、R1、R2、R3及びR4はすべて、置換もしくは非置換のフェニル基など、同じか、又は異なる置換もしくは非置換のアリール基であり、あるいは、これらの基はすべて非置換のフェニル基である可能性が高い。多くの実施形態において、X1、X2及びX3のうちの少なくとも1つが、同じか又は異なるアリール基を含むテトラアリールボレートアニオンであり、あるいは特に有用である実施形態において、1つもしくは複数がテトラフェニルボレートアニオンであり、又はX1、X2及びX3のそれぞれがテトラフェニルボレートアニオンである。
本発明のいくつかの実施形態において、赤外線感受性画像形成性層は、その上に配置された層がない最外層であるが、赤外線感受性画像形成性層上に直接配置された親水性オーバーコート(又は酸素バリア層又はトップコート)(これら2層の間に中間層はない。)を有する原版を設計することが可能である。そのような原版は、以下で説明する任意の適した現像剤を使用してオンプレス並びにオフプレスで現像され得る。
上述のネガ型赤外線感受性組成物は、スピンコーティング、ナイフコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング、スロットコーティング、バーコーティング、ワイヤロッドコーティング、ローラコーティング又は押出ホッパーコーティングなどの任意の適した装置及び手順を使用して、コーティング液中の溶液又は分散物として基板に塗布され得る。また、適した支持体上に吹付により塗布され得る。典型的には、ネガ型赤外線感受性組成物が塗布及び乾燥されて赤外線感受性画像形成性層を形成する。
使用時、本発明のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版は、最低750nmから1400nm以下、又は最低800nmから1250nm以下の波長における特異的な感受性を与える赤外線感受性画像形成性層内に存在する赤外線吸収剤に応じて、適切なエネルギー源を使用して適した露光放射源に露光され得る。
画像様露光させた後、赤外線感受性画像形成性層内に露光領域及び非露光領域を有する露光したネガ型赤外線感受性平版印刷版原版は、非露光領域(及びそのような領域上のすべての親水性オーバーコート)を除去するために適した方法で加工される。
あるいは好ましくは、画像化されたネガ型赤外線感受性平版印刷版原版が印刷機上に取り付けられ、印刷操作が始まる。赤外線感受性画像形成性層内の非露光領域は、初期の印刷刷りが行われるとき、適した湿し水、平版印刷インキ、又はその両方の組み合わせによって除去される。水性の湿し水の典型的な原料には、pH緩衝剤、減感剤、界面活性剤及び湿潤剤、保湿剤、低沸点溶媒、殺生物剤、発泡防止剤並びに金属イオン封鎖剤が含まれる。湿し水の代表例は、Varn Litho Etch 142W+Varn PAR(アルコール代替)(Varn International(イリノイ州アディソン)から入手可能)である。
1.親水性表面を有する基板、
基板の親水性表面に配置されており、
1つ又は複数のフリーラジカル重合性化合物と、
1つ又は複数の赤外線吸収剤と、
以下の構造(I)により表される化合物Aと、以下の構造(II)又は構造(III)により表される1つ又は複数の化合物を化合物Bとしてまとめて含む、赤外線感受性画像形成性層の赤外線への露光によってフリーラジカルを与える開始剤組成物、及び、
主ポリマーバインダー
を含む赤外線感受性画像形成性層と
を含むネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
R1、R2、R3、R4、R5及びR6は独立して、2個〜9個の炭素原子をそれぞれ有する置換又は非置換のアルキル基あるいは置換又は非置換のアルコキシ基であり、
R3及びR4のうちの少なくとも1つは、R1又はR2とは異なり、
R1及びR2中の炭素原子の総数とR3及びR4中の炭素原子の総数との間の差は0〜4であり、
R1及びR2中の炭素原子の総数とR5及びR6中の炭素原子の総数との間の差は0〜4であり、
X1、X2及びX3は、同じか又は異なるアニオンである)
R1、R2、R3、R4、R5及びR6が独立して、3個〜6個の炭素原子をそれぞれ有する置換又は非置換のアルキル基であり;
化合物A対化合物Bのモル比が20:80から80:20以下であり;
化合物A及び化合物Bの両方の重量の合計が、赤外線感受性画像形成性層の全乾燥重量に基づいて、少なくとも7重量%から15重量%以下であり;
X1がテトラフェニルボレートアニオンであり、且つ任意選択でX2及びX3のそれぞれがテトラアリールボレートアニオンであり;
少なくとも1つの赤外線吸収剤が、テトラアリールボレートアニオンを含むシアニン色素であり;且つ
主ポリマーバインダーが存在し、スチレンから誘導される反復単位及びアクリロニトリルから誘導される反復単位を含む
実施形態1から15のいずれか1つに記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
露光済み原版を平版印刷機上に取り付ける工程、並びに
平版印刷版を与えるために、平版インキ、湿し水、又は平版インキ及び湿し水の両方を使用して非露光領域内の赤外線感受性画像形成性層を除去する工程
を順番に含む、平版印刷版を提供するための方法。
2グラフトコポリマー1は、米国特許第7592128号明細書(27段の下部)においてポリマーAに使用されるプロセスにしたがって調製される、重量比70:10:20のアクリロニトリル、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート及びスチレンから誘導されるコポリマーのn−プロパノール/水の80/20混合物中の21重量%分散物である。
3ヒドロキシプロピルメチルセルロース1は、20℃の2%水性溶液中で5mPa秒の粘度を有する、30%のメトキシル化、10%ヒドロキシプロピル化セルロースポリマーである。
4アクリレートエステル1は、平均エトキシ鎖長が5であるエトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートである。
6BYK(登録商標)336は、BYK Chemie(コネティカット州ウォリングフォード)から入手できる25%キシレン/酢酸メトキシプロピル溶液中の修飾ジメチルポリシロキサンコポリマーである。
エチレンプロピレンジエンターポリマー(EPDM)ゴムシートを使用して、ネガ型赤外線感受性平版印刷版原版のそれぞれに318kg/m2の圧力で擦り傷を3回付け、40℃及び相対湿度80%で7日老化させた。この老化プロセスの後、上述のプロセスを使用して各原版を赤外線に露光させ、擦り傷を付けた領域内の結晶生成が原因の固体露光領域内の損傷レベルを評価した。老化させた平版印刷版原版はまた、KEYENCE VE−8800走査電子顕微鏡(SEM)を使用して検査し、生成した結晶の量を確認した。結晶のUlvac−Phi TRIFT−II ToF−SIM分析は、対応するヨードニウムカチオン及びテトラフェニルボレートアニオンの存在を明らかにした。固体領域内の損傷レベル及びSEM像内に観察された結晶の量により、以下の尺度にしたがって結晶化傾向を格付けした:
A:固体露光領域に結晶生成が原因の損傷はなく、SEM像内に観察される結晶はない;
B:固体露光領域に結晶生成が原因のほんのわずかな損傷があり、SEM像内に観察される結晶はほとんどない;
C:固体露光領域に結晶生成が原因のわずかな損傷があり、SEM像内に結晶が容易に観察される;
D:固体露光領域に結晶生成が原因の中程度の損傷があり、SEM像内に多数の結晶が観察される;及び
E:著しい損傷があり、SEM像内に多数の結晶が観察される。
露光した平版印刷版原版のそれぞれを現像せずにRoland R−201印刷機の版胴上に取り付けた。体積比1/1/98のPresarto WS100(DIC Graphicsから販売)/イソプロピルアルコール/水の湿し水、及びFusion G Magenta N平版印刷インキ(DIC Graphicsから販売)を使用して、印刷速度9,000枚/時間で印刷機を運転した。湿し水のみ供給して版胴を、10回、回転し、次いで、湿し水及び平版印刷インキの両方を供給してさらに、10回、回転した後、印刷可能な紙を内部に供給した。平版印刷版がそれ以上インキを非露光領域内に転移しなくなるまでに印刷された用紙の数により、各原版のオンプレス現像性を以下の通り格付けした。
B:印刷版は、5刷以内はオンプレスで現像可能であった;(顧客受容可能);
C:印刷版は、10刷以内はオンプレスで現像可能であった(顧客受容不可);
D:印刷版は、20刷以内はオンプレスで現像可能であった(顧客受容不可);及び
E:印刷版は、オンプレスで現像可能ではなかった(顧客受容不可)。
平版印刷版原版のそれぞれを上述の通り露光し、Komori S−26印刷機上に取り付けた。体積比1/1/98のPresarto WS100(DIC Graphicsから販売)/イソプロピルアルコール/水から構成される湿し水及びFusion G Magenta N平版印刷インキ(DIC Graphicsから販売)を供給し、印刷速度9,000枚/時間で印刷を実施した。この印刷試験は10,000刷まで実施される。連続印刷によって印刷された用紙の数が増加したとき、平版印刷版の画像形成性層の露光領域が徐々に摩耗し、インキ受容性が悪化した。したがって、印刷された用紙上のインキ濃度は低下した。その上のインキ濃度(反射濃度)が印刷を開始したときの90%以下まで低下したときの印刷された用紙の数により、印刷機の寿命を下に示す通り評価した。
B:印刷機の寿命が少なくとも5,000〜10,000刷の範囲であることが確認された;
C:印刷機の寿命が少なくとも2,000〜5,000刷の範囲であることが確認された;
D:印刷機の寿命が少なくとも1,000〜2,000刷の範囲であることが確認された;及び
E:画像形成性層コーティングが1,000刷以内で失われた。
Claims (10)
- 親水性表面を有する基板、並びに、
前記基板の前記親水性表面に配置されており、
1つ又は複数のフリーラジカル重合性化合物と、
1つ又は複数の赤外線吸収剤と、
以下の構造(I)により表される化合物Aと、以下の構造(II)又は構造(III)により表される1つ又は複数の化合物を化合物Bとしてまとめて含む、赤外線感受性画像形成性層の赤外線への露光によってフリーラジカルを与える開始剤組成物、及び、
主ポリマーバインダー
を含む赤外線感受性画像形成性層
を含むネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
R1、R2、R3、R4、R5及びR6は独立して、2個〜9個の炭素原子をそれぞれ有する置換又は非置換のアルキル基あるいは置換又は非置換のアルコキシ基であり、
R3及びR4のうちの少なくとも1つは、R1又はR2とは異なり、
R1及びR2中の炭素原子の総数とR3及びR4中の炭素原子の総数との間の差は0〜4であり、
R1及びR2中の炭素原子の総数とR5及びR6中の炭素原子の総数との間の差は0〜4であり、
X1、X2及びX3は、同じか又は異なるアニオンである) - 化合物Bが、構造(III)により表される化合物を含み、R1がR5と同じであり、R2がR6と同じである、請求項1に記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
- R1がR2と同じである、請求項2に記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
- 化合物Bが、構造(II)により表される化合物を含み、R1がR2と同じであり、R3がR4と同じである、請求項1乃至3のいずれかに記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
- R1とR3との間の炭素原子数の差が0、1又は2である、請求項4に記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
- R1、R2、R3、R4、R5及びR6のそれぞれが独立して3個〜6個の炭素原子を有する、請求項1乃至5のいずれかに記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
- 化合物A及び化合物Bの両方の合計が、前記赤外線感受性画像形成性層の全乾燥重量に基づいて、少なくとも5重量%から18重量%以下である、請求項1乃至6のいずれかに記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
- X1、X2及びX3のそれぞれがテトラフェニルボラートである、請求項1乃至7のいずれかに記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
- 前記主ポリマーバインダーが粒子状で存在する、請求項1乃至8のいずれかに記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版。
- 前記赤外線感受性画像形成性層内に露光領域及び非露光領域を含む露光済み原版を与えるために、請求項1乃至9のいずれかに記載のネガ型赤外線感受性平版印刷版原版を赤外線に画像様露光させる工程、
前記露光済み原版を平版印刷機上に取り付ける工程、並びに
平版印刷版を与えるために、平版インキ、湿し水、又は平版インキ及び湿し水の両方を使用して前記非露光領域内の前記赤外線感受性画像形成性層を除去する工程
を順番に含む、平版印刷版を提供するための方法。
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