JP5319117B2 - 表面仕上げおよび/または接合方法 - Google Patents
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Description
(a)硬化または硬化性ポリマー複合物品を提供する工程と、
(b)(1)少なくとも1種類の熱硬化性樹脂と、
(2)少なくとも1種類のエラストマーを含む、少なくとも1種類の、予め形成された実質的に非官能性の粒状改質剤と、
を含む硬化性組成物を提供する工程と、
(c)物品の少なくとも1つの表面(好ましくは、複合材表面)の少なくとも一部に組成物を直接または間接的に塗布する工程と、
を含む。
(a)硬化または硬化性ポリマー複合物品と;
(b)(1)少なくとも1種類の熱硬化性樹脂と、
(2)少なくとも1種類のエラストマーを含む、少なくとも1種類の、予備形成された、実質的に非官能性の粒状改質剤と、
を含む硬化または硬化性組成物と;
を含む、表面仕上げまたは接合構造であって、その組成物が、物品の少なくとも1つの表面(好ましくは、複合材表面)の少なくとも一部と接触している、表面仕上げまたは接合構造も提供する。好ましくは、その構造は、硬化組成物を含む少なくとも1つの接合によって物品に接合された、少なくとも1つの被着体をさらに含む接合構造である。
本出願で使用される:
「硬化」とは、重合を起こし、かつ/または架橋を起こすこと(例えば、密度、粘度、モジュラス、色、pH、屈折率、または他の物理的特性または化学的特性の変化によって証明される)を意味し;
「同時硬化」とは(硬化性組成物を使用することによる、ポリマー複合物品と被着体の接合に関して)、硬化性組成物の少なくとも部分的な硬化と、物品および/または被着体の少なくとも部分的な硬化とを同時に起こすことを意味し;
「結合」とは(硬化性組成物を使用することによる、ポリマー複合物品と被着体の接合に関して)、同時硬化以外の技術による接合を意味し;
「硬化(した)」とは、樹脂がその意図される目的のために機能することが可能となるように、熱硬化性樹脂の十分な数の主な重合性または架橋性官能基(例えば、エポキシ樹脂のエポキシ基)が化学反応によって消費されることを意味し;
「予備形成(された)」とは(熱硬化性樹脂を含む硬化性組成物の成分としての粒状改質剤に関して)、硬化中および硬化後にその分離性(discreteness)を実質的に維持する個々の粒子としての熱硬化性樹脂の硬化を開始する前に形成されたことを意味し;
「実質的に非官能性」とは(熱硬化性樹脂を含む硬化性組成物の成分としての粒状改質剤に関して)、熱硬化性樹脂との(1)接触および(2)化学反応の両方が可能である官能基を本質的に保持しないことを意味する。
ポリマー複合物品(時に、複合部品とも呼ばれる)は公知であり、有機樹脂マトリックス(例えば、硬化してガラス状網状構造ポリマーを形成することができる熱硬化性樹脂を含む)に埋め込まれた強化用繊維(例えば、炭素またはガラス)を含む物品が挙げられる。ポリマー複合物品は、硬化性(つまり、未硬化または部分硬化)樹脂含浸繊維または織物の1つまたは複数の層(かかる単一層または多層構造は「プレプレグ」と呼ばれる)のように単純であるか、あるいは、金属または非金属ハニカムコアおよびプレプレグまたは硬化プレプレグを含むサンドイッチ構造のように複雑である。構造的用途で一般に使用される物品としては、フラップ、アリロン(aliron)、レードーム、水平安定板または垂直安定板、翼、および航空機の他の部分を作製するために使用される、複合材ストリンガー、複合材スキン等が挙げられる。
(1)熱硬化性樹脂
本発明の方法の硬化性組成物の製造に使用するのに適している樹脂としては、熱硬化性樹脂が挙げられる。かかる樹脂を熱または放射線にさらすことによって硬化させ、ガラス状網状構造ポリマーを形成することができる。適切な樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、硬化性イミド樹脂(特に、マレイミド樹脂であるが、例えば、市販のK−3ポリイミド(デュポン社(duPont)から市販)およびアセチレン、ジアセチレン、フェニルエチニル、ノルボルネン、ナドイミド、またはベンゾシクロブタンなどの反応性末端基を有するポリイミドも含む)、ビニルエステル樹脂およびアクリル樹脂(例えば、ポリオールの(メタ)アクリル酸エステルまたはアミド、エポキシド、アミン)、ビスベンゾシクロブタン樹脂、シアン酸エステル樹脂等、およびその混合物が挙げられる。樹脂は、モノマーまたはプレポリマーの形で使用することができる。好ましい樹脂としては、エポキシ樹脂、マレイミド樹脂、シアン酸エステル樹脂等、およびその混合物が挙げられる。その加工性、耐熱性、および耐環境性から、エポキシ樹脂が特に好ましい。
2−(3’,4’−エポキシシクロヘキシル)−5,1’’−スピロ−3’’,4’’−エポキシシクロヘキサン−1,3−ジオキサン、
ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、
二量体リノール酸のジグリシジルエステル、
1,4−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)ブタン、
4−(1,2−エポキシエチル)−1,2−エポキシシクロヘキサン、
2,2−ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロパン、グリセロールまたは水素化4,4’−ジヒドロキシジフェニル−ジメチルメタン等の脂肪族ポリオールのポリグリシジルエーテル等、およびその混合物が挙げられる。
ビス(N,N−ジグリシジル−4−アミノフェニル)メタン、
1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノ)ベンゼン、
N,N−ジグリシジル−4−グリシジルオキシベンゼンアミン等、およびその混合物);多価フェノールのポリグリシジル誘導体(例えば、2,2−ビス−[4−ヒドロキシフェニル]プロパン、テトラキス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルメタン、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルメチルメタン、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、
4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメチルジフェニルプロパン、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、および
トリス−(4−ヒドロキシフェニル)メタンなどの多価フェノールのポリグリシジルエーテル);ノボラックのポリグリシジルエーテル(酸触媒の存在下での、一価または多価フェノールとアルデヒドとの反応生成物)および米国特許第3,018,262号明細書(Schoeder(シェーダー))および米国特許第3,298,998号明細書(Coover(クーバー)ら)に記載の誘導体、ならびにリー(Lee)およびネビル(Neville)、ニューヨークのマグローヒル・ブック社(McGraw−Hill Book Co.,New York)(1967)による「the Handbook of Epoxy Resins」および「Epoxy Resins Chemistry and Technology」、第2版、C.メイ(C.May)編、ニューヨークのマーセル・デッカー社(Marcel Dekker,Inc.,New York)(1988)に記載の誘導体等;およびその混合物が挙げられる。硬化性組成物で使用される多価フェノールのポリグリシジルエーテルの好ましい種類は、炭素環式ペンダント基を有するビスフェノールのジグリシジルエーテル(例えば、米国特許第3,298,998号明細書(Coover(クーバー)ら)に記載されている)である。かかる化合物の例としては、2,2−ビス[4−(2,3−エポキシプロポキシ)フェニル]ノルカンファンおよび2,2−ビス[4−(2,3−エポキシプロポキシ)フェニル]デカヒドロ−1,4,5,8−ジメタノフタレンが挙げられる。好ましい化合物としては、ジシクロペンタジエン含有ポリエポキシド(例えば、ニューヨーク州ブルースターのハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ・アメリカ社(Huntsman Advanced Materials Americas,Inc.,Brewster,New York)から市販されているタクティクス(TACTIX)756およびタクティクス(TACTIX)556)が挙げられる。
本発明の方法の硬化性組成物の製造に使用するのに適している粒状改質剤としては、少なくとも1種類のエラストマーを含有する、予備形成された、実質的に非官能性の粒状改質剤が挙げられる。かかる改質剤は好ましくは、ゴム相(例えば、約0℃以下(好ましくは、約−20℃以下)のガラス転移温度(Tg)を有する)および熱可塑性またはガラス相(例えば、約25℃を超える(好ましくは、約50℃を超える)ガラス転移温度を有する)の両方を含む。ゴム相は任意に架橋される。改質剤は実質的に非官能性であるが、改質剤の吸湿性(例えば、熱重量分析(TGA)によって証明される)が著しく影響を受けない程度に、少量の反応性官能基を許容することができる。
硬化性組成物はさらに、例えば、可溶性熱可塑性添加剤(例えば、粘度またはレオロジーを改良して、取り扱い可能なフィルムを確保するため);硬化剤;硬化促進剤;触媒;架橋剤;染料;難燃剤;顔料;流れ調整剤;強化充填剤、繊維、または粒子(シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラスビーズ等);電気または熱伝導性粒子;スクリムまたは埋め込み担体(例えば、ガラス織布または不織布、ポリアミドまたはポリエステル布などのポリマー織布または不織布、アルミニウムまたは銅などの金属メッシュまたはフォイル);等およびその混合物などの1種または複数種の添加剤をさらに含み得る。添加剤は例えば、部分的または完全に、組成物中に埋め込まれるか、またはその表面に保持される。組成物自体が、担体(例えば、剥離ライナー)上に保持されることもできる。
本発明の硬化性組成物は、少なくとも1種類の粒状改質剤、少なくとも1種類の樹脂、および他のいずれかの成分を合わせることによって(任意に、攪拌またはかき混ぜながら)、製造することができる。樹脂は、液体、固体、またはその組み合わせであることができ、したがって、得られる組成物は、例えば、ペーストまたはフィルムの状態をとり得る。その特定の配合および粘弾性に応じて、支持材料(例えば、埋め込みスクリムまたは剥離ライナー)を使用して、または使用することなく、かかるフィルムを取り扱うことができる。
本発明の方法で使用される硬化性組成物は、様々な塗布方法のいずれかによって、複合物品に(および/またはその境界面で複合物品に付着される、本体である被着体に)塗布することができる。有用な塗布方法としては、例えば、コーティング(ロール、吹付け、ブラシ、または押出し成形技術を用いた)、ラミネーション、レチキュレーション(reticulation)、真空ラミネーション、こて塗り等、およびその組み合わせが挙げられる。塗布前に特定の形状を得るため、切断技術(例えば、打抜き、加熱切断部品を使用したゲルバー切断(Gerber cutting)、レーザー切断)も使用することができる。組成物が塗布される表面の少なくとも1つは複合材表面である。組成物の無溶媒塗布が好ましく、例えば、目的の表面にフィルム状の組成物をトランスファーラミネーションすることによって達成することができる。
本発明の方法で使用される硬化性組成物は、熱硬化可能である。「熱硬化可能な」または「熱硬化性」組成物は、例えば、熱放射線(または熱)、化学線、水分または他の手段(好ましくは、熱放射線)にさらすことによって硬化し(つまり、架橋し)、実質的に不融性(つまり、熱硬化性)の材料を得ることができる組成物である。様々な硬化手段の組み合わせ(例えば、熱と化学線の組み合わせ)も使用することができる。
熱重量分析(TGA)による重量減少
熱重量分析装置TGA−2950(デラウェア州ニューキャッスルのTAインスツルメンツ社(TA Instruments,New Castle,Delaware)から市販されている)を使用して、含水率について硬化ポリマー複合物品を評価した。硬化物品をコンディショニングチャンバから取り出し(該当する場合)、プライアを用いて小片を折り、厚さ2〜3プライ、かつ重量4.968〜19.209ミリグラムの試料を得た。15〜30分後の試験まで、これらの試料を本質的に直ちに小さな密閉バイアルに入れた。試料を速度10℃/分にて流量40〜60ミリリットル/分の窒素雰囲気中で約25℃から200℃に加熱した。装置に備えられたソフトウェアを使用して、この温度範囲にわたる重量減少を計算した。その結果は重量減少(水分の)%として記録される。
硬化接合構造を重なり剪断強さについて評価した。さらに具体的には、長さ7インチ(17.8cm)の硬化接合構造を得て、次いでそれを長さ方向に幅(公称)1インチ(2.54cm)の試験片に切断した。次に、試験片の中央に長さ0.5インチ(12.7mm)の重なり部分が形成されるようにオフセットで、硬化接合構造試験片の各面上に、硬化ポリマー複合物品の厚さまで、1つの溝を幅方向に切った。これによって、ASTM D 3165−95に記載の試験片と同様な試験片が形成され、次いで、つかみ具が約5インチ(12.7cm)離れ、各つかみ具が、試験片約1インチ(2.5cm)を掴むように、それを引張試験機(ミネソタ州イーデンプレーリーのMTSシステムズ社(MTS Systems Corporation,Eden Prairie,Minnesota)から入手可能)に位置付けた。30,000重量ポンド(lbf)(13.3キロニュートン)のロードセルを用いた。破損が起こるまで、掴み具分離速度0.05インチ/分(1.27mm/分)を適用した。試験片に取り付けられた熱電対によって決定された2通りの異なる試験温度(93℃または136℃)のうちの1つで試験を行った。試験前に、試料をその温度で10〜20分間平衡状態にした。各硬化接合構造に関して、3つの試験片を評価し、使用して、平均値を得た。その結果は、ポンド/平方インチ(psi)およびMPaで記録される。
以下の方法のうちの1つを用いて、試験前に硬化ポリマー複合物品をコンディショニングした。
硬化ポリマー複合物品をオーブン内で235°F(113℃)にて9日間乾燥させ、次いで物品を取り出し、約72°F(22℃)に1時間冷却し、その後それを本質的に直ぐに、熱重量分析(TGA)によって評価するか、または硬化接合構造を製造するために使用した。
硬化ポリマー複合物品を周囲条件にて、約72°F(22℃)、相対湿度(RH)50%で21日間保管し、その後それを本質的に直ぐに、TGAによって評価した。
160°F(71℃)、RH100%にて温湿度チャンバー内で硬化ポリマー複合物品を9日間コンディショニングし、次いで、ベンチトップ上で約30分間室温に冷却し、その後それを本質的に直ぐに、TGAによって評価するか、または硬化接合構造を製造するために使用した。
ポリエポキシ樹脂と流れ調整剤との2種類のプレブレンドを提供し、使用して、硬化性樹脂組成物を製造した:
硬化性樹脂組成物が各ライナーのシリコーン被覆面と接触するように、上記の「硬化性樹脂組成物の製造」から得られた加熱組成物(温度約90℃(194°F))を有する)を厚さ0.005インチ(0.13mm)の2つの紙製ライナーの間にコーティングした。各ライナーは、一方の面にシリコーンコーティング、反対面にポリエチレンコーティングを有する。合わせた剥離ライナー総厚を超える間隙設定0.008インチ(0.20mm)およびベッドおよびナイフ温度194°F(90℃)を有する、ベッド式ナイフ(knife−over−bed)コーティングステーションを使用して、これを行った。ライナー/硬化性接着フィルム/ライナーのサンドイッチ構造として、ライナー裏付き硬化性接着フィルムを得た。そのフィルムは、室温(約72°F(22℃))で24時間保管され、次いで硬化性ナイロン布裏付接着フィルムを製造するために使用されるまで−20°F(−29℃)で保管された。
ライナー/硬化性接着フィルム/ライナーのサンドイッチ構造の試料を使用前に室温で平衡状態にした。長さ約11.5インチ(29.2cm)幅約6インチ(15.2cm)のサンドイッチ構造の一方の面からライナーを除去し、両面がコロナ処理されている、面積重量0.4オンス/平方ヤード(13.6グラム/平方メートル)を有する、裏地のナイロン不織布(フロリダ州カントンメント(Cantonment,Florida)のセレックス・アドバンスト・ファブリック社(Cerex Advanced Fabrics. L.P.)から、丸いフィラメント形状を有するセレックス(Cerex)(登録商標)23布として市販されている)を露出接着剤面上に配置した。この布は、サンドイッチ構造よりもわずかに大きなサイズであった。ナイロン不織布上にライナーを再び配置し、得られたレイアップ(lay−up)を約140°F(60℃)の2つのゴム被覆加熱ニップローラーの間に通した。空気供給圧力約20psi(137.9kPa)を有する空気加圧ピストンによって、上のローラーの位置および下の駆動ローラーとの接触圧力を制御した。それに埋め込まれたナイロン不織布を有し、かつ各面上に剥離ライナーを有する硬化性接着フィルムを得た。このようにして製造された硬化性、ナイロン布裏付接着フィルムは、以下に記載の実施例で続いて使用された。
硬化一方向炭素繊維強化ポリマー複合物品を2通りの異なる方法で得た。第1の方法(以降、「ソース1」と示す)において、炭素繊維プレプレグ材料を得て、次いで記述されるように一方向炭素繊維強化ポリマー複合物品へと硬化させた。さらに具体的には、大きさ8インチ×6インチ(20.3cm×15.2cm)の炭素繊維プレプレグ(アラバマ州ディケーターのトーレ・カーボンファイバーズ・アメリカ社(Toray Carbon Fibers America,Incorporated,Decatur,Alabama)から、面積重量190グラム/m2および樹脂含有率35%を有する「トーレ(Toray)3900−2/T800S」として市販されている)10プライを一方向にレイアップし、得られた構造の上の外部主要面上に「ポリエステル剥離プライ布(Polyester Release Peel−Ply Fabric)」保護材料(ノースカロライナ州グリーンズボロ(Greensboro,North Carolina)のプレシジョン・ファブリック・グループ社(Precision Fabrics Group,Incorporated)から市販されている、面積重量2.5オンス/平方ヤード(8.5グラム/平方メートル)および呼び厚さ0.0055インチ(0.140mm)を有するスタイル(Style)56009、コード60001)を位置付けた。「ポリエステル剥離プライ布」保護材料は以降、「剥離プライ(Peel−Ply)」と呼ばれる。このレイアップを真空バッグに入れ、次いでそれをオートクレーブ内に入れた。室温(約72°F(22℃))にて10〜15分間、部分真空約1.9インチ(48.3mm)Hgをかけ、その後、外圧を徐々に85psi(586kPa)に上げた。次いで、真空バッグを排気し、真空を開放し、温度を5°F/分(2.8℃/分)にて350°F(177℃)に上げ、それで2時間維持した。次いで、一方の面上に「剥離プライ」を有する硬化ポリマー複合物品を10°F/分(5.5℃/分)で室温に冷却し、その時点で圧力を放出し、適切な厚さ0.075インチ(1.9mm)(「剥離プライ」層を含まない)を有する硬化物品をオートクレーブおよび真空バッグから取り出した。
上述の硬化性ナイロン布裏付接着フィルムおよび上述の硬化ポリマー複合物品のうちの2つから製造された硬化接合構造を、重なり剪断強さの評価のために提供した。さらに具体的には、6インチ×12インチ(15.2cm×30.5cm)、または6インチ×8インチ(15.2cm×20.3cm)の2つの硬化ポリマー複合物品を「環境コンディショニング」において上述される方法の1つでコンディショニングした。次いで、コンディショニングした物品から「剥離プライ」保護材料を除去した。硬化性ナイロン布裏付接着フィルムの一方の面から保護ライナーを除去した後、閉じ込められた空気が押出され、露出接着剤と物品とが確実に密着するように、小さなゴムローラーを手で使用して、その面から「剥離プライ」が除去されている、コンディショニングした物品の面全体にフィルムを貼り付けた。硬化性接着フィルムから第2ライナー(第2硬化ポリマー複合物品から「剥離プライ」)を除去した後、第2複合物品の新たに露出された面を露出接着剤面と接触させて配置し、硬化性接着フィルムの各面上に硬化ポリマー複合物品とのサンドイッチ集成体を得た。物品およびフィルムはすべて同じ長さおよび幅を有する。次いで、圧感接着剤テープを使用して、得られた集成体を各端で共に固定し、真空テーブル上に完全真空にて15分間置いた。次いで、以下の方法で集成体をオートクレーブ内で硬化させた。真空をかけて圧力を約1.9インチ(48.3mm)Hgに下げた後、外圧約45psi(310kPa)をかけ、用いられる特定の接着フィルムに応じて、速度4.5°F/分(2.5℃/分)にて、オートクレーブの温度をおよそ室温(72°F(22℃))から250°F(121℃)または350°F(177℃)へと加熱した。圧力が約15psi(103.4kPa)に達したら、真空を開放した。速度5°F/分(2.8℃/分)、にて室温に冷却する前に、最終温度および圧力を120分間維持し、その時点で、圧力を放出し、硬化接合構造を得た。
アルミニウムパネル表面を微細なスチールウールで磨き、次いで、メチルエチルケトン(MEK)で洗浄した。マスキングテープをパネル表面の外縁に貼り付け、次いで、パネル表面を剥離剤ロックタイト(Loctite)(登録商標)フレコート(Frekote)(登録商標)700−NC剥離剤(Release Agent)(コネチカット州ロッキーヒルのロックタイト社(Loctite Corporation,Rocky Hill,Connecticut)から市販の水性剥離剤)で拭い、空気乾燥させ、その後、マスキングテープを除去した。次いで、得られた剥離コーティングを250°Fで30〜60分間硬化させた。室温に冷却した後、糸屑を含まない布(ジョージア州ロズウェルのキンバリー・クラーク社(Kimberly−Clark Corporation,Rosswell,Georgia)から市販のキムワイプ(Kimwipes)(登録商標)EX−L)でパネル表面を磨いた。次に、一方の面から紙製ライナーを除去した後、その新たに露出された面が、マスキングが剥がされた縁の内側の研磨パネルと接触するように、約8インチ×6インチ(20.3cm×15.2cm)の硬化性ナイロン布裏付接着フィルムを位置付けた。ゴムローラーを使用して、接着フィルムをロールダウンした。接着フィルムの第2の上面から紙製ライナーを除去し、接着フィルムの露出した上面に約8インチ×6インチ(20.3cm×15.2cm)の硬化複合物品を配置した。次いで、この集成体を真空テーブル上に完全真空にて15分間置いた。次に、集成体を真空バッグ内に入れ、以下の方法でオートクレーブ内で硬化させた。真空をかけて圧力を約1.9インチ(48.3mm)Hgに下げた後、外圧約45psi(310kPa)をかけ、用いられる特定の接着フィルムに応じて、速度4.5°F/分(2.5℃/分)にて、オートクレーブの温度をおよそ室温(72°F(22℃))から250°F(121℃)または350°F(177℃)へと加熱した。圧力が約15psi(103.4kPa)に達したら、真空を開放した。速度5°F/分(2.8℃/分)にて室温に冷却する前に、最終温度および圧力を120分間維持し、その時点で、圧力を放出し、アルミニウムパネルから除去すると、一方の面上に表面仕上げ層を有する硬化複合物品が得られた。表面仕上げ層を有する硬化複合物品を一般的外観(例えば、均一性および表面平滑性に関する)およびピンホール(例えば、品質およびサイズに関する)について、視覚的に目で評価した。評価される各物品の特性それぞれについて、1(最低)〜10(最高)の値を割り当てた。
アルミニウムパネル表面を微細なスチールウールで磨き、次いで、メチルエチルケトン(MEK)で洗浄し、糸屑を含まない布(ジョージア州ロズウェルのキンバリー・クラーク社(Kimberly−Clark Corporation,Rosswell,Georgia)から市販のキムワイプ(Kimwipes)(登録商標)EX−L)で磨いた。透明なダイニオン(DYNEON)(登録商標)THV500(ミネソタ州オークデールのダイニオン社(3M社の全額出資子会社)(Dyneon,Oakdale,Minnesota)から市販されているテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデンターポリマー)97(重量)%および米国特許第6,475,616号明細書(ディーツ(Dietz)ら)の実施例1に記載の灰色着色ダイニオン(DYNEON)(登録商標)THV200 3(重量)%を有するペレットの均一な混合物を共押出しすることによって、両面がエッチングされた灰色のフルオロポリマーフィルムを提供した。溶剤型アクリル圧感接着剤をフルオロポリマーフィルムの一方の面に塗布し、乾燥させて、厚さ0.0003インチ(約0.008mm)の接着剤層を得た。次に、アルミニウムメッシュ(部品番号1.5AL6−075F、面積重量0.0075ポンド/平方フィート(36.6グラム/平方メートル)および全厚0.0015インチ(0.038mm)を有し、コネチカット州ノガタック(Naugatuck,Connecticut)のデクスメット社(Dexmet Corporation)から市販されている)を室温にてアクリル接着剤面上に貼り合せた。溶剤型アクリル圧感接着剤の第2層をアルミニウムメッシュの上に塗布し、乾燥させ、一方の面に埋め込まれたアルミニウムメッシュを有するアクリル圧感接着剤層を有するフルオロポリマーフィルムを得た。メッシュを含む接着剤層の総厚は、約0.003インチ(0.08mm)であった。低密度ポリエチレン(LDPE)保護ライナーを接着剤層上に配置した。
(以下、(参考例)とあるものは参考例を表す。)
以下の表1、3、および4における実施例1、実施例(参考例)2〜実施例(参考例)3および比較例(CE)1〜9は、環境コンディショニングされた硬化ポリマー複合物品を互いに接合して硬化接合構造を提供することにおける種々の強化改質剤の効果を実証している。その量は、重量部(pbw)で示され、すべての成分を合わせた量は99〜102pbwである。
硬化ポリマー複合物品を上述の2つの方法で提供した。環境コンディショニングした後、物品を「重量減少」の試験方法に記載のように評価した。表における「乾燥」、「周囲」、および「湿潤」の呼称は、硬化ポリマー複合物品がさらされた環境条件を意味する。その結果を以下の表2に示す。
環境コンディショニングされた硬化ポリマー複合物品を実施例1、実施例(参考例)2〜実施例(参考例)3および比較例1〜9の接着フィルムを使用して貼り合せ、硬化接合構造を提供して、次いでそれを重なり剪断強さ(OLS)について評価した。表における「乾燥」および「湿潤」の呼称は、接着フィルムで貼り合わされる直前に硬化ポリマー複合物品がさらされた環境条件を意味する。保持率%を[OLS(湿潤)/OLS(乾燥)]×100として計算した。
接着フィルムを使用して、その上に硬化表面仕上げ層を有する硬化複合物品を製造し、次いで、上記の「表面仕上げ層を有する硬化複合物品」にすべて記述されているように、それを一般的外観およびピンホールについて評価した。その結果を以下の表5に示す。AF−325(比較例11)は、特に複合表面仕上げフィルムとして販売されているエポキシ接着フィルムである。AF−191(比較例10)は、この同じ目的に使用される場合が多い市販の接着フィルムである。
上記の実施例(参考例)2の接着フィルムを使用して、それに埋め込まれたアルミニウムメッシュを有する硬化複合物品を製造した。かかる構造物は、避雷を提供する手段としての有用性を有する。この物品は、上記の「避雷を有する硬化複合物品」に記載のように製造した。得られた硬化複合物品は、本質的に滑らかであり、かつピンホールなどの目に見える欠陥のない表面を有した。
Claims (1)
- (a)硬化ポリマー複合物品を提供する工程と、
(b)(1)粉砕された固体エポキシ樹脂と、液体エポキシ樹脂との組み合わせである、少なくとも1種の熱硬化性樹脂と、
(2)グラフト化ポリ(メチルメタクリレート)シェルと架橋ポリ(ブタジエン/スチレン)コアとを有するコアシェルポリマーである、少なくとも1種の予め形成された実質的に非官能性の粒状改質剤と、
を含む硬化性組成物を提供する工程と、
(c)前記物品の少なくとも1つの表面の少なくとも一部に前記組成物を直接的または間接的に塗布する工程と、
を含む、方法。
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DE102006058602B4 (de) * | 2006-12-11 | 2016-06-30 | Benteler Automobiltechnik Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer B-Säulenanordnung eines Kraftfahrzeugs |
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WO2009051067A1 (ja) * | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | 接着剤組成物及びこれを用いた回路接続材料、並びに、回路部材の接続方法及び回路接続体 |
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JP5701613B2 (ja) * | 2009-01-15 | 2015-04-15 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物、その硬化物、及びその製造方法 |
DE102009025981A1 (de) * | 2009-06-16 | 2011-03-31 | Saertex Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung eines textilen Halbzeugs mit verbesserter Zähigkeit und textiles Halbzeug |
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US20110143138A1 (en) * | 2009-12-10 | 2011-06-16 | 3M Properties Company | Perfluoroelastomer bonding |
US20110143136A1 (en) * | 2009-12-15 | 2011-06-16 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer film with epoxy adhesive |
US8551287B2 (en) * | 2010-10-03 | 2013-10-08 | The Aerospace Corporation | Hybrid adhesive |
US9725567B2 (en) * | 2010-11-03 | 2017-08-08 | Mitsubishi Chemical Carbon Fiber And Composites, Inc. | Adduct thermosetting surfacing film and method of forming the same |
BR112013019506A2 (pt) * | 2011-02-24 | 2019-09-24 | Toray Industries | estrutura, composição, pré-impregnado, interfase reforçada e método |
US10047478B2 (en) * | 2011-03-30 | 2018-08-14 | Toho Tenax Co., Ltd | Prepreg and method for manufacturing same |
EP2529856B1 (en) | 2011-05-31 | 2018-04-04 | 3M Innovative Properties Company | Metal Part Assembly And Method For Making Same |
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US9254622B2 (en) | 2012-04-23 | 2016-02-09 | University Of Washington | Bond ply for adhesive bonding of composites and associated systems and methods |
EP3412706B9 (en) * | 2012-10-24 | 2022-12-28 | PRC-Desoto International, Inc. | Uses of uv-curable polythioether sealants for smoothing surfaces |
JP6146193B2 (ja) * | 2013-07-31 | 2017-06-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 巻き取り品 |
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WO2015053223A1 (ja) * | 2013-10-11 | 2015-04-16 | 株式会社ダイセル | 接着剤 |
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JP6179542B2 (ja) * | 2015-03-19 | 2017-08-16 | トヨタ自動車株式会社 | 樹脂接合体、樹脂接合体の製造方法及び車両用構造体 |
US20180244874A1 (en) * | 2015-08-27 | 2018-08-30 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin compositions and fiber-reinforced composite materials prepared therefrom |
DE102015225467B4 (de) * | 2015-12-16 | 2019-12-19 | Airbus Defence and Space GmbH | Beschichtetes Verbundbauteil und Verfahren zum Herstellen eines beschichteten Verbundbauteils |
RU2627419C1 (ru) * | 2016-10-12 | 2017-08-08 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Эпоксидное клеевое связующее и пленочный клей на его основе |
US20200140722A1 (en) * | 2016-12-29 | 2020-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Curable compositions |
WO2019116348A1 (en) * | 2017-12-15 | 2019-06-20 | 3M Innovative Properties Company | High temperature structural adhesive films |
EP3727833A1 (en) * | 2017-12-21 | 2020-10-28 | Cytec Industries Inc. | Uv protective surfacing materials for composite parts |
CN111556886B (zh) * | 2017-12-22 | 2022-03-22 | Ppg工业俄亥俄公司 | 在外观和流挂控制性能方面提供益处的可热固化的成膜组合物 |
RU2712612C1 (ru) * | 2019-05-16 | 2020-01-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Способ получения аппретированных углеродных волокон и композиционные материалы на их основе |
WO2022039050A1 (ja) * | 2020-08-17 | 2022-02-24 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
Family Cites Families (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3018262A (en) * | 1957-05-01 | 1962-01-23 | Shell Oil Co | Curing polyepoxides with certain metal salts of inorganic acids |
US3298998A (en) * | 1961-03-07 | 1967-01-17 | Eastman Kodak Co | Bisglycidyl ethers of bisphenols |
FR1536946A (fr) * | 1967-02-28 | 1968-09-02 | Rhodiaceta | Nouveaux composés bis maléamiques |
FR1555564A (ja) * | 1967-07-13 | 1969-01-31 | ||
US3894112A (en) * | 1969-10-31 | 1975-07-08 | Minnesota Mining & Mfg | Bonding film containing polytetramethyleneoxide elastomeric segments and polyepoxide |
BE793030A (fr) * | 1971-12-20 | 1973-04-16 | Goodrich Co B F | Procede pour la realisation de matieres plastiques de resine epoxy |
US3864426A (en) * | 1973-05-23 | 1975-02-04 | Union Carbide Corp | Thermal shock resistant epoxy compositions |
US3856883A (en) * | 1973-05-29 | 1974-12-24 | Ford Motor Co | Graded rubber particles having hydroxy functionality and a polymeric crosslinking agent |
CH615935A5 (ja) * | 1975-06-19 | 1980-02-29 | Ciba Geigy Ag | |
US4157360A (en) * | 1978-04-26 | 1979-06-05 | Allied Chemical Corporation | Thermoformable compositions comprising a crosslinked polycyanurate polymer and a thermoplastic polymer |
US4468497A (en) * | 1981-03-30 | 1984-08-28 | Hitco | Elastomer modified bis-maleimide resin |
GB8306653D0 (en) * | 1983-03-10 | 1983-04-13 | Secr Defence | Fibre reinforced composites |
US4524181A (en) * | 1983-08-11 | 1985-06-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable epoxy compositions and cured resins obtained therefrom |
US4522958A (en) * | 1983-09-06 | 1985-06-11 | Ppg Industries, Inc. | High-solids coating composition for improved rheology control containing chemically modified inorganic microparticles |
US4668736A (en) * | 1984-07-18 | 1987-05-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fast curing epoxy resin compositions |
US4704331A (en) * | 1984-07-18 | 1987-11-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for adhering surfaces using fast curing epoxy resin compositions |
US4690988A (en) * | 1985-01-22 | 1987-09-01 | The Dow Chemical Company | Polymer-modified vinylized epoxy resins |
US4684678A (en) * | 1985-05-30 | 1987-08-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxy resin curing agent, process, and composition |
KR900007766B1 (ko) * | 1985-06-26 | 1990-10-19 | 더 다우 케미칼 캄파니 | 고무-개질 에폭시 화합물 |
JPH0623369B2 (ja) * | 1986-04-08 | 1994-03-30 | 宇部興産株式会社 | エポキシ樹脂系接着剤組成物 |
US4959405A (en) * | 1986-06-04 | 1990-09-25 | Illinois Tool Works, Inc. | Acid modified adhesive composition |
US4824500A (en) * | 1987-11-03 | 1989-04-25 | The Dow Chemical Company | Method for repairing damaged composite articles |
US4798761A (en) * | 1987-11-03 | 1989-01-17 | The Dow Chemical Company | Epoxy resin compositions for use in low temperature curing applications |
US5073595A (en) * | 1987-12-23 | 1991-12-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxide resin compositions and method |
US4983672A (en) * | 1987-12-23 | 1991-01-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Epoxide resin compositions and method |
US5003018A (en) * | 1988-04-29 | 1991-03-26 | Basf Aktiengesellschaft | Slurry mixing of bismaleimide resins |
US5747615A (en) * | 1988-04-29 | 1998-05-05 | Cytec Technology Corp. | Slurry-mixed heat-curable resin systems having superior tack and drape |
EP0351025A3 (en) | 1988-07-15 | 1991-10-23 | Amoco Corporation | Fiber reinforced composites toughened with carboxylated rubber particles |
US6086975A (en) * | 1991-01-16 | 2000-07-11 | The Boeing Company | Lighting protection for electrically conductive or insulating skin and core for honeycomb structure |
JP3197587B2 (ja) * | 1991-09-04 | 2001-08-13 | 日産自動車株式会社 | エポキシ樹脂系接着性組成物 |
US5290857A (en) * | 1991-09-04 | 1994-03-01 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Epoxy resin adhesive composition |
JP3268532B2 (ja) * | 1992-01-22 | 2002-03-25 | ミネソタ マイニング アンド マニファクチャリング カンパニー | 光活性化可能な熱硬化性エポキシ組成物 |
US5464902A (en) * | 1992-03-23 | 1995-11-07 | Cytec Technology Corp. | Toughening of brittle epoxy resin matrices with functionalized particulate elastomers |
JP3655646B2 (ja) * | 1993-05-24 | 2005-06-02 | 日産自動車株式会社 | エポキシ樹脂用接着補強剤及び該補強剤を含有する自動車用エポキシ樹脂系構造接着性組成物 |
WO1997003143A1 (en) * | 1995-07-10 | 1997-01-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Screen printable adhesive compositions |
US7507471B1 (en) * | 1995-10-10 | 2009-03-24 | Isola Usa Corp | Reducing dusting of epoxy laminates |
ATE296851T1 (de) | 1996-02-21 | 2005-06-15 | Toray Industries | Verbundfaden und daraus hergestellte faserverstärkte verbundwerkstoffe |
JP3433877B2 (ja) | 1996-05-29 | 2003-08-04 | 三菱レイヨン株式会社 | エポキシ樹脂組成物、それからなるフィルム状接着剤およびエポキシ樹脂組成物の調製方法 |
US6056846A (en) * | 1996-07-25 | 2000-05-02 | Mcdonnell Douglas Helicopter Co. | Bonded composite structure and its fabrication |
JP2001508476A (ja) * | 1996-12-20 | 2001-06-26 | ザ・ボーイング・カンパニー | 耐食性を与えるアップリケ |
JPH10298518A (ja) | 1997-04-25 | 1998-11-10 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 絶縁性接着剤組成物およびヒートシールコネクタ |
US6008286A (en) * | 1997-07-18 | 1999-12-28 | 3M Innovative Properties Company | Primer composition and bonding of organic polymeric substrates |
JPH1150032A (ja) | 1997-08-04 | 1999-02-23 | Hitachi Chem Co Ltd | 回路用接続部材及び回路板 |
US6790526B2 (en) * | 1998-01-30 | 2004-09-14 | Integument Technologies, Inc. | Oxyhalopolymer protective multifunctional appliqués and paint replacement films |
JP2002517565A (ja) | 1998-06-06 | 2002-06-18 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 塗料代替アップリケ |
US6486256B1 (en) * | 1998-10-13 | 2002-11-26 | 3M Innovative Properties Company | Composition of epoxy resin, chain extender and polymeric toughener with separate base catalyst |
DE69831810D1 (de) | 1998-12-14 | 2006-02-16 | Minnesota Mining & Mfg | Blitzschutzvorrichtung für längliche Körper |
CA2365480C (en) | 1999-03-17 | 2009-05-26 | Vantico Ag | Epoxy resin compositions having a long shelf life |
US6565969B1 (en) * | 1999-10-21 | 2003-05-20 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article |
US6475616B1 (en) * | 1999-11-30 | 2002-11-05 | 3M Innovative Properties Company | Paint replacement appliques |
CN1196744C (zh) * | 1999-12-20 | 2005-04-13 | 3M创新有限公司 | 室温稳定的一份式可固化环氧树脂粘合剂 |
KR100889101B1 (ko) * | 2000-02-15 | 2009-03-17 | 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 | 접착제 조성물, 그 제조 방법, 이것을 이용한 접착 필름,반도체 탑재용 기판 및 반도체 장치 |
US6508910B2 (en) * | 2000-05-18 | 2003-01-21 | Hexcel Corporation | Self-adhesive prepreg face sheet for sandwich panels |
US6440257B1 (en) * | 2000-05-18 | 2002-08-27 | Hexcel Corporation | Self-adhesive prepreg face sheets for sandwich panels |
CA2351963A1 (en) | 2000-07-18 | 2002-01-18 | Illinois Tool Works Inc. | One-part, heat cured epoxy adhesive |
US20020081921A1 (en) * | 2000-09-21 | 2002-06-27 | Vargo Terrence G. | Methods and materials for reducing damage from environmental electromagnetic effects |
US7141303B2 (en) * | 2001-03-06 | 2006-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Protective articles |
US6624213B2 (en) * | 2001-11-08 | 2003-09-23 | 3M Innovative Properties Company | High temperature epoxy adhesive films |
US20040191523A1 (en) * | 2003-03-24 | 2004-09-30 | Jihong Kye | Reactive hot melt adhesive formulation for joining stamped metal and plastic parts |
US10155839B2 (en) * | 2015-11-19 | 2018-12-18 | Milliken & Company | Adduct of an amine and a cyclic siloxane compound |
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