JP5280889B2 - 芳香族ポリアミドの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリアミドの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5280889B2 JP5280889B2 JP2009045653A JP2009045653A JP5280889B2 JP 5280889 B2 JP5280889 B2 JP 5280889B2 JP 2009045653 A JP2009045653 A JP 2009045653A JP 2009045653 A JP2009045653 A JP 2009045653A JP 5280889 B2 JP5280889 B2 JP 5280889B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic
- aromatic polyamide
- hours
- film
- polyamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
これらの特性を活かして、例えば繊維として、プラスチックの補強、船体、飛行機、自転車などに使用されている。また、フィルムとして、磁気テープ、プリンターリボン、コンデンサー、電気絶縁材、スピーカー、太陽電池などの用途への適用が提案されている。
工程1:芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とのみを130〜180℃で1〜2時間撹拌する。
工程2:200〜230℃に昇温し、1〜2時間攪拌する。
工程3:300〜330℃に昇温し、2〜7時間攪拌する。
工程1:芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とのみを130〜180℃で1〜2時間攪拌する。
工程2:200〜230℃に昇温し、1〜2時間攪拌する。
工程3:300〜330℃に昇温し、2〜7時間攪拌する。
2×104 ≦Mn≦2×105
1.5≦Mw/Mn≦4.5
180≦Tg≦400
350≦Td≦600
まず、芳香族ポリアミドを硫酸などの強酸やN−メチル−2−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性有機極性溶媒に溶解し、製糸原液を得る。
まず、芳香族ポリアミドを硫酸などの無機溶媒やN−メチル−2−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性有機極性溶媒に溶解し、製膜原液を得る。
上記ポリマー溶液を口金からドラムやエンドレスベルトなどの支持体上に押し出して薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜を乾燥する。
ポリマー10mgを希硝酸20mlに溶解し、ミリポアフィルターで濾過した。ろ液について、ダイオネックス社製イオンクロマトグラフDX−320Jを用い、イオンクロマトグラフ法で、以下の条件で測定した。
ガードカラム:IonPac AG4A−SC
分離カラム :IonPac AS4A−SC
溶離液 :1.8mM−Na2CO3/1.7mM−NaHCO3
流量 :1.5ml/分
検出器 :電気伝導度検出器
ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)に、示差屈折率計(RI)を組み入れ、GPC装置でサイズ分別された分子鎖溶液の屈折率差を溶出時間にそって測定することにより、溶質の分子量とその含有率を順次計算し、最終的には、高分子物質の絶対分子量分布および絶対平均分子量値を求めた。測定条件を以下に示す。
A.GPC
装置 :JASCO PU−2080Plus
カラム :GMHHR−M(2本)(東レリサ−チセンタ−社製),
ShodexKD−802(1本)(昭和電工社製)
溶媒 :DMF(0.01N臭化リチウム添加)
流速 :1,000ml/min
温度 :60℃
試料
濃度 :0.101%(wt/vol)
溶解性:完全溶解
ろ過 :DISMIC−13JP(0.2μ)(ADVANTEC製)
注入量 :0.2ml
濃度検出器:示差屈折率検出器、RI−2031Plus(JASCO社製)
B.データ処理:BORWIN Chromatography Software
(JASCO社製)
セイコーインスツルメント社製ロボットDSC「DSC6200」を用いて、昇温・降温速度:10℃/分で、25℃→350℃→25℃→350℃→25℃→350℃に変化させ、2回目の昇温時の変曲点からガラス転移温度Tgを求めた。
セイコーインスツルメント社製熱重量測定装置TG/DTA6300と解析装置サーマルアナライザー(TA−50)に、データ処理用のパーソナルコンピューターを組み合わせた装置を用いて測定を行った。サンプル約10mgを炉内にセットして、炉内を窒素雰囲気下とし、昇温速度10℃/分で室温から550℃まで加熱した。得られた熱重量曲線から、質量が5%減量した温度Td(℃)を求めた。
得られた芳香族ポリアミドをN−メチル−2−ピロリドンに、ポリマー濃度が10質量%になるように溶解し、製膜原液を得た。この、製膜原液をガラス板上にアプリケーターを用いて厚み:約100μmで流延した。このガラス板を120℃の熱風オ−ブン中で、約7分間溶媒を蒸発させ、自己支持性(剥離した時にフィルムが粘着しない状態)を持つゲルフィルムを得た。次に、このゲルフィルムをガラス板より剥離して、15cm角の金属フレ−ムに固定し、流水中で溶媒抽出を10分間行った。この後、定長下、300℃のオ−ブン中で1分間、乾燥及び熱処理を行った。
○:変化無し。
△:部分的に黒く変色した。
×:全体が黒く変色した。
芳香族ジアミンとして、4,4’−ヘキサフルオロイソプロピリジン−ビス(パラフェノキシ)ジアニリンを、芳香族ジカルボン酸として4,4’−ヘキサフルオロイソプロピリジン−ビス(ベンゾイックアシッド)を用い、180℃で1時間攪拌した。次に、200℃に昇温し、2時間攪拌した。更に、300℃に昇温し、7時間攪拌した。重合条件及びポリマーの物性を表1に示す。高収率で、高分子量かつ高耐熱性の芳香族ポリアミドポリマーが得られた。ハロゲン含有量は1ppm未満であり、腐食性は○であった。
芳香族ジアミンとして、4,4’−(メタフェニレンジオキシ)ジアニリンを、芳香族ジカルボン酸として4,4’−ヘキサフルオロイソプロピリジン−ビス(ベンゾイックアシッド)を用い、表1に示した、4つの工程を経て重合した。実施例1に対して、より高収率で、分子量及び耐熱性もより向上した芳香族ポリアミドポリマーが得られた。ハロゲン含有量は1ppm未満であり、腐食性は○であった。
芳香族ジアミンとして、4,4’−(メタフェニレンジオキシ)ジアニリンを、芳香族ジカルボン酸として4,4’−(メタフェニレンジオキシ)−ビス(ベンゾイックアシッド)を用い、表1に示した、4つの工程を経て重合した。実施例1と同等の収率で、高分子量かつ高耐熱性の芳香族ポリアミドポリマーが得られた。ハロゲン含有量は1ppm未満であり、腐食性は○であった。
芳香族ジアミンとして、4,4’−(メタフェニレンジオキシ)ジアニリンを、芳香族ジカルボン酸としてイソフタル酸を用い、表1に示した、4つの工程を経て重合した。実施例1に対して収率が大きく向上し、高分子量かつ高耐熱性の芳香族ポリアミドポリマーが得られた。ハロゲン含有量は1ppm未満であり、腐食性は○であった。
芳香族ジアミンとして、3,4’−オキシジアニリンを、芳香族ジカルボン酸としてイソフタル酸を用い、表1に示した、3つの工程を経て重合した。実施例1に対して収率が大きく向上し、高分子量かつ高耐熱性の芳香族ポリアミドポリマーが得られた。ハロゲン含有量は1ppm未満であり、腐食性は○であった。
実施例1と同様のモノマーを用い、表1に示した、2つの工程を経て重合した。実施例1に対して収率が大きく低下し、分子量も低くなった。ハロゲン含有量は1ppm未満であり、腐食性は○であった。
実施例2と同様のモノマーを用い、表1に示した、3つの工程を経て重合した。実施例2に対して、分子量が低くなった。ハロゲン含有量は1ppm未満であり、腐食性は○であった。
実施例2と同様のモノマーを用い、表1に示した、6つの工程を経て重合した。低温の時間が長すぎるため、実施例2に対して、収率、分子量が低下した。ハロゲン含有量は1ppm未満であり、腐食性は○であった。
脱水したN−メチル−2−ピロリドンに、100モル%に相当する3,4’−オキシジアニリンを溶解させ、98.5モル%に相当するイソフタル酸クロライドを添加して、30℃以下温度で2時間の撹拌を行った。
収率良く、高分子量かつ高耐熱性の芳香族ポリアミドポリマーが得られが、ハロゲン含有量が140ppmと多く、腐食性は×であった。
実施例4と同様のモノマーを用い、表1に示した、1つの工程を経て重合した。最初から高温にしたため、モノマーの昇華が起こり、オリゴマーしか得られなかった。
実施例4と同様のモノマーを用い、表1に示した、3つの工程を経て重合した。高温の時間が短かったため、重合度が高くならず、オリゴマーしか得られなかった。
Claims (6)
- 芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とから芳香族ポリアミドを合成するに際し、窒素雰囲気下で以下の工程1〜3をこの順に経て合成する、ハロゲンイオンの含有量が100ppm以下である芳香族ポリアミドの製造方法。
工程1:芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とのみを130〜180℃で1〜2時間撹拌する。
工程2:200〜230℃に昇温し、1〜2時間攪拌する。
工程3:300〜330℃に昇温し、2〜7時間攪拌する。 - ハロゲンイオンが塩素イオンである、請求項1に記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
- 芳香族ポリアミドの数平均分子量Mn、及び質量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比Mw/Mnが、下式を同時に満足する、請求項1または2に記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
2×104≦Mn≦2×105
1.5≦Mw/Mn≦4.5 - ガラス転移温度Tg(℃)が下式を満足する、請求項1〜3のいずれかに記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
180≦Tg≦400 - 質量が5%減量する温度Td(℃)が下式を満足する、請求項1〜4のいずれかに記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
350≦Td≦600 - 芳香族ポリアミドを構成する芳香族ジアミン及び芳香族ジカルボン酸がいずれも、芳香環との結合方向に炭素が2個以上つながるアルキレン鎖を含有しない、請求項1〜5のいずれかに記載の芳香族ポリアミドの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009045653A JP5280889B2 (ja) | 2008-03-28 | 2009-02-27 | 芳香族ポリアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008087276 | 2008-03-28 | ||
JP2008087276 | 2008-03-28 | ||
JP2009045653A JP5280889B2 (ja) | 2008-03-28 | 2009-02-27 | 芳香族ポリアミドの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009256610A JP2009256610A (ja) | 2009-11-05 |
JP5280889B2 true JP5280889B2 (ja) | 2013-09-04 |
Family
ID=41384425
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009045653A Active JP5280889B2 (ja) | 2008-03-28 | 2009-02-27 | 芳香族ポリアミドの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5280889B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5627447B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2014-11-19 | ユニチカ株式会社 | ポリアミドの製造方法 |
JP5707161B2 (ja) * | 2011-02-10 | 2015-04-22 | 国立大学法人東京工業大学 | メタアラミド繊維の製造方法 |
JP5683324B2 (ja) * | 2011-03-03 | 2015-03-11 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド低重合体の製造方法 |
KR101766401B1 (ko) | 2014-12-02 | 2017-08-08 | 건국대학교 산학협력단 | 폴리아마이드의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리아마이드 |
KR102562351B1 (ko) | 2016-12-30 | 2023-07-31 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리아마이드의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리아마이드 |
KR102339256B1 (ko) | 2017-09-26 | 2021-12-13 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리아마이드의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리아마이드 |
JP2020023632A (ja) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | 帝人株式会社 | 薄膜および積層体 |
KR20200128791A (ko) | 2019-05-07 | 2020-11-17 | 건국대학교 산학협력단 | 폴리아마이드 수지, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 정전기 방지용 섬유 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3395389B2 (ja) * | 1994-08-17 | 2003-04-14 | 東レ株式会社 | ポリアミドの製造方法 |
JPH1149876A (ja) * | 1997-08-05 | 1999-02-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 高剛性耐熱アラミドフィルム |
JP2001192931A (ja) * | 2000-01-11 | 2001-07-17 | Teijin Ltd | 芳香族ポリアミド繊維の製造方法及び芳香族ポリアミド繊維紙の製造方法 |
JP4056194B2 (ja) * | 2000-03-27 | 2008-03-05 | 独立行政法人科学技術振興機構 | カルボン酸とアミンを用いたアミド縮合物の製造方法 |
-
2009
- 2009-02-27 JP JP2009045653A patent/JP5280889B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009256610A (ja) | 2009-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5280889B2 (ja) | 芳香族ポリアミドの製造方法 | |
CN110337460B (zh) | 聚酰胺酰亚胺膜及其制备方法 | |
JP5309769B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフィルム | |
JPS6139976B2 (ja) | ||
JP3856833B2 (ja) | 芳香族ポリアミド、光学的異方性ドープと成形物、及びその製造方法 | |
KR0161313B1 (ko) | 폴리이미드 아미 에스테르 화합물 및 그 제조방법 | |
JP6872023B2 (ja) | ポリアミドイミドフィルムの製造方法 | |
KR930006927B1 (ko) | 폴리벤족사졸, 폴리벤조티아졸 및 폴리벤즈이미다졸 잔기를 함유하는 공중합체 | |
KR20100105182A (ko) | 이미드기와 아라미드기를 함께 가지는 새로운 폴리머의 제조방법 및 이를 이용한 응용 | |
JPH03143922A (ja) | 全芳香族共重合ポリアミド及びその成形物 | |
EP1988114A1 (en) | Polyamide | |
WO2007034716A1 (ja) | 可溶性透明ポリベンゾオキサゾール前駆体、ポリベンゾオキサゾールおよびこれらの製造方法 | |
JP5353607B2 (ja) | 芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリアミドフィルム。 | |
JPH0236230A (ja) | 熱可塑的に加工できる芳香族ポリエーテルアミド、その製造方法およびそれを成形体の製造に用いる方法 | |
JP2001226485A (ja) | ポリベンザゾールおよびその繊維 | |
JP3405022B2 (ja) | 芳香族ポリアミド組成物 | |
JPS6374612A (ja) | フイルムの製法 | |
JP2006299079A (ja) | ポリイミド前駆体成形物の製造方法 | |
JPS6339412B2 (ja) | ||
JP3510415B2 (ja) | 感熱転写記録媒体 | |
KR101140468B1 (ko) | 아라미드의 제조 방법, 이로 제조된 아라미드 필라멘트 및 필름 | |
JP2564794B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフイルム | |
JP2979610B2 (ja) | フィルムの製造方法 | |
JP2007154328A (ja) | 芳香族コポリアミド繊維の製造方法 | |
EP0295017A2 (en) | Aromatic polyamides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111209 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111209 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121017 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121023 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121225 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130305 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130403 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130517 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130523 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5280889 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |