JP5259668B2 - 永久磁石とその製造方法、およびそれを用いたモータと発電機 - Google Patents
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Description
組成式:R(FepMqCur(Co1-sAs)1-p-q-r)z
(式中、Rは希土類元素から選ばれる少なくとも1種の元素、MはTi、ZrおよびHfから選ばれる少なくとも1種の元素、AはNi、V、Cr、Mn、Al、Si、Ga、Nb、TaおよびWから選ばれる少なくとも1種の元素を示し、p、q、r、sおよびzはそれぞれ原子比で0.05≦p≦0.6、0.005≦q≦0.1、0.01≦r≦0.15、0≦s≦0.2、4≦z≦9を満足する数である)
で表される組成を有する。永久磁石はTh2Zn17型結晶相とTh2Zn17型結晶相中の銅濃度の1.2倍以上5倍以下の範囲の銅濃度を有する銅リッチ相とを含む組織を備え、かつTh2Zn17型結晶相の結晶c軸を含む断面における銅リッチ相間の平均距離dが120nmを超えて500nm未満の範囲である。
組成式:R(FepMqCur(Co1-sAs)1-p-q-r)z
(式中、Rは希土類元素から選ばれる少なくとも1種の元素、MはTi、ZrおよびHfから選ばれる少なくとも1種の元素、AはNi、V、Cr、Mn、Al、Si、Ga、Nb、TaおよびWから選ばれる少なくとも1種の元素を示し、p、q、r、sおよびzはそれぞれ原子比で0.05≦p≦0.6、0.005≦q≦0.1、0.01≦r≦0.15、0≦s≦0.2、4≦z≦9を満足する数である)
で表される組成を有する合金粉末を作製する工程と、合金粉末を磁場中で加圧成形して圧粉体を作製する工程と、圧粉体を焼結して焼結体を作製する工程と、焼結体に溶体化処理を施す工程と、溶体化処理後の焼結体に時効処理を施す工程と、時効処理後の焼結体を冷却する工程とを具備している。時効処理は、TB+50<T<TB+150(ここで、TBは式:3500p−5000q−(50p)2で表される温度である)を満足する温度Tにて0.25時間以上8時間以下の範囲で熱処理することにより実施される。時効処理後の冷却は0.2℃/min以上2℃/min以上の範囲の冷却速度で実施される。このようにして得られる冷却後の焼結体は、Th 2 Zn 17 型結晶相とTh 2 Zn 17 型結晶相中の銅濃度の1.2倍以上5倍以下の範囲の銅濃度を有する銅リッチ相とを含む組織を備え、かつTh 2 Zn 17 型結晶相の結晶c軸を含む断面における銅リッチ相間の平均距離dが120nmを超えて500nm未満の範囲とされている。
組成式:R(FepMqCur(Co1-sAs)1-p-q-r)z …(1)
(式中、Rは希土類元素から選ばれる少なくとも1種の元素、MはTi、ZrおよびHfから選ばれる少なくとも1種の元素、AはNi、V、Cr、Mn、Al、Si、Ga、Nb、TaおよびWから選ばれる少なくとも1種の元素を示し、p、q、r、sおよびzはそれぞれ原子比で0.05≦p≦0.6、0.005≦q≦0.1、0.01≦r≦0.15、0≦s≦0.2、4≦z≦9を満足する数である)
で表される組成を有し、かつTh2Zn17型結晶相(2−17型結晶相)とTh2Zn17型結晶相の銅濃度の1.2倍以上5倍以下の範囲の銅濃度を有する銅リッチ相(CaCu5型結晶相(1−5型結晶相)等)とを含む二相組織を備えている。
H(minor)/H(major)<0.95 …(2)
を満たすSm2Co17型磁石は、再磁化に必要な磁界を従来のSm2Co17型磁石に比べて小さくすることができる。このようなSm2Co17型磁石によれば、可変磁束モータや可変磁束発電機の省電力化が可能な可変磁石を提供することが可能となる。H(minor)/H(major)比は0.9以下であることがより好ましく、これにより顕著な省電力化が見込まれる。H(minor)/H(major)比は0.85以下であることが望ましい。
(1)断面観察ステップ
まず、永久磁石(時効処理後の磁場配向した焼結体)の2−17型結晶相のc軸を含む断面をTEMにより観察する。図3に実施形態によるSm2Co17型磁石の断面観察結果であるTEM像(100k倍)の一例を示す。図3において、コントラストが均一な部分が2−17型結晶相(粒内相)であり、その間に存在する板状の部分(黒っぽい領域)がCuリッチ相である。
次に、永久磁石の断面観察結果であるTEM像の組成線分析を行う。図4にTEM像の組成線分析の様子を示す。なお、図4は図3とは異なるTEM像を示しているが、これは以下の組成線分析ステップを説明するために便宜的に示しているものであり、本発明を何等限定するものではない。まず、TEM像の第1の方向に等間隔で線分析(La1〜Lan)を行う。線分析は等間隔で平行に実施する。線分析の間隔は30〜50nmとする。次いで、同一のTEM像において、第1の方向に対して直交する第2の方向に等間隔で線分析(Lb1〜Lbn)を行う。この際の線分析も30〜50nmの等間隔で平行に実施する。図4において、線分析(平行線)の間隔は50nmとしている。
次いで、TEM像の各線分析結果(La1〜LanおよびLb1〜Lbn)からCu濃度を求める。図5に線分析La4によるCu濃度の測定結果を示す。さらに、Cu濃度の差を明確化するために、線分析で得られたCu濃度を2乗〜16乗し、その値をグラフ化して平均値を求める。図6に図5のCu濃度を4乗したデータをプロットしたグラフを示す。図中、実線は各点のCu濃度のデータ値(4乗値)であり、点線はその平均値を2倍した値である。図6において、Cu濃度のデータ値(Cu濃度の4乗値)が平均値の2倍値より連続して多い部分の幅が2nm以上である領域をCuリッチ相と見なし、その領域におけるCu濃度のデータ値が最大の位置をCuリッチ相の中心位置と見なす。
ステップ3で特定したCuリッチ相の中心位置間の距離(Cu濃度が最大値を示すピーク間の距離/図6のd1、d2…dn)を、それぞれCuリッチ相間の距離と見なして測定する。1回の組成線分析におけるCuリッチ相間の距離da1は、各ピーク間距離d1、d2…dnの平均値として求められる。このような相間距離の測定を全線分析結果に対して実施し、各線分析結果の相間距離(da1〜danおよびdb1〜dbn)の平均値を求める。この相間距離の平均値[(da1+da2…+dan+db1+db2…+dbn)/2n]を、Cuリッチ相間の平均距離(Cuリッチ相の平均間隔)dと定義する。
TB+50<T<TB+150 …(3)
TB=3500p−5000q−(50p)2 …(4)
式(4)において、pは式(1)の組成式におけるFeの濃度を示す値であり、qは式(1)の組成式における元素Mの濃度を示す値である。式(3)および式(4)を満足する温度Tで時効処理を行うことによって、Cuリッチ相の平均間隔dを120nm<d<500nmの範囲に制御することができる。Cuリッチ相の平均厚さtに関しても、焼結体を温度Tで時効処理することで20nm以下とすることができる。
各原料を(Sm0.85Nd0.15)(Fe0.28Zr0.025Cu0.05Co0.47)7.8組成となるように秤量した後、Arガス雰囲気中でアーク溶解して合金インゴットを作製した。合金インゴットをAr雰囲気中で1170℃×1時間の条件で熱処理した後に粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕して合金粉末を調製した。この合金粉末を磁界中でプレスして圧粉体とした後、Ar雰囲気中にて1190℃で3時間焼結し、引き続いて1170℃で3時間熱処理して焼結体を作製した。焼結後の熱処理は溶体化処理のために実施したものである。
表1に組成を示す合金粉末を用いる以外は、それぞれ実施例1と同様にして焼結磁石を作製した。時効処理条件は実施例1と同一とした。ここで、各合金組成に基づく温度TB(℃)、[TB+50(℃)]、[TB+150(℃)]は表2に示す通りである。このようにして得た焼結磁石を後述する特性評価に供した。
実施例1と同組成の合金粉末を用いて、実施例1と同条件で焼結体を作製した。この焼結体に時効処理として705℃×6時間の条件で熱処理を施した後、2℃/minの冷却速度で600℃まで徐冷した。ここで、合金組成に基づく温度TBは実施例1と同様に約659℃であるため、時効処理温度T(705℃)は[TB+50(709℃)<T<TB+150(809℃)]の範囲を外れるものである。
実施例1と同組成の合金粉末を用いて、実施例1と同条件で焼結体を作製した。この焼結体に時効処理として870℃×6時間の条件で熱処理を施した後、2℃/minの冷却速度で600℃まで徐冷した。ここで、合金組成に基づく温度TBは実施例1と同様に約659℃であるため、時効処理温度T(870℃)は[TB+50(709℃)<T<TB+150(809℃)]の範囲を外れるものである。
各原料を(Sm0.9Nd0.1)(Fe0.34Zr0.03Cu0.05Co0.58)7.5組成となるように秤量した後、Arガス雰囲気中でアーク溶解して合金インゴットを作製した。この合金インゴットを石英製のノズルに装填し、高周波誘導加熱して溶融した後、溶湯を周速0.6m/秒で回転する冷却ロールに傾注し、連続的に凝固させて薄帯を作製した。この薄帯を粗粉砕した後、ジェットミルにより微粉砕して合金粉末を調製した。この合金粉末を磁界中でプレスして圧粉体とした後、Ar雰囲気中にて1200℃で1時間焼結し、引き続いて1180℃で4時間熱処理して焼結体を作製した。この焼結後の熱処理は溶体化処理のために実施したものである。
表1に組成を示す合金粉末を用いる以外は、それぞれ実施例5と同様にして焼結磁石を作製した。時効処理条件は実施例5と同一とした。ここで、各合金組成に基づく温度TB(℃)、[TB+50(℃)]、[TB+150(℃)]は表2に示す通りである。このようにして得た焼結磁石を後述する特性評価に供した。
実施例5と同組成の合金粉末を用いて、実施例5と同条件で焼結体を作製した。この焼結体に時効処理として775℃×4時間の条件で熱処理を施した後、1.3℃/minの冷却速度で500℃まで徐冷した。ここで、合金組成に基づく温度TBは実施例5と同様に約751℃であるため、時効処理温度T(775℃)は[TB+50(801℃)<T<TB+50(901℃)]の範囲を外れるものである。
表1に組成を示す合金粉末を用いる以外は、実施例1と同一条件で焼結磁石を作製した。時効処理条件は実施例1と同一とした。ここで、各合金組成に基づく温度TB(℃)、[TB+50(℃)]、[TB+150(℃)]は表2に示す通りである。このようにして得た焼結磁石を後述する特性評価に供した。
Claims (11)
- 組成式:R(FepMqCur(Co1-sAs)1-p-q-r)z
(式中、Rは希土類元素から選ばれる少なくとも1種の元素、MはTi、ZrおよびHfから選ばれる少なくとも1種の元素、AはNi、V、Cr、Mn、Al、Si、Ga、Nb、TaおよびWから選ばれる少なくとも1種の元素を示し、p、q、r、sおよびzはそれぞれ原子比で0.05≦p≦0.6、0.005≦q≦0.1、0.01≦r≦0.15、0≦s≦0.2、4≦z≦9を満足する数である)
で表される組成を有する永久磁石であって、
Th2Zn17型結晶相と、前記Th2Zn17型結晶相中の銅濃度の1.2倍以上5倍以下の範囲の銅濃度を有する銅リッチ相とを含む組織を備え、かつ前記Th2Zn17型結晶相の結晶c軸を含む断面における前記銅リッチ相間の平均距離dが120nmを超えて500nm未満の範囲であることを特徴とする永久磁石。 - 請求項1記載の永久磁石において、
前記銅リッチ相の平均厚さが1nm以上20nm以下の範囲であることを特徴とする永久磁石。 - 請求項1または請求項2記載の永久磁石において、
前記元素Rの50原子%以上がサマリウムであることを特徴とする永久磁石。 - 請求項1ないし請求項3のいずれか1項記載の永久磁石において、
前記元素Mの50原子%以上がジルコニウムであることを特徴とする永久磁石。 - 請求項1ないし請求項4のいずれか1項記載の永久磁石において、
前記永久磁石の保磁力が100kA/m以上500kA/m以下の範囲であり、
かつ、前記永久磁石の磁化容易軸に対して正の方向に1200kA/mの外部磁界を印加した際に得られる最大の磁化をMs、前記正の方向への外部磁界の印加に引き続いて負の方向に−1200kA/mの外部磁界を印加した際に得られる絶対値が最大の磁化を−Ms、前記負の方向への外部磁界の印加に引き続いて再び正の方向に1200kA/mの外部磁界を印加してメジャーループを作成した際に前記Msの80%の磁化に達する磁界をH(major)、前記メジャーループの作成に引き続いて負の方向に前記−Msの90%の磁化となるまで外部磁界を印加した後、再び正の方向に1200kA/mの外部磁界を印加してマイナーループを作成した際に前記Msの80%の磁化に達する磁界をH(minor)としたとき、前記永久磁石の前記H(major)に対する前記H(minor)の比(H(minor)/H(major))が0.95未満であることを特徴とする永久磁石。 - 請求項1ないし請求項5のいずれか1項記載の永久磁石において、
可変磁石として用いられることを特徴とする永久磁石。 - 組成式:R(FepMqCur(Co1-sAs)1-p-q-r)z
(式中、Rは希土類元素から選ばれる少なくとも1種の元素、MはTi、ZrおよびHfから選ばれる少なくとも1種の元素、AはNi、V、Cr、Mn、Al、Si、Ga、Nb、TaおよびWから選ばれる少なくとも1種の元素を示し、p、q、r、sおよびzはそれぞれ原子比で0.05≦p≦0.6、0.005≦q≦0.1、0.01≦r≦0.15、0≦s≦0.2、4≦z≦9を満足する数である)
で表される組成を有する合金粉末を作製する工程と、
前記合金粉末を磁場中で加圧成形して圧粉体を作製する工程と、
前記圧粉体を焼結して焼結体を作製する工程と、
前記焼結体に溶体化処理を施す工程と、
前記溶体化処理後の焼結体に、TB+50<T<TB+150(ここで、TBは式:3500p−5000q−(50p)2で表される温度である)を満足する温度Tにて0.25時間以上8時間以下の範囲で熱処理して時効処理を施す工程と、
前記時効処理後の焼結体を0.2℃/min以上2℃/min以下の範囲の冷却速度で冷却する工程とを具備し、
前記冷却後の焼結体は、Th 2 Zn 17 型結晶相と前記Th 2 Zn 17 型結晶相中の銅濃度の1.2倍以上5倍以下の範囲の銅濃度を有する銅リッチ相とを含む組織を備え、かつ前記Th 2 Zn 17 型結晶相の結晶c軸を含む断面における前記銅リッチ相間の平均距離dが120nmを超えて500nm未満の範囲であることを特徴とする永久磁石の製造方法。 - 請求項7記載の永久磁石の製造方法において、
前記冷却後の焼結体は、前記銅リッチ相の平均厚さが1nm以上20nm以下の範囲であることを特徴とする永久磁石の製造方法。 - 請求項7または請求項8記載の永久磁石の製造方法において、
前記冷却後の焼結体の保磁力が100kA/m以上500kA/m以下の範囲であり、
かつ、前記冷却後の焼結体の磁化容易軸に対して正の方向に1200kA/mの外部磁界を印加した際に得られる最大の磁化をMs、前記正の方向への外部磁界の印加に引き続いて負の方向に−1200kA/mの外部磁界を印加した際に得られる絶対値が最大の磁化を−Ms、前記負の方向への外部磁界の印加に引き続いて再び正の方向に1200kA/mの外部磁界を印加してメジャーループを作成した際に前記Msの80%の磁化に達する磁界をH(major)、前記メジャーループの作成に引き続いて負の方向に前記−Msの90%の磁化となるまで外部磁界を印加した後、再び正の方向に1200kA/mの外部磁界を印加してマイナーループを作成した際に前記Msの80%の磁化に達する磁界をH(minor)としたとき、前記永久磁石の前記H(major)に対する前記H(minor)の比(H(minor)/H(major))が0.95未満であることを特徴とする永久磁石の製造方法。 - 請求項1ないし請求項5のいずれか1項記載の永久磁石を可変磁石として具備することを特徴とする可変磁束モータ。
- 請求項1ないし請求項5のいずれか1項記載の永久磁石を可変磁石として具備することを特徴とする可変磁束発電機。
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