JP5235099B2 - 低汚染性に優れた艶有り電着塗料組成物 - Google Patents
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[(A)水性ポリエステル樹脂について]
本発明に使用する水性ポリエステル樹脂(A)は、酸価を有し、酸の部分をアルカリで中和して水分散することが可能なポリエステル樹脂である。基本的には1分子中にカルボキシル基を2個以上有する多塩基酸と、1分子中に2個以上の水酸基を有する多価アルコールを脱水縮合させて得られ、分子主鎖中にエステル構造を有する樹脂である。
本発明に使用されるビニル共重合樹脂(B)は、水性ポリエステル樹脂(A)とともに使用し、得られる電着塗膜の低汚染性、汚染物除去性を向上させることができる。ビニル共重合樹脂(B)は(a)ホモポリマーのTg(ガラス転移温度)が60℃以上、170℃以下、かつエステル基の炭素数が3〜8のメタクリル酸エステル単量体、(b)水酸基含有α、β−エチレン性不飽和単量体、および(c)その他のα,β−エチレン性不飽和単量体から得られるビニル共重合樹脂であり、それぞれの含有率が(a)40〜90重量%、(b)5〜40重量%、(c)が残りの重量部分であることが好ましい。また(a)のさらに好ましい範囲は50〜90重量%である。
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体を1種あるいは2種以上共重合するのが好ましい。しかし、ビニル共重合樹脂(B)が酸価を有しない場合でも、得られる塗膜の低汚染性、汚染除去性には何らの悪影響を及ぼすものではない。
本発明に使用される(C)アミノ樹脂としては、従来から公知のメラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、中でも好適なものは、メチロール基の少なくとも一部を低級アルコールでアルコキシ化したアルキルエーテル化メチロールメラミン樹脂であって、低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等の1種または2種以上が使用できる。また1種のメラミン樹脂であっても、また2種以上のメラミン樹脂が組合されても問題はない。
本発明の電着塗料の調製は、前述の水性ポリエステル樹脂(A)、ビニル共重合樹脂(B)および(C)アミノ樹脂を通常40〜100℃で攪拌混合した後、必要により硬化触媒を添加し、中和用の塩基性物質を含む脱イオン水を添加して、温度20〜80℃で撹拌混合し樹脂水分散液を得るのが一般的な方法である。更に必要に応じて、あるいは脱イオン水、または親水性溶剤を一部含有する脱イオン水で希釈し、電着塗装に供せられる。
降性硫酸バリウム、タルク、クレー、カオリン、マイカ、中空顔料等を挙げることができ
るがこれらに限定されない。
本発明により得られる電着塗料組成物は、必要に応じて脱イオン水、あるいは親水性溶剤を一部含有する脱イオン水で希釈して電着塗装に供せられる。電着塗装を実施する場合における、塗料浴の固形分濃度は4〜20重量%が適当である。4重量%より低い場合には、必要な塗膜厚を得るのに長時間を要し、20重量%を越えると浴液の状態が不安定となり、塗装系外に持ち出される塗料量も多く問題となる。
加熱装置、攪拌機、窒素導入管及び分留塔を有する反応装置にネオペンチルグリコール31.4部を仕込み窒素雰囲気下で100℃になるまで昇温しアジピン酸4.33部、イソフタル酸10.6部を投入し190℃まで昇温しエステル化反応を開始した。反応水の留出が始まった後15から30分ごとに酸価の測定を開始し酸価45になるまで反応を継続した後160℃まで冷却しイソデカノール10.6部、無水トリメリット酸34.4部を投入しさらに180℃まで昇温し酸価が50になるまで反応が進行したのを確認した後ブチルセロソルブとセカンダリーブタノール1対4の混合液で希釈し固形分75%の水性ポリエステル樹脂液(A1)を得た。得られた樹脂は酸価50mgKOH/g、水酸基価51mgKOH/g、重量平均分子量14000であった。
撹拌装置、温度計、モノマー滴下装置、還流冷却装置を有する反応装置を準備する。反応装置にチルセロソルブ47.8部、イソプロピルアルコール47.8部を仕込み攪拌下に還流温度まで昇温した。これにt-ブチルメタクリレート63.6部、メチルメタクリレート10.0部、2-ヒドロキシエチルメタクリレート23.2部、アクリル酸3.2部アゾビスイソブチロニトリル3.0部を均一に混合したものをモノマー滴下装置から還流状態を保持したまま3時間かけて等速滴下した。滴下終了後から1.5時間目にアゾビスイソブチロニトリルを1.4部加えさらに1.5時間反応後冷却し、透明で粘稠なビニル共重合樹脂(B1)の樹脂液を得た。樹脂の酸価は25mgKOH/g、水酸基価は100mgKOH/g、Tgは93℃、重量平均分子量は15000であった。
表1の配合に従い、モノマー組成を変えた他は製造例2と同様の方法反応操作を行いビニル共重合樹脂(B2)および(B3)の樹脂液を得た。これらの樹脂の酸価、水酸基価、Tg、重量平均分子量を表1に示した。またビニル共重合樹脂(B1)、(B2)および(B3)の単量体(a)成分、(b)成分の割合も表1に示した。
サンドグラインドミルに製造例1で作成した水性ポリエステル樹脂(A1)を25.5部、プロピレングリコールモノメチルエーテル30.8部、85%ジイソプロパノールアミン3.0部、酸化チタン58.3部を仕込み粒度が10μm以下になるまで分散し顔料ペーストを得た。
製造例6〜10 電着塗料E1〜E5 実施例用
製造例11〜14 電着塗料E6〜E9 比較例用
表2の配合にしたがい(1)から(7)の各成分をステンレスの容器に量り取りディスパーで均一になるまで攪拌混合したのちに製造例5で作製した顔料分散ペースト(8)を加えさらに均一になるまで攪拌を継続した。十分に混合した後に攪拌を強めて脱イオン水(9)を約15分かけて少しずつ加え固形分13.5%の電着塗料E1〜E9を得た。
使用原料
サイメル232 : 日本サイテックインダストリーズ(株)製混合エーテル型メラミン樹脂 固形分100%
(実施例1〜5および比較例1〜4)
製造例6〜14で得られた電着塗料(実施例1〜5用にはそれぞれの電着塗料E1〜E5、比較例1〜4用にはそれぞれの電着塗料E6〜E9を使用)を攪拌装置を備えた塩化ビニル製の浴槽に入れ、陰極をSUS304鋼板とし、リン酸鉄化成処理を施した冷延鋼板(70mm×150mm×0.8mm)を陽極(被塗物)として電着塗装を施し175℃で20分焼付を行い膜厚20μmの硬化塗膜を得た。これらの硬化塗膜について、60°光沢値、塗膜外観、鉛筆硬度、耐汚染性試験の評価を行った。その結果を表3に示す。
(1)光沢値:JIS K5600−4−7による方法で、グロスメーターを使用し6
0°鏡面反射率[%]を測定。
(2)外観:目視で塗膜の外観を評価する。
○:表面が滑らかで水滴跡がない。
×:外観が粗く水滴跡が残る。
(3)鉛筆硬度:JIS K−5600−5−4 破れ判定。
(4)耐汚染性試験 :直径約25mmの円形のろ紙を(株)パイロットコーポレーション製水性黒インク(INK−30)に30秒間浸した後に、容器の縁でインクをぬぐい水平に置いた焼付け塗膜上に載せ、インクが乾かないようにすばやく直径30mmのガラスシャーレをかぶせる。室温で6時間静置したのちにシャーレを取り、ピンセットでろ紙を取り除いた後水道水で試験部位を軽くこすりながら洗う。最後に水滴を乾いた布で注意深くふき取り30分後に試験面の外観を観察し評価を行う。
○:肉眼ではほとんどインクの跡はわからない
△:僅かにインクの跡がわかる。
×:はっきりとインクの跡がわかる。
Claims (2)
- (A)酸価が10〜150KOHmg/g、水酸基価が20〜200KOHmg/g、重量平均分子量が3000〜100000である水性ポリエステル樹脂、(B)(a)ホモポリマーのTgが60℃以上、170℃以下、かつエステル基の炭素数が3〜8のメタクリル酸エステル単量体、(b)水酸基含有α,β−エチレン性不飽和単量体、および(c)その他のα,β−エチレン性不飽和単量体を共重合したビニル共重合樹脂であって、(a)の含有率が40〜90重量%、(b)の含有率が5〜40重量%、(c)の含有率が残りの部分であり、重量平均分子量が1000〜30000であり、かつそのガラス転移温度が50〜120℃の範囲にあるビニル共重合樹脂、および(C)アミノ樹脂を含有し、かつ(A)/(B)の重量比が95/5〜80/20である低汚染性、汚染除去性に優れたアニオン型艶有り電着塗料組成物。
- ビニル共重合樹脂(B)において、その酸価が5〜100KOHmg/gである請求項1に記載のアニオン型艶有り電着塗料組成物。
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Families Citing this family (1)
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