JP5225723B2

JP5225723B2 - 義歯安定剤

Info

Publication number: JP5225723B2
Application number: JP2008077476A
Authority: JP
Inventors: 浩太郎神原; 周作大源
Original assignee: Kyowa Ltd
Current assignee: Kyowa Ltd
Priority date: 2008-03-25
Filing date: 2008-03-25
Publication date: 2013-07-03
Anticipated expiration: 2028-03-25
Also published as: JP2009226105A

Description

本発明は、粘着持続性および使用感に優れた新規な義歯安定剤およびその製造方法に関する。

如何に精巧に嵌合する義歯を作製しても、経年とともに歯茎がやせて嵌合がゆるくなり、満足に喫食できなくなったり、会話が困難になったりする現象がしばしばみられる。このような場合、歯科医師によって義歯を再調製することが必要であるが、経済的あるいは時間的な理由等により直ちに再調製することが困難であることが多い。従って、再調製までの暫定的な処置方法として、しばしば義歯安定剤が用いられる。
現在市販されているシートタイプの粘着型義歯安定剤は、粉末状やクリーム状に比べて、適正な使用量を用いことができ、口腔内のベトツキを軽減し、義歯安定効果が長時間持続する点で優れている。

シートタイプの粘着型義歯安定剤として、義歯安定剤組成物(後記特許文献１)が提案されたが、ワックスやポリブテン等の不溶性高分子が配合されているため、義歯への残さがあり義歯の手入れに手間がかかることや、熱による安定性が悪いこと、製剤のpHがアルカリ性を示すこと、ポリエチレンオキシド等による糸引きとベタツキ感があることなどが問題になっていた。また、該安定剤は外層および内層より構成され、その内側層作成時に、水溶性高分子（固形物）と粘性溶液（溶解したマイクロクリスタリンワックス、ポリブテン）を混合することから、分散性が悪く、均一な易流動的な混合物を作製するのに、時間を要するなどの問題点もあった。さらに、三層から構成されているため、製造工程が多く、製造工程が複雑な上、製品になるまでに相当な時間を要することや、不良率も高いなどの工程上の問題もあった。

次に、フィルム押出し義歯接着ライナー(後記特許文献２)により、義歯安定剤組成物(後記特許文献１)の問題点が一部改善された。しかし、まだポリエチレンオキシドによる糸引きとベタツキ感問題が軽減されていないことと、可塑剤(水、油)を利用していることから、熱による安定性が悪いことなどの改善されていない問題点があった。さらに工程の問題点として、混合工程で水溶性高分子（固形物）に可塑剤（水、油）を徐々に添加していることから、分散性が悪く、均一な易流動的な混合物を作製するのに、時間を要するなどの問題点も改善されていなかった。
特公平７−０８７８４９号公報特表２００４−５１０５４２号公報

現在知られているシートタイプの粘着型義歯安定剤には、未だ改良すべき余地が多々残されている。
１）使用感の向上：柔軟性があり、糸引きなどのベトツキ感が少ないこと。
入れ歯の手入れが簡便なこと（入れ歯への残さが無いこと）。
２）熱的安定性の付与：
３）粘着性の増大：
４）義歯安定化作用の持続性：
本発明の目的はこれら問題点を克服した新たな義歯安定剤を提供することである。
本発明の別の目的は製造工程を簡便にすることである。

本発明の義歯安定化剤は(a)熱可塑剤ポリマー、(b)可塑剤および(c)粘着剤を含んでなる。
(a)の熱可塑剤ポリマーとしてはポリエチレンオキシドが使用される。用いられるポリエチレンオキシドの平均分子量は通常２０万〜２，０００万、好ましくは３００万〜５００万であり、例えば平均分子量が３５０万のものが好適に使用される。
ポリエチレンオキシドの使用量は安定剤全体に対して１０〜２９重量％であり、特に２７〜２９重量％が好ましい。

熱可塑性ポリマーは一般に押出成型後に硬くなるので、(b)の可塑剤を添加する。可塑剤としては、グリセリン脂肪酸エステルまたはショ糖脂肪酸エステルが使用され、その使用量は安定剤全体に対して４〜８重量％、特に５〜７重量％が好ましい。
本発明で使用される可塑剤は、融点が３０〜９０℃のもので、好ましくは３５〜８０℃、より好ましくは４０〜７０℃のものである。この範囲内であれば固体の可塑剤を粉末状にして使用でき、特に溶剤を使用しなくても混合時の分散性に問題はない。しかし、融点が３０℃未満であると、粘性の高い液体、またはペースト状になり、溶剤を用いて溶液とした後混合する必要性がしばしば生じる。そうすると溶解や乾燥等の工程が新たに生じて作業効率の低下を招く。また、融点が９０℃を超えると可塑剤としての効果が薄くなり、成型時に問題が発生するのでやはり好ましくない。

本発明ではさらに(c)の粘着剤を加えて義歯安定化効果を付与する。粘着剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム（以下、ＣＭＣ−Ｎａ）が使用され、その使用量は安定剤全体に対して１５〜４５重量％、特に３２〜３４重量％が好ましい。
本発明で使用されるＣＭＣ−Ｎａは、通常、２５℃における１％水溶液の粘度が２０〜１００００ｍＰａ・ｓのもので、好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４０００〜６０００ｍＰａ・ｓのものである。１０００ｍＰａ・ｓ未満や１００００ｍＰａ・ｓを超えるＣＭＣ−Ｎａでも、とくに支障はないが、１０００ｍＰａ・ｓでは、口腔内に義歯を装着した際安定剤の溶解が早くて持続性が足りず、また１００００ｍＰａ・ｓを超えるものでは、逆に溶解が遅いため、粘着力を発揮するのに時間がかかる。
本発明で使用されるＣＭＣ−Ｎａのエーテル化度は、好ましくは０．５〜２．０、より好ましくは０．８〜１．０である。エーテル化度についても、粘度と同様、この範囲内であれば義歯安定剤使用時の適度な溶解性が担保され、好適に使用ができる。
本発明で使用されるＣＭＣ−Ｎａとしては市販品を用いることができ、たとえば、第一工業製薬（株）製のセロゲン（商品名）やダイセル化学工業（株）製のＣＭＣシリーズなどを用いることができる。

本発明の義歯安定化剤ではさらに、粘着補助剤を添加することが好ましい。粘着補助剤としては、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩が使用される。ここでメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩は、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体を含んでいてもよく、その使用量は安定剤全体に対して５〜４５重量％未満、特に３２〜３４％が好ましい。
本発明で使用されるメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩は、粘着補助剤であるので、その使用量はカルボキシメチルセルロースの量にも左右される。メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩の配合比はＣＭＣ−Ｎａ１重量部に対して０．５〜１．５重量部が好ましい。

本発明の義歯安定剤は、従来品と比して使用感が改善された。即ち、糸引きなどのベトツキ感が少なく、柔軟性がある。また、入れ歯への残さが無く、このことは使用感の改善のみならず、入れ歯の手入れが簡便化をもたらした。また、安定性が向上し、粘着力が高められて義歯安定化効果が増強され、かつその作用持続性も認められる。

本発明組成物は、安定剤全体に対してポリエチレンオキシド１０〜２９重量％、ＣＭＣ−Ｎａ１５〜４５重量％、グリセリン脂肪酸エステルまたはショ糖脂肪酸エステル等の高分子可塑剤１〜１５重量％を含んでなる。好ましくは、さらにメトキシエチレンン無水マレイン酸共重合体塩５〜４５重量％未満を含む。また、着色剤、賦香料、殺菌剤、などの任意成分を適量添加してもよい。
ここで添加される着色剤としては、例えば、色素及び顔料などが挙げられる。賦香料としては例えば、メントール、ペパーミント油、スペアミント油、ラベンダーエキス、オレンジエキスなどが挙げられる。殺菌剤としては例えば、クロルヘキシジル、塩化ベンザルコニウムなどが挙げられる。

以下の実施例及び試験例により本発明をより詳しく説明する。
実施例１
室温でポリエチレンオキシド（分子量３５０万）を８４０ｇ、ＣＭＣ−Ｎａを９９０ｇ、グリセリン脂肪酸エステルを１８０ｇ、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩を８４０ｇ加え、すべてを混合し、分散するように高速ミキサーで５分間撹拌した。その後、押出機にて、押出成型を行い、圧延又はプレスし、薄いシート状とした。
実施例２
室温でポリエチレンオキシド（分子量３５０万）を８４０ｇ、ＣＭＣ−Ｎａを９９０ｇ、グリセリン脂肪酸エステルを１８０ｇ、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩を９６０ｇ、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体を３０ｇ加え、すべてを混合し、分散するように高速ミキサーで５分間撹拌した。その後、押出機にて、押出成型を行い、圧延又はプレスし、薄いシート状とした。

実施例３
室温でポリエチレンオキシド（分子量３５０万）を８４０ｇ、ＣＭＣ−Ｎａを８７０ｇ、グリセリン脂肪酸エステルを１８０ｇ、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩を１１１０ｇ加え、すべてを混合し、分散するように高速ミキサーで５分間撹拌した。その後、押出機にて、押出成型を行い、圧延又はプレスし、薄いシート状とした。
実施例４
室温でポリエチレンオキシド（分子量３５０万）を８４０ｇ、ＣＭＣ−Ｎａを８７０ｇ、グリセリン脂肪酸エステルを１８０ｇ、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩を１０８０ｇ、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体を３０ｇ加え、すべてを混合し、分散するように高速ミキサーで５分間撹拌した。その後、押出機にて、押出成型を行い、圧延又はプレスし、薄いシート状とした。

実施例５
分子量５００万のポリエチレンオキシドを使用すること以外は実施例１と同様にして、製造した。
実施例６
分子量５００万のポリエチレンオキシドを使用すること以外は実施例３と同様にして、製造した。
実施例７
室温でポリエチレンオキシドを８４０ｇ、ＣＭＣ−Ｎａを１９８０ｇ、グリセリン脂肪酸エステルを１８０ｇ加え、分散するように撹拌した。その後、押出機にて、押出成型を行い、圧延又はプレスし、薄いシート状とした。

実施例８
室温でポリエチレンオキシドを８４０ｇ、ＣＭＣ−Ｎａを１０５０ｇ、グリセリン脂肪酸エステルを６０ｇ、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩を１０５０ｇ加え、すべてを混合し、分散するように高速ミキサーで５分間撹拌した。その後、押出機にて、押出成型を行い、圧延又はプレスし、薄いシート状とした。
実施例９
室温でポリエチレンオキシドを４２０ｇ、ＣＭＣ−Ｎａを１２３０ｇ、グリセリン脂肪酸エステルを１２０ｇ、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩を１２３０ｇ加え、すべてを混合し、分散するように高速ミキサーで５分間撹拌した。その後、押出機にて、押出成型を行い、圧延又はプレスし、薄いシート状とした。

実施例１〜９の成分比（重量％）を以下の表に示した。

比較例１
特許文献（特公平７−８７８４９号）の実施例２に従って、義歯安定剤を調製した。
比較例２
特許文献（特表２００４−５１０５４２号）の実施例IVに従って、義歯安定剤を調製した。

試験例
本発明の義歯安定剤を次の方法により試験した。
１．使用感
使用感の評価項目として、口内でのベタツキ感、口内での糸引きの状態、義歯への溶け残りの有無および柔軟性を判定した。また、試料としては、6×37mmのものを使用した。
具体的には、３７℃（口内温度）の温水に１０分間浸漬させ、ベタベタ感や糸引きを手で触り確認した。また、溶け残りについては、アクリル板に貼り付け、10分間浸漬させ、ブラシを使い、除去できるかを目視で確認した。柔軟性については、触感で判断した。

結果は四段階にスコア化し、以下の基準で◎、○、△および×で表した。口内でのベタツキ感および糸引きの状態についての基準は以下の通りである。
◎：安定感のある適度な粘着力または糸引きがある。
○：ややベタツキ感が強く、または糸引きが多いが使用に際して気にならない程度である。
△：かなりベタツキ感があり、または糸引きが多くて使用に際して不快感を伴う。
×：ベタツキ感または糸引きが強すぎて使えない、あるいは全く粘着力がない。

また、溶け残りの判断基準は以下の通りである。
◎：溶け残りなし。
○：少し溶け残る。
△：かなり溶け残る。
×：全く溶けない。
また、柔軟性の判断基準は以下の通りである。
◎：非常に柔軟である。
○：柔軟性がある。
△：柔軟性が乏しい。
×：柔軟性が無い。
２．安定性
１）室温での放置
25℃に保った恒温層に３週間放置した後、肉眼で状態を観察した。
２）熱的安定性
50℃に保った乾燥機に７日間放置し、肉眼で状態を観察した。
観察結果を四段階にスコア化して、以下の基準で◎、○、△および×で表した。
◎：ひび割れや変形なし。
○：多少ひび割れや変形が認められるが使用上問題がない。
△：ひび割れや変形のため、使用上支障がある。
×：ひび割れや変形がひどくて、実際上使用できない。

使用感および安定性の試験結果を表３に示す。

３．粘着性強度
下記のＪＩＳ規格の方法に従い、下記の通り粘着強さＩおよびIIを評価した。
（ＪＩＳ規格番号Ｔ６５２５−１：義歯安定用こ（糊）材―第１部：粘着型義歯床安定用こ（糊）材）
１）粘着強さＩ
1)総面積の最小寸法が21×21mmとなる安定用糊材を採り、これを37±2℃の水に５秒間浸漬した後取り出し、１回振って水を切り、試料面の水分を除いた。
2)直ちに試料を試料ホルダーIIの凸面の全面を均一に覆うように置き、試料の中心に荷重がかかるように試料ホルダーを試料台に固定した。
3)試料を直径20.0±0.5mmの感圧軸によって圧着速度５mm/分、9.8±0.2Ｎの荷重で圧着し、その位置で30秒間保持した後、引張り速度５mm/分で逆方向に引張るとき、感圧軸にかかる最大力を測定し、単位面積当たりの力を粘着強さIとした。
２）粘着強さII
1)総面積の最小寸法が21×21mmとなる安定用糊材を採り、これを37±2℃の水300mlに１０分間浸漬した。
2)直ちに試料を試料ホルダーIIの凸面の全面を均一に覆うように置き、試料の中心に荷重がかかるように試料ホルダーを試料台に固定した。
3)試料を直径20.0±0.5mmの感圧軸によって圧着速度５mm/分、9.8±0.2Ｎの荷重で圧着し、その位置で30秒間保持した後、引張り速度５mm/分で逆方向に引張るときに、感圧軸にかかる最大力を測定し、単位面積当たりの力を粘着強さIIとした。

結果を下表に示す。

４．義歯安定効果の持続性
図１に示す形状の試料につき、その長さ方向の両端を粘着テープで補強した。次に，図２に示すように下端に2.15g±0.05gの錘をつけ、上端をクランプにとりつけて35℃±1℃に調節した恒温水槽の中へ水面が試料のほぼ中央にくるように吊るした。水中に入れた時点から試料が水に溶けて落下するまでの秒数を測定し、義歯安定化効果の持続性を評価した。

結果を下表に示す。

５．総合評価
義歯安定化剤としての総合評価を行った。
一次判定として上記１〜４の試験結果の点数を合計し、下記基準によりＡ〜Ｄの四段階で判定した。使用感および安定性の四段階評価については、◎、○、△および×をそれぞれ３、２、１および０点として計算した。

次いで、使用感および持続性において一定の品質を担保するため、下記の基準を適用した上で最終的な総合判定を行った。
・口内でのベタツキ感または糸引き状態が△以下の場合は、判定を１段下げる。
・持続性の値が1000以下の場合は、判定を１段下げる。

結果を下表に示す。

本発明により、従来品よりも使用感が改善され、かつ義歯安定化効果に優れ、その作用が長時間持続する義歯安定化剤が提供される。

義歯安定化効果の持続性試験のために、被験試料を粘着テープで補強した状態を示す図である。上記試料におもりをとりつけ、恒温水層内に吊した状態を示す図である。

Claims

（ａ）熱可塑剤ポリマーとして平均分子量３００万〜５００万のポリエチレンオキシド２７〜２９重量％、
（ｂ）可塑剤としてグリセリン脂肪酸エステルまたはショ糖脂肪酸エステル４〜８重量％、
（ｃ）粘着剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム３２〜３４重量％、および
（ｄ）粘着補助剤として、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体塩５〜４５重量％、を含む組成物よりなり、薄片状の形状であることを特徴とする義歯安定剤。
（ａ）の熱可塑剤ポリマーが分子量３５０万のポリエチレンオキシドである、請求項１に記載の義歯安定剤。
（ａ）の熱可塑剤ポリマーが分子量５００万のポリエチレンオキシドである、請求項１に記載の義歯安定剤。