JP5203549B2 - 脱気が改善された接着物およびその接着物を製作する方法 - Google Patents

Description

【０００１】
本願は、２０００年４月２４日に出願された仮出願第６０／１９９，２４４号の優先権を主張する。
【０００２】
（発明の技術分野）
本発明は、接着物およびその接着物を製造する方法に関する。接着物は、車両表面に施されるようなグラフィックイメージに用いられ得る。
【０００３】
（発明の背景）
感圧接着剤は、その使用の利便性が故に大いに受け入れられてきた。感圧接着剤は、グラフィックイメージを含むテープおよび物品に用いられることが多い。感圧接着剤の利点は、その結合度の強さおよび塗布の簡単さである。これらの製品の一つの欠点は、感圧接着剤の最初の粘性の強さである。製品の位置決めは、接着剤の最初の結合が強いため、正確である必要がある。位置変えが可能な（すなわち、製品に圧力を軽くかけて、製品または基板を壊さずに製品を取り外し得る）感圧接着剤を用いて製品を製造する必要がある。製品をずらすことが可能である必要もある。ずらすことが可能であることにより、製品を完全に取り外す必要無く、そして恐らく、接着物または基板をできるだけ壊さずに、製品を正確に位置合わせすることが可能になる。
【０００４】
製品がグラフィックイメージであり、壁またはトラックパネルのようなエリア上に載置される場合、製品の下に空気が閉じ込められ、そして泡またはしわを形成する可能性がある。製品は、脱気、すなわち、製品の下に閉じ込められた空気を排除するルートを提供する製品の能力を呈する必要がある。
【０００５】
脱気、位置変えおよび位置ずらしが可能であることのうち、１つ以上の望ましい特性を備えた製品が必要である。
【０００６】
（発明の要旨）
本発明は、脱気を提供する接着物に関する。脱気は、空気が構造の下から流れ出る、最初に接着しないエリア（領域）など少なくとも１つのルートを供給することによって提供される。本発明は、前面および後面を有する端面材料（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）、上面および下面を有する連続した接着層を含む接着物に関し、上記接着層の上記上面は上記端面材料の上記後面に接着されており、非接着性材料のパターンは、上記接着層の上記下面または上記上面内に組み込まれるように形成されている。本発明はさらに、上記接着物を作製する方法に関する。これらの物品は、産業グラフィックイメージおよび装飾用カバーなどとして有用である。上記物品は、１つ以上の脱気、位置変えおよび位置ずらしの可能性を提供する。
【０００７】
本発明の上記接着物を製造する方法は、（ａ）非接着性材料のパターンを、端面材料上にコーティングされた接着層上に付与する工程、（ｂ）上記非接着性材料を上記接着層内に埋め込む工程、そして必要に応じて（ｃ）剥離ライナーを上記接着層に付与する工程を含む。上記埋め込む工程および付与する工程を組み合わせてもよい。
【０００８】
本発明の上記接着物を製造する方法の別の実施形態は、（ａ）非接着性材料のパターンを、剥離ライナー上に被覆された接着層上に付与する工程、（ｂ）上記非接着性材料を上記接着層内に埋め込む工程、そして（ｃ）端面材料または第２の剥離ライナーを上記接着層に付与する工程を含む。上記埋め込む工程および付与する工程を組み合わせてもよい。
【０００９】
（好適な実施形態の説明）
上述したように、本発明は、産業グラフィックスに用いられるような接着物に関する。接着物は、基板に容易に付与できるように、１つ以上の脱気、位置変えおよび位置ずらしの可能性を提供する。
【００１０】
接着物は、端面材料（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）、連続した接着層、および非接着性材料を含む。接着物は、接着層に脱着可能に接着された剥離ライナーをさらに含み得る。一実施形態において、非接着性材料は、印刷方法によって付与されるインク組成を含む、非粘着性ポリマーを含む非接着性材料である。別の実施形態において、非接着性材料は、真空メタライゼーションまたはスパッタリングによって付与される。乾燥、冷却、および／または硬化の後、非接着性材料は、接着層の上面または下面に接着する。一実施形態において、非粘着性組成は、５０％、７５％または８５％より多い固形物を含む。別の実施形態において、非粘着性組成は１００％固形物である。
【００１１】
一実施形態において、乾燥、冷却、および／または硬化の際に、非接着性材料が粘着性を有さないとすると、非接着性材料は印刷機械上でインクとして用いられ得る任意の材料であり得る。非接着性材料は、ポリウレタン、塩化ポリビニル、アクリルポリマー、アセタート、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリスチレンなどの有機高分子材料からでき得る。
【００１２】
一実施形態において、非粘着性組成はＵＶによって硬化可能なインクである。本発明で有用な紫外線により硬化可能なインクは通常、１つ以上の光重合可能なモノマーを含む結合剤を含む。光重合可能なモノマーは通常、エチレンのように（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和化合物である。不飽和化合物は１つ以上のオレフィン二重結合を含み得る。不飽和化合物は、低分子量化合物（モノマー）または高分子量化合物（オリゴマー）であり得る。１つの二重結合を含むモノマーの例は、アルキル（メタ）アクリレートなどのアクリレート、またはメチル−、エチル−、ブチル−、２−エチルヘキシル−、または２−ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチル−、またはエチルメタクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートである。光重合可能なモノマーのさらなる例は、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルなどのビニールエステル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、アルキルスチレンおよびハロスチレンなどのビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンである。
【００１３】
複数の二重結合を含むモノマーは通常、エチレングリコールのダイアクリレート、１、３−プロピレングリコール、１、４−ブタンジオン、１、４−シクロヘキサンジオン、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、またはトリメチロールプロパントリアクリレートおよびペンタエリトリトールトリアクリレートまたはペンタエリトリトールテトラアクリレートなどのビスフェノールＡポリアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシナート、ジアリルフタレート、リン酸トリアリル、トリアリルイソシアヌレートまたはトリス（２−アクリロイルオキシ）エチル−イソシアヌレートである。
【００１４】
高分子量（オリゴマー）のポリ不飽和化合物の典型的な例は、アクリレートエポキシ樹脂、アクリレートポリエーテル、アクリレートポリウレタンまたはアクリレートポリエステルである。不飽和オリゴマーのさらなる例は、マレイン酸、フタル酸および１つ以上のジエンから通常、作製され、かつ、分子量が約５００から約３０００の不飽和ポリエステル樹脂である。このような不飽和オリゴマーは、プレポリマーとも呼ばれる場合がある。光によって硬化可能なプレポリマーに基づく単一のコンポーネントシステム（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ）は、印刷用インクの結合剤として用いられることが多い。不飽和ポリエステル樹脂は通常、上述したような単不飽和モノマーと共に、好適には、スチレンと共に、２つのコンポーネントシステム内で用いられる。
【００１５】
不飽和化合物は、非光重合可能な膜形成コンポーネントとの混合剤内にも用いられ得る。これらの構成材料は通常、ニトロセルロースなどの、有機溶剤内の乾燥ポリマーまたはその溶液であり得る。しかし、これらの構成材料はさらに、ポリイソシアネート樹脂、ポリエポキシド樹脂またはメラミン樹脂などの化学的に硬化可能な樹脂であるかまたは熱的に硬化可能な樹脂であり得る。熱的に硬化可能な樹脂の付随的な使用は、いわゆるハイブリッドシステム内で用いる場合に重要である。ハイブリッドシステムは、第１の工程において光重合され、この処理の後、第２の工程において熱によって架橋（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋ）される。
【００１６】
ＵＶ放射によって硬化可能なインクはさらに、少なくとも１つの光重合開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を含む。広い範囲の異なる光重合開始剤は、ＵＶ放射による硬化システムに現在利用し得る。これらの光重合開始剤は、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ジアルコキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、アミノアセトフェノン、ハロアセトフェノンまたはアクリロキシホスフィン酸化物を含む。これらは、最大吸収率が異なる点が異なる。広い吸収範囲をカバーするには、２つ以上の光重合開始剤の混合物を用いることが可能である。ＵＶ放射による硬化可能な組成中の光重合開始剤の総量は、組成の全重量の約０．０５％から約７％または１０％の範囲内であり得る。好適には、組成は、その重量の約０．２％から５％の光重合開始剤を含む。
【００１７】
アミンは、例えば、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノベンゾアートまたはミヒラーのケトンなどの光重合を促進するために加えられ得る。光重合は、スペクトル感度を変えるかまたは広げる光増感剤を加えることによってさらに促進され得る。これらの光増感剤は好適には、チオキサンテン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、アントラキノンおよび３−アシル−クマリン誘導体、および３−（アロイルメチレン）−チアゾリンなどの芳香カルボニル化合物である。
【００１８】
共安定剤として機能するヒンダードアミン光安定剤（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅ ｌｉｇｈｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）（ＨＡＬＳ）も、本発明で用いられるＵＶ放射線によって硬化可能な印刷組成に加えられ得る。ヒンダードアミン光安定剤の例には、米国特許第５，１１２，８９０号および第４，６３６，４０８号に挙げられ、かつ、引用されたヒンダードアミン光安定剤が含まれる。同文献を本明細書において参考として援用する。印刷用インクで有用なヒンダードアミン光安定剤の特定の例はＴｉｎｕｖｉｎ２９２であり、これは、ビス（１、２、２、６、６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートとして識別される。
【００１９】
上述の結合剤材料および光重合開始剤に加え、本発明で用いられるＵＶ放射により硬化可能なインクはさらに、従来技術において公知、そして用いられてきた有機顔料、無機顔料、ボディ顔料および染料から選択された着色剤も含み得る。有用な顔料の例は、二酸化チタン、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムマルーン、酸化鉄、カーボンブラック、クロムグリーン、金、銀、アルミニウムおよび銅を含む。染料の例は、アリザリンレッド、プルシアンブルー、オーラミンナフトール、マラカイトグリーンなどを含む。概して、インク中の顔料または染料の濃度は、重量の約０％から約７０％であり、一実施形態においては、重量の約０．１％から約５０％である。
【００２０】
上述の着色剤に加え、本発明で用いられるＵＶ放射による硬化可能なインクはさらに、フィラー、エキステンダーおよび界面活性剤も含み得る。これらは、当該技術において公知であり、かつ、用いられてきた。有用なフィラーおよびエキステンダーの例は、二酸化シリコン、ヒュームドシリカ、ガラスまたはセラミックの微小球、およびガラスまたはセラミックの泡を含む。概して、フィラーまたはエキステンダーの濃度は、重量の約０％から約７０％であり、一実施形態において、重量の約０．５％から約５０％である。
【００２１】
印刷用インクは、風化防止を提供し、かつ、微小割れを防止することを助ける少なくとも１つのＵＶ吸収体も含み得る。ＵＶ吸収体があると硬化速度が上がり得るため、ＵＶ放射によって硬化可能なインク中に含まれるＵＶ吸収体の量は、実質的に最小限で保持される必要がある。種々のＵＶ吸収体は公知であり、かつ、本発明において有用である。これらのＵＶ吸収体は、光重合可能なヒドロキシベンゾフェノンおよび光重合可能なベンゾトリアゾールのグループに属するＵＶ吸収体を含む。米国特許第５，３６９，１４０号は、放射により硬化可能なシステムのＵＶ吸収体として有用な、あるクラスの２−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンを記載する。トリアジンは、長時間にわたって直射日光に曝された場合に、硬化した膜を安定させる際に効果的である。これらの安定剤はインクのＵＶ放射による硬化の妨げにならない。トリアジンＵＶ吸収体は、量が重量の約０．１から約２％の場合に効果的である。ＵＶ吸収体を、立体的に嵩高い（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ ｈｉｎｄｅｒｅｄ）アミンなどの他の光重合安定剤と組み合わせて用いてもよい。このようなＵＶ吸収体の組み合わせの開示に関して、’１４０の特許の開示を本明細書において参考として援用する。米国特許第５，５５９，１６３号および第５，１６２，３９０号も、本発明のインクに有用なＵＶ吸収体を記載する。
【００２２】
有用なＵＶにより硬化可能なインクの例には、Ｐｏｌｙ−Ｒａｄプラスチックという商品名でＤｅｃｏｃｈｅｍから入手されるインク、およびＡｃｈｅｓｏｎ ａｎｄ Ｄａｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能なＵＶにより硬化可能なインクを含む。
【００２３】
本発明の一実施形態において、接着層上に非接着性材料を形成するために用いられるインクは凝集インク（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ ｉｎｋ）である。インクは、接着剤の表面上で効率的に水に浸されず、インクの面積が小さく凝集され高さが増加する。したがって、凝集の程度に依存して、印刷用インクの線は、より狭い線、または不揃いの小さい玉のように見えるインクでできた線、または組み合わせを形成し得、これらすべての高さが増加する。次いで、より狭い線、小さい玉、または組み合わせが接着剤に埋め込まれる。接着層の表面に塗布されたインクの厚さも、凝集の程度に影響を及ぼし得る。界面活性剤も凝集の程度を制御するためにインク組成に加えられ得る。
【００２４】
本発明の一実施形態において、非接着性材料を形成するために用いられたインクは多孔性の非接着剤を含む。多孔性の非接着剤は、圧縮された場合に、元の形状に実質的に戻るように、エラストマーの特性を有し得る。例えば、多孔性の非接着剤は、インクを膨張させ、開いたセルまたは閉じたセル、またはこれらの組み合わせを形成する発泡剤を含むインクを含む。発泡剤は、例えば、インクに熱を付与することによって活性化される。多孔性の非接着剤の他の例は、気体および／または粒子が結合剤中にある懸濁液を含む。次いで、多孔性の非接着剤は、接着層内に埋め込まれる。多孔性の非接着剤は、埋め込み工程において生成されたへこみを埋める。この結果、端面材料層が滑らかな外観を有する。
【００２５】
非接着性材料は概して、パターンになっている。パターンは、複数の点、線または接着物から脱気するパスを提供する任意の幾何学形状であり得る。線を用いた場合、パターンの少なくとも５０％が接着物の端部にまで延びて、適格な脱気が行われる。脱気が維持されている場合、線および点はサイズが異なり得る。線および他のパターンは通常、平均の厚さが、約０．３μから約１００μ、または約０．５μから約５０μ、または約２μから約２０μである。線の幅も広く変化し得る。線幅の有用な範囲の例は、約１２μから約２５０μ、約２５μから約１２５μ、または約５０μから約７５μである。パターンは、交差する線のグリッド、織目、ワッフル（ｗａｆｆｌｅ）模様、対角の直線および曲線、例えば、六角形、長方形、重なった円または三角形などのタイルのように並べてある幾何学形状、あるいはクロスハッチパターンになった線であり得る。例えば、不揃いまたはパターン化した点と交差する線のグリッドとして、パターンの組み合わせを用い得る。非接着性材料を任意の手段によって付与し得る。
【００２６】
一実施形態において、非接着性材料は、ＵＶによって硬化可能なアクリル組成またはポリウレタン組成などの、ＵＶによって硬化可能なポリマー組成を含むインクである。加えた後、インクは印刷およびＵＶ硬化の当業者に周知のように、ＵＶ露光装置内で照射によって硬化される。低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、アークランプおよびガリウムランプなどのＵＶ光源が有用である。照射の後に加熱することによってインクの硬化を向上させることも可能であるが、必ずしも必要ではない。
【００２７】
一実施形態において、非接着性材料は、スクリーン印刷、ローラー塗布印刷、フレキソ印刷、リソグラフィック印刷、グラビア印刷、レーザー印刷、インクジェット印刷、ブラッシング、スプレーイング、ディッピングまたはコーティングなどの任意の適切な印刷技術によって印刷されることが可能なポリマー組成である。印刷の種類は、感圧接着剤上に印刷し得る任意の種類であり得る。１つの特に有用な印刷方法は、非接着性材料の印刷および埋め込みの両方を提供するフレキソ印刷の一改変である。
【００２８】
一実施形態において、非接着層は、厚さが約０．３ミクロンから約１００ミクロン、約０．５ミクロンから約５０ミクロン、または約２ミクロンから約２０ミクロンである印刷インクである。非接着性材料をさらに、パターン化された真空メタライゼーションまたはスパッタリングによって、感圧接着剤に付与し得る。この実施形態において、非接着層は通常、厚さが約３０ナノメートルから約３０００ナノメートル、約１００ナノメートルから約２０００ナノメートル、または約３００ナノメートルから約１５００ナノメートルである。
【００２９】
上述したように、接着物は、端面材料、接着層、複数の非接着性材料を有し、そして必要に応じて、この構成は剥離ライナーを有する。端面材料は、装飾用またはグラフィックイメージの用途に有用な任意の接着物であり得る。端面材料は通常、厚さが約１０ミクロンから約３００ミクロン、約２５ミクロンから約１２５ミクロンである。端面材料は、紙、ポリオレフィン（直線または分岐している）、ポリアミド、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル、ポリエステルコポリマー、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、スチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、エチレンメタクリル酸のナトリウムまたは亜鉛塩に基づいたイオノマー、ポリメチルメタクリレート、セルロース誘導体、フッ素樹脂、アクリルポリマーおよびコポリマー、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、およびエチレンビニルアセタートコポリマーを含む。このグループに含まれるのは、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸メチル、エチレンアクリル酸、およびエチレンアクリル酸エチルのようなアクリル酸塩である。さらに、このグループに含まれるのは、ポリマー、および、例えば、２個から約１２個の炭素原子、そして一実施形態においては、２個から約８個の炭素原子を有するオレフィンモノマーのコポリマーである。これらは、分子あたり２個から約４個の炭素原子を有するアルファオレフィンのポリマーを含む。これらは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテンなどを含む。上述の定義内のコポリマーの例は、１−ブテンコモノマーの約１から約１０重量パーセントがコポリマー分子中に組み込まれた、エチレンと１−ブテンとのコポリマーである。有用なポリエチレンは、低密度、中密度、および高密度の範囲を含む種々の密度を有する。低密度の範囲は約０．９１０から約０．９２５ｇ／ｃｍ^３であり、中密度の範囲は約０．９２５から約０．９４０ｇ／ｃｍ^３であり、高密度の範囲は約０．９４から約０．９６５ｇ／ｃｍ^３である。コポリマーの混成物、またはコポリマーとホモポリマーとの混成物から作製された膜も有用である。単一層膜または複数層膜として膜を押し出し形成し得る。
【００３０】
一実施形態において、第１の端面材料は、移行性添加剤を含むポリマー端面材料である。端面材料は好適には、ポリ塩化ビニル端面材料である。添加剤は、可塑剤および酸化防止剤を含む。可塑剤は、高沸点溶媒または柔軟剤であり、通常、液体である。可塑剤は、無水物または酸、および通常、６個の炭素原子から１３個の炭素原子を有する適切なアルコールからできたエステルである。可塑剤は、アジパート、リン酸、安息香酸またはフタル酸エステル、ポリアルキレン酸化物、スルホンアミドなどであり得る。可塑剤は、ＤＯＡ可塑剤（ジオクチルアジペート）、ＴＥＧ−ＥＨ可塑剤（トリエチレングリコール ダイ−２−ヘキサノン酸エチル）、ＴＯＴＭ可塑剤（トリオクチルトリメリテート）、トリアセチン可塑剤（グリセリルトリアセタート）、ＴＸＩＢ可塑剤（２、２、４−トリメチル−１、３−ペンタンジエンジイソブチレート）、ＤＥＰ可塑剤（ジエチルフタレート）、ＤＯＴＰ可塑剤（ジオクチルテレフタレート）、ＤＭＰ可塑剤（ジメチルフタレート）、ＤＯＰ可塑剤（ジオクチルフタレート）、ＤＢＰ可塑剤（ジブチルフタレート）、ポリ酸化エチレン、トルエンスルファニルアミド、およびジプロピレングリコール安息香酸などを含む。
【００３１】
接着物は、連続した接着層（通常、感圧接着層）を有する。いくつかの用途において、接着剤は、感圧接着剤から区別される、熱により活性化される接着剤であり得る。接着層は通常、約１０ミクロンから約１２５ミクロン、または約２５ミクロンから約７５ミクロン、または約１０ミクロンから約５０ミクロンの厚さを有する。一実施形態において、感圧接着剤のコーティング重量は、平方メートルあたり（ｇｓｍ）約１０グラムから約５０グラム、そして一実施形態においては、約２０から約３５ｇｓｍの範囲内にある。感圧接着剤は、当該技術において公知の任意の感圧接着剤であり得る。これらは、ゴムベースの接着剤、アクリル接着剤、ビニルエーテル接着剤、シリコン接着剤、およびこれらのうちの２つ以上の混合物を含む。含まれるのは、「Ａｄｈｅｓｉｏｎ ａｎｄ Ｂｏｎｄｉｎｇ」、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、Ｖｏｌ．１（４７６〜５４６頁）Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、第２版、１９８５年に記載される感圧接着材料である。同文献の開示を本明細書において参考として援用する。有用な感圧接着材料は、主な構成成分として、アクリルタイプポリマー、ブロックコポリマー、天然ゴム、再生ゴム、またはスチレンブタジエンゴム、粘着性天然ゴムまたは合成ゴム、エチレンおよびビニルアセタートの不揃いのコポリマー、エチレン−ビニル−アクリルターポリマー、ポリイソブチレン、ポリ（ビニルエーテル）などの接着性ポリマーを含み得る。感圧接着材料は通常、約−７０℃から約１０℃の範囲のガラス転移温度を特徴とする。
【００３２】
上述の樹脂に加え他の材料は、感圧接着材料に含まれ得る。これらは、固体の粘着性樹脂、液体の粘着付与剤（可塑剤とも呼ばれることが多い）、酸化防止剤、フィラー、顔料、ワックスなどを含む。接着材料は、固体の粘着性樹脂および液体の粘着性樹脂（または、液体の可塑剤）の混成物を含み得る。特に、有用な背着剤は、米国特許第５，１９２，６１２号および第５，３４６，７６６号に記載されている。同文献を本明細書において参考として援用する。
【００３３】
感圧接着剤は、カーテンコーティング、グラビアコーティング、リバースグラビアコーティング、オフセットグラビアコーティング、ローラー塗布、ブラッシング、ナイフオーバーローラー塗布、エアナイフコーティングメータリングロッドコーティング（ａｉｒ ｋｎｉｆｅ ｃｏａｔｉｎｇ ｍｅｔｅｒｉｎｇ ｒｏｄ ｃｏａｔｉｎｇ）、リバースローラー塗布、ドクターナイフコーティング、ディッピング、ダイコーティング（ｄｉｅ ｃｏａｔｉｎｇ）およびスプレーイングなどの標準のコーティング技術を用いて適用され得る。これらのコーティング技術の適用は当該産業において周知であり、そして当業者によって効果的に実施され得る。コーティングを施す製造設備の知識および専門的知識は、好適な方法を決定する。コーティング方法に関するさらなる情報は、Ｅｄｗａｒｄ Ｃｏｈｅｎ ａｎｄ Ｅｄｇａｒ Ｇｕｔｏｆｆによる「Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．（１９９２年）に見られ得る。
【００３４】
本発明で用いられる剥離ライナーは当該技術において公知であり得る。通常、有用な剥離ライナーは、市販のシリコン剥離コーティングを用いてポリエチレンでコーティングされた紙、市販のシリコン剥離コーティングを用いてポリエチレンでコーティングされたポリエチレンテレフタレート膜、またはこのような膜を生成しつつ、パターン（単数または複数）でエンボスされ得、次いで、市販のシリコン剥離コーティングでコーティングされ得る、キャストポリプロピレン膜（ｃａｓｔ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｆｉｌｍ）を含む。好適な剥離ライナーは、シリコン剥離コーティングで、前面が低密度のポリエチレンでコーティングされており、後面が高密度のポリエチレンでコーティングされているクラフト紙である。当該技術において公知の他の剥離ライナーも、本発明で用いるために選択された感圧接着剤に対して、その剥離の特徴に関して選択される限り適切である。本発明の一実施形態において、剥離ライナーは、剥離コーティングの下でポリマーの成形可能な層を有する。成形可能な層は通常、ポリエチレンまたはポリプロピレンなどのポリオレフィンである。剥離ライナーの剥離層表面は、型押し仕上げ、滑らかな仕上げ、またはパターン化された仕上げを有し得る。剥離層は、艶消仕上など不揃いに微細構造化された表面を有し得るか、または３次元微細構造のパターンを有し得る。微細構造は、剥離表面の表面に平行に断面を取った場合、円形、楕円形、ダイアモンド、正方形、長方形、三角形、多角形、線または不規則な形状でできた断面を有し得る。
【００３５】
一実施形態において、剥離ライナーは両側に剥離コーティングを有し、一方は、他方の剥離コーティングより剥離値が高い剥離コーティングを有する。
【００３６】
一実施形態において、物品の接着層は、シェフィールドの粗さが少なくとも約１０、または少なくとも約７５、または少なくとも約１５０である。接着層はそれ自体粗さを有し、接着層は接着剤が剥離ライナー上にコーティングされると形成され得る。剥離ライナーはシェフィールドの粗さが少なくとも約１０、または少なくとも約５０、または少なくとも約７５または少なくとも約１５０であり得ることを理解されたい。接着剤は、剥離ライナーの補完的なテクスチャまたはパターンを複製する。あるいは、剥離ライナーは、接着物の構成に依存して相当粗くなり得る。シェフィールドの粗さは、ＴＡＰＰＩ Ｔ５３８ ｏｍ−８８によって決定される。
【００３７】
出願人は、接着層上または接着層中のいずれかに非接着性材料を加えると、脱気が向上することを発見した。非接着剤は、その外表面が粘着性表面の平面と同じ高さになるように、埋め込まれ得る。あるいは、非接着剤は、その外表面が接着表面の平面を越えて延びるように埋め込まれ得るか、またはその外表面が接着表面の平面より下である（すなわち、接着層内である）ように埋め込まれ得る。非接着性材料が接着層の平面と同じ高さのレベルに埋め込まれると、非接着性材料は界面に沿って脱気を提供する。これは、基板上に粘着性の構造物を配置した自然の結果として形成される小さい泡に特に当てはまる。適切に付与された場合であっても、小さい泡は依然形成される。これらの泡の中の空気は脱出するルートを必要とする。非接着性材料と基板との界面が、これが生じるエリアである。非接着性材料が接着層を越えて延びる場合、非接着性材料は、位置変えおよび／または位置ずらしおよび脱気を提供する。これは、接着物を室温より上の表面に付与する場合特に利点がある。接着層より下に延びる非接着性材料の量は、接着層が基板と接触することを防ぐに十分な量であればよい。
【００３８】
図を参照して本発明をさらに説明する。図１ａを参照すると、物品１０は接着層１２と粘着接触している端面材料１１を有する。接着層１２は、その内部に非接着性材料１３を埋め込んである。埋め込みは、圧力および／または加熱ローラーまたはプラテンを用いて実行され得る。それにより非接着性材料は接着層内に押し込まれる。あるいは、接着剤のパターン化された低表面が端面材料の前（上）表面と接触するように物品を巻くことによって、非接着性材料を接着層中に組み込む。端面材料は、その前表面上に剥離コーティングを有し得る。非接着性材料の少なくとも大部分は接着層１２内に埋め込まれることを理解されたい。非接着性材料１３の厚さの通常７５％より多く、および８５％より多くが接着層１２中に埋め込まれる。
【００３９】
図１ｂを参照すると、接着物１０は剥離ライナー１４のさらなるエレメントを有する。剥離ライナー１４は、接着層１２と剥離可能に粘着接触しており、かつ、非接着性材料１３と接触する。接着層１２はさらに、端面材料１１と粘着接触している。非接着性材料を接着層中に埋め込むことは、剥離ライナーを接着層に載置することによって実行され得る。剥離ライナーを載置する際に用いられる圧力は、非接着剤を接着層に埋め込む。
【００４０】
別の実施形態において、接着物は接着層と粘着接触する第１の剥離ライナーを含む。接着層は、その露出表面中に非接着性材料のパターンを埋め込んである。第２の剥離ライナーは、パターン化された露出した接着表面に載置される。接着層と接触した第２の剥離ライナーの表面は、テクスチャード加工され得る。テクスチャは、不揃いなテクスチャまたはパターン化されたテクスチャであり得る。
【００４１】
図２ａを参照すると、物品２０は接着層２２と粘着接触した端面材料２１を有する。接着層２２は、接着層２２内に埋め込まれた非接着性材料２３と粘着接触している。接着層２２はテクスチャー加工された表面２４を有する。図２ｂにおいて、物品は剥離ライナー２５のさらなるエレメントを有する。剥離ライナー２５は、接着層２２と粘着接触しており、かつ、接着層２２中に埋め込まれた非接着性材料２３と接触している。本発明の剥離ライナーはテクスチャー加工され得ることに留意されたい。接着層のテクスチャー加工された表面は、埋め込み工程の間に生成され得る。あるいは、剥離ライナーのテキスチャーは、粘着コーティング処理の間、接着層に伝達（ｔｒａｎｓｆｅｒ）され得る。市販されているテクスチャー加工されたライナーを用いてもよい。
【００４２】
図３ａに示す別の実施形態において、脱気が向上した接着物３０が、非粘着性エリア３３のパターンを剥離ライナー３４上の接着剤３２の表面に、同時に印刷および埋め込むことによって提供される。フレキソ印刷技術を用いると、ダイアモンドなどのパターンが、剥離ライナー３４上の接着剤３２の露出表面中に印刷される。非接着性材料３３は、非粘着性樹脂であり、これは、乾燥、冷却および／または硬化の際、その形状を維持する。印刷技術は、接着剤３２の柔軟な表面中に印刷を埋め込み、チャネル３５はチャネルの底面に印刷化合物のほとんどを有する。したがって、印刷化合物３３の上面は、接着層３２の上面の平面よりも下である。非接着性材料３３は、接着剤が印刷プロセスによって生成されたチャネル３５中に流れ込むことを防ぐ材料から選択される。このような非接着性材料の例は、堅い（ｈａｒｄ）ＰＭＭＡ、または２つの構成材料のウレタンを含む。図３ｂを参照すると、チャネル３５を有する印刷された接着剤３２は、ラミネーションによって端面材料３１に伝達され、チャネルが接着剤を有する状態を維持する。剥離ライナー３４を取り外し、そして圧力を用いて基板３７の表面に露出した接着剤を付与すると、図３ｃに示すように、チャネル３５は崩壊または一部崩壊し、接着剤３２と基板３７との間の界面に空所３６が形成され、閉じ込められた空気が露出した端部に移動することが可能になる。
【００４３】
本発明の１実施形態において、非接着性材料を接着物の接着面に載置することによって接着物が製作される。非接着性材料は、完全に、または部分的に接着面に埋め込まれ得る。埋め込む工程は、圧力および／あるいは加熱されたローラまたはプラテンを用いて実行され得る。これにより、非接着性材料は接着面に圧入される。ローラはシリコンゴムローラであり得る。接着剤に埋め込む工程は、通常、約６５°〜約２００°Ｆ、または約１００°〜約１５０°Ｆの温度で行なわれる。接着剤に埋め込むための埋め込み圧力は、通常、約１５〜約１００ｐｓｉ、または約２５〜約５０ｐｓｉである。あるいは、剥離ライナーまたは端面材料（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）層といった別の層を、圧力により接着層の非接着性パターン面に載置することによって、非接着性材料が接着層に埋め込まれ得る。接着剤の露出面が端面材料または剥離ライナーの外面と接触する場合、端面材料または剥離ライナー上で層をなす接着層を巻き上げる（ｗｉｎｄｉｎｇ ｕｐ）と、非接着性材料が接着層内に埋め込まれることにより、非接着性材料は、さらに、接着層内に埋め込まれ得る。非接着性材料は、一般に、非接着性材料の厚さの、少なくとも約５０％、または少なくとも約７５％、または少なくとも約８５％のレベルで埋め込まれるか、または埋め込む媒体の面と等しいレベルに埋め込まれる。
【００４４】
図４ａ〜図４ｂに示される本発明の別の実施形態において、端面材料上の接着剤の面に非接着性領域のパターンを印刷する工程と埋め込む工程とが同時に行なわれることにより、脱気（ａｉｒ ｅｇｒｅｓｓ）が改善された接着物が提供される。非接着性領域は、フレキソ印刷技術により印刷および埋め込みが行われ得る。端面材料は、例えば、鋳造または押出しされたビニル系樹脂であり得る。非接着性材料は、非接着性樹脂であり、乾燥、冷却、および／または硬化して、その形状を維持する。図４ａを参照して、端面材料４１上の接着剤４２の表面に４３のパターンの印刷工程と埋め込む工程とが同時に行なわれることにより、脱気が改善された物品が提供される。印刷技術が接着剤４２のソフトな表面にプリントを埋め込むと、チャンネルの底部にほとんどのプリント化合物を有するチャンネル４５が製作される。非接着性材料は印刷プロセスにより生成されたチャンネルの中に接着材料が還流することを防ぐような材料から選択される。このような非接着性材料の例は、硬性ＰＭＭＡ、または２成分ウレタン（ｔｗｏ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｕｒｅｔｈａｎｅ）を含む。図４ｂを参照して、剥離ライナー４４が接着剤４２の露出印刷面に積層され、チャンネル４５を接着剤４２内で維持する。剥離ライナー４４を除去し、圧力により露出された接着剤を表面に載置すると、チャンネル４５は、崩壊するかまたは部分的に崩壊し、閉じ込められた空気が露出した端部に移動することを可能にする。
【００４５】
図５ａ〜図５ｂは、別の実施形態を図示する。脱気が改善された特性、および端面材料の改善された平滑性を有する接着物は、非接着性材料のパターンを端面材料上の接着剤に印刷する工程と埋め込む工程とが同時に行なわれることにより提供される。非接着性材料のパターンは、フレキソ印刷技術を用いることにより、印刷および埋め込みが行なわれ得る。非接着性材料は、次に、発泡させられ、多孔性非接着剤を形成する。多孔性非接着剤は、接着剤内のチャンネルを部分的に、完全に、または過剰に満たす。図５ａを参照して、非接着性材料５３のパターンは、端面材料５１に隣接する接着剤５２の露出面の中に印刷される。印刷技術が接着剤のソフトな表面に非接着性材料を圧入すると、チャンネルの底部にほとんどの非接着性材料を有するパターンが製作される。非接着性材料５３は樹脂を含み、この樹脂は、乾燥、冷却および／または硬化により発泡させられ、部分的に、完全に、または過剰にチャンネルを満たして多孔性非接着剤を形成する。図５ｂを参照して、多孔性非接着性チャンネルを有する接着剤は、積層されることによって、剥離ライナー５４に伝達される。剥離ライナーを除去し、および圧力により露出接着剤を基板の表面に載置すると、チャンネル内の多孔性非接着剤は、わずかに崩壊し、閉じ込められた空気が露出された端部に移動することを可能にする。作用圧力の除去は、多孔性非接着剤が、圧縮されていない元の形状に戻ることを可能にし、端面材料の表面からテクスチャ（ｔｅｘｔｕｒｅ）を除去する。
【００４６】
図６ａ〜図６ｃは、別の実施形態を図示する。脱気が改善された特性、および改善された端面材料の平滑性を有する接着物が、非接着性材料のパターンを剥離ライナー上の接着剤に印刷する工程および埋め込む工程とが同時に行われることにより提供される。非接着性材料パターンは、フレキソ印刷技術を用いることにより印刷および埋め込みが行なわれ得る。非接着性材料は、次に、泡立てられ、多孔性非接着剤を形成する。多孔性非接着剤は、接着剤内のチャンネルを部分的に、完全に、または過剰に満たす。図６ａを参照して、非接着性材料６３のパターンは、剥離ライナー６４上の接着剤６２の露出面の中に印刷される。印刷技術が非接着性材料６３を接着材料６２のソフトな表面に圧入すると、チャンネルの底部にほとんどの非接着性材料６３を有するパターンが製作される。非接着性材料６３は樹脂を含み、この樹脂は、乾燥、冷却および／または硬化により発泡させられ、チャンネルを部分的に、または完全に満たす。図６ｂを参照して、多孔性非接着チャンネルを有する印刷接着剤は、積層により端面材料６１に伝達される。図６ｃを参照して、剥離ライナー６４を除去し、および圧力により基板の表面６７に露出された接着剤６２を載置すると、チャンネル内の多孔性非接着剤６３は、わずかに崩壊し、接着剤６２と基板６７との間の界面に気孔（ｖｏｉｄ）６５を形成し、閉じ込められた空気が露出された端部に移動することを可能にする。作用圧力の除去は、発泡プリントが、圧縮されていない元の形状に戻ることを可能にし、端面材料６１の表面からテクスチャを除去する。
【００４７】
別の実施形態において、例えば、ガラスビーズ等の非接着性微粒子のランダムパターンが接着層の表面に載置され得、その後、接着層に部分的に、または完全に埋め込まれ得る。ガラスに加えて、非接着性微粒子は、有機粒子および無機粒子を含み得、ポリマーセラミックおよび金属を含むが、これに限定されない。非接着性微粒子は、球形状、方形状、不規則形状、固体、多孔性、中空、弾性または非弾性であり得る。あるいは、ランダムに分散した非接着性微粒子材料は、剥離ライナーに載置され得、その後、この剥離ライナーに部分的に、または完全に埋め込まれ得る。
【００４８】
別の実施形態において、非接着性材料は、接着層の上面に載置され、かつ埋め込まれる。剥離ライナーは、その上に、印刷された非接着性材料のパターンも有する。印刷された非接着性材料は、剥離ライナー上に接着剤を載置する前に、その剥離ライナーの表面に埋め込まれ得る。接着剤から剥離ライナーが除去されると、非接着性材料は接着層に伝達される。
【００４９】
さらに別の実施形態において、接着層の上面または下面に非接着性材料が載置され、かつこの中に埋め込まれる。剥離ライナーは、その剥離面に載置された、ランダムに分散した非接着性微粒子材料を有する。微粒子非接着性材料は、接着剤を剥離ライナー上に載置する前に、剥離ライナーの表面に埋め込まれ得る。剥離ライナーが接着剤から除去されると、非接着性材料は接着層に伝達される。
【００５０】
本発明の接着物を製作する方法の別の実施形態は：（ａ）非接着性材料のパターンを、剥離ライナー上で層をなす接着層に載置する工程と、（ｂ）非接着性材料を接着層の中に埋め込む工程と、（ｃ）高次の剥離または低次の剥離を有する、さらなる剥離ライナーを接着層に載置する工程とを包含する。埋め込む工程および載置工程は組合され得る。最初の剥離ライナーが両方の面上に剥離手段を有する場合、さらなる剥離ライナーは省略され得る。これらの実施形態は、伝達接着剤（ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）または接着サンドイッチ（ａｄｈｅｓｉｖｅ ｓａｎｄｗｉｃｈｅｓ）として周知である。
【００５１】
本発明の接着物を製作する方法の別の実施形態は、（ａ）端面材料の背面で層をなす接着層上に非接着性材料のパターンを載置する工程と、（ｂ）接着層の中に非接着性材料を埋め込む工程と、（ｃ）材料を巻き、その結果、接着剤が端面材料の前面と接着接触する工程とを包含する。埋め込む工程と載置工程は組合わされ得る。剥離手段は、適宜、端面材料の前面に付加され得る。この実施形態は、ライナーレス接着テープとして周知である。
【００５２】
本発明の接着物を製作する方法の別の実施形態は、（ａ）端面材料の前面および背面上で層をなす２つの接着層の外面の各々の上に非接着性材料のパターンを載置する工程と、（ｂ）接着層の中に非接着性材料を埋め込む工程と、（ｃ）その２つの面の各々に、剥離面を有する剥離ライナーを、接着層のうちの１つの外面に載置し、材料を巻き、その結果、第２の接着層の外面が剥離ライナーの第２の表面と接着接触する工程とを包含する。埋め込む工程と載置工程は組合わされ得る。この実施形態は、両面接着テープとして周知である。
【００５３】
本発明は、その好適な実施形態との関連で説明されたが、本明細書を読むことにより、その種々の改変が当業者に明らかになることが理解されるべきである。本明細書中に記載された接着物の種々の実施形態の特徴は、接着物の中に組合され得る。本明細書中に記載された本発明の接着物を製造する種々の方法は、さらに組合され得る。従って、本明細書中に記載された発明は、そのような改変が添付の請求項の範囲内に含まれることを意図することが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１ａ】 図１ａは、非接着性材料が接着剤中に埋め込まれた接着物の断面図である。
【図１ｂ】 図１ｂは、非接着性材料が接着剤中に埋め込まれた接着物の断面図である。
【図２ａ】 図２ａは、非接着性材料が埋め込まれ、そして艶消仕上などの型押し仕上げがされた接着物の断面図である。
【図２ｂ】 図２ｂは、非接着性材料が埋め込まれ、そして艶消仕上などのテクスチャ仕上げがされた接着物の断面図である。
【図３ａ】 図３ａは、接着剤と端面材料との間の界面において非接着性材料が接着層中に埋め込まれた接着物の断面図である。
【図３ｂ】 図３ｂは、接着剤と端面材料との間の界面において非接着性材料が接着層中に埋め込まれた接着物の断面図である。
【図３ｃ】 図３ｃは、接着剤と端面材料との間の界面において非接着性材料が接着層中に埋め込まれた接着物の断面図である。
【図４ａ】 図４ａは、非接着性材料が接着層内のチャネル内にある接着物の断面図である。
【図４ｂ】 図４ｂは、非接着性材料が接着層内のチャネル内にある接着物の断面図である。
【図５ａ】 図５ａは、接着剤と剥離ライナーとの間の界面において多孔性の非接着性材料が接着層中に埋め込まれた接着物の断面図である。
【図５ｂ】 図５ｂは、接着剤と剥離ライナーとの間の界面において多孔性の非接着性材料が接着層中に埋め込まれた接着物の断面図である。
【図６ａ】 図６ａは、接着剤と端面材料との間の界面において多孔性の非接着性材料が接着層中に埋め込まれた接着物の断面図である。
【図６ｂ】 図６ｂは、接着剤と端面材料との間の界面において多孔性の非接着性材料が接着層中に埋め込まれた接着物の断面図である。
【図６ｃ】 図６ｃは、接着剤と端面材料との間の界面において多孔性の非接着性材料が接着層中に埋め込まれた接着物の断面図である。

Claims (20)

1. 接着物を製作する方法であって、
   前面および背面を有する端面材料と、上面および下面を有する接着剤の層とを含む構成を提供する工程であって、該接着剤の層の該上面は、該端面材料の該背面と接着接触する、工程と、
   非接着性ポリマーの成形物のパターンを該接着剤の層の該下面に付与する工程であって、該非接着性ポリマーの成形物の各々は、最下面を有する、工程と、
   該非接着性ポリマーの成形物の該最下面が該接着剤の層の該下面の平面よりも上にあるように、該非接着性ポリマーの成形物を該接着剤の層に埋め込む工程と
   を包含する、方法。
2. 剥離面を有する剥離ライナーを前記接着剤の層に付与する工程をさらに包含し、該剥離面は、該接着剤の層の前記下面に付着される、請求項１に記載の方法。
3. 前記付与する工程と前記埋め込む工程とは同時に行われる、請求項１に記載の方法。
4. 前記付与する工程は、印刷工程またはスパッタリング工程を包含する、請求項１に記載の方法。
5. 前記非接着性ポリマーは、紫外線硬化インクを含む、請求項１に記載の方法。
6. 前記埋め込む工程は、剥離ライナーを前記接着剤の層の前記下面に付与する工程を包含する、請求項１に記載の方法。
7. 前記埋め込む工程は、前記接着剤のパターン化された前記下面が前記端面材料の前記前面と接着接触するように、前記非接着性ポリマーを巻く工程を包含する、請求項１に記載の方法。
8. 前記埋め込む工程の前に、前記接着剤の層の前記下面に、ランダムに分散された非接着性微粒子材料を付与する工程をさらに包含する、請求項１に記載の方法。
9. 前記埋め込む工程の前に、前記剥離ライナーの前記剥離面に、ランダムに分散された非接着性微粒子材料を付与する工程をさらに包含する、請求項２に記載の方法。
10. 前記埋め込む工程の前に、前記剥離ライナーの前記剥離面に、ランダムに分散された前記非接着性微粒子材料を少なくとも部分的に埋め込む工程をさらに包含する、請求項９に記載の方法。
11. 接着物であって、
    前面および背面を有する端面材料と、
    上面および下面および端縁部を有する接着剤の連続的な層であって、該接着剤の該上面は、該端面材料の該背面に付着されている、接着剤の連続的な層と、
    該接着剤の層の該下面に埋め込まれた非接着性ポリマーの成形物のパターンであって、該非接着性ポリマーの成形物の各々は最下面を有し、該非接着性ポリマーの成形物の該最下面は、該接着剤の層の該下面の平面よりも上にある、非接着性ポリマーの成形物のパターンと
    を含む、接着物。
12. 前記非接着性ポリマーは、紫外線硬化インクを含む、請求項１１に記載の接着物。
13. 非接着性ポリマーの成形物の前記パターンは、スパッタリングにより付与される、請求項１１に記載の接着物。
14. 非接着性ポリマーの成形物の前記パターンは、複数の点、線またはこれらの組み合わせを含む、請求項１１に記載の接着物。
15. 前記接着剤の層は、熱活性化接着剤を含む、請求項１１に記載の接着物。
16. 前記非接着性ポリマーは、多孔性非接着性ポリマーを含む、請求項１１に記載の接着物。
17. 剥離面を有する剥離ライナーをさらに含み、該剥離面は、前記接着剤の層の前記下面に付着されている、請求項１１に記載の接着物。
18. 前記剥離ライナーの前記剥離面は、その上にランダムに分散された非接着性微粒子材料を有する、請求項１７に記載の接着物。
19. 前記ランダムに分散された非接着性微粒子材料は、前記剥離面に少なくとも部分的に埋め込まれている、請求項１８に記載の接着物。
20. 前記剥離ライナーの前記剥離面は、その上に印刷された非接着性ポリマーを有する、請求項１７に記載の接着物。

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