JP7075727B2 - 粘着シート - Google Patents
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Description
(第一実施形態)
図1は、一実施形態に係る粘着シートの被着体への貼付け時における形状を模式的に示す上面図であり、図2は図1のII-II線における断面図である。図面を参照しながら、この実施形態の粘着シートについて説明する。
また、粘着剤層の厚さTAに対する上記溝の深さDの比、すなわちD/TAは、例えば0.05以上であってよく、0.10以上でもよく、0.15以上でもよく、0.20以上でもよい。D/TAを大きくすることにより、経時による凹部パターンの縮小を抑制しやすくなる傾向にある。また、凹部パターンの形成容易性の観点から、D/TAは、例えば、0.90以下であってよく、0.80以下でもよく、0.70以下でもよい。
図5は、他の一実施形態に係る粘着シートの被着体への貼付け時における形状を模式的に示す上面図であり、図6は図5のVI-VI線における断面図である。図面を参照しながら、この実施形態の粘着シートについて説明する。
ここに開示される粘着シートは、経時後非密着面積率Saが5%以上であり、かつ経時試験後の非密着部が線状に延びる部分を有するように構成された粘着面を有する。上記経時後非密着面積率Saは、粘着面をガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として求められる。経時後非密着面積率Saは、片面に粘着シートが貼り付けられたガラス板の反対側から(すなわち、ガラス板越しに)上記粘着シートを観察した顕微鏡像について画像解析(例えば、一般的な画像処理ソフトを用いた2値化処理)を行い、非密着部の面積割合を求めることにより把握することができる。上記粘着シートの観察には、例えば、キーエンス社製のデジタルマイクロスコープを用いることができる。後述する実施例においても同様の方法が採用される。
上述のようにガラス板は上記経時試験条件において実質的にアウトガスを発生しないため、上記経時試験により粘着面のガラス板への密着は進行する。したがって、経時後非密着面積率Saを5%以上に維持するためには、初期非密着面積率Siが5%超であることが好ましい。より高い経時後非密着面積率Saを示す粘着シートを得る観点から、いくつかの態様において、初期非密着面積率Siは、例えば7%超であってよく、10%超でもよく、12%超でもよく、15%超でもよく、17%超でもよい。初期非密着面積率Siを高くすることは、貼付け時の気泡発生防止性向上の観点からも有利となり得る。また、初期非密着面積率Siは、通常、50%以下であることが適当であり、40%以下であることが好ましく、35%以下であることがより好ましい。被着体に対する接着性等の観点から、いくつかの態様において、初期非密着面積率Siは、例えば32%以下であってよく、30%以下でもよく、28%以下でもよく、25%以下でもよい。初期非密着面積率Siは、例えば、粘着面の構造(例えば、粘着面全体に占める凹部パターンやコート層パターンの面積の割合)により調節することができる。
なお、上記粘着シートの構成要素には、粘着剤層、コート層を有する構成における該コート層、粘着剤層を支持する非剥離性基材を有する場合における該基材(片面粘着シートにおいて剥離ライナーを兼ねる基材であり得る。)等が含まれ得る。一方、粘着シートとは別体の剥離ライナーは、粘着シートの被着体への貼付け時には粘着シートから分離されるため、上記粘着シートの構成要素からは除かれる。
上記第一、第二実施形態では、片面粘着シートを例として説明したが、ここに開示される粘着シートは、両面粘着シート、すなわち両面が粘着面となっている粘着シートの形態でも好適に実施され得る。かかる両面粘着シートは、例えば、基材(例えば、フィルム基材)の第一面上に配置された第一粘着剤層および該基材の第二面に配置された第二粘着剤層を有する基材付き両面粘着シートの形態や、基材を有しない粘着剤層からなる基材レス両面粘着シートの形態等であり得る。上記基材付き両面粘着シートの形態において、第一粘着剤層が配置された側の表面である第一粘着面と、第二粘着剤層が配置された側の表面である第二粘着面のうち、少なくとも一方は、アウトガスによる気泡の発生が防止された粘着面であることが好ましい。また、上記基材レス両面粘着シートの形態において、粘着剤層の一方の表面である第一粘着面と、該粘着剤層の他方の表面(上記第一粘着面とは反対側の面)である第二粘着面のうち、少なくとも一方は、アウトガスによる気泡の発生が防止された粘着面であることが好ましい。上記アウトガスによる気泡の発生が防止された粘着面とは、具体的には、ここに開示される処理の経時後非密着面積率Saを満たし、かつ経時試験後の非密着部が線状に延びる部分を有するように構成された粘着面であり得る。
(粘着剤層)
ここに開示される粘着剤層は、典型的には、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料(粘着剤)から構成された層をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E*(1Hz)<107dyne/cm2を満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)であり得る。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。また、R2は炭素原子数1~20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1-20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、R2がC1-12(例えばC2-10、典型的にはC4-8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。上記R2がC1-20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいアルキル(メタ)アクリレートとして、n-ブチルアクリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
上記副モノマーとしては、例えばカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー等の官能基含有モノマーの1種または2種以上を使用することができる。副モノマーはまた、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、スチレン等の芳香族ビニル化合物、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー等であり得る。例えば、凝集力向上の観点から、上記副モノマーとしてカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。カルボキシ基含有モノマーの好適例としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。水酸基含有モノマーの好適例としては、2-ヒドロキシエチルアクリレートや4-ヒドロキシブチルアクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。経時による粘着剤の流動の程度を調節するために有用な副モノマーの好適例として、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマーおよびビニルエステル系モノマーが挙げられる。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。ホモポリマーのTgとしては、公知資料に記載の値を採用するものとする。
いるものとする。
2-エチルヘキシルアクリレート -70℃
n-ブチルアクリレート -55℃
酢酸ビニル 32℃
アクリル酸 106℃
2-ヒドロキシエチルアクリレート -15℃
4-ヒドロキシブチルアクリレート -40℃
粘着剤層表面を部分的に覆うコート層を有する態様において、コート層は、該コート層に沿って粘着面の被着体への非密着部を構成し得るものであればよく、その限りにおいて特に制限はない。コート層構成材料の好適例としては樹脂材料が挙げられる。外観性の観点から、透明または半透明の樹脂材料から形成されたコート層が好ましい。
ここに開示される粘着シートは、上記粘着剤層を支持(裏打ち)する基材を含み得る。このような構成の粘着シートは、上記基材(支持基材)の少なくとも一方の表面に粘着剤層が配置された基材付き粘着シートとして把握され得る。上記基材の粘着剤層配置側の面は非剥離性である。基材の一方の表面のみに粘着剤層が配置される構成の粘着シートにおいて、該基材の他方の表面は、剥離性であってもよく、非剥離性であってもよい。基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択し得る。使用し得る基材の非限定的な例としては、ポリプロピレンやエチレン-プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム;ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート;各種の繊維状物質(麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。)の単独または混紡等による織布および不織布;和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類;アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
一方、上記フィルム基材の粘着剤層側表面には、基材と粘着剤層との密着性を高めること等を目的として、コロナ放電処理、下塗り剤の塗布等の従来公知の表面処理が施されていてもよい。粘着シートが基材付き両面粘着シートである場合、上記基材と粘着剤層との密着性を高める表面処理は、基材の両面に施されてもよい。
いくつかの態様において、ここに開示される粘着シートの基材としては、熱伝導性および導電性の少なくとも一方の機能を有するフィラーを含む基材を好ましく採用し得る。以下、熱伝導性および導電性の少なくとも一方を指す意味で、「熱伝導性/導電性」という用語を用いることがある。熱伝導性/導電性フィラーを含有する基材を用いることにより、粘着シートの熱伝導性/導電性を改善し得る。ここに開示される粘着シートは、被着体からアウトガスが発生し得る態様で使用されても該アウトガスによる気泡の発生や成長が生じにくい。したがって、上記気泡の発生および成長により粘着シートと被着体との密着面積が減少して両者間の熱伝導性/導電性が低下する事象を抑制し、該熱伝導性/導電性の変動を抑制することができる。上記粘着シートが両面粘着シートである態様では、該粘着シートを介して接合または固定される部材間の熱伝導性/導電性の変動を抑制することができる。
基材全体におけるフィラーの配合量は、熱伝導性向上の観点から、重量基準で、例えば5重量%以上とすることができ、10重量%以上としてもよく、20重量%以上としてもよく、30重量%以上としてもよい。また、基材の強度や表面平滑性の観点から、基材全体におけるフィラーの配合量は、例えば60重量%以下であってよく、50重量%以下でもよく、40重量%以下でもよい。
剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。ここに開示される剥離ライナーの好適例として、PET等のポリエステル製フィルムの少なくとも一方の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、片面または両面にプラスチックフィルム(例えばPE樹脂)がラミネートされた紙(例えば上質紙)が挙げられる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
この明細書によると、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、アウトガスを発生し得るプラスチック材料により構成された表面を有する部材と、を含み、上記プラスチック材料により構成された表面に上記粘着シートが貼り付けられている複合体が提供される。上記粘着シートは、被着体からアウトガスが発生しても該アウトガスによる気泡が生じにくいように構成されている。したがって、上記複合体は、上記部材と上記粘着シートの接着信頼性のよいものとなり得る。アウトガスによる気泡が生じにくいことは、上記部材と上記粘着シートとの間の熱伝導性/導電性の経時安定性を高める観点からも好ましい。
上記アウトガス発生量は、具体的には以下の方法で測定することができる。すなわち、23℃、50%RHの恒温室内で長期保存したプラスチック材料(試料)約6gを、同恒温室内において22mLのバイアル瓶に封入する。そのバイアルを85℃で15時間加熱した後、85℃において気相部から1mLのサンプルを採取してガスクロマトグラフ分析を行う。水分の定量は熱伝導度検出器により、有機物の定量は質量分析計により行うことができる。また、ブランクとして恒温室内の空気を測定する。プラスチック材料を入れて加熱したバイアルから採取したサンプル中のガス濃度とブランクのガス濃度との差から、上記アウトガス発生試験によりプラスチック材料1gから発生したアウトガスの重量を求め、気体の状態方程式を用いて85℃、1気圧における体積に換算する(東亞合成グループ研究年報、TREND2014、第17号、第12頁参照)。上記バイアル瓶に封入する試料としては、例えば、測定対象のプラスチック材料からなる約1mm~約3mm(例えば2mm程度)の平板状の成形体を上記バイアル瓶に封入し得るサイズにカットしたものを用いることができる。
ここに開示される粘着シートは、上述のように貼付け後に被着体から発生し得るアウトガスによる気泡の発生や成長を抑制する機能を備える。このことによって、被着体との接着信頼性に及ぼす経時や保存環境の影響を抑制することができる。特に、上記粘着シートが剛性を有する部材の接合に用いられる態様や、上記粘着シートが剛性を有する筐体の内面や該筐体の内部に収容される部材に貼り付けられる態様では、貼付け後に新たに生じる気泡(典型的には、アウトガスに起因する気泡)に対し、粘着シートの背面を直接押さえて上記気泡を強制的に粘着面の端まで移動させて押し出す等の気泡除去手段を採用することができない。したがって、このような使用態様においては、ここに開示される技術を適用して貼付け後の気泡発生を抑制することが特に有意義である。
(1) 粘着面を構成する粘着剤層を含む粘着シートであって、
上記粘着面をガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される経時後非密着面積率Saが5%以上であり、上記非密着部は上記粘着面に沿って線状に延びる部分を有する、粘着シート。
(2) 上記経時試験後の非密着部が上記粘着面の外縁まで連続して形成されるように構成されている、上記(1)に記載の粘着シート。
(3) 上記粘着面には凹部が形成されており、上記粘着剤層の平面視における上記凹部の形成パターンに沿って上記経時試験後の非密着部が形成されるように構成されている、上記(1)または(2)に記載の粘着シート。
(4) 上記凹部の深さが0.2μm以上である、上記(3)に記載の粘着シート。
(5) 上記粘着剤層の表面には該表面を部分的に覆うコート層が配置されており、上記粘着剤層の平面視における上記コート層の配置パターンに沿って上記経時試験後の非密着部が形成されるように構成されている、上記(1)~(4)のいずれかに記載の粘着シート。
(6) 上記経時試験後の非密着部が格子状のパターンを形成するように構成されている、上記(1)~(5)のいずれかに記載の粘着シート。
(7) 上記粘着面を上記ガラス板に圧着した直後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される初期非密着面積率Siが5%以上35%以下である、上記(1)~(6)のいずれかに記載の粘着シート。
(8) 上記粘着剤層は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤層である、上記(1)~(7)のいずれかに記載の粘着シート。
(9) 上記粘着剤層は、ベースポリマーと架橋剤とを含む粘着剤組成物から形成されている、上記(1)~(8)のいずれかに記載の粘着シート。
(10) 上記架橋剤の使用量は、上記ベースポリマー100重量部に対して、2.0重量部以上、3.5重量部超、5.0重量部超、または6.5重量部超である、上記(9)に記載の粘着シート。
(11) 上記粘着剤層の厚さは、20μm以下、15μm以下、10μm未満、7μm未満、または5μm未満である、上記(1)~(10)のいずれかに記載の粘着シート。
(12) 上記粘着面を上記ガラス板に圧着した直後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される初期非密着面積率Siと、上記経時後非密着面積率Saとの関係が、Sa/Si≧0.60を満たす、上記(1)~(11)のいずれかに記載の粘着シート。
(13) 上記粘着面をポリカーボネート樹脂板(PC板)に圧着した直後において上記粘着面の全面積のうち上記PC板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される対PC板初期非密着面積率S0と、上記粘着面を上記PC板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において上記粘着面の全面積のうち上記PC板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される対PC板経時後非密着面積率S1との関係が、S1-S0≦20%を満たす、上記(1)~(12)のいずれかに記載の粘着シート。
(14) 上記粘着面をPC板に貼り付けて30分後に引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で測定される初期剥離強度F0と、上記粘着面を上記PC板に貼り付けて85℃、85%RHの湿熱環境下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後に引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で測定される経時後剥離強度F1との関係が、F1/F0≧0.60を満たす、上記(1)~(13)のいずれかに記載の粘着シート。
(15) 上記経時後剥離強度F1が2.5N/20mm以上であり、かつF1/F0が0.70以上である、上記(14)に記載の粘着シート。
(16) 上記粘着面内に描き得る最大の内接円の直径が凡そ3cm以上である態様で用いられる、上記(1)~(15)のいずれかに記載の粘着シート。
(17) 両面粘着シートの形態で、部材を接合または固定する用途に用いられる、上記(1)~(16)のいずれかに記載の粘着シート。
(18) 上記部材は、85℃で15時間加熱するアウトガス発生試験におけるアウトガス発生量が100μL/g以上であるプラスチック材料により構成された表面を有し、上記プラスチック材料により構成された表面に上記粘着面を貼り付けて用いられる、上記(17)に記載の粘着シート。
(19) フィルム基材と、
上記フィルム基材の少なくとも一方の表面に配置された上記粘着剤層と、
を備える、上記(1)~(18)のいずれかに記載の粘着シート。
(20) 上記(1)~(19)のいずれかに記載の粘着シートと、
85℃で15時間加熱するアウトガス発生試験におけるアウトガス発生量が100μL/g以上であるプラスチック材料により構成された表面を有する部材と、
を備え、上記プラスチック材料により構成された表面に上記粘着シートが貼り付けられている、複合体。
(21) 上記プラスチック材料は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体樹脂、および塩化ビニル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含む、上記(20)に記載の複合体。
(22) 上記粘着シートは、該粘着シートの粘着面内に描き得る最大の内接円の直径が凡そ3cm以上である、上記(20)または(21)に記載の複合体。
(剥離フィルムR1)
厚さ75μmのポリエステル樹脂フィルム(商品名「ルミラーS10」、東レ社製)の片面に格子状の凸部パターンを形成し、その凸部パターン形成面にシリコーン系剥離剤による剥離処理を施して、剥離フィルムR1を作製した。上記凸部パターンは、互いに平行に直線状に延びる複数の畝からなる第一ストライプ状パターンと、この第一ストライプ状パターンと直交して互いに平行に直線状に延びる複数の畝からなる第二ストライプ状パターンと、により構成されている。第一、第二ストライプ状パターンを構成する各畝は、上記フィルム基材の長手方向と45度の角度をなす方向に延びており、その一端および他端は上記フィルム基材の外縁に至っている。第一、第二ストライプ状パターンを構成する各畝の高さは2.0μmであり、幅は0.2mmである。各ストライプ状パターンを構成する畝の線間隔は1.8mmであり、ピッチは2.0mmである。上記凸部パターン形成面の面積全体のうち凸部パターンの占める面積は19%である。
厚さ75μmのポリエステル樹脂フィルムの片面にシリコーン系剥離処理剤による剥離処理が施された剥離フィルム(商品名「#75セラピール MDA(S)」、東レフィルム加工社製)を用意した。上記剥離フィルムの剥離処理面に、コート層形成材料(ウレタン系:2液混合硬化型インク)をグラビア印刷により付与し、格子状パターンを有するコート層を形成した。この格子状パターンは、互いに平行に直線状に延びる複数の線状コート層からなる第一ストライプ状パターンと、この第一ストライプ状パターンと直交して互いに平行に直線状に延びる複数の線状コート層からなる第二ストライプ状パターンと、により構成されている。第一、第二ストライプ状パターンを構成する各線状コート層は、上記フィルム基材の長手方向と45度の角度をなす方向に延び、その一端および他端は上記フィルム基材の外縁に至っている。第一、第二ストライプ状パターンを構成する各線状コート層の厚さは2.0μmであり、幅は0.2mmである。各ストライプ状パターンを構成する線状コート層の線間隔は1.8mmであり、ピッチは2.0mmである。上記コート層が形成された剥離処理面の面積全体のうち、該コート層の占める面積は19%である。
(アクリル系ポリマーA)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート70部と、2-エチルヘキシルアクリレート27部と、アクリル酸3部と、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.05部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.08部と、重合溶媒としてのトルエン135部とを仕込み、窒素ガスを導入しながら2時間攪拌した。
このようにして系内の酸素を除去した後、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.1部を加え、60℃で6時間重合反応を行って、アクリル系ポリマーAのトルエン溶液を得た。このトルエン溶液の固形分は42.5%であった。アクリル系ポリマーAのMwは約40万であった。
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート92部と、酢酸ビニル5部と、アクリル酸2.9部と、ヒドロキシエチルアクリレート0.1部と、重合溶媒としての酢酸エチル30部およびトルエン120部とを仕込み、窒素ガスを導入しながら2時間攪拌した。
このようにして系内の酸素を除去した後、AIBN0.2部を加え、60℃で6時間重合反応を行って、アクリル系ポリマーBのトルエン溶液を得た。このトルエン溶液の固形分は40.0%であった。アクリル系ポリマーBのMwは55×104であった。
(例1)
上記アクリル系ポリマーAのトルエン溶液(固形分42.5%)100gに、架橋剤として東ソー社製の商品名「コロネートL」(芳香族ポリイソシアネート、固形分75%)を有姿で4.0g添加し、均一に混合して、粘着剤組成物C1を調製した。上記架橋剤の添加量は、上記トルエン溶液中のアクリル系ポリマーA100部に対して芳香族ポリイソシアネート7.1部に相当する。
この粘着剤組成物C1を、剥離フィルムR3の剥離処理面に塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ9μmの粘着剤層1-aを形成した。この粘着剤層1-aに、支持基材としてのPETフィルム(商品名「ルミラー#12S10」、東レ社製、厚さ12μm)の第一面を貼り合わせた。また、剥離フィルムR1の凸部パターン形成面に粘着剤組成物C1を塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ9μmの粘着剤層1-bを形成した。次いで、粘着剤層1-bに上記支持基材の第二面を貼り合わせて、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを作製した。
得られた基材付き両面粘着シートの粘着剤層1-aは剥離フィルムR3により、粘着剤層1-bは凸部パターンを有する剥離フィルムR1により、それぞれ覆われている。粘着剤層1-bから剥離フィルムR1を除去することにより、該剥離フィルムR1の凸部パターンを反映した凹部パターンを表面に有する粘着剤層1-bが露出する。
上記アクリル系ポリマーAのトルエン溶液(固形分42.5%)100gに、架橋剤として東ソー社製の商品名「コロネートL」(芳香族ポリイソシアネート、固形分75%)を有姿で3.5g添加し、均一に混合して、粘着剤組成物C2を調製した。上記架橋剤の添加量は、上記トルエン溶液中のアクリル系ポリマーA100部に対して芳香族ポリイソシアネート5.3部に相当する。
この粘着剤組成物C2を、剥離フィルムR3の剥離処理面に塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ3μmの粘着剤層2-aを形成した。この粘着剤層2-aに、支持基材としてのPETフィルム(商品名「ルミラー#25S10」、東レ社製、厚さ24μm)の第一面を貼り合わせた。また、剥離フィルムR1の凸部パターン形成面に粘着剤組成物C2を塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ3μmの粘着剤層2-bを形成した。次いで、粘着剤層2-bに上記支持基材の第二面を貼り合わせて、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを作製した。
得られた基材付き両面粘着シートの粘着剤層2-aは剥離フィルムR3により、粘着剤層2-bは凸部パターンを有する剥離フィルムR1により、それぞれ覆われている。粘着剤層2-bから剥離フィルムR1を除去することにより、該剥離フィルムR1の凸部パターンを反映した凹部パターンを表面に有する粘着剤層2-bが露出する。
上記アクリル系ポリマーBのトルエン溶液(固形分40.0%)100gに、粘着付与樹脂として、ロジン系樹脂A(重合ロジンペンタエリスリトールエステル、商品名「ハリタック PCJ」、ハリマ化成社製、軟化点118~128℃)4gと、ロジン系樹脂B(水添ロジングリセリンエステル、商品名「ハリタック SE10」、ハリマ化成社製、軟化点75~85℃)4gと、ロジン系樹脂C(水添ロジンメチルエステル、商品名「フォーラリン 5020F」、イーストマンケミカル社製)2gと、テルペン変性フェノール系樹脂(商品名「スミライトレジン PR-12603N」、住友ベークライト社製)6gとを添加し、さらに架橋剤として東ソー社製の商品名「コロネートL」(芳香族ポリイソシアネート、固形分75%)を有姿で1.1g添加し、均一に混合して、粘着剤組成物C3を調製した。上記架橋剤の添加量は、上記トルエン溶液中のアクリル系ポリマーB100部に対して芳香族ポリイソシアネート2.1部に相当する。
この粘着剤組成物C3を、剥離フィルムR3の剥離処理面に塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ9μmの粘着剤層3-aを形成した。この粘着剤層3-aに、支持基材としてのPETフィルム(商品名「ルミラー#12S10」、東レ社製、厚さ12μm)の第一面を貼り合わせた。また、剥離フィルムR2のコート層形成面に、該コート層の上から粘着剤組成物C3を塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ9μmの粘着剤層3-bを形成した。次いで、粘着剤層3-bに上記支持基材の第二面を貼り合わせて、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを作製した。
得られた基材付き両面粘着シートの粘着剤層3-aは剥離フィルムR3により、また粘着剤層3-bはコート層を有する剥離フィルムR2により、それぞれ覆われている。粘着剤層3-bから剥離フィルムR2を除去することにより、該剥離フィルムR2から転写されたコート層により部分的に覆われた粘着剤層3-bが露出する。。
本例に係る粘着シートとしては、支持基材としての厚さ5μmのPETフィルムの第一面、第二面の各々に厚さ12.5μmのアクリル系粘着剤層4-a,4-bが設けられた構成の、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを使用した。この基材付き両面粘着シートの粘着剤層4-a,4-bはそれぞれ剥離フィルムR3により覆われている。したがって、剥離フィルムR3を除去することにより露出する粘着剤層4-a,4-bは、いずれも、凹部パターンやコート層を有しない、平滑で均質な粘着面である。
上述した粘着剤組成物C1の調製において、上記アクリル系ポリマーAのトルエン溶液(固形分42.5%)100gに加える架橋剤の量を、有姿で0.3gに変更した。上記架橋剤の添加量は、上記トルエン溶液中のアクリル系ポリマーA100部に対して芳香族ポリイソシアネート0.53部に相当する。その他の点は粘着剤組成物C1の調製と同様にして、粘着剤組成物C5を調製した。
粘着剤組成物C1に代えて粘着剤組成物C5を用いた他は例1に係る両面粘着シートの作製と同様にして、厚さ12μmの支持基材の第一面、第二面の各々に厚さ9μmの粘着剤層5-a,5-bを有する、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを作製した。
得られた基材付き両面粘着シートの粘着剤層5-aは剥離フィルムR3により、粘着剤層5-bは凸部パターンを有する剥離フィルムR1により、それぞれ覆われている。粘着剤層5-bから剥離フィルムR1を除去することにより、該剥離フィルムR1の凸部パターンを反映した凹部パターンを表面に有する粘着剤層5-bが露出する。
各例に係る粘着シートは、50℃の環境下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に3時間以上保持した後、以下の測定および評価に供した。
1.非密着面積率の測定
例1~5に係る粘着シートを50mm角の正方形状にカットし、粘着剤層1-b~5-bを覆う剥離フィルムを除去して、該粘着剤層1-b~5-bを露出させた。水平に載置されたガラス板上(松波硝子工業社製、厚さ1.35mm、青板縁磨品)に、各例に係る両面粘着シートを、上記粘着剤層露出面(粘着面)がガラス板側になるようにして軽く載せ、次いで15分間のオートクレーブ処理(30℃、0.5MPa)を行って圧着することにより、例1~5の各々に対応するサンプル1~5を得た。
オートクレーブから取り出した直後のサンプルについて、上述した方法により、粘着面の全面積(ここでは25cm2)のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の占める割合、すなわち初期非密着面積率Si(%)を測定した。
また、オートクレーブから取り出したサンプルを50℃の温度下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後、上述した方法により、粘着面の全面積(ここでは25cm2)のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の占める割合、すなわち経時後非密着面積率Sa(%)を測定した。なお、この経時後非密着面積率の測定において、例1~3において観察された非密着部は、線状に連なって粘着面の外縁に至っていることが認められた。
(初期剥離強度F0)
例1~5に係る粘着シートを幅20mmの帯状にカットして、測定用の試験片を作製した。上記試験片の粘着剤層1-b~5-bを覆う剥離フィルムを除去して粘着剤層1-b~5-bを露出させた。その粘着剤層露出面(粘着面)を、被着体としての厚さ2mmのポリカーボネート樹脂板(PC板)に、2kgのローラを1往復させて圧着した。
このサンプルを23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後、同標準環境下において、万能引張圧縮試験機(ミネベア社製、装置名「引張圧縮試験機、TG-1kN」)を使用し、JIS Z0237:2000に準じて、引張速度300mm/分の条件で、180°引き剥がし粘着力(N/20mm)を測定した。測定は3回行い(すなわちN=3)、それらの測定値の平均を初期剥離強度F0とした。
(経時後剥離強度F1)
例1~5に係る粘着シートを幅20mmの帯状にカットして、測定用の試験片を作製した。上記試験片の粘着剤層1-b~5-bを覆う剥離フィルムを除去して、該粘着剤層1-b~5-bを露出させた。その粘着剤層露出面(粘着面)を、被着体としてのPC板に、2kgのローラを1往復させて圧着した。
このサンプルを85℃、85%RHの湿熱環境下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後、上述した初期剥離強度F0の測定と同様にして180°引き剥がし粘着力(N/20mm)を測定した。測定は3回行い(すなわちN=3)、それらの測定値の平均を経時後剥離強度F1とした。
なお、上記PC板としては、タキロン株式会社製の品番「PC1600」を使用した。このPC板は、85℃で15時間加熱する上述のアウトガス発生試験において、100μL/g以上のアウトガスを発生することがわかっている。
上記で得られた結果から、各例に係る粘着シートの剥離強度維持率を、初期剥離強度F0に対する経時後剥離強度F1の比として算出した。結果を表1に示した。
上記剥離強度維持率(F1/F0)の値がより大きいことは、被着体(ここではPC板)からアウトガスが発生する環境に曝されることによる粘着力の低下がより少ないことを意味する。評価結果の把握を容易にするため、上記剥離強度維持率(F1/F0)が0.80以上であるものを「E」(接着信頼性に優れる)、0.70以上0.80未満であるものを「G」(接着信頼性良好)、0.60以上0.70未満であるものを「A」(実用上許容可能な接着信頼性を有する)、0.60未満であるものを「P」(接着信頼性に乏しい)と分類し、その結果を表1に併せて示した。
一方、経時後の非密着面積が小さい例4,5の粘着シートでは、上記湿熱環境に曝されることにより粘着力が大きく低下した。これは、例4,5の粘着シートはアウトガスの抜け性に乏しいため、被着体と粘着面との間に閉じ込められたアウトガスが気泡を形成し、この気泡により被着体と粘着剤層との密着性が低下したためと推測される。
すなわち、上記ガラス板に代えて上記PC板を使用した他は上記初期非粘着面積率Siの測定と同様にして、対PC板初期非密着面積率S0を測定した。また、上記ガラス板に代えて上記PC板を使用し、かつオートクレーブから取り出したサンプルを85℃、85%RHの条件下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後に測定を行った点を除いては上記経時後非密着面積率Saの測定と同様にして、対PC板経時後(湿熱後)非密着面積率S1を測定した。さらに、、上記ガラス板に代えて上記PC板を使用し、かつオートクレーブから取り出したサンプルを60℃の温度下に3日間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後に測定を行った点を除いては上記経時後非密着面積率Saの測定と同様にして、対PC板経時後(加熱後)非密着面積率S2を測定した。結果を表2に示した。
10 フィルム基材
20 粘着剤層
30 凹部
40 凹部パターン
42,44 ストライプ状パターン部
50 溝(線状に延びる部分)
60 凸部パターン
62 畝(線状に延びる部分)
100 剥離ライナー
110 剥離ライナー付き粘着シート
201 粘着シート
201A 粘着面
210 フィルム基材
220 粘着剤層
220A 粘着剤層表面
230 コート層
240 コート層パターン
242,244 ストライプ状パターン部
250 帯状部分(線状に延びる部分)
300 粘着シート(基材付き両面粘着シート)
301,302 剥離ライナー
310 フィルム基材
321,322 粘着剤層
330 コート層
410 剥離ライナー
420 剥離性支持体
Claims (8)
- 携帯電子機器を構成する筐体の内面または該筐体の内部に収容される部材に貼り付けて用いられる両面粘着シートであって、
第一粘着面と第二粘着面とを有し、該第一粘着面を構成する粘着剤層を含み、
前記第一粘着面をガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において前記第一粘着面の全面積のうち前記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される経時後非密着面積率Saが5%以上であり、前記非密着部は前記第一粘着面に沿って線状に延びる部分を有し、
前記第一粘着面には凹部が形成されており、前記第一粘着剤層の平面視における前記凹部の形成パターンに沿って前記経時試験後の非密着部が形成されるように構成されており、
前記凹部を構成する溝の深さは3μm以下であり、
前記凹部を構成する溝の間隔は1.5mm以上であり、
前記凹部を構成する溝のピッチは1.0~20mmであり、
前記粘着剤層の厚さTAに対する前記溝の深さDの比(D/TA)は0.05以上0.90以下である、両面粘着シート。 - 前記経時試験後の非密着部が前記第一粘着面の外縁まで連続して形成されるように構成されている、請求項1に記載の両面粘着シート。
- 前記凹部を構成する溝の深さが0.2μm以上3μm以下である、請求項1または2に記載の両面粘着シート。
- 前記経時試験後の非密着部が格子状のパターンを形成するように構成されている、請求項1から3のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
- 前記第一粘着面を前記ガラス板に圧着した直後において前記第一粘着面の全面積のうち前記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される初期非密着面積率Siが5%以上35%以下である、請求項1から4のいずれか一項に記載の両面粘着シート。
- フィルム基材と、
前記フィルム基材の第一面に配置された第一粘着剤層としての前記粘着剤層と、
前記フィルム基材の第二面に配置された第二粘着剤層と、
を備える、請求項1から5のいずれか一項に記載の両面粘着シート。 - 請求項1から6のいずれか一項に記載の両面粘着シートと、
85℃で15時間加熱するアウトガス発生試験におけるアウトガス発生量が100μL/g以上であるプラスチック材料により構成された表面を有する部材と、
を備え、前記プラスチック材料により構成された表面に前記両面粘着シートの前記第一粘着面が貼り付けられている、複合体。 - 前記プラスチック材料は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体樹脂、および塩化ビニル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項7に記載の複合体。
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