WO2018221336A1 - 粘着シート - Google Patents

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PCT/JP2018/019779
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真覚 樋口
山本 修平
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2017-108458 filed on May 31, 2017, the entire contents of which are incorporated herein by reference.
  • a pressure-sensitive adhesive (also referred to as a pressure-sensitive adhesive, hereinafter the same) is in a soft solid (viscoelastic body) state in the temperature range near room temperature and has a property of easily adhering to an adherend by pressure.
  • the pressure-sensitive adhesive is in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material provided with a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the base material, for example, fixing various articles, surface protection of various articles, Alternatively, it is widely used for the purpose of obtaining a desired appearance such as decoration.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend, fluid foreign matters such as air remain between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend, and the foreign matters become bubbles or the like (air traps or the like). In some cases, the appearance quality was degraded. Such bubbles and the like are undesirable from the viewpoint of adversely affecting the adhesive properties such as a decrease in adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet before sticking is applied for the purpose of preventing the generation of bubbles or the like at the time of sticking of the pressure-sensitive adhesive sheet or imparting the property of removing the generated bubbles or the like (hereinafter also referred to as “air venting”).
  • a technology is known in which a ridge is formed on the surface of a release liner that protects the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and a groove having a complementary shape is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer using the ridge (patent) Reference 1). Air or the like that remains between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend can be removed through a groove formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • gas may be newly accumulated between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend and bubbles may be formed. obtain.
  • gas generated from an adherend which is generally called “outgas”.
  • the outgas is, for example, evaporation of moisture contained in the adherend from the beginning or by absorbing moisture from the environment, volatilization of low molecular weight components such as unreacted substances and additives during the manufacture of the adherend, and deposition. It can be generated by decomposition of body constituent materials.
  • the pressure-sensitive adhesive surface that is exposed by removing the release liner and the like is attached to the adherend. After being attached, the groove may be reduced or lost due to the flow of the adhesive, and it may not be possible to prevent the generation of bubbles due to outgas.
  • outgas generation can be accelerated by aging and temperature rise, but the flow of adhesive also tends to be accelerated by aging and temperature rise, which makes it more difficult to prevent outgassing. .
  • an object of the present invention is to provide an adhesive sheet that can suitably prevent the generation of bubbles due to outgas. Another related object is to provide a composite having a structure in which such an adhesive sheet is bonded to a member that easily generates outgas.
  • an adhesive sheet including an adhesive layer constituting an adhesive surface is provided.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is characterized by a non-contact area ratio Sa of 5% or more after time.
  • the non-adhered area ratio Sa after the lapse of time is the non-adhered portion of the adhesive surface with respect to the glass plate out of the total area of the adhesive surface after the time-lapse test in which the adhesive surface is pressure-bonded to the glass plate and held at 50 ° C. for 24 hours. Defined as a percentage of the total area.
  • the non-contact portion preferably has a portion extending linearly along the adhesive surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet configured as described above allows the non-adhered portion to effectively function as an outgas path even in a usage mode in which outgas can be generated from an adherend to which the pressure-sensitive adhesive sheet is attached.
  • production of the bubble (gas reservoir) by the outgas being confined between adhesive surfaces and growth of this bubble can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is preferably configured such that the non-contact portion after the aging test is continuously formed up to the outer edge of the pressure-sensitive adhesive surface. Thereby, generation
  • a concave portion is formed on the pressure-sensitive adhesive surface, and a non-adhesive portion after the time test is formed along the formation pattern of the concave portion in a plan view of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the depth of the recess is preferably 0.2 ⁇ m or more. According to this pressure-sensitive adhesive sheet, it is easy to obtain a good pressure-sensitive adhesive force while ensuring a non-contact area ratio Sa after a predetermined time or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is provided with a coat layer partially covering the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer in a plan view A non-adhered portion after the time test can be formed along the arrangement pattern of the coat layer.
  • air or the like that remains between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend can be removed along the coat layer when the pressure-sensitive adhesive sheet is pasted, and along the coat layer even after lapse of time.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is configured such that the non-adhered portion after the aging test forms a lattice pattern.
  • the lattice pattern may include one or more of a square lattice, a rectangular lattice, an orthorhombic lattice, a triangular lattice, a hexagonal lattice, and the like.
  • the portion extending linearly in the non-contact portion includes many intersections or branch points, so that outgas can be released through various paths along the non-contact portion. Therefore, it is possible to better prevent the generation of bubbles and the growth of the bubbles due to the outgas trapped between the adhesive surface and the adherend.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has an initial non-contact area ratio Si of 5% or more and 35% or less.
  • the initial non-contact area ratio Si is defined as a ratio of the total area of the non-contact portions to the glass plate in the total area of the adhesive surface immediately after the adhesive surface is pressure-bonded to the glass plate.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet satisfying the initial non-adhesion area ratio Si and the non-adhesion area ratio Sa after the lapse of time has a good air release property when affixed, and can suitably suppress the generation of bubbles due to outgas.
  • the non-contact portion preferably has a portion extending linearly along the adhesive surface. Thereby, generation
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be preferably implemented in a mode including a film base and the pressure-sensitive adhesive layer disposed on at least one surface of the film base. As described above, according to the pressure-sensitive adhesive sheet having a film substrate, it is easy to stably realize the non-adherent area ratio Sa after a predetermined time or more.
  • a composite has a structure in which an adhesive sheet is attached to the surface of the plastic material having the outgas generation amount, but bubbles due to the outgas are unlikely to be generated between the surface and the adhesive sheet. Therefore, the composite can be excellent in adhesion reliability between the member and the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • any one of the pressure-sensitive adhesive sheets disclosed herein and at least one selected from the group consisting of polycarbonate resin, acrylic resin, polystyrene resin, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin, and vinyl chloride resin are included.
  • the plastic material easily generates outgas.
  • bubbles caused by outgas hardly occur between the surface and the pressure-sensitive adhesive sheet. Therefore, the composite can be excellent in adhesion reliability between the member and the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line II-II in FIG. It is sectional drawing which shows the peeling liner used for preparation of the adhesive sheet which concerns on one Embodiment. It is sectional drawing which shows typically the adhesive sheet with a peeling liner which concerns on one Embodiment. It is sectional drawing which shows typically the adhesive sheet which concerns on other one Embodiment.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view taken along line VI-VI in FIG. 5. It is sectional drawing which shows the peeling liner with a coating layer used for preparation of the adhesive sheet which concerns on other one Embodiment. It is sectional drawing which shows typically the adhesive sheet which concerns on other one Embodiment.
  • the concept of the pressure-sensitive adhesive sheet in this specification includes what can be called pressure-sensitive adhesive tapes, pressure-sensitive adhesive labels, pressure-sensitive adhesive films, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be in the form of a roll or a single sheet. Or the sheet
  • FIG. 1 is a top view schematically showing the shape of the pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment when attached to an adherend
  • FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment will be described with reference to the drawings.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 has a laminated structure of a film substrate 10 and a pressure-sensitive adhesive layer 20.
  • the film substrate 10 supports the pressure-sensitive adhesive layer 20.
  • One surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is a pressure-sensitive adhesive surface 1 ⁇ / b> A constituted by the surface 20 ⁇ / b> A of the pressure-sensitive adhesive layer 20.
  • the other surface (surface on the film base material 10 side) 1B of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is a non-adhesive surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having only a single-sided adhesive surface that is, the single-sided pressure-sensitive adhesive sheet, for example, when the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive surface is required to have decorative properties, surface protection properties, etc. It is suitable when used as a sheet.
  • a recess 30 is formed on the surface 20A of the pressure-sensitive adhesive layer 20.
  • the recess 30 forms a predetermined pattern (recess pattern) 40 in a plan view of the pressure-sensitive adhesive layer 20, and in this embodiment, an oblique lattice-shaped recess pattern 40 is formed.
  • the concave pattern 40 becomes a path through which air or the like passes between the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the adherend when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is bonded to the adherend, and imparts air release properties.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is a ratio of the total area of the non-adhered portion in the total area of the pressure-sensitive adhesive surface 1A after the time-lapse test in which the pressure-sensitive adhesive surface 1A is pressure-bonded to a glass plate and held at 50 ° C. for 24 hours.
  • the non-contact area ratio Sa is 5% or more, and a non-contact portion to the glass plate of the adhesive surface 1A is formed along the concave pattern 40.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can easily maintain a non-contact portion that can effectively function as an outgas path between the pressure-sensitive adhesive surface 1A and the surface of the adherend even after a while after being attached to the adherend. For example, even in a usage mode in which an outgas is easily generated, such as polycarbonate resin, it is possible to suppress the generation and growth of bubbles due to the outgas.
  • the concave pattern 40 includes a first stripe pattern portion 42 and a second stripe pattern portion 44 disposed so as to intersect the first stripe pattern portion 42.
  • the first stripe pattern portion 42 includes a plurality of portions (portions extending linearly) 50 extending linearly from one end of the adhesive surface 1A toward the other end.
  • these linearly extending portions 50 constitute linear recesses, that is, grooves. Therefore, the linearly extending portion 50 in this embodiment can be rephrased as the groove 50.
  • the plurality of grooves 50 constituting the first stripe pattern portion 42 are arranged in parallel at intervals in the width direction. In this embodiment, the grooves 50 are arranged at an angle at which the longitudinal direction intersects the end of the adhesive sheet 1 in the width direction, and reach the both ends of the adhesive surface 1A, respectively. In this embodiment, the crossing angle between the longitudinal direction of the groove 50 and the end of the adhesive sheet 1 in the width direction is 45 degrees.
  • the second stripe pattern portion 44 is also composed of a plurality of grooves (linearly extending portions) 50 extending linearly from one end of the adhesive surface 1A toward the other end.
  • the plurality of grooves 50 are arranged in parallel in the width direction at intervals.
  • the grooves 50 are arranged at an angle at which the longitudinal direction intersects the end of the adhesive sheet 1 in the width direction, and reach the both ends of the adhesive surface 1A, respectively.
  • the first stripe pattern portion 42 and the second stripe pattern portion 44 include a groove 50 constituting the first stripe pattern portion 42 and a groove 50 constituting the second stripe pattern portion 44. It intersects so as to be almost orthogonal. Therefore, the groove 50 constituting the first stripe pattern portion 42 and the groove 50 constituting the second stripe pattern portion 44 partially overlap. In this way, the concave lattice pattern 40 having an orthorhombic lattice shape is formed.
  • the linearly extending portion (groove 50 shown in FIG. 1) constituting the concave pattern extends linearly, but is not limited to this.
  • the linearly extending portion may extend, for example, in a curved line shape or a broken line shape.
  • the linearly extending portion can be, for example, wavy.
  • Examples of the wave shape include a curved shape such as a sine wave, a pseudo sine wave, and an arc wave, and a non-curved shape such as a zigzag shape and a triangular wave.
  • Such a wavy pattern may be formed by overlapping two or more types of waves having the same shape or different shapes with their phases shifted, or by inverting the shape or pattern.
  • the number of linearly extending portions can be determined in relation to the shape and size of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, and is not limited to a specific number.
  • the lattice pattern typically refers to a pattern including two stripe pattern portions intersecting each other, and not only an orthorhombic lattice as in the present embodiment, but also a square lattice, a rectangular lattice.
  • Various lattice shapes such as a lattice and a triangular lattice are included.
  • the crossing angle referred to as an acute angle side
  • the crossing angle is, for example, 10 degrees to 90 degrees, preferably 45 degrees to 90 degrees. Typically, it can be set within a range of 60 to 90 degrees.
  • the lattice pattern disclosed herein includes a pattern including a stripe-shaped pattern portion composed of a plurality of linearly extending portions that repeatedly bend, for example, a pattern such as a hexagonal lattice.
  • a pattern may be a pattern in which adjacent linearly extending portions are partially connected.
  • the width (W1 in FIG. 1) of the groove 50 constituting the first stripe pattern portion 42 is about 200 ⁇ m in this embodiment, and the width W1 of the groove 50 constituting the second stripe pattern portion 44 is the same. About 200 ⁇ m.
  • the width W1 is not limited to this.
  • the width W1 can be set within a range of 0.01 mm to 2 mm, for example. From the viewpoint of facilitating realization of the preferable non-adhesive area ratio Sa after aging disclosed herein, the width W1 is advantageously 0.05 mm or more, preferably 0.10 mm or more, more preferably 0.00. It is 15 mm or more.
  • the width W1 may be, for example, 0.20 mm or more, 0.25 mm or more, 0.30 mm or more, or 0.40 mm. The above may be sufficient and 0.50 mm or more may be sufficient. Moreover, from the viewpoints of adhesive strength, appearance, and the like, the width W1 is usually preferably 1.2 mm or less, and more preferably 1.0 mm or less. In some forms, the width W1 may be, for example, less than 0.70 mm, less than 0.50 mm, or less than 0.40 mm.
  • the width W1 of the grooves constituting the first stripe pattern portion and the width W1 of the grooves constituting the second stripe pattern portion may be the same or different.
  • the interval between the grooves 50 constituting the first stripe pattern portion 42 (W2 in FIG. 1) is about 1.8 mm in this embodiment, and the interval between the grooves 50 constituting the second stripe pattern portion 44 (see FIG. Similarly, W2) in 1 is about 1.8 mm.
  • the groove interval W2 can be set within a range of 1.0 mm to 10 mm, for example. Thereby, the tendency for the non-adhesive area ratio Sa and the adhesive force after the preferable time elapsed disclosed herein to be compatible with each other in a well-balanced manner is increased.
  • the groove interval W2 refers to the width of a portion existing between two adjacent grooves (portions extending linearly) on the adhesive surface.
  • the interval W2 is more preferably 1.5 mm or more, and further preferably 2.5 mm or more, from the viewpoint of improving the adhesive strength. From the viewpoint of easily realizing the preferable non-contact area ratio Sa after the lapse of time disclosed herein, the interval W2 may be, for example, 8 mm or less, 5 mm or less, or 3 mm or less.
  • the interval W2 between the grooves constituting the second stripe pattern portion is also preferably set within the range exemplified as the interval W2 between the grooves constituting the first stripe pattern portion.
  • the groove interval W2 constituting the first stripe pattern portion and the groove interval W2 constituting the second stripe pattern portion may be the same or different. It is preferable that the interval W2 between the grooves constituting each stripe pattern portion is substantially equal in each portion of the stripe pattern portion.
  • the pitch of the grooves 50 constituting the first stripe pattern portion 42 is about 2.0 mm, and the pitch of the grooves 50 constituting the second stripe pattern portion 44 is also about 2.0 mm. .
  • the pitch is not limited to this.
  • the pitch is preferably in the range of 1.0 mm to 20 mm from the viewpoint of achieving a good balance between adhesive strength and bubble prevention. From the viewpoint of improving adhesive strength, the pitch may be, for example, 1.5 mm or more, 2 mm or more, or 2.5 mm or more. Further, from the viewpoint of improving the air release property, the pitch may be, for example, 15 mm or less, 12 mm or less, or 5 mm or less.
  • the said pitch shall point out the distance (space
  • the depth (D in FIG. 2) of the groove 50 constituting the first stripe pattern portion 42 is about 2 ⁇ m in this embodiment, and the depth D of the groove 50 constituting the second stripe pattern portion 44 is also Similarly, it is about 2 ⁇ m.
  • the depth D is not limited to this.
  • the depth of the recess pattern (in this embodiment, the depth of the grooves constituting the concave part pattern) D is, for example, at 0.1 ⁇ m or more and appropriately set within a thickness T A the range of the pressure-sensitive adhesive layer obtain.
  • the depth D of the groove can be set to 0.2 ⁇ m or more, for example, from the viewpoint of easily ensuring the non-contact area ratio Sa after a predetermined time or more.
  • the depth D of the groove may be, for example, 0.5 ⁇ m or more, 0.7 ⁇ m or more, 1.0 ⁇ m or more, 1.5 ⁇ m or more, or 1.7 ⁇ m or more. Further, from the viewpoint of easy formation of the concave pattern, the depth D of the groove may be, for example, 3 ⁇ m or less, 2.7 ⁇ m or less, or 2.5 ⁇ m or less.
  • the ratio of the depth D of the groove to the thickness T A of the adhesive layer, i.e. D / T A may be for example 0.05 or more, may be 0.10 or more may be 0.15 or more 0.20 or more.
  • D / T A may be, for example, 0.90, may be 0.80 or less, or 0.70 or less.
  • the groove forming the concave pattern has a ratio of the width W1 to the depth D, that is, W1 / D is about 20 or more.
  • W1 / D may be, for example, 30 or more, 50 or more, 70 or more, or 90 or more.
  • W1 / D is usually suitably 500 or less, for example 300 or less, 250 or less, or 200 or less, It may be 165 or less.
  • the ratio of the area of the concave pattern in the total area of the pressure-sensitive adhesive surface is 50% or less, and preferably 40% or less. Thereby, favorable adhesiveness is securable at the time of affixing on a to-be-adhered body.
  • the ratio of the area of the concave pattern may be, for example, 35% or less, or 30% or less.
  • the ratio of the area of the concave pattern is preferably more than 5%, more than 7%, more than 10%. However, it may be over 12%, over 15%, over 17%.
  • the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet refers to a surface on which the pressure-sensitive adhesive sheet can be bonded to an adherend by using the pressure-sensitive adhesive layer exposed on the pressure-sensitive adhesive surface.
  • the adhesive layer may be exposed over the whole area, for example, a part of adhesive layer may be covered with the coating layer like 2nd embodiment mentioned later.
  • part of the area of the adhesive surface includes a portion where the adhesive surface is recessed (concave portion; in this embodiment, a portion where the surface of the adhesive layer is recessed) and a portion where the adhesive layer is not provided. It may be.
  • the total area of the pressure-sensitive adhesive surface here is not provided with the area of the coat layer that partially covers the pressure-sensitive adhesive layer, the area of the portion where the pressure-sensitive adhesive surface is partially recessed, or the pressure-sensitive adhesive layer partially.
  • the area of the location is also included.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 20 having the rhombic lattice-shaped concave pattern 40 is peeled off in a shape corresponding to the concave pattern 40, i.e., an oblique lattice-shaped convex pattern 60. It can be made using a release liner 100 having a surface. More specifically, a pressure-sensitive adhesive composition having fluidity is applied to a release surface having a predetermined convex pattern, and cured on the release surface to form an adhesive layer, or formed in advance.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a concave pattern having a shape corresponding to the convex pattern can be produced by a method of deforming the pressure-sensitive adhesive layer by pressing the release surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet before use (that is, before being attached to the adherend) is, for example, as shown in FIG. It can be in form. According to such a form, the release liner 100 prevents the adhesive surface 1A from being stained or deteriorated, and the deformation of the concave pattern 40 due to the flow of the adhesive (typically, the width and / or depth of the groove 50 is reduced or eliminated). ) Can be prevented.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used by peeling off the release liner 100 from the pressure-sensitive adhesive surface 1A and attaching the pressure-sensitive adhesive surface 1A thus exposed to an adherend.
  • the back surface of the base material (the surface opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is disposed) is peeled off with a convex pattern.
  • the adhesive surface may be brought into contact with the release surface by winding or laminating an adhesive sheet, and the release surface may be used for protecting the adhesive surface and maintaining the shape of the concave pattern. That is, it is good also as a structure where the base material of a single-sided adhesive sheet serves as the peeling liner of this adhesive sheet.
  • the convex pattern of the release surface may have a shape corresponding to the concave pattern of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the convex pattern of the release surface may have a shape complementary to the concave pattern of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the convex pattern of the peeling surface is projected by a linearly extending portion 62 provided in a shape and arrangement corresponding to the grooves 50 constituting the first and second stripe pattern portions 42 and 44.
  • a part pattern 60 may be formed.
  • the linearly extending portion 62 constitutes a linearly extending convex portion, that is, a ridge. Therefore, the portion 62 extending linearly in the present embodiment can be rephrased as a flange 62.
  • the shape and arrangement of the ridges 62 in this embodiment can be set so that the convex pattern 60 having a shape complementary to the concave pattern 40 is formed.
  • the arrangement and shape of the ridges that can be adopted in the ridge constituting the convex pattern can be understood from the above-described arrangement and shape of the grooves, further explanation is omitted.
  • each part of the pressure-sensitive adhesive layer described above is determined in the pressure-sensitive adhesive sheet before being attached to the adherend.
  • the size of each part shall be said.
  • the width W1 and the interval W2 of the concave pattern can be grasped by observing the adhesive surface with an optical microscope.
  • the depth D of the concave pattern can be grasped by observing the cross section of the pressure-sensitive adhesive layer with SEM (scanning electron microscope) or TEM (transmission electron microscope).
  • the release liner When the adhesive surface is covered with a release liner, the release liner is peeled off to expose the adhesive surface and then observed within 30 minutes (preferably within 15 minutes) or the shape of the observation sample is changed. It is desirable to fix.
  • the shape can be fixed by a known technique such as cooling or resin embedding.
  • the thickness T A of the adhesive layer as shown in FIG. 2, it is assumed that means the thickness of the portion without the recess pattern of the adhesive layer.
  • the size (width, interval, height, etc.) of each part of the convex pattern on the release surface of the release liner can be grasped by the same method as the concave pattern of the adhesive layer.
  • the size of each part of the concave pattern on the pressure-sensitive adhesive surface immediately after peeling off the release liner from the adhesive surface is generally considered to reflect the size of each part of the convex pattern on the release surface, the convex part pattern on the release surface
  • the width, interval, and height may be used as approximate values of the width W1, interval W2, and depth D of the concave pattern on the adhesive surface, respectively.
  • FIG. 5 is a top view schematically showing the shape of the pressure-sensitive adhesive sheet according to another embodiment when attached to an adherend
  • FIG. 6 is a cross-sectional view taken along the line VI-VI in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of this embodiment will be described with reference to the drawings.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 201 has a laminated structure of a film substrate 210 and a pressure-sensitive adhesive layer 220.
  • the film substrate 210 supports the pressure-sensitive adhesive layer 220.
  • One surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 201 is a pressure-sensitive adhesive surface 201A in which the surface 220A of the pressure-sensitive adhesive layer 220 is partially exposed.
  • the other surface (the surface on the film substrate 210 side) 201B of the adhesive sheet 201 is a non-adhesive surface.
  • the coat layer 230 is partially disposed on the surface 220A of the pressure-sensitive adhesive layer 220.
  • the pressure-sensitive adhesive layer surface 220 ⁇ / b> A is partially covered by the coat layer 230.
  • the pressure-sensitive adhesive surface 201 ⁇ / b> A has a coat layer non-arranged portion where the pressure-sensitive adhesive layer 220 is exposed and a coat layer-arranged portion where the pressure-sensitive adhesive layer 220 is covered with the coat layer 230. That is, the pressure-sensitive adhesive surface 201A is composed of the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer 220 and the surface of the coat layer.
  • the coat layer 230 forms a predetermined pattern (coat layer pattern) 240 in a plan view of the pressure-sensitive adhesive layer 220.
  • the coat layer pattern 240 in the form of a rhombic lattice is formed.
  • the coat layer pattern 240 is a path through which air or the like passes between the adhesive sheet 201 and the adherend when the adhesive sheet 201 is bonded to the adherend, and imparts air escape properties.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 201 is a ratio of the total area of the non-adhered portion of the total area of the pressure-sensitive adhesive surface 201A after the time-lapse test in which the pressure-sensitive adhesive surface 201A is pressure-bonded to a glass plate and held at 50 ° C. for 24 hours.
  • the non-contact area ratio Sa is 5% or more, and a non-contact portion of the adhesive surface 201A to the glass plate is formed along the coat layer pattern 240.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 201 can easily maintain a non-contact portion that can effectively function as an outgas path between the pressure-sensitive adhesive surface 201A and the surface of the adherend even after a while after being attached to the adherend. For example, even in a usage mode in which an outgas is easily generated, such as polycarbonate resin, it is possible to suppress the generation and growth of bubbles due to the outgas.
  • the coat layer pattern 240 includes a first stripe pattern portion 242 and a second stripe pattern portion 244 arranged so as to intersect the first stripe pattern portion 242.
  • the first stripe pattern portion 242 is composed of a plurality of portions (portions extending linearly, in the present embodiment, strip portions) 250 extending linearly from one end of the adhesive surface 201A toward the other end.
  • the plurality of strip portions 250 constituting the first stripe pattern portion 242 are arranged in parallel at intervals in the width direction.
  • the belt-like portions 250 are arranged at an angle at which the longitudinal direction intersects the end portion in the width direction of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and respectively reach both ends of the pressure-sensitive adhesive surface 201A.
  • the crossing angle between the longitudinal direction of the belt-like portion 250 and the end portion of the adhesive sheet 201 in the width direction is 45 degrees.
  • the second stripe pattern portion 244 also has a plurality of portions that extend linearly from one end to the other end of the adhesive surface 201 ⁇ / b> A (portions extending linearly.
  • a strip shape Part
  • Part 250, and the plurality of strip-like parts 250 are arranged in parallel in the width direction at intervals.
  • the belt-like portions 250 are arranged at an angle where the longitudinal direction intersects the end portion in the width direction of the pressure-sensitive adhesive sheet 201 and respectively reach both ends of the pressure-sensitive adhesive surface 201A.
  • the first stripe pattern portion 242 and the second stripe pattern portion 244 are a strip portion 250 constituting the first stripe pattern portion 242 and a strip portion 250 constituting the second stripe pattern portion 244. And intersect so as to be almost orthogonal. Therefore, the belt-like portion 250 constituting the first stripe pattern portion 242 and the belt-like portion 250 constituting the second stripe pattern portion 244 partially overlap. In this way, an oblique lattice-shaped coat layer pattern 240 is formed.
  • the width (W1 in FIG. 5) of the strip-shaped portion 250 constituting the first stripe pattern portion 242 is about 200 ⁇ m in the present embodiment, and the width W1 of the strip-shaped portion 250 constituting the second stripe pattern portion 244 is also Similarly, it is about 200 ⁇ m.
  • the width W1 is not limited to this.
  • the width W1 can be set within a range of 0.01 mm to 2 mm, for example. From the viewpoint of facilitating realization of the preferable non-adhesive area ratio Sa after aging disclosed herein, the width W1 is advantageously 0.05 mm or more, preferably 0.10 mm or more, more preferably 0.00. It is 15 mm or more.
  • the width W1 may be, for example, 0.20 mm or more, 0.25 mm or more, 0.30 mm or more, or 0.40 mm. The above may be sufficient and 0.50 mm or more may be sufficient. Moreover, from the viewpoints of adhesive strength, appearance, and the like, the width W1 is usually preferably 1.2 mm or less, and more preferably 1.0 mm or less. In some forms, the width W1 may be, for example, less than 0.70 mm, less than 0.50 mm, or less than 0.40 mm. The width W1 of the strip-shaped portion constituting the first stripe pattern portion and the width W1 of the strip-shaped portion constituting the second stripe pattern portion may be the same or different.
  • the interval (W2 in FIG. 5) between the strip portions 250 constituting the first stripe pattern portion 242 is about 1.8 mm in this embodiment, and the interval between the grooves 50 constituting the second stripe pattern portion 244 ( Similarly, W2) in FIG. 5 is about 1.8 mm.
  • the interval W2 is not limited to this.
  • the interval W2 can be set within a range of 1.0 mm to 10 mm, for example. Thereby, the tendency for the non-adhesive area ratio Sa and the adhesive force after the preferable time elapsed disclosed herein to be compatible with each other in a well-balanced manner is increased.
  • the interval W2 between the band-shaped portions refers to the width of the portion existing between two adjacent band-shaped portions (portions extending linearly) on the adhesive surface.
  • the interval W2 is more preferably 1.5 mm or more, and further preferably 2.5 mm or more, from the viewpoint of improving the adhesive strength.
  • the interval W2 may be, for example, 8 mm or less, 5 mm or less, or 3 mm or less.
  • the interval W2 between the strip-shaped portions constituting the second stripe-shaped pattern portion is also preferably set within the range exemplified as the interval W2 between the strip-shaped portions configuring the first stripe-shaped pattern portion.
  • the interval W2 between the strip-shaped portions constituting the first stripe pattern portion and the interval W2 between the strip-shaped portions constituting the second stripe pattern portion may be the same or different. It is preferable that the interval W2 between the strip-shaped portions constituting each stripe-shaped pattern portion is substantially equal in each portion of the stripe-shaped pattern portion.
  • the pitch of the strip-like portions 250 constituting the first stripe pattern portion 242 is about 2.0 mm, and the pitch of the strip-like portions 250 constituting the second stripe pattern portion 244 is also about 2.0 mm. It is.
  • the pitch is not limited to this.
  • the pitch is preferably in the range of 1.0 mm to 20 mm from the viewpoint of achieving a good balance between adhesive strength and bubble prevention. From the viewpoint of improving adhesive strength, the pitch may be, for example, 1.5 mm or more, 2 mm or more, or 2.5 mm or more. Further, from the viewpoint of improving bubble prevention, the pitch may be, for example, 15 mm or less, 12 mm or less, or 5 mm or less.
  • the said pitch shall point out the distance (space
  • the thickness (T C in FIG. 6) of the strip portion 250 constituting the first stripe pattern portion 242 is about 2 ⁇ m in this embodiment, and the thickness of the strip portion 250 constituting the second stripe pattern portion 44 is. Similarly, TC is about 2 ⁇ m. However, the thickness T C is not limited thereto.
  • the thickness of the coating layer (in this embodiment, the thickness of the strip portions constituting the coat layer pattern) T C is usually suitable to be 0.1 ⁇ m or more, it is preferable to 0.2 ⁇ m or more . Thereby, it is avoided that the coating layer is buried too much in the pressure-sensitive adhesive layer due to the flow of the pressure-sensitive adhesive over time, and it becomes easy to secure the non-adhesive area ratio Sa after a predetermined time or more.
  • the thickness T C of the coating layer may be at 0.5 ⁇ m or more, may be a 0.7 ⁇ m or more, may be a 1.0 ⁇ m or more, may be a 1.5 ⁇ m or more, may be more 1.7 ⁇ m .
  • the thickness T C of the coating layer is usually appropriate that is 10 ⁇ m or less, may be for example 5 ⁇ m or less, may be 3 ⁇ m or less, 2. It may be 7 ⁇ m or less, or 2.5 ⁇ m or less. Reducing the thickness T C of the coating layer is preferably from the viewpoint of thinning of the adhesive sheet.
  • the ratio of the thickness T C of the coating layer to the thickness T A of the adhesive layer i.e. T C / T A may be for example 0.05 or more, may be 0.10 or more may be 0.15 or more 0.20 or more.
  • T C / T A may be 0.30 or greater and may be 0.40 or greater.
  • the thickness T C in terms of adhesion and appearance to adherends, coating layer, or the thickness T A comparable pressure-sensitive adhesive layer is preferably thinner than the thickness T A of the pressure-sensitive adhesive layer .
  • T C / T A may be, for example, 0.90, may be 0.80 or less, or 0.70 or less.
  • the strip portion forming the coating layer pattern the ratio of the width W1 to its thickness T C, i.e. W1 / T C is at about 20 or more.
  • W1 / T C may be for example 30 or more, may be 50 or more, may be 70 or more, or 90 or more.
  • W1 / T C is usually suitable to be 500 or less, may be for example 300 or less, may be 250 or less, may be 200 or less 165 or less.
  • the size (for example, the width W1, the interval W2, the thickness T C of the coat layer, and the thickness T A of the pressure-sensitive adhesive layer) of each part of the coat layer and the pressure-sensitive adhesive layer described above is as follows. It shall say the size of each part in the adhesive sheet before affixing to a to-be-adhered body.
  • the width W1 and the interval W2 of the belt-shaped portion constituting the coat layer can be grasped by observing the adhesive surface with an optical microscope.
  • the thickness T C of the coating layer can be grasped by observing the cross section of the pressure-sensitive adhesive layer by SEM or TEM. In (e.g.
  • the lattice) coat layer pattern shape in which a plurality of strip portions are arranged to cross, and measures the thickness T C of the coating layer for the portion other than the intersection of the strip-like portion .
  • the thickness T A of the adhesive layer shall be determined for the portion coating layer is not disposed on the surface thereof.
  • the ratio of the area of the portion covered with the coat layer 230 (coat layer arrangement portion) in the total area of the pressure-sensitive adhesive surface is 50% or less, and 40% or less. Preferably there is. Thereby, favorable adhesiveness is securable at the time of affixing on a to-be-adhered body.
  • the ratio of the area of the concave pattern may be, for example, 35% or less, or 30% or less.
  • the ratio of the area of the concave pattern is preferably more than 5%, more than 7%, more than 10%. However, it may be over 12%, over 15%, over 17%.
  • the method for disposing the coat layer on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but typically, the following method is employed.
  • the composition for forming a coat layer is prepared by dissolving or dispersing in a suitable solvent as necessary.
  • the composition is also referred to as a peelable support (hereinafter also referred to as “coat layer transfer film”, typically a release liner). Apply to the release surface and cure.
  • the peelable support body surface in which the coating layer was formed is contact
  • a desired coat layer pattern such as a grid pattern can be preferably formed by employing a method such as offset printing, silk screen printing, letterpress printing, flexographic printing, gravure printing, or ink jet printing. Gravure printing is more preferable from the viewpoint of air release during pasting.
  • the same configuration as described above can be obtained by further forming an adhesive layer on the release surface on which the coating layer is formed as described above so as to cover the coating layer. In the case of the pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, the formed pressure-sensitive adhesive layer is then transferred to the surface of the film substrate.
  • a person skilled in the art adopts the method as described above, selects the coating layer material in consideration of the wettability of the release support on the release surface based on the common general knowledge in this technical field, and forms the coat layer.
  • the coated layer disclosed herein can be formed by adjusting the viscosity of the composition to an appropriate range and further selecting, for example, an appropriate printing means.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has a pressure-sensitive adhesive surface configured such that the non-contact area ratio Sa after aging is 5% or more and the non-contact part after the aging test has a linearly extending portion.
  • the non-adhered area ratio Sa after time is the ratio of the total area of the non-adhered portion to the glass plate out of the total area of the adhesive surface after a time test in which the adhesive surface is pressed against a glass plate and held at 50 ° C. for 24 hours. As required.
  • the non-adhesive area ratio Sa after the lapse of time is an image analysis (for example, a general image) of a microscopic image obtained by observing the pressure-sensitive adhesive sheet from the opposite side of the glass plate having a pressure-sensitive adhesive sheet attached to one side (that is, through the glass plate). It can be grasped by performing binarization processing using processing software) and obtaining the area ratio of the non-contact portion.
  • a digital microscope manufactured by Keyence Corporation can be used for the observation of the pressure-sensitive adhesive sheet. The same method is adopted in the embodiments described later.
  • the non-adherent area ratio Sa after time can be adjusted by, for example, the structure of the pressure-sensitive adhesive surface, the thickness T A of the pressure-sensitive adhesive layer, the composition of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, and the like.
  • the structure of the pressure-sensitive adhesive surface is, for example, in an aspect having a lattice-shaped concave pattern on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer as in the first embodiment described above, the width W1 of the grooves constituting the concave pattern, the interval W2, and the like. It is a concept including the depth D, the shape of the groove in a plan view of the adhesive surface, the angle of intersection with the end of the adhesive sheet in the width direction, and the like.
  • the composition of the pressure-sensitive adhesive layer refers to the monomer composition (type and amount used) of the base polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer, and the type and amount of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive layer using the cross-linking agent.
  • the concept includes the type and amount of the tackifier resin, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer, and the like.
  • the glass plate is used for the measurement of the non-contact area ratio Sa after the lapse of time because the glass plate does not substantially generate outgas under the aging test conditions. This is because the area ratio Sa can be appropriately evaluated.
  • the above aging test conditions were set with the intention of promoting the flow of the pressure-sensitive adhesive by maintaining the pressure-sensitive adhesive sheet in a temperature range higher than room temperature, and efficiently evaluating the maintainability of the non-adhered portion. It is.
  • a general pressure-sensitive adhesive sheet has a smooth and uniformly formed pressure-sensitive adhesive surface, air remaining between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend is trapped when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend. Easy to form.
  • the adhesion between the pressure-sensitive adhesive surface and the adherend is further progressed by the above-described aging test, so that the non-contact area ratio Sa after the lapse of time is usually less than 3%, typically 1 It is less than%, and is unsuitable for suppressing generation of bubbles and growth due to outgassing.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet in which a concave portion such as a groove is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, or a pressure-sensitive adhesive sheet having a structure in which the pressure-sensitive adhesive layer is partially covered with a coat layer By forming a path through which air or the like passes between the adherend and removing air or the like that remains between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend, it is possible to suppress the generation of bubbles during pasting.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is a viscoelastic body as described above, it flows (deforms) with time or pressure.
  • Such a flow of the pressure-sensitive adhesive can cause the recesses to shrink or disappear, and can cause the coating layer to be embedded in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the structure used as a path for passing air or the like at the time of pasting may not function as a path for outgas generated after the lapse of time or may be insufficient.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having a non-contact area ratio Sa of 5% or more after time it can effectively function as an outgas escape route by using the non-contact part after the time test. Thereby, generation
  • the non-adherent area ratio Sa after aging is preferably 7% or more, and more preferably 10% or more. From the viewpoint of obtaining a higher effect, in some embodiments, the non-contact area ratio Sa after time may be, for example, 12% or more, 15% or more, or 17% or more.
  • the upper limit of the non-adhered area ratio Sa after aging is not particularly limited.
  • the non-contact area ratio Sa after time may be, for example, 35% or less, 30% or less, or 25% or less.
  • the low non-contact area ratio Sa after time can be advantageous from the viewpoint of enhancing the conductivity and heat transfer through the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has an initial non-contact area ratio Si of more than 5% with respect to the glass plate.
  • the initial non-contact area ratio Si is the value immediately after the pressure-sensitive adhesive surface is attached to a glass plate and pressure-bonded by autoclaving (30 ° C., 0.5 MPa) for 15 minutes (that is, immediately after taken out from the autoclave). It is defined as the ratio of the total area of the non-adhered portion of the adhesive surface to the glass plate.
  • the initial non-contact area ratio Si is measured by the same method as the above-described non-contact area ratio Sa.
  • the initial non-contact area ratio Si is preferably more than 5%.
  • the initial non-adhesive area ratio Si may be, for example, greater than 7%, greater than 10%, and greater than 12%. However, it may be more than 15% or more than 17%.
  • the initial non-contact area ratio Si can be advantageous from the viewpoint of improving the prevention of bubble generation during pasting. Further, the initial non-contact area ratio Si is usually suitably 50% or less, preferably 40% or less, and more preferably 35% or less. In some embodiments, from the viewpoint of adhesion to an adherend, the initial non-contact area ratio Si may be, for example, 32% or less, 30% or less, 28% or less, or 25% or less. Good.
  • the initial non-contact area ratio Si can be adjusted by, for example, the structure of the adhesive surface (for example, the ratio of the area of the concave pattern or the coat layer pattern occupying the entire adhesive surface).
  • the ratio of the non-adhered area ratio Sa after time to the initial non-adhered area ratio Si that is, Sa / Si is 0.30 or more. It is preferable that A larger value of Sa / Si means that the degree of shrinkage of the non-contact portion with time is less. From this point of view, in some embodiments, Sa / Si may be, for example, 0.50 or more, 0.60 or more, 0.70 or more, or 0.75 or more. Sa / Si is generally less than 1.00, typically 0.98 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a peel strength F1 with respect to a polycarbonate resin plate (PC plate) after aging of 0.60 times or more of the initial peel strength F0. That is, it is preferable that the peel strength maintenance rate F1 / F0 defined as the ratio of the post-aging peel strength F1 to the initial peel strength F0 is 0.60 or more.
  • the initial peel strength F0 used for the calculation of the peel strength maintenance rate F1 / F0 is measured by peeling 180 ° after 30 minutes after attaching the adhesive sheet to the PC plate under the condition of a tensile speed of 300 mm / min. Is required. Further, the peel strength F1 after the lapse of time was adhered to the PC plate and kept in a wet heat environment of 85 ° C. and 85% RH for 24 hours, and then kept in a standard environment of 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes. Then, it is calculated
  • the PC board to which the adhesive sheet is affixed generates outgas by being maintained in the wet heat environment.
  • This outgas accumulates between the PC board and the pressure-sensitive adhesive sheet to form bubbles, thereby reducing the peel strength with respect to the PC board and deteriorating the adhesion reliability.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein the generation of bubbles due to the outgas can be suppressed by appropriately escaping the outgas, thereby increasing the peel strength maintenance ratio F1 / F0. That is, even in a usage mode in which outgas is likely to be generated from the adherend, it is possible to suppress a decrease in peel strength with respect to the adherend.
  • the peel strength maintenance rate F1 / F0 of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is preferably 0.70 or more, and more preferably 0.75 or more. In some embodiments, the peel strength maintenance rate F1 / F0 may be, for example, 0.78 or more, 0.80 or more, or 0.83 or more.
  • the upper limit of F1 / F0 is not particularly limited, but is usually 1.50 or less, for example, 1.20 or less.
  • the initial peel strength F0 is not particularly limited, and may be, for example, in the range of 1.0 N / 20 mm to 15 N / 20 mm. In some embodiments, the initial peel strength F0 may be, for example, 1.5 N / 20 mm or more, or 2.0 N / 20 mm or more.
  • the peel strength F1 after the elapse of time is not particularly limited, and may be, for example, in the range of 1.0 N / 20 mm to 15 N / 20 mm. In some embodiments, the peel strength F1 after time may be, for example, 1.5 N / 20 mm or more, or 2.0 N / 20 mm or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to a preferred embodiment may have a post-aging peel strength F1 of 1.5 N / 20 mm or more and a peel strength maintenance rate F1 / F0 of 0.60 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to a more preferred embodiment may have a peel strength F1 after aging of 2.5 N / 20 mm or more and a peel strength maintenance factor F1 / F0 of 0.70 or more.
  • the initial non-contact area ratio S0 to the PC plate is measured in the same manner as the measurement of the initial non-contact area ratio Si except that a PC plate is used instead of the glass plate as the adherend.
  • the non-adhesive area ratio S1 after aging with respect to the PC plate was the same as that described above except that a PC plate was used instead of the glass plate as the adherend and that the aging test conditions were 24 hours at 85 ° C. and 85% RH.
  • the amount of increase in the non-contact area ratio with respect to the PC plate may be, for example, 15% or less, 10% or less, 5% or less, 3% or less, 0% Alternatively, it may be less than 0%.
  • the liner peeling force (that is, the peel strength with respect to the release liner) of the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet can be less than 1 N / 50 mm.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet whose liner peeling force is limited to a predetermined value or less is excellent in workability at the time of pasting because the release liner is easily removed.
  • the liner peeling force is not too high when the release liner covering the pressure-sensitive adhesive surface is removed from the pressure-sensitive adhesive surface. It is also preferable from the viewpoint of suppressing the recess pattern from being deformed.
  • the liner peeling force is not too high because the coating layer is removed when the release liner covering the pressure-sensitive adhesive surface is removed from the pressure-sensitive adhesive surface It is also preferable from the viewpoint of suppressing the dripping and shifting.
  • the liner peel force may be, for example, 0.5 N / 50 mm or less, and 0.4 N / 50 mm or less.
  • the liner peel force on the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably about 0.01 N / 50 mm or more.
  • the liner peeling force is measured under conditions of a peeling angle of 180 degrees and a tensile speed of 300 mm / min according to JIS Z0237 in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is transparent (including translucent).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet when there are bubbles due to air or the like mixed (residual) at the time of pasting or bubbles generated by outgas after pasting between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend, the bubbles or the like are removed from the pressure-sensitive adhesive sheet. Appearance is easy to see through the appearance. According to the technology disclosed herein, generation of bubbles or the like between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend is prevented, so that an excellent appearance can be obtained in a transparent pressure-sensitive adhesive sheet.
  • that the adhesive sheet is transparent means that the constituent elements of the adhesive sheet are transparent.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet and its constituent elements being transparent means that the pressure-sensitive adhesive sheet and its constituent elements exhibit a total light transmittance of 50% or higher, specifically 80% or higher (for example, 90%). % Or more, typically 95% or more). Moreover, it is preferable that the haze value of an adhesive sheet is 10% or less (for example, 5% or less).
  • the total light transmittance and haze value are measured using a commercially available transmittance meter (for example, trade name “HAZEMETER HM-150”, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) in accordance with JIS K7136: 2000. be able to.
  • the total light transmittance and haze value of the film substrate described later are also measured by the same method.
  • the component of the pressure-sensitive adhesive sheet includes a pressure-sensitive adhesive layer, the coating layer in the configuration having a coating layer, and the base material (the release liner in the single-sided pressure-sensitive adhesive sheet) having a non-peelable base material that supports the pressure-sensitive adhesive layer. And the like.) And the like may be included.
  • the release liner separate from the pressure-sensitive adhesive sheet is separated from the pressure-sensitive adhesive sheet when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend, and thus is excluded from the components of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed here is not particularly limited. From the viewpoint of handleability and the like, the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet may be about 2 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or 20 ⁇ m or more, for example.
  • the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet may be, for example, about 1000 ⁇ m or less, 500 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or less, or 100 ⁇ m or less. In a preferred embodiment, the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet may be, for example, 70 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, or 35 ⁇ m or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a limited total thickness as described above, it is possible to suitably prevent the generation of bubbles due to outgas, and preferably good air escape during pasting. May show gender.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having a limited total thickness can be advantageous in terms of reducing the size, weight, and resource saving of the product to which the pressure-sensitive adhesive sheet is applied.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is preferably used in a mode in which the diameter of the maximum inscribed circle that can be drawn in the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is about 3 cm or more (that is, attached to an adherend). .
  • the diameter of the inscribed circle may be, for example, 5 cm or more, 7 cm or more, 10 cm or more, or 15 cm or more.
  • the upper limit of the diameter of the inscribed circle is not particularly limited.
  • the diameter of the inscribed circle may be, for example, 40 cm or less, 30 cm or less, or 20 cm or less.
  • the diameter of the inscribed circle is 4 cm.
  • a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet has been described as an example.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is also preferably implemented in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, that is, a pressure-sensitive adhesive sheet in which both surfaces are pressure-sensitive adhesive surfaces. Can be done.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has, for example, a first pressure-sensitive adhesive layer disposed on the first surface of a substrate (for example, a film substrate) and a second pressure-sensitive adhesive layer disposed on the second surface of the substrate.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material or in the form of a base-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer having no base material.
  • a first pressure-sensitive adhesive surface which is a surface on the side where the first pressure-sensitive adhesive layer is disposed
  • a second pressure-sensitive adhesive surface which is the surface on the side where the second pressure-sensitive adhesive layer is disposed.
  • at least one is preferably an adhesive surface in which generation of bubbles due to outgassing is prevented.
  • the 1st adhesive surface which is one surface of an adhesive layer, and the other surface (surface on the opposite side to the said 1st adhesive surface) of this adhesive layer
  • at least one of the second adhesive surfaces is an adhesive surface in which generation of bubbles due to outgassing is prevented.
  • the pressure-sensitive adhesive surface in which generation of bubbles due to outgassing is prevented specifically satisfies the non-contact area ratio Sa after the aging of the treatment disclosed herein, and the non-contact portion after the aging test extends linearly. It may be an adhesive surface configured to have a portion.
  • FIG. 8 shows an example of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 300 includes a first pressure-sensitive adhesive layer 321 and a second pressure-sensitive adhesive layer 322 provided on the first surface 310A and the second surface 310B (both non-peelable) of the film substrate 310, respectively.
  • the layers 321 and 322 may have a structure protected by release liners 301 and 302 having at least a release surface on the pressure-sensitive adhesive layer side, respectively.
  • the same coat layer 330 as that of the second embodiment described above is partially disposed only on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 321, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 322 is provided with a coat layer.
  • the coat layer 330 may be partially provided on each surface of the adhesive layers 321 and 322.
  • the coat layer may be provided only on one surface of the pressure-sensitive adhesive layer, or may be provided on both one surface and the other surface.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is provided with a pressure-sensitive adhesive layer on each side of the film substrate (all of which are non-peelable), and one of the pressure-sensitive adhesive layers is a release surface on both sides. It may have a configuration protected by a release liner.
  • This type of pressure-sensitive adhesive sheet has a configuration in which two pressure-sensitive adhesive layers are protected by one release liner by winding the pressure-sensitive adhesive sheet and bringing the other pressure-sensitive adhesive layer into contact with the back surface of the release liner.
  • Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be preferably used for applications in which members are bonded or fixed (hereinafter referred to as bonding or the like).
  • bonding when the member to which the adhesive surface is attached is made of a material that easily generates outgas (for example, polycarbonate resin), the outgas accumulates between the adhesive surface and the surface of the member.
  • the ratio of the area of the non-contact portion between the member and the adhesive surface gradually increases.
  • Such an increase in the area ratio of the non-adhered portion can be a factor of reducing the adhesion reliability between the members bonded or fixed via the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • an increase in the area ratio of the non-adhered portion can be prevented by sticking the pressure-sensitive adhesive surface in which generation of bubbles due to outgas is prevented to a member that easily generates outgas.
  • the non-adherent area ratio is prevented stably by maintaining the conductivity and heat transfer between the members bonded or fixed via the double-sided PSA sheet (that is, these characteristics) This is also beneficial from the viewpoint of suppressing fluctuations in
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein typically exhibits a soft solid (viscoelastic body) state in a temperature range near room temperature, and is a material (pressure-sensitive adhesive) that has a property of easily adhering to an adherend by pressure. ).
  • the adhesive here is generally complex elastic modulus E * (1 Hz) as defined in “C. A. Dahlquist,“ Adhesion: Fundamental and Practice ”, McLaren & Sons, (1966) P. 143”. It may be a material having a property satisfying ⁇ 10 7 dyne / cm 2 (typically, a material having the above property at 25 ° C.).
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein is a known acrylic polymer, rubber polymer, polyester polymer, urethane polymer, polyether polymer, silicone polymer, polyamide polymer, fluorine polymer, etc. in the field of pressure sensitive adhesive. 1 type, or 2 types or more may be included as a base polymer. From the viewpoint of adhesive properties (for example, peel strength and repulsion resistance) and molecular design, an acrylic polymer can be preferably used. In other words, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer.
  • the “base polymer” of the pressure-sensitive adhesive refers to the main component of the polymer component contained in the pressure-sensitive adhesive (typically a component included in an amount exceeding 50% by weight).
  • the acrylic polymer for example, a polymer of a monomer raw material that includes alkyl (meth) acrylate as a main monomer and can further include a submonomer copolymerizable with the main monomer is preferable.
  • the main monomer means a component occupying more than 50% by weight of the monomer composition in the monomer raw material.
  • alkyl (meth) acrylate for example, a compound represented by the following formula (1) can be preferably used.
  • CH 2 C (R 1 ) COOR 2 (1)
  • R 1 in the above formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 is a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter, such a range of the number of carbon atoms may be represented as “C 1-20 ”).
  • an alkyl (meth) acrylate in which R 2 is a chain alkyl group of C 1-12 eg, C 2-10 , typically C 4-8 ) is preferable.
  • alkyl (meth) acrylate in which R 2 is a C 1-20 chain alkyl group can be used singly or in combination of two or more.
  • Preferred alkyl (meth) acrylates include n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • a submonomer having copolymerizability with the main monomer, alkyl (meth) acrylate can be useful for introducing a crosslinking point into the acrylic polymer or increasing the cohesive strength of the acrylic polymer.
  • the degree of the flow (deformation) of the pressure-sensitive adhesive over time is adjusted by selecting the type of sub-monomer and the amount used, and the non-contact area ratio Sa and the non-contact area maintenance ratio Sa / Si are adjusted after time. be able to.
  • the submonomer for example, one kind of functional group-containing monomer such as a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a monomer having a nitrogen atom-containing ring, or the like Two or more types can be used.
  • the secondary monomer may also be a vinyl ester monomer such as vinyl acetate, an aromatic vinyl compound such as styrene, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, and the like.
  • an acrylic polymer obtained by copolymerizing a carboxy group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer as the submonomer is preferable.
  • the carboxy group-containing monomer include acrylic acid and methacrylic acid.
  • the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate.
  • the auxiliary monomer useful for adjusting the degree of flow of the pressure sensitive adhesive over time include a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and a vinyl ester monomer.
  • the amount of the submonomer is suitably 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, based on the total monomer components of the acrylic polymer. Further, the amount of the submonomer is suitably 30% by weight or less, preferably 10% by weight or less, for example, 5% by weight or less in the total monomer components.
  • the carboxy group-containing monomer is copolymerized with the acrylic polymer, the content of the carboxy group-containing monomer is, among all monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer, from the viewpoint of coexistence of adhesive force and cohesive force. It is preferably about 0.1% by weight or more, 0.2% by weight or more, 0.5% by weight or more, preferably about 10% by weight or less, and may be 8% by weight or less.
  • 0.001% by weight or more preferably 0.01% by weight or more, may be 0.02% by weight or more, preferably about 10% by weight or less, and may be 5% by weight or less, It may be 2% by weight or less.
  • the content of the vinyl ester monomer is approximately 30% by weight or less in the total monomer components used for the synthesis of the acrylic polymer.
  • it may be 10% by weight or less, may be 7% by weight or less, is preferably about 0.01% by weight or more, may be 0.1% by weight or more, and may be 1% by weight. It may be more than 3% by weight.
  • the method for obtaining the acrylic polymer is not particularly limited, and various polymerization methods known as synthetic methods for acrylic polymers, such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization, are appropriately employed. be able to. Active energy ray irradiation polymerization performed by irradiation with UV or the like may be employed.
  • a monomer mixture is dissolved or dispersed in a suitable polymerization solvent (toluene, ethyl acetate, water, etc.), and a polymerization operation is performed using a polymerization initiator such as an azo polymerization initiator or a peroxide initiator.
  • a desired acrylic polymer can be obtained.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the base polymer is preferably 10 ⁇ 10 4 or more, more preferably 20 ⁇ 10 4 or more (from the viewpoint of balancing the adhesive force and the cohesive force in a balanced manner) For example, it is 30 ⁇ 10 4 or more), preferably 100 ⁇ 10 4 or less, more preferably 80 ⁇ 10 4 or less (for example, 60 ⁇ 10 4 or less).
  • Mw means the value of standard polystyrene conversion obtained by GPC (gel permeation chromatography).
  • the glass transition temperature (Tg) of the base polymer is not particularly limited.
  • the Tg of the base polymer is usually preferably in the range of about ⁇ 80 ° C. to ⁇ 10 ° C., and may be in the range of about ⁇ 70 ° C. to ⁇ 20 ° C. Due to the increase in Tg, the flow of the pressure-sensitive adhesive over time tends to be suppressed, and the non-adherent area maintenance ratio Sa / Si tends to be high. It may be above, may be ⁇ 58 ° C. or higher, and may be ⁇ 53 ° C. or higher.
  • the Tg of the base polymer may be, for example, ⁇ 30 ° C. or lower, ⁇ 40 ° C. or lower, and ⁇ 45 ° C. or lower.
  • the Tg of the base polymer refers to the Fox (Fox) based on the Tg of the homopolymer (homopolymer) of each monomer constituting the polymer and the weight fraction of the monomer (copolymerization ratio based on weight).
  • the formula of Fox is a relational expression between Tg of a copolymer and glass transition temperature Tgi of a homopolymer obtained by homopolymerizing each of the monomers constituting the copolymer, as shown below.
  • Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the copolymer
  • Wi is the weight fraction of monomer i in the copolymer (copolymerization ratio on a weight basis)
  • Tgi is the monomer i.
  • Tg of the homopolymer the value described in known materials is adopted.
  • a crosslinking agent may be used as necessary.
  • the cross-linking agent can help to adjust (typically suppress) the degree of adhesive force flow over time.
  • crosslinking agents include known epoxy crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, silicone crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, silane crosslinking agents, alkyl etherified melamine crosslinking agents, and metal chelate crosslinking agents.
  • a crosslinking agent etc. can be mentioned.
  • examples of the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenyl (meth) diisocyanate, hydrogenated diphenyl (meth) diisocyanate. , Tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenyl (meth) triisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, and adducts of these with polyols such as trimethylolpropane.
  • a compound having at least one isocyanate group and one or more unsaturated bonds in one molecule specifically, 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate may be used as an isocyanate-based crosslinking agent.
  • 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate may be used as an isocyanate-based crosslinking agent.
  • Can do These can be used alone or in combination of two or more.
  • Epoxy crosslinking agents include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylol propane tri Glycidyl ether, diglycidyl aniline, diamine glycidyl amine, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, etc. Can do. These can be used alone or in combination of two or more.
  • crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
  • an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent are preferable, and an isocyanate crosslinking agent is particularly preferable.
  • the technique disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment using at least an isocyanate-based crosslinking agent as the crosslinking agent.
  • the amount of the crosslinking agent used may be, for example, 0.01 parts by weight or more, 0.05 parts by weight or more, 0.10 parts by weight or more, and 0.50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. It may be more than one part.
  • the amount of the crosslinking agent used increases, the fluidity of the pressure-sensitive adhesive decreases, and the non-adhesion area maintenance ratio Sa / Si tends to increase.
  • the amount of the crosslinking agent used relative to 100 parts by weight of the base polymer may be, for example, 0.70 parts by weight or more, 1.0 part by weight or more, or 2.0 parts by weight or more.
  • the amount of the crosslinking agent used may be, for example, more than 2.5 parts by weight, more than 3.0 parts by weight, and 3.5 It may be greater than 4.5 parts by weight, greater than 5.0 parts by weight, greater than 5.5 parts by weight, or greater than 6.5 parts by weight.
  • the use amount of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the base polymer is usually 20 parts by weight or less, and may be 15 parts by weight or less. Or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein may have a composition containing a tackifying resin.
  • the tackifier resin is not particularly limited. Various tackifying resins such as a phenolic tackifying resin and a ketone tackifying resin can be used. Such tackifier resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • rosin-based tackifying resins include unmodified rosins such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin (raw rosin); modified rosins modified by hydrogenation, disproportionation, polymerization, etc. Hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, other chemically modified rosins, etc. The same shall apply hereinafter.); Other various rosin derivatives; Examples of the rosin derivative include those obtained by esterifying an unmodified rosin with an alcohol (that is, an esterified product of rosin), and those obtained by esterifying a modified rosin with an alcohol (that is, an esterified product of a modified rosin.
  • a polymerized rosin for example, a polymerized rosin.
  • Rosin esters such as unmodified rosin and modified rosin with unsaturated fatty acid; unsaturated fatty acid modified rosin with rosin ester modified with unsaturated fatty acid; unmodified Rosin, modified rosin, unsaturated fatty acid modified rosins or rosin alcohols obtained by reducing carboxy groups in unsaturated fatty acid modified rosin esters; unmodified rosins, modified rosins, rosins such as various rosin derivatives (particularly rosin esters) ) Metal salts; rosins (unmodified rosin, modified rosin) Emissions, rosin phenol resins obtained by thermal polymerization of phenol in various rosin derivatives, etc.) was added an acid catalyst; and the like.
  • a rosin tackifier resin When an acrylic polymer is employed as the base polymer, it is preferable to use a rosin tackifier resin.
  • a rosin tackifier resin In some embodiments, from the viewpoint of improving adhesive properties such as adhesive strength, among the above rosin-based tackifying resins, two or more different types, properties (eg, softening point), etc. may be used in combination. it can.
  • terpene-based tackifier resins include terpene resins such as ⁇ -pinene polymers, ⁇ -pinene polymers, and dipentene polymers; modification of these terpene resins (phenol modification, aromatic modification, hydrogenation modification, hydrocarbons) Modified terpene resin) and the like.
  • modified terpene resin include terpene phenol resin, aromatic modified terpene resin, hydrogenated terpene resin and the like.
  • a terpene phenol resin can be preferably employed as the terpene tackifier resin. You may use combining a terpene type tackifying resin and other tackifying resin (for example, rosin type tackifying resin).
  • hydrocarbon-based tackifying resins examples include aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic cyclic hydrocarbon resins, aliphatic / aromatic petroleum resins (styrene-olefin copolymers, etc. ), Various hydrocarbon resins such as aliphatic / alicyclic petroleum resins, hydrogenated hydrocarbon resins, coumarone resins, coumarone indene resins, and the like.
  • the softening point (softening temperature) of the tackifying resin is preferably about 80 ° C. or higher, more preferably about 100 ° C. or higher, from the viewpoint of suppressing the flow of the pressure-sensitive adhesive over time.
  • the upper limit of the softening point of the tackifying resin is not particularly limited, and may be, for example, 180 ° C. or lower, about 160 ° C. or lower, or about 140 ° C. or lower.
  • the softening point of the tackifier resin here is defined as a value measured by a softening point test method (ring ball method) defined in any of JIS K5902: 2006 and JIS K2207: 2006.
  • the amount used in the case of using a tackifier resin is not particularly limited, and can be appropriately set according to the purpose.
  • the amount of the tackifying resin used may be about 10 parts by weight or more, or about 20 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base polymer (preferably an acrylic polymer) based on the solid content. It may be about 25 parts by weight or more.
  • the amount of the tackifying resin used may be, for example, about 100 parts by weight or less, about 80 parts by weight or less, or about 60 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer based on the solid content. .
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition comprises a leveling agent, a crosslinking aid, a plasticizer, a softener, a filler (filler), an antistatic agent, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a light stabilizer as necessary. It may contain various additives that are common in the field of pressure-sensitive adhesive compositions. About such various additives, a conventionally well-known thing should just be used by a conventional method.
  • the pressure-sensitive adhesive layer disclosed herein may be a pressure-sensitive adhesive layer formed from a water-based, solvent-type, hot-melt type, active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, or the like.
  • the water-based pressure-sensitive adhesive composition refers to a pressure-sensitive adhesive composition in a form containing a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer forming component) in a solvent containing water as a main component (water-based solvent).
  • Water-dispersed pressure-sensitive adhesive compositions compositions in which at least a part of the pressure-sensitive adhesive is dispersed in water) and the like are included.
  • a solvent-type adhesive composition means the adhesive composition of the form which contains an adhesive in an organic solvent.
  • a water-based pressure-sensitive adhesive composition is preferable from the viewpoint of reducing environmental burden, and a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition is preferably used from the viewpoint of adhesive properties and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be formed by a conventionally known method.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface (peeling surface) having peelability.
  • a method of forming an adhesive layer on the surface by drying and transferring the adhesive layer to a substrate can be preferably employed.
  • a method (direct method) in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed by directly applying (typically applying) the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate and drying it may be employed.
  • the release surface the surface of the release liner, the back surface of the substrate after the release treatment, or the like can be used.
  • the adhesive composition for example, a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a comma coater, a dip roll coater, a die coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater or the like is used. Can be done.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be applied by impregnation or curtain coating. From the viewpoint of promoting the crosslinking reaction and improving the production efficiency, the pressure-sensitive adhesive composition is preferably dried under heating. The drying temperature can be, for example, about 40 to 150 ° C., and is usually preferably about 60 to 130 ° C. After drying the pressure-sensitive adhesive composition, it may be further aged for the purpose of adjusting component migration in the pressure-sensitive adhesive layer, progress of the crosslinking reaction, relaxation of strain that may exist in the base material or pressure-sensitive adhesive layer, etc. Good.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 200 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 80 ⁇ m or less, 60 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, or 25 ⁇ m or less. Limiting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be advantageous in terms of reducing the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet, reducing the size, reducing the weight, and saving resources.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 20 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, and 10 ⁇ m from the viewpoint of increasing the non-adhesion area maintenance ratio Sa / Si by suppressing the flow of the pressure-sensitive adhesive layer. Or less than 7 ⁇ m or less than 5 ⁇ m.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually about 0.5 ⁇ m or more.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 1 ⁇ m or more, 2 ⁇ m or more, 3 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, or 7 ⁇ m or more.
  • the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer may be the same or different.
  • the coat layer may be any one that can form a non-adhering portion of the pressure-sensitive adhesive surface to the adherend along the coat layer.
  • a resin material is mentioned as a suitable example of a coating layer constituent material. From the viewpoint of appearance, a coat layer formed from a transparent or translucent resin material is preferable.
  • the resin material that can constitute the coating layer examples include polyurethane resins, phenol resins, epoxy resins, polyamide resins, urea melamine resins, silicone resins, polysilazane resins, fluorine resins, phenoxy resins, methacrylic resins.
  • vinyl, polyvinylidene chloride, polycarbonate, celluloses, polyacetal and the like examples of these resins may be one type or two or more types of resins selected from various types of resins such as thermosetting resins, ultraviolet curable resins, electron beam curable resins, and two-component mixed resins.
  • the coating layer disclosed herein includes a filler, an anti-aging agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a crosslinking agent, a lubricant, a colorant (pigment, dye, etc.), an antistatic agent, a fluidity modifier (thixotropic agent, Various additives such as thickeners and film-forming aids may be included as necessary.
  • the coat layer is typically non-tacky or weakly tacky. Thereby, the adhesion of the adhesive surface to the adherend can be suitably suppressed at the place where the coat layer is provided.
  • the coating layer is non-adhesive or weakly adhesive means that the 180-degree peel strength of the coat layer is less than 3 N / 25 mm (typically less than 1 N / 25 mm, and the adhesive force is too low to be measured. Including the case.) Specifically, the 180 degree peel strength of the coat layer is measured by the following method.
  • the coating layer of the measurement sample is used at 23 ° C. and 50% RH.
  • the surface is pressed against the surface of a stainless steel plate (SUS304BA plate) by reciprocating a 2 kg roller (if it does not adhere, it is considered non-adhesive at this point), and this is left in the same environment for 30 minutes.
  • the peel strength (N / 25 mm) is measured using a universal tensile compression tester in accordance with JIS Z0237: 2000 under conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 degrees.
  • the arithmetic average roughness of the coat layer surface may be 0.1 ⁇ m or more.
  • the arithmetic average roughness of the surface of the coat layer is preferably 0.2 ⁇ m or more, for example, larger than 1.0 ⁇ m.
  • the upper limit of the arithmetic average roughness on the surface of the coat layer is not particularly limited, but is usually about 5.0 ⁇ m or less.
  • the method for disposing the coat layer on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but typically, the following method is employed.
  • the composition for forming a coat layer is prepared by dissolving or dispersing in a suitable solvent as necessary.
  • the composition is also referred to as a release support (also referred to as “coat layer transfer film”, typically a release liner).
  • a release support also referred to as “coat layer transfer film”, typically a release liner.
  • the peelable support body surface in which the coating layer was formed is contact
  • the coat layer can be partially disposed on the pressure-sensitive adhesive layer surface.
  • a desired coat layer pattern such as a grid pattern can be preferably formed by employing a method such as offset printing, silk screen printing, letterpress printing, flexographic printing, gravure printing, or ink jet printing. From the viewpoint of air escape, gravure printing is more preferable.
  • the same configuration as described above can be obtained by further forming an adhesive layer on the release surface on which the coating layer is formed as described above so as to cover the coating layer. In the case of the pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, the formed pressure-sensitive adhesive layer is then transferred to the surface of the film substrate.
  • a person skilled in the art adopts the method as described above, selects the coating layer material in consideration of the wettability of the release support on the release surface based on the common general knowledge in this technical field, and forms the coat layer.
  • the coated layer disclosed herein can be formed by adjusting the viscosity of the composition to an appropriate range and further selecting, for example, an appropriate printing means.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may include a base material that supports (backs) the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having such a configuration can be understood as a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material in which a pressure-sensitive adhesive layer is disposed on at least one surface of the base material (support base material). The surface of the substrate on the side where the pressure-sensitive adhesive layer is disposed is non-peelable.
  • the other surface of the base material may be peelable or non-peelable.
  • the material of the base material is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose of use or usage of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • substrates that can be used include polyolefin films based on polyolefins such as polypropylene and ethylene-propylene copolymers, polyester films based on polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, Plastic films such as polyvinyl chloride films mainly composed of polyvinyl chloride; foam sheets made of foams such as polyurethane foam, polyethylene foam, polychloroprene foam; various fibrous materials (natural fibers such as hemp and cotton, Synthetic fibers such as polyester and vinylon, semi-synthetic fibers such as acetate, etc.) Woven and non-woven fabrics of single or mixed spinning, etc .; paper such as Japanese paper, fine paper, kraft paper, crepe paper; aluminum foil, Metal foil such as copper foil; That.
  • the base material of the structure which compounded these may be sufficient.
  • a composite substrate include a substrate having a structure in which a metal foil and the plastic film are laminated, a plastic substrate reinforced with inorganic fibers such as glass cloth, and the like.
  • the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein various film base materials can be preferably used.
  • the film substrate for example, a resin film, paper, cloth, rubber film, foam film, metal foil, a composite or laminate of these, and the like can be used.
  • the film base material containing a resin film layer from a viewpoint of sticking property or an external appearance property is preferable.
  • the inclusion of the resin film layer is advantageous from the viewpoint of dimensional stability, thickness accuracy, workability, tensile strength, and the like.
  • resin films examples include polyolefin resin films such as PE, PP and ethylene / propylene copolymers; polyester resin films such as PET, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; vinyl chloride resin films; vinyl acetate resins Polyimide resin film; Polyamide resin film; Fluorine resin film; Cellophane; Preferable examples include resin films formed from PE, PP, and PET. Among the resin films, a polyester film is more preferable, and a PET film is more preferable among them.
  • the film substrate may have a single layer structure or may have a multilayer structure of two layers or three or more layers.
  • the film substrate is a substrate (foam-containing substrate) provided with a foam film.
  • the foam film refers to a film-like structure provided with a portion having bubbles (bubble structure).
  • the foam-containing base material may be a single-layer structure composed of a foam film, or a multilayer in which at least one of two or more multilayer structures is composed of a foam film (foam layer). It may be a structure.
  • a foam containing base material the composite base material with which the foam film (foam layer) and the non-foam film (non-foam layer) were laminated
  • Non-foamed film refers to a film-like structure that has not undergone intentional treatment (for example, bubble introduction treatment) to make a foam, and a film that does not substantially have a bubble structure.
  • a typical example of a non-foam film is a resin film (for example, a polyester-based resin film such as PET) having an expansion ratio of less than 1.1 times (for example, less than 1.05 times, typically less than 1.01 times).
  • the material and structure of the foam layers may be the same or different.
  • the contact bonding layer may be arrange
  • the average cell diameter of the foam film is not particularly limited, but is usually suitably 10 ⁇ m or more, preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more. When the average cell diameter is 10 ⁇ m or more, the impact absorbability tends to be improved.
  • the average bubble diameter is usually suitably 200 ⁇ m or less, preferably 180 ⁇ m or less, and more preferably 150 ⁇ m or less. By setting the average cell diameter to 200 ⁇ m or less, the handleability and waterproofness (water-stopping property) tend to be improved.
  • the average cell diameter ( ⁇ m) of the foam film can be determined by taking an enlarged image of the foam cross section and analyzing the image using a commercially available low vacuum scanning electron microscope. The number of bubbles to be analyzed may be about 10-20. As the low vacuum scanning electron microscope, for example, a trade name “S-3400N scanning electron microscope” manufactured by Hitachi High-Tech Science Systems, Inc. can be used.
  • the density of the foam film is not particularly limited, usually suitable to be 0.01 g / cm 3 or higher, preferably 0.01 g / cm 3 or more, more preferably 0.02g / Cm 3 or more.
  • the density is preferably 0.7 g / cm 3 or less, more preferably 0.5 g / cm 3 or less.
  • the density (apparent density) of the foam film is measured according to the method described in JIS K7222: 1999. Specifically, a foam film is punched into a size of 100 mm ⁇ 100 mm to prepare a sample, and the dimension of the sample is measured. Further, the thickness of the sample is measured using a 1/100 dial gauge having a measurement terminal diameter of 20 mm. The volume of the foam film sample is calculated from these values. Further, the weight of the sample is measured with an upper pan balance having a minimum scale of 0.01 g or more. From these values, the apparent density (g / cm 3 ) of the foam film can be determined.
  • the 50% compressive load of the foam film is not particularly limited. From the viewpoint of impact resistance, it is appropriate that the foam film exhibits a 50% compressive load of 0.1 N / cm 2 or more. When the 50% compression load is equal to or greater than the predetermined value, for example, even when the foam film is thin (for example, about 100 ⁇ m thick), sufficient resistance when compressed (to push back when compressed) Force), and good impact resistance can be maintained.
  • the 50% compressive load is preferably 0.2 N / cm 2 or more, more preferably 0.5 N / cm 2 or more.
  • the 50% compression load is suitably 8 N / cm 2 or less, preferably 6 N / cm 2 or less, more preferably 3 N / cm 2 or less.
  • the 50% compression load (hardness) of the foam film is measured according to JIS K6767: 1999. Specifically, the foam film is cut out to 100 mm ⁇ 100 mm, laminated so that the total thickness is 2 mm or more, and this is used as a measurement sample.
  • the cell structure of the foam constituting the foam film disclosed herein is not particularly limited.
  • the cell structure may be any of an open cell structure, a closed cell structure, and a semi-continuous semi-closed cell structure. From the viewpoint of impact absorption, an open cell structure and a semi-open semi-closed cell structure are preferable.
  • the material of the foam film is not particularly limited.
  • the foam film can be formed from a material that typically includes a polymer component (eg, a thermoplastic polymer). Usually, a foam film formed of a foam of a plastic material (plastic foam) is preferable.
  • the plastic material for forming the plastic foam (meaning including rubber material) is not particularly limited, and can be appropriately selected from known plastic materials. Plastic materials (typically thermoplastic polymers) can be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • the main component of the polymer component contained in the film substrate or the foam film may hereinafter be referred to as “base polymer”.
  • foams include polyolefin resin foams such as PE foam and PP foam; polyester resin foams such as PET foam, polyethylene naphthalate foam, and polybutylene terephthalate foam. Body; Polyvinyl chloride resin foam such as polyvinyl chloride foam; Vinyl acetate resin foam; Acrylic resin foam; Polyphenylene sulfide resin foam; Polyamide (nylon) resin foam; Amide resin foams such as wholly aromatic polyamide (aramid) resin foams; Polyimide resin foams; Polyetheretherketone (PEEK) foams; Polystyrene ether foams such as polystyrene foams And urethane resin foams such as polyurethane resin foam; and the like. Further, as the foam, a rubber-based resin foam such as a polychloroprene rubber foam may be used.
  • an acrylic resin foam (acrylic resin foam) is used as the foam.
  • the acrylic resin foam refers to a foam containing an acrylic polymer as a base polymer.
  • the definition of the acrylic polymer in the present specification is as described above.
  • the alkyl (meth) acrylate constituting the acrylic polymer is one kind of alkyl (meth) acrylate having a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (preferably 1 to 8, typically 1 to 4). Or 2 or more types are used preferably.
  • Preferable examples of the alkyl (meth) acrylate include ethyl acrylate, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • the amount of the alkyl (meth) acrylate as the main monomer is suitably 70% by weight or more, preferably 75% by weight or more (for example, 80% by weight or more) in the total monomer components of the acrylic polymer.
  • the amount of the alkyl (meth) acrylate is suitably 98% by weight or less, preferably 97% by weight or less (for example, 96% by weight or less) in all monomer components.
  • the secondary monomer copolymerizable with the main monomer, alkyl (meth) acrylate can be useful for introducing a crosslinking point into the acrylic polymer or increasing the cohesive strength of the acrylic polymer.
  • a secondary monomer for example, a carboxy group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, a functional group-containing monomer such as a monomer having a nitrogen atom-containing ring 1 type (s) or 2 or more types can be used.
  • the secondary monomer may also be a vinyl ester monomer such as vinyl acetate, an aromatic vinyl compound such as styrene, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, and the like.
  • the amount of the submonomer is suitably 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more in the total monomer component of the acrylic polymer.
  • the amount of the submonomer is suitably 30% by weight or less, preferably 10% by weight or less, based on all monomer components.
  • the monomer component constituting the acrylic polymer is used as a sub-monomer. It is preferable that a nitrogen atom-containing monomer is contained. As a result, bubbles are likely to be generated during foaming, and when the foam is formed (typically, when the resin composition is dried), the viscosity of the composition increases and the bubbles are retained in the foam. The effect of being easy can be exhibited.
  • nitrogen atom-containing monomer examples include cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; lactam ring-containing monomers such as N-vinyl-2-pyrrolidone; (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, Amide group-containing monomers such as N-methylolacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and diacetoneacrylamide; These can be used alone or in combination of two or more. Of these, cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and lactam ring-containing monomers such as N-vinyl-2-pyrrolidone are preferred.
  • the amount of the nitrogen atom-containing monomer is suitably 2% by weight or more, preferably 3% by weight or more (for example, 4% by weight or more) in the total monomer components of the acrylic polymer.
  • the amount of the nitrogen atom-containing monomer is suitably 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less (for example, 20% by weight or less) in all monomer components.
  • the method for obtaining the acrylic polymer is not particularly limited.
  • a method for synthesizing the acrylic polymer such as solution polymerization method, emulsion polymerization method, bulk polymerization method, suspension polymerization method, active energy ray polymerization method (for example, UV polymerization method).
  • Various known polymerization methods can be appropriately employed.
  • a monomer mixture is dissolved or dispersed in a suitable polymerization solvent (toluene, ethyl acetate, water, etc.), and a polymerization operation is performed using a polymerization initiator such as an azo polymerization initiator or a peroxide initiator.
  • a desired acrylic polymer can be obtained.
  • An acrylic resin foam (emulsion-type acrylic resin foam) obtained by an emulsion polymerization method is preferably used in terms of foamability and environmental aspects.
  • the acrylic resin foam-forming composition preferably contains a cross-linking agent from the viewpoint of increasing the cohesive strength.
  • the type of the crosslinking agent is not particularly limited, and one or more of various crosslinking agents can be appropriately selected and used.
  • the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, and a metal oxide crosslinking agent. Of these, oxazoline-based crosslinking agents are preferred.
  • the amount of the crosslinking agent used is not particularly limited, and is suitably about 10 parts by weight or less (preferably about 5 parts by weight or less) with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Part or more (preferably about 0.01 part by weight or more).
  • a polyolefin resin foam (polyolefin resin foam) is used as the foam.
  • plastic material constituting the polyolefin foam various known or commonly used polyolefin resins can be used without particular limitation.
  • polyethylene such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), metallocene catalyst type linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene- A vinyl acetate copolymer etc. are mentioned.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • metallocene catalyst type linear low density polyethylene polypropylene
  • ethylene-propylene copolymer ethylene- A vinyl acetate copolymer etc.
  • Such polyolefin resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • a polyethylene foam film substantially composed of a polyethylene resin foam examples thereof include a polypropylene-based foam film substantially composed of a foam.
  • the polyethylene-based resin refers to a resin having ethylene as a main monomer (that is, a main component in the monomer), such as HDPE, LDPE, LLDPE, and ethylene having a copolymerization ratio of ethylene exceeding 50% by weight.
  • a polypropylene resin refers to a resin having propylene as a main monomer.
  • a polypropylene-based foam film can be preferably employed.
  • the foaming method of the foam film is not particularly limited, and methods such as a chemical method and a physical method can be used alone or in combination depending on the purpose and operability.
  • a physical foaming method is preferable from the viewpoint of contamination and the like.
  • a foaming method in which a low-boiling compound such as hydrocarbon or a foaming agent such as thermal expansion microspheres is contained in the film-forming material, and bubbles are formed from the foaming agent, a gas such as air mechanically And the like, a solvent removal foaming method using removal of a solvent such as water, a foaming method using a supercritical fluid, and the like.
  • a method of forming a foam film by injecting an inert gas (for example, oxygen dioxide) into a polymer for forming a foam film under pressure and reducing the pressure can be preferably employed.
  • an inert gas for example, oxygen dioxide
  • the average cell diameter can be easily limited to a predetermined value or less, and the foam film can be easily reduced in density.
  • a foam film is produced.
  • the formation of the foam film is not particularly limited.
  • a foaming method in which a gas such as air is mechanically mixed is employed, a resin composition containing bubbles (for example, an emulsion type resin composition) is then used.
  • a foam film can be obtained by applying on a substrate or release paper and drying.
  • the drying preferably includes a preliminary drying step of 50 ° C. or more and lower than 125 ° C. and a main drying step of 125 ° C. to 200 ° C. from the viewpoint of bubble stability and the like.
  • a film-like foam may be continuously formed using a calendar, an extruder, a conveyor belt casting, or the like, and a method of foam-molding a kneaded product of the foam-forming material may be employed.
  • the surface layer portion may be removed by slicing and adjusted to have a desired thickness and foam characteristics.
  • the thermoplastic polymer that can be included in the foam film may include a thermoplastic elastomer that exhibits properties as a rubber at room temperature and exhibits thermoplasticity at a high temperature.
  • a thermoplastic elastomer such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polybutene, polyisobutylene, chlorinated polyethylene; styrene -Styrene elastomers such as butadiene-styrene copolymers; thermoplastic polyester elastomers; thermoplastic polyurethane elastomers; thermoplastic acrylic elastomers; Among them, a thermoplastic elastomer having a glass transition temperature of room temperature or lower (for example, 20 ° C.
  • the content of the thermoplastic elastomer in the foam film is preferably about 10% by weight or more (for example, 20% by weight or more) of the thermoplastic polymer in the foam film, and 90% by weight or less (for example, 80% by weight). % Or less) is preferable.
  • foam film forming materials for example, emulsion type acrylic resin compositions
  • foaming agents such as anionic surfactants and cationic surfactants.
  • Various surfactants such as an agent, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. Hydrocarbon or fluorine surfactants may be used.
  • anionic surfactants are preferred from the viewpoint of finer bubble diameter and bubble stability, and fatty acid ammonium (typically higher fatty acid ammonium) surfactants such as ammonium stearate are more preferred.
  • the said surfactant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content of the surfactant is preferably about 0.1 parts by weight or more (for example, 0.5 parts by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam film, and 10 parts by weight or less ( For example, it is preferably about 8 parts by weight or less.
  • the foaming agent in this specification includes not only an agent exhibiting a foaming action but also a bubble stabilizer such as a bubble diameter adjusting agent for reducing the bubble diameter and a foam stabilizer.
  • the foam film-forming material is an aqueous dispersion (for example, an acrylic emulsion)
  • a silicone compound as the foaming agent.
  • the thickness recoverability the extent and speed of recovery
  • the silicone compound a silicone compound having a siloxane bond of 2000 or less is preferable.
  • the silicone compound include silicone oil, modified silicone oil, and silicone resin. Of these, dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil are preferable.
  • a silicone-modified polymer for example, silicone-modified acrylic polymer, silicone-modified urethane polymer, etc.
  • silicone-modified polymer for example, silicone-modified acrylic polymer, silicone-modified urethane polymer, etc.
  • the content of the silicone compound is about 0.01 parts by weight or more (for example, 0.05 parts by weight or more, typically 0.1 parts by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam film. It is also preferable that the amount be about 5 parts by weight or less (for example, 4 parts by weight or less, typically 3 parts by weight or less).
  • the foam film-forming material may contain a thickener.
  • the thickener is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic acid thickener, a urethane thickener, and a polyvinyl alcohol thickener. Of these, polyacrylic acid thickeners and urethane thickeners are preferred.
  • the content of the thickener is preferably about 0.1 to 10 parts by weight (for example, 0.1 to 5 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam film.
  • the foam film When a foam-containing substrate is used as the film substrate, the foam film preferably contains a cell nucleating agent such as a metal hydroxide (for example, magnesium hydroxide).
  • a cell nucleating agent such as a metal hydroxide (for example, magnesium hydroxide).
  • the cell nucleating agent may be a metal oxide, composite oxide, metal carbonate, metal sulfate or the like.
  • the content of the cell nucleating agent is preferably about 0.5 parts by weight or more (for example, 1 part by weight or more) and 100 parts by weight or less (for example, 120 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam film. Part or less).
  • the foam film contains a gas permeation inhibitor such as fatty acid amide from the viewpoint of suppressing the permeation of gas components from the foam during the formation of bubbles.
  • a gas permeation inhibitor such as fatty acid amide from the viewpoint of suppressing the permeation of gas components from the foam during the formation of bubbles.
  • the fatty acid amide is more preferably one having a bisamide structure.
  • the gas permeation inhibitor may be a fatty acid metal salt.
  • the content of the gas permeation inhibitor is about 0.5 parts by weight or more (for example, 0.7 parts by weight or more, typically 1 part by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the foam film. It is preferably about 10 parts by weight or less (for example, 8 parts by weight or less, typically 6 parts by weight or less).
  • the film substrate may contain a softener for the purpose of imparting desired fluidity to the film-forming material and improving properties such as flexibility.
  • a softening agent for the purpose of imparting desired fluidity to the film-forming material and improving properties such as flexibility.
  • properties such as film stretchability and expansion ratio can be preferably adjusted.
  • hydrocarbon softeners such as liquid paraffin, paraffin wax, microwax and polyethylene wax, ester softeners such as stearic acid monoglyceride, and fatty acid softeners can be preferably used. .
  • the content of the softening agent is about 0.5 parts by weight (for example, 0.8 parts by weight or more, typically 1 part by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the base polymer of the film base (for example, foam film). In addition, it is preferably about 50 parts by weight or less (for example, 40 parts by weight or less, typically 30 parts by weight or less).
  • an arbitrary rust preventive may be included to prevent corrosion of the metal member adjacent to the foam film.
  • an azole ring-containing compound is preferable.
  • an azole ring-containing compound it is possible to achieve both high levels of metal corrosion prevention and adhesion to an adherend.
  • compounds in which the azole ring forms a condensed ring with an aromatic ring such as a benzene ring are preferred, and benzotriazole compounds and benzothiazole compounds are particularly preferred.
  • the content of the rust preventive is preferably about 0.2 parts by weight or more (for example, 0.3 parts by weight or more), and 5 parts by weight or less (for example, about 100 parts by weight of the base polymer of the foam film). 2 parts by weight or less) is preferable.
  • the film substrate is transparent (including translucent).
  • the film substrate may exhibit a total light transmittance of 80% or more (for example, 90% or more, typically 95% or more).
  • the haze value of a film base material is 10% or less (for example, 5% or less).
  • the film substrate (for example, a resin film) may be colored black, white or other colors by adding various colorants (for example, pigments) in order to impart desired designability and optical characteristics. Carbon black is preferred as the black colorant.
  • a filler inorganic filler, organic filler, etc.
  • various additives such as an anti-aging agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, and a plasticizer may be further blended.
  • the surface (back surface) opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided is formed smoothly among the surfaces of the film base.
  • the smooth surface can be the outer surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, when the pressure-sensitive adhesive sheet having the smooth surface is used as, for example, a decorative sheet or a surface protective sheet, a better appearance (design) can be provided.
  • the arithmetic average roughness on the back surface of the film substrate is 1 ⁇ m or less (for example, about 0.75 ⁇ m or less, typically about 0.5 ⁇ m or less) from the viewpoint of adhesive properties and appearance (design). For example, it may be about 0.05 ⁇ m or more (typically about 0.1 ⁇ m or more).
  • a release treatment with a release agent such as a silicone-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based agent may be performed.
  • the surface of the above-mentioned film base material is subjected to a conventionally known surface treatment such as corona discharge treatment or application of a primer for the purpose of improving the adhesion between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a conventionally known surface treatment such as corona discharge treatment or application of a primer for the purpose of improving the adhesion between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer. May be.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material
  • a surface treatment for improving the adhesion between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer may be performed on both surfaces of the base material.
  • the thickness of the film substrate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the thickness is usually 1 ⁇ m or more (for example, about 2 ⁇ m or more), and preferably 5 ⁇ m or more (for example, 10 ⁇ m or more, typically 15 ⁇ m or more).
  • the thickness is suitably about 500 ⁇ m or less, for example, and preferably about 200 ⁇ m or less (typically 100 ⁇ m or less).
  • the thickness of the film substrate is about 30 ⁇ m or less, more preferably 12 ⁇ m or less, and even more preferably less than 10 ⁇ m (eg, less than 5 ⁇ m, typically less than 3 ⁇ m). Limiting the thickness of the film substrate is advantageous in terms of reducing the thickness of the adhesive sheet, reducing the size, reducing the weight, and saving resources.
  • the thickness of the foam-containing substrate (for example, the foam film substrate) can be appropriately set according to the strength and flexibility of the pressure-sensitive adhesive sheet, the purpose of use, and the like. From the viewpoint of impact absorption and the like, it is appropriate that the thickness of the foam-containing substrate is 30 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more, more preferably 60 ⁇ m or more (for example, 80 ⁇ m or more). From the viewpoint of reducing the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet, reducing the size, reducing the weight, saving resources, and the like, it is usually appropriate to set the thickness of the foam-containing substrate to 1 mm or less.
  • the foam film disclosed herein By using the foam film disclosed herein, an excellent shock absorbing function can be exhibited even when the thickness is about 350 ⁇ m or less (more preferably 250 ⁇ m or less, for example, 180 ⁇ m or less).
  • the thickness of the foam film (which may be a foam layer) in the foam-containing substrate can also be preferably selected from the range exemplified as the thickness of the above-mentioned foam-containing substrate.
  • a base material containing a filler having at least one of a thermal conductivity function and a conductivity function can be preferably employed as the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein.
  • the term “thermal conductivity / conductivity” may be used to indicate at least one of thermal conductivity and conductivity.
  • the phenomenon that the adhesion area between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend is decreased due to the generation and growth of the bubbles and the thermal conductivity / conductivity between them is suppressed is suppressed, and the fluctuation of the thermal conductivity / conductivity is suppressed. Can be suppressed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, fluctuations in thermal conductivity / conductivity between members bonded or fixed via the pressure-sensitive adhesive sheet can be suppressed.
  • the thermally conductive filler those that can improve the thermal conductivity of the pressure-sensitive adhesive sheet can be used without particular limitation.
  • a particulate or fibrous filler can be used.
  • the constituent material of the filler is, for example, a metal such as copper, silver, gold, platinum, nickel, aluminum, chromium, iron, stainless steel; aluminum oxide, silicon oxide (silicon dioxide), titanium oxide Metal oxides such as zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, copper oxide, nickel oxide; aluminum hydroxide, boehmite, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, silicic acid, iron hydroxide, copper hydroxide, water Metal hydroxides and hydrated metal compounds such as barium oxide, zirconium oxide hydrate, tin oxide hydrate, basic magnesium carbonate, hydrotalcite, dowsonite, borax, zinc borate; silicon carbide, boron carbide, carbonized Carbides such as nitrogen and calcium carbide; nitrides
  • natural raw material particles such as volcanic shirasu, clay, and sand may be used.
  • synthetic fiber materials and natural fiber materials can be used as the fibrous filler. These can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of dispersibility in the base material and the like, a particulate filler can be preferably employed. In particular, it is preferable to use a particulate filler composed of an inorganic material (for example, a metal hydroxide such as aluminum hydroxide or a hydrated metal compound).
  • the conductive filler those that can improve the conductivity of the pressure-sensitive adhesive sheet can be used without particular limitation.
  • a material having conductivity such as a metal or a carbon-based material, among the above-described thermally conductive fillers can be used as the conductive filler.
  • a conductive filler made of a highly conductive metal such as copper, silver, gold, platinum, nickel, and aluminum is preferable.
  • a particulate conductive filler can be preferably used.
  • the average particle diameter of such a heat conductive / conductive filler may be, for example, 0.5 ⁇ m or more from the viewpoint of handleability and dispersibility. It may be 1 ⁇ m or more, 3 ⁇ m or more, or 5 ⁇ m or more. Further, from the viewpoint of the surface smoothness of the substrate containing the filler, the average particle diameter of the filler is usually suitably 100 ⁇ m or less, for example, 50 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, or 20 ⁇ m or less. But you can.
  • the amount of filler in the whole substrate can be, for example, 5% by weight or more on the basis of weight, and can be 10% by weight or more, or 20% by weight or more. It is good also as weight% or more. Further, from the viewpoint of the strength and surface smoothness of the substrate, the blending amount of the filler in the entire substrate may be, for example, 60% by weight or less, 50% by weight or less, or 40% by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet may not contain a filler or may contain a filler.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may have a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer containing any one of the fillers described above is disposed on the surface of a base material that does not contain the filler.
  • the base material-less adhesive sheet which consists of an adhesive layer to contain may be sufficient.
  • the filler can be selected from the same fillers exemplified above as those that can be used for the base material, its material, shape, average particle size, blending amount, etc. Can be selected from the same range as the filler in the substrate.
  • the release liner is not particularly limited.
  • a release liner having a release treatment layer on the surface of a liner substrate such as a resin film such as polyethylene terephthalate (PET) or paper, or a fluorine-based polymer (polytetrafluoroethylene, etc.)
  • a release liner made of a low adhesive material such as polyolefin resin (polyethylene (PE), polypropylene (PP), etc.) can be used.
  • a release liner having a release treatment layer on at least one surface of a polyester film such as PET, or a paper having a plastic film (for example, PE resin) laminated on one side or both sides For example, high-quality paper.
  • the release treatment layer may be formed, for example, by surface-treating the liner base material with a release treatment agent such as silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, or molybdenum sulfide.
  • the release liner used for surface protection before the production or use of the pressure-sensitive adhesive sheet is, for example, the release liner shown in FIG. 100 may be a release liner having a release surface on which a convex pattern 60 corresponding to the concave pattern of the pressure-sensitive adhesive layer is formed.
  • a method for obtaining a release liner having such a surface shape is not particularly limited, and a conventionally known method can be appropriately employed.
  • a method for forming a recess by embossing a pre-formed film base (resin film) using an embossing roll having an inverted shape of the target surface shape, or a resin film material in a molten state A method of simultaneously forming the film substrate and forming the recesses by bringing the film into contact with the embossing roll and cooling can be employed.
  • the preformed surface of the film substrate, as desired uneven shape is obtained (e.g., in a thickness corresponding to the depth D R pattern and recesses corresponding to the intermediate portion), printing
  • the method of providing appropriate materials, such as an ink and a curable resin composition is mentioned. These methods can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet in which the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is partially covered with a coat layer, includes a peelable support 420 having a peeling surface 420A as shown in FIG. 7, for example. It can be manufactured using the attached release liner 410.
  • the peelable support 420 may have a release treatment layer on at least one surface of the liner substrate, or may be a support made of a low adhesive material.
  • a coat layer 230 that can be transferred to the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the release surface 420 ⁇ / b> A of the peelable support 420.
  • the coat layer 230 is disposed on the separation surface 420A in a state where it can be separated from the separation surface 420A by the adhesive force of the adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is preferably produced.
  • the configuration (shape, arrangement state, arrangement relationship, size, pattern, etc.) of the coat layer provided on the release surface of the peelable support is basically the same as the configuration of the coat layer on the adhesive surface of the adhesive sheet described above. Therefore, explanation is omitted.
  • the peeling force of a peeling surface is measured by the same method as the liner peeling force described above.
  • the arithmetic average roughness of the release surface (coat layer forming surface) of the release liner is, for example, 0.1 ⁇ m. That can be the case.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet formed by transferring the coating layer on the release surface to the pressure-sensitive adhesive layer has a gap between the surface and the adherend due to the unevenness of the surface of the coat layer in a state of being bonded to the adherend.
  • the arithmetic average roughness of the peeling surface is preferably 0.2 ⁇ m or more, for example, larger than 1.0 ⁇ m. From the viewpoint of preventing the liner peeling force from becoming too high, it is appropriate that the arithmetic average roughness of the peeled surface is usually about 5.0 ⁇ m or less.
  • the arithmetic average roughness can be adjusted by subjecting the surface of a release liner (typically a release liner substrate) to a treatment such as embossing roll processing or sand blasting.
  • the arithmetic average of the release surface of the release liner can also be obtained by forming a roughened layer (for example, formed from a particle-containing ink) on the surface of the release liner substrate and then performing a release treatment thereon.
  • the roughness can be adjusted to 0.1 ⁇ m or more.
  • the arithmetic average roughness is measured using a general surface roughness measuring device (for example, a non-contact three-dimensional surface shape measuring device manufactured by Veeco, model “Wyko NT-3300”). Can do.
  • the thickness (total thickness) of the release liner is not particularly limited, but is preferably about 10 ⁇ m or more, for example, about 15 ⁇ m or more, from the viewpoint of release workability, handleability, strength, and the like. Further, the thickness of the release liner may be about 500 ⁇ m or less, for example, or about 100 ⁇ m or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet includes any one of the pressure-sensitive adhesive sheets disclosed herein and a member having a surface made of a plastic material capable of generating outgas, and the surface is made of the plastic material. Is provided.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is configured such that even if outgas is generated from the adherend, bubbles due to the outgas are not easily generated. Therefore, the composite can have good adhesion reliability between the member and the pressure-sensitive adhesive sheet. It is preferable that bubbles due to outgas hardly occur from the viewpoint of improving the temporal stability of thermal conductivity / conductivity between the member and the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is formed on the surface of a member (first member) having a surface made of a plastic material capable of generating outgas.
  • the 1st adhesive surface is affixed and the other member (2nd member) to which the 2nd adhesive surface of the said double-sided adhesive sheet was affixed may be further included.
  • the composite body thus configured can be excellent in the adhesion reliability between the first member and the second member due to the function of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Further, the function of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be excellent in thermal conductivity / conductivity temporal stability of the first member and the second member.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet without a substrate.
  • the surface of the second member to which the second adhesive surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is affixed may be a surface made of a plastic material that can generate outgas. There may be. In the former case, it is desirable that the second pressure-sensitive adhesive surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is configured so that bubbles due to outgas are less likely to occur.
  • the plastic material capable of generating outgas is not particularly limited.
  • polycarbonate resin acrylic resin, polystyrene resin, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin, vinyl chloride resin, and a blend containing at least one of these resins.
  • acrylic resin polystyrene resin
  • polystyrene resin acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin
  • vinyl chloride resin vinyl chloride resin
  • a blend containing at least one of these resins examples include materials and composite materials.
  • the plastic material capable of generating outgas may have, for example, an outgas generation amount of 100 ⁇ L / g or more in an outgas generation test heated at 85 ° C. for 15 hours. This means that the volume of outgas generated by the outgas generation test is 100 ⁇ L or more per 1 g of the plastic material.
  • the numerical value of volume of outgas generation represents the volume of outgas at 85 ° C. and 1 atm. According to the technology disclosed herein, even in a composite having a configuration in which an adhesive sheet is attached to a surface made of a plastic material with a large amount of outgas generation, the generation of bubbles due to outgas is effectively prevented. Can be suppressed.
  • a typical example of the plastic material having an outgas generation amount of 100 ⁇ L / g or more is polycarbonate resin.
  • the outgas generation amount can be measured by the following method. That is, about 6 g of a plastic material (sample) stored for a long time in a constant temperature room at 23 ° C. and 50% RH is sealed in a 22 mL vial in the constant temperature room. The vial is heated at 85 ° C. for 15 hours, and then a 1 mL sample is taken from the gas phase at 85 ° C. for gas chromatographic analysis.
  • the determination of moisture can be performed by a thermal conductivity detector, and the determination of organic substances can be performed by a mass spectrometer.
  • the air in a constant temperature room is measured as a blank. From the difference between the gas concentration in the sample collected from the vial heated with the plastic material and the gas concentration in the blank, the weight of the outgas generated from 1 g of the plastic material by the above outgas generation test is obtained, and the equation of state of the gas is used. Converted to a volume at 85 ° C. and 1 atm (see Toagosei Group Annual Report, TREND2014, No. 17, page 12).
  • a plate-shaped molded body of about 1 mm to about 3 mm (for example, about 2 mm) made of a plastic material to be measured is cut into a size that can be enclosed in the vial. be able to.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet constituting the composite preferably has a maximum inscribed circle diameter of about 3 cm or more that can be drawn in the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the diameter of the inscribed circle may be, for example, 5 cm or more, 7 cm or more, 10 cm or more, or 15 cm or more.
  • the upper limit of the diameter of the inscribed circle is not particularly limited.
  • the diameter of the inscribed circle may be, for example, 40 cm or less, 30 cm or less, or 20 cm or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein has a function of suppressing the generation and growth of bubbles due to outgas that can be generated from the adherend after application as described above. As a result, the influence of the aging and storage environment on the adhesion reliability with the adherend can be suppressed.
  • a new one is applied after pasting.
  • Adopting bubble removal means such as pressing the back of the adhesive sheet directly to force the bubbles to move to the end of the adhesive surface and extruding them against bubbles generated in the air (typically bubbles caused by outgas) I can't. Therefore, in such a usage mode, it is particularly meaningful to suppress the generation of bubbles after application by applying the technology disclosed herein.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be preferably used in a mode of being attached to a member constituting an electronic device.
  • it can be used for joining or fixing members (preferably members having rigidity) that constitute an electronic device.
  • the inside of the housing constituting the electronic device can become high temperature due to the operation of the electronic device or the like, outgas is likely to occur depending on the material of the adherend, and bubbles after application are likely to occur.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be preferably used in an aspect in which the pressure-sensitive adhesive sheet is affixed to an inner surface of a casing constituting the electronic device or a member accommodated in the casing.
  • Examples of electronic devices here include in-vehicle electronic devices that can be exposed to high-temperature environments (for example, driving system electronic devices such as engines, transmissions, and brakes, information devices such as operation terminals and speedometers for car navigation systems), TVs, computers, and the like provided with various displays (for example, liquid crystal display panels, organic electroluminescence (EL) display panels, plasma display panels, etc.) are included.
  • the electronic device may be stationary or portable (portable).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed here can be preferably applied to portable electronic device applications because there is a strong demand for adhesion reliability and stability of the bonding state (for example, low thermal conductivity / conductivity fluctuation).
  • portable electronic device applications for example, mobile phones, smartphones, tablet computers, notebook computers, various wearable devices (for example, wrist wear devices that can be worn on the wrist like wristwatches, modular devices that can be worn on parts of the body using clips, straps, etc.
  • Eyewear type including glasses type (monocular type and binocular type, including head mount type), clothing type attached to shirts, socks, hats, etc., for example in the form of accessories, and earwear type attached to ears like earphones Etc.), digital cameras, digital video cameras, audio equipment (portable music players, IC recorders, etc.), calculators (calculators, etc.), portable game machines, electronic dictionaries, electronic notebooks, electronic books, in-vehicle information equipment, portable radios, mobile phones Surface protective sheet for portable electronic devices such as TVs, portable printers, portable scanners, portable modems, etc.
  • An adhesive sheet including an adhesive layer constituting an adhesive surface, Non-adhesive area after time defined as the ratio of the total area of non-adhered portions to the glass plate out of the total area of the adhesive surface after a time-lapse test in which the adhesive surface is pressure-bonded to a glass plate and held at 50 ° C. for 24 hours
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a rate Sa of 5% or more, and the non-contact portion has a portion extending linearly along the pressure-sensitive adhesive surface.
  • a concave portion is formed on the pressure-sensitive adhesive surface, and a non-contact portion after the time test is formed along the formation pattern of the concave portion in a plan view of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the formation pattern of the concave portion includes a first stripe pattern portion and a second stripe pattern portion arranged to intersect the first stripe pattern portion, The pressure-sensitive adhesive sheet according to (3) or (4), wherein a width of a groove constituting the first stripe-shaped pattern portion in the formation pattern of the concave portion is 0.01 mm or more and 2 mm or less.
  • a coat layer partially covering the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is disposed, and non-adherence after the time-lapse test along the arrangement pattern of the coat layer in a plan view of the pressure-sensitive adhesive layer
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (10), wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is formed so that a portion is formed.
  • the arrangement pattern of the coat layer includes a first stripe pattern portion and a second stripe pattern portion arranged to intersect the first stripe pattern portion, The pressure-sensitive adhesive sheet according to (11), wherein the width of the band-shaped portion constituting the first stripe-shaped pattern portion in the arrangement pattern of the coat layer is 0.01 mm or more and 2 mm or less.
  • the initial non-contact area ratio Si defined as the ratio of the total area of the non-contact portion with respect to the glass plate in the total area of the pressure-sensitive adhesive surface, is 5% or more and 35. % Of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above (1) to (18).
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer and a crosslinking agent.
  • the amount of the crosslinking agent used is 2.0 parts by weight or more, more than 3.5 parts by weight, more than 5.0 parts by weight, or more than 6.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer.
  • the initial non-adhesive area ratio Si defined as a ratio of the total area of the non-adhesive portion to the glass plate in the total area of the adhesive surface, and after the lapse of time
  • the initial non-contact area with respect to the PC plate defined as a ratio of the total area of the non-contact portion with respect to the PC plate in the total area of the pressure-sensitive adhesive surface
  • the rate S0 is defined as the ratio of the total area of the non-adhered portion to the PC plate out of the total area of the adhesive surface after a time test in which the adhesive surface is pressed against the PC plate and held at 50 ° C. for 24 hours.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above (1) to (24), wherein the relationship with the non-adhesion area ratio S1 after aging with respect to the PC plate satisfies S1-S0 ⁇ 20%.
  • the initial peel strength F0 measured at a tensile speed of 300 mm / min and a peel angle of 180 ° and the adhesive face pasted to the PC board are 85 After holding for 24 hours in a moist heat environment of 85 ° C. and 85% RH, and then for 30 minutes in a standard environment of 23 ° C. and 50% RH, and then measured under the conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °
  • the member has a surface made of a plastic material having an outgas generation amount of 100 ⁇ L / g or more in an outgas generation test heated at 85 ° C.
  • plastic material includes at least one selected from the group consisting of polycarbonate resin, acrylic resin, polystyrene resin, acrylonitrile butadiene styrene copolymer resin, and vinyl chloride resin.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a diameter of a maximum inscribed circle that can be drawn in the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is about 3 cm or more.
  • release film R1 A lattice-like convex pattern is formed on one surface of a 75 ⁇ m thick polyester resin film (trade name “Lumirror S10”, manufactured by Toray Industries, Inc.), and a release treatment with a silicone-based release agent is performed on the convex pattern forming surface.
  • a release film R1 was produced.
  • the convex pattern includes a first stripe pattern composed of a plurality of ridges extending linearly in parallel to each other, and a second stripe composed of a plurality of ridges extending in a straight line parallel to each other perpendicular to the first stripe pattern. And a pattern.
  • Each of the ridges constituting the first and second stripe patterns extends in a direction that forms an angle of 45 degrees with the longitudinal direction of the film substrate, and one end and the other end thereof reach the outer edge of the film substrate. .
  • the height of each ridge constituting the first and second stripe patterns is 2.0 ⁇ m, and the width is 0.2 mm.
  • the line spacing of the ridges constituting each stripe pattern is 1.8 mm, and the pitch is 2.0 mm. Of the entire area of the convex pattern forming surface, the area occupied by the convex pattern is 19%.
  • a release film (trade name “# 75 Therapy MDA (S)”, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.), on which one side of a 75 ⁇ m thick polyester resin film was subjected to a release treatment with a silicone release treatment agent, was prepared.
  • a coating layer forming material (urethane type: two-component mixed curable ink) was applied to the release-treated surface of the release film by gravure printing to form a coat layer having a lattice pattern.
  • the grid pattern includes a first stripe pattern composed of a plurality of linear coat layers extending linearly parallel to each other, and a plurality of linear coats extending linearly parallel to each other perpendicular to the first stripe pattern. And a second stripe pattern composed of layers.
  • Each linear coat layer constituting the first and second stripe patterns extends in a direction forming an angle of 45 degrees with the longitudinal direction of the film base, and one end and the other end of the linear coat layer reach the outer edge of the film base. .
  • Each linear coat layer constituting the first and second stripe patterns has a thickness of 2.0 ⁇ m and a width of 0.2 mm.
  • the line spacing of the linear coat layers constituting each stripe pattern is 1.8 mm, and the pitch is 2.0 mm. Of the entire area of the release treatment surface on which the coating layer is formed, the area occupied by the coating layer is 19%.
  • the release film R3 a trade name “Diafoil MRF38” (PET film with one side peel-treated, thickness 38 ⁇ m) manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc. was used.
  • the release surface of the release film R3 is smooth, and no convex pattern is formed. Moreover, the coating layer is not formed on the peeling surface of peeling film R3.
  • (Acrylic polymer B) In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, reflux condenser, and dropping funnel, 92 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of vinyl acetate, 2.9 parts of acrylic acid, and 0. 1 part, 30 parts of ethyl acetate as a polymerization solvent and 120 parts of toluene were charged and stirred for 2 hours while introducing nitrogen gas. After removing oxygen in the system in this way, 0.2 part of AIBN was added and a polymerization reaction was performed at 60 ° C. for 6 hours to obtain a toluene solution of acrylic polymer B. The solid content of this toluene solution was 40.0%. Mw of the acrylic polymer B was 55 ⁇ 10 4 .
  • Example 1 To the toluene solution (solid content 42.5%) of the above acrylic polymer A, 4.0 g of the product name “Coronate L” (aromatic polyisocyanate, solid content 75%) manufactured by Tosoh Corporation as a cross-linking agent is used. It added and mixed uniformly, and the adhesive composition C1 was prepared. The addition amount of the crosslinking agent corresponds to 7.1 parts of aromatic polyisocyanate with respect to 100 parts of acrylic polymer A in the toluene solution.
  • This pressure-sensitive adhesive composition C1 was applied to the release-treated surface of the release film R3 and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer 1-a having a thickness of 9 ⁇ m.
  • a first surface of a PET film (trade name “Lumirror # 12S10”, manufactured by Toray Industries Inc., thickness 12 ⁇ m) as a supporting substrate was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 1-a. Further, the pressure-sensitive adhesive composition C1 was applied to the convex pattern forming surface of the release film R1, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer 1-b having a thickness of 9 ⁇ m. Next, the second surface of the supporting substrate was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 1-b to prepare a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate having a total thickness of 30 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 1-a is covered with a release film R3
  • the pressure-sensitive adhesive layer 1-b is covered with a release film R1 having a convex pattern.
  • Example 2 100 g of the above-mentioned acrylic polymer A in toluene (solid content 42.5%) and 3.5 g of the product name “Coronate L” (aromatic polyisocyanate, solid content 75%) manufactured by Tosoh Corporation as a cross-linking agent. It added and mixed uniformly, and the adhesive composition C2 was prepared. The addition amount of the crosslinking agent corresponds to 5.3 parts of aromatic polyisocyanate with respect to 100 parts of acrylic polymer A in the toluene solution.
  • This pressure-sensitive adhesive composition C2 was applied to the release-treated surface of the release film R3 and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer 2-a having a thickness of 3 ⁇ m.
  • a first surface of a PET film (trade name “Lumirror # 25S10”, manufactured by Toray Industries Inc., thickness 24 ⁇ m) as a supporting substrate was bonded to the adhesive layer 2-a. Further, the pressure-sensitive adhesive composition C2 was applied to the convex pattern forming surface of the release film R1, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer 2-b having a thickness of 3 ⁇ m. Next, the second surface of the support substrate was bonded to the adhesive layer 2-b to prepare a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate having a total thickness of 30 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2-a is covered with a release film R3
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2-b is covered with a release film R1 having a convex pattern.
  • Example 3 100 g of a toluene solution (solid content: 40.0%) of the above acrylic polymer B is used as a tackifying resin, and rosin resin A (polymerized rosin pentaerythritol ester, trade name “Halitak PCJ”, manufactured by Harima Chemicals, softening point 118 4 g of rosin resin B (hydrogenated rosin glycerin ester, trade name “Halitak SE10”, manufactured by Harima Chemical Co., Ltd., softening point 75 to 85 ° C.) and rosin resin C (hydrogenated rosin methyl ester) , 2 g of trade name “Forarin 5020F” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.
  • rosin resin A polymerized rosin pentaerythritol ester, trade name “Halitak PCJ”, manufactured by Harima Chemicals
  • softening point 118 4 g of rosin resin B hydroogenated
  • a first surface of a PET film (trade name “Lumirror # 12S10”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 12 ⁇ m) as a supporting substrate was bonded to the adhesive layer 3-a. Further, the pressure-sensitive adhesive composition C3 was applied on the surface of the release film R2 from which the pressure-sensitive adhesive composition C3 was applied, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer 3-b having a thickness of 9 ⁇ m. Next, the second surface of the support substrate was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 3-b to prepare a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate having a total thickness of 30 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 3-a is covered with a release film R3, and the pressure-sensitive adhesive layer 3-b is covered with a release film R2 having a coating layer.
  • the adhesive layer 3-b partially covered with the coat layer transferred from the release film R2 is exposed.
  • Example 4 As the pressure-sensitive adhesive sheet according to this example, acrylic pressure-sensitive adhesive layers 4-a and 4-b having a thickness of 12.5 ⁇ m are respectively provided on the first surface and the second surface of a PET film having a thickness of 5 ⁇ m as a supporting substrate. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having a total thickness of 30 ⁇ m was used. The pressure-sensitive adhesive layers 4-a and 4-b of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate are each covered with a release film R3. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layers 4-a and 4-b exposed by removing the release film R3 are smooth and uniform pressure-sensitive adhesive surfaces that do not have a concave pattern or a coat layer.
  • Example 5 In the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition C1, the amount of the crosslinking agent added to 100 g of the acrylic polymer A toluene solution (solid content: 42.5%) was changed to 0.3 g in solid form. The addition amount of the crosslinking agent corresponds to 0.53 parts of aromatic polyisocyanate with respect to 100 parts of acrylic polymer A in the toluene solution. Otherwise, the pressure-sensitive adhesive composition C5 was prepared in the same manner as the pressure-sensitive adhesive composition C1.
  • each of the first surface and the second surface of the support substrate having a thickness of 12 ⁇ m was used.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate having a total thickness of 30 ⁇ m and having pressure-sensitive adhesive layers 5-a and 5-b having a thickness of 9 ⁇ m was produced.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5-a is covered with a release film R3
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5-b is covered with a release film R1 having a convex pattern.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to each example was kept for 24 hours in an environment of 50 ° C., then kept for 3 hours or more in a standard environment of 23 ° C. and 50% RH, and then subjected to the following measurement and evaluation. 1. Measurement of non-adhesive area ratio The pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 5 were cut into 50 mm squares, and the release films covering the pressure-sensitive adhesive layers 1-b to 5-b were removed. ⁇ 5-b was exposed.
  • the double-sided PSA sheet according to each example is placed on a horizontally placed glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., thickness 1.35 mm, blue plate rim product), and the PSA layer exposed surface (PSA) is Samples 1 to 5 corresponding to each of Examples 1 to 5 were obtained by lightly placing the glass plate side, followed by 15 minutes of autoclave treatment (30 ° C., 0.5 MPa) and pressure bonding.
  • the ratio which the total area of the non-adhesion part with respect to the said glass plate occupies among the total area (here 25cm ⁇ 2 >) of an adhesion surface by the method mentioned above, ie, initial non-adhesion area ratio Si (% ) was measured.
  • the sample taken out from the autoclave is kept at a temperature of 50 ° C. for 24 hours, and then kept in a standard environment of 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes. 25 cm 2 ), the ratio of the total area of the non-adhered portion to the glass plate, that is, the non-adherent area ratio Sa (%) after aging was measured.
  • the non-adhesion area ratio after the passage of time it was confirmed that the non-adhesion portions observed in Examples 1 to 3 were connected in a linear manner to the outer edge of the adhesive surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 5 were cut into a band shape having a width of 20 mm to prepare test pieces for measurement.
  • the release film covering the adhesive layers 1-b to 5-b of the test piece was removed to expose the adhesive layers 1-b to 5-b.
  • the pressure-sensitive adhesive layer exposed surface was pressure-bonded to a polycarbonate resin plate (PC plate) having a thickness of 2 mm as an adherend by reciprocating a 2 kg roller once. After holding this sample in a standard environment of 23 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 5 were cut into a band shape having a width of 20 mm to prepare test pieces for measurement.
  • the release film covering the pressure-sensitive adhesive layers 1-b to 5-b of the test pieces was removed to expose the pressure-sensitive adhesive layers 1-b to 5-b.
  • the pressure-sensitive adhesive layer exposed surface (adhesive surface) was pressure-bonded to a PC plate as an adherend by reciprocating a 2 kg roller once. This sample was kept in a moist heat environment of 85 ° C. and 85% RH for 24 hours, then kept in a standard environment of 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes, and then 180 ° in the same manner as the measurement of the initial peel strength F 0 described above. ° Peeling adhesive strength (N / 20 mm) was measured.
  • the PC plate a product number “PC1600” manufactured by Takiron Co., Ltd. was used. It has been found that this PC plate generates 100 ⁇ L / g or more outgas in the above-described outgas generation test in which heating is performed at 85 ° C. for 15 hours.
  • the peel strength maintenance rate of the pressure-sensitive adhesive sheet according to each example was calculated as the ratio of the peel strength F1 after time to the initial peel strength F0.
  • the results are shown in Table 1.
  • a larger value of the peel strength maintenance ratio (F1 / F0) means that there is less decrease in adhesive strength due to exposure to an environment in which outgas is generated from the adherend (here, PC plate). .
  • the above-mentioned peel strength maintenance ratio (F1 / F0) is 0.80 or more, “E” (excellent adhesion reliability), 0.70 or more and less than 0.80 “G” (good adhesion reliability), 0.6A or more and less than 0.70 “A” (practically acceptable adhesion reliability), and less than 0.60 "P”"(Poor adhesion reliability)” and the results are shown in Table 1.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 3 have a high peel strength maintenance rate even if they are attached to an outgas generating adherend (here, a PC plate) and then exposed to the wet heat environment. And showed good adhesion reliability. This is because these adhesive sheets have a non-adhesive area of 10% or more after aging, so that outgas generated from the adherend in the wet heat environment travels through the non-adhesive part to the outside from the outer edge of the adhesive layer. It is thought that it is possible to escape, that is, the outgas is easy to escape.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 3 had good air release when placed on a glass plate and pressure-bonded by hand.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 4 and 5 having a small non-contact area after aging the pressure-sensitive adhesive strength was greatly reduced by exposure to the wet heat environment. This is because the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 4 and 5 have poor outgas removal properties, so outgas confined between the adherend and the adhesive surface forms bubbles, and these bubbles cause the adherend and the adhesive layer to This is presumed to be due to a decrease in adhesion.
  • the following experiments were further conducted. That is, except for using the PC plate instead of the glass plate, the initial non-adhesion area ratio S0 to the PC plate was measured in the same manner as the measurement of the initial non-adhesion area ratio Si. In addition, the PC plate was used in place of the glass plate, and the sample taken out from the autoclave was kept under conditions of 85 ° C. and 85% RH for 24 hours, and then placed in a standard environment of 23 ° C. and 50% RH for 30 hours.
  • the non-contact area ratio S1 after aging was measured in the same manner as the measurement of the non-contact area ratio Sa after lapse of time except that the measurement was performed after holding for a minute. Further, the PC plate was used in place of the glass plate, and the sample taken out from the autoclave was held at a temperature of 60 ° C. for 3 days, and then held at a standard environment of 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes. Except for the points measured later, the non-contact area ratio S2 after aging (after heating) was measured in the same manner as the measurement of the non-contact area ratio Sa after time. The results are shown in Table 2.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 4 and 5 having a low peel strength maintenance rate are attached to a PC plate and kept in a moist heat environment of 85 ° C. and 85% RH for 24 hours.
  • the area of the non-adhered portion was significantly increased as compared with immediately after pressure bonding with an autoclave. Further, visually, it was clearly recognized that a bubble pool was formed between the pressure-sensitive adhesive surface and the PC plate in the sample after being held in the wet heat environment. A similar trend was observed for the sample stored at 60 ° C. for 3 days.
  • Adhesive sheet 10 Film base material 20 Adhesive layer 30 Recessed part 40 Recessed pattern 42,44 Striped pattern part 50 Groove (part extended linearly) 60 convex pattern 62 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ (part extending linearly) DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 Release liner 110 Adhesive sheet with release liner 201 Adhesive sheet 201A Adhesive surface 210 Film base material 220 Adhesive layer 220A Adhesive layer surface 230 Coat layer 240 Coat layer pattern 242 and 244 Striped pattern part 250 Strip part (extends linearly) portion) 300 Adhesive sheet (Double-sided adhesive sheet with substrate) 301,302 Release liner 310 Film substrate 321,322 Adhesive layer 330 Coat layer 410 Release liner 420 Release support

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Abstract

アウトガスに起因する気泡の発生を好適に防止し得る粘着シートを提供する。本発明によると、粘着面を構成する粘着剤層を含む粘着シートが提供される。上記粘着シートは、上記粘着面をガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において、上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される経時後非密着面積率Saが5%以上である。上記非密着部は、上記粘着面に沿って線状に延びる部分を有する。

Description

粘着シート
 本発明は、粘着シートに関する。本出願は、2017年5月31日に出願された日本国特許出願2017-108458号に基づく優先権を主張しており、その出願の全内容は本明細書中に参照として組み入れられている。
 一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、基材の少なくとも一方の表面に粘着剤層を設けた基材付き粘着シートの形態で、例えば、各種物品を固定したり、各種物品の表面保護、あるいは装飾など所望の外観を得る等の目的で広く利用されている。
 従来の粘着シートでは、粘着シートを被着体に貼り付けるときに、粘着シートと被着体との間に空気等の流動性異物が残り、この異物が気泡等(空気だまり等)となって外観品質の低下を引き起こす場合があった。上記のような気泡等は、粘着力の低下など粘着特性に悪影響を及ぼす点でも望ましくない。このように粘着シートの貼付け時における気泡等の発生を予防し、または発生した気泡等を除去する性質(以下「空気抜け性」ともいう。)を付与することを目的として、貼付け前の粘着シートの粘着剤層表面を保護する剥離ライナーの表面に凸条を形成し、該凸条を利用してこれと相補的な形状の溝を粘着剤層表面に形成する技術が知られている(特許文献1)。粘着シートと被着体との間に残ろうとする空気等は、粘着剤層の表面に形成された溝を通じて除去され得る。
日本国特許出願公開2006-70273号公報
 しかし、いったん粘着シートと被着体との間に気泡のない貼付け状態が実現されても、その後、新たに粘着シートと被着体との間にガスが溜まって気泡が形成されることがあり得る。このように事後的に気泡が生じる要因のひとつとして、一般に「アウトガス」とも称される、被着体から発生するガスが挙げられる。上記アウトガスは、例えば、被着体に最初からまたは環境から吸湿することで含まれている水分の蒸発、被着体の製造時における未反応物や添加剤等の低分子量成分の揮発、被着体構成材料の分解、等により発生し得る。特許文献1に記載されているように剥離ライナーの凸条を利用して粘着剤層表面に溝を形成した粘着シートでは、剥離ライナー等を除去して露出させた粘着面を被着体に貼り付けた後は上記溝が粘着剤の流動により縮小または消失してしまい、アウトガスに起因する気泡の発生防止には対応できないことがあり得る。また、アウトガスの発生は経時や温度上昇により促進され得るところ、粘着剤の流動もまた経時や温度上昇により促進される傾向にあり、このことがアウトガスによる気泡の発生防止をますます困難にしている。
 そこで本発明は、アウトガスに起因する気泡の発生を好適に防止し得る粘着シートを提供することを一つの目的とする。関連する他の目的は、かかる粘着シートがアウトガスを発生しやすい部材に貼り合わされている構造の複合体を提供することである。
 この明細書によると、粘着面を構成する粘着剤層を含む粘着シートが提供される。上記粘着シートは、経時後非密着面積率Saが5%以上であることによって特徴づけられる。ここで、上記経時後非密着面積率Saは、上記粘着面をガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される。上記非密着部は、上記粘着面に沿って線状に延びる部分を有することが好ましい。このように構成された粘着シートは、該粘着シートが貼り付けられる被着体からアウトガスが発生し得る使用態様においても、上記非密着部をアウトガスのパスとして有効に機能させ、該被着体と粘着面との間にアウトガスが封じ込められることによる気泡(ガス溜まり)の発生や該気泡の成長を抑制することができる。
 ここに開示される粘着シートは、上記経時試験後の非密着部が上記粘着面の外縁まで連続して形成されるように構成されていることが好ましい。これにより、アウトガスによる気泡の発生や成長をよりよく抑制することができる。
 いくつかの態様に係る粘着シートは、上記粘着面に凹部が形成されており、上記粘着剤層の平面視における上記凹部の形成パターンに沿って上記経時試験後の非密着部が形成されるように構成され得る。粘着面に凹部を有する粘着シートは、該凹部を利用して貼付け時の気泡発生を防止し得る一方、経時に伴う粘着剤の流動により上記凹部が縮小または消失して被着体と粘着面との間にアウトガスが封じ込められやすい。したがって、ここに開示される技術を適用してアウトガスに起因する気泡の発生を抑制することが特に有意義である。
 上記のように粘着剤層表面に凹部を有する粘着シートにおいて、該凹部の深さは0.2μm以上であることが好ましい。かかる粘着シートによると、所定以上の経時後非密着面積率Saを確保しつつ、良好な粘着力が得られやすい。
 ここに開示される粘着シートのいくつかの態様において、該粘着シートは、上記粘着剤層の表面に該表面を部分的に覆うコート層が配置されており、上記粘着剤層の平面視における上記コート層の配置パターンに沿って上記経時試験後の非密着部が形成されるように構成され得る。かかる構成の粘着シートによると、粘着シートの貼付け時に該粘着シートと被着体との間に残ろうとする空気等を上記コート層沿いに除去し得るとともに、経時後においても上記コート層に沿って所定以上の経時後非密着面積率Saを確保することでアウトガスに起因する気泡の発生を効果的に防止することができる。
 好ましいいくつかの態様に係る粘着シートは、上記経時試験後の非密着部が格子状のパターンを形成するように構成されている。上記格子状パターンは、例えば、正方格子、長方格子、斜方格子、三角格子、六角格子等の一種または二種以上を含み得る。このような格子状の上記非密着部は、該非密着部において線状に延びる部分が多くの交点または分岐点を含むことにより、上記非密着部に沿う様々な経路でアウトガスを逃すことができる。したがって、粘着面と被着体との間にアウトガスが閉じ込められることによる気泡の発生や該気泡の成長をよりよく防止することができる。
 ここに開示される粘着シートは、初期非密着面積率Siが5%以上35%以下であることが好ましい。上記初期非密着面積率Siは、上記粘着面を上記ガラス板に圧着した直後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される。上記初期非密着面積率Siおよび上記経時後非密着面積率Saを満たす粘着シートは、貼付け時の空気抜け性がよく、かつアウトガスによる気泡の発生等を好適に抑制することができる。上記非密着部は、上記粘着面に沿って線状に延びる部分を有することが好ましい。これにより貼付け時に混入した空気等による気泡の発生をよりよく防止することができる。
 ここに開示される粘着シートは、フィルム基材と、上記フィルム基材の少なくとも一方の表面に配置された上記粘着剤層とを含む態様で好ましく実施され得る。このようにフィルム基材を有する粘着シートによると、所定以上の経時後非密着面積率Saを安定して実現しやすい。
 この明細書によると、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、85℃で15時間加熱するアウトガス発生試験におけるアウトガス発生量が100μL/g以上であるプラスチック材料により構成された表面を有する部材と、を備え、上記プラスチック材料により構成された表面に上記粘着シートが貼り付けられている複合体が提供される。このような複合体は、上記アウトガス発生量を有するプラスチック材料の表面に粘着シートが貼り付けられた構成でありながら、上記表面と該粘着シートとの間に上記アウトガスに起因する気泡が生じにくい。したがって、上記複合体は、上記部材と上記粘着シートとの接着信頼性に優れたものとなり得る。
 この明細書によると、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体樹脂、および塩化ビニル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含むプラスチック材料により構成された表面を有する部材と、を備え、上記プラスチック材料により構成された表面に上記粘着シートが貼り付けられている複合体が提供される。一般に上記プラスチック材料はアウトガスを発生しやすいところ、上記粘着シートによると上記表面と該粘着シートとの間にアウトガスに起因する気泡が生じにくい。したがって、上記複合体は、上記部材と上記粘着シートとの接着信頼性に優れたものとなり得る。
一実施形態に係る粘着シートを模式的に示す上面図である。 図1のII-II線における断面図である。 一実施形態に係る粘着シートの作製に用いられる剥離ライナーを示す断面図である。 一実施形態に係る剥離ライナー付き粘着シートを模式的に示す断面図である。 他の一実施形態に係る粘着シートを模式的に示す断面図である。 図5のVI-VI線における断面図である。 他の一実施形態に係る粘着シートの作製に用いられるコート層付き剥離ライナーを示す断面図である。 他の一実施形態に係る粘着シートを模式的に示す断面図である。
 以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
 また、本明細書における粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称され得るものが包含される。また、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態のシートであってもよい。
<粘着シート>
 (第一実施形態)
 図1は、一実施形態に係る粘着シートの被着体への貼付け時における形状を模式的に示す上面図であり、図2は図1のII-II線における断面図である。図面を参照しながら、この実施形態の粘着シートについて説明する。
 図1,2に示すように、この実施形態に係る粘着シート1は、フィルム基材10と粘着剤層20との積層構造を有する。フィルム基材10は、粘着剤層20を支持している。粘着シート1の一方の表面は、粘着剤層20の表面20Aにより構成された粘着面1Aとなっている。粘着シート1の他方の表面(フィルム基材10側の表面)1Bは、非粘着面である。このように片面のみが粘着面となっている粘着シート、すなわち片面粘着シートは、例えば、粘着面とは反対側の表面に装飾性、表面保護性等の特性が要求される場合や、塗料代替シートとして用いられる場合に好適である。
 粘着剤層20の表面20Aには凹部30が形成されている。この凹部30は、粘着剤層20の平面視において所定のパターン(凹部パターン)40を形成し、この実施形態では斜方格子状の凹部パターン40を形成している。凹部パターン40は、粘着シート1の被着体への貼り合わせ時に、粘着シート1と被着体との間で空気等が通るパスとなり、空気抜け性を付与する。また、粘着シート1は、粘着面1Aをガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において、粘着面1Aの全面積のうち上記非密着部の合計面積の割合、すなわち経時後非密着面積率Saが5%以上となり、かつ凹部パターン40に沿って粘着面1Aのガラス板への非密着部が形成されるように構成されている。これにより、粘着シート1は、被着体に貼り付けられてから時間が経っても粘着面1Aと被着体表面との間にアウトガスのパスとして有効に機能し得る非密着部を維持しやすく、例えばポリカーボネート樹脂等のようにアウトガスを発生しやすい被着体に貼り付けられる使用態様においても該アウトガスに起因する気泡の発生や成長を抑制することができる。
 凹部パターン40は、具体的には、第一ストライプ状パターン部42と、この第一ストライプ状パターン部42と交差するように配置された第二ストライプ状パターン部44とからなる。
 第一ストライプ状パターン部42は、粘着面1Aの一端から他端に向かって直線状に延びる複数の部分(線状に延びる部分)50から構成されている。本実施形態では、これらの線状に延びる部分50は、線状の凹部、すなわち溝を構成している。したがって、本実施形態において線状に延びる部分50は、溝50と言い換えることができる。第一ストライプ状パターン部42を構成する複数の溝50は、その幅方向に間隔をおいて平行に配置されている。この実施形態では、溝50は、その長手方向が粘着シート1の幅方向の端部と交差する角度で配置されており、それぞれ粘着面1Aの両端に到達している。この実施形態では、溝50の長手方向と粘着シート1の幅方向の端部との交差角度は45度である。
 第二ストライプ状パターン部44も、第一ストライプ状パターン部42と同様に、粘着面1Aの一端から他端に向かって直線状に延びる複数の溝(線状に延びる部分)50から構成されており、これら複数の溝50は、その幅方向に間隔をおいて平行に配置されている。この実施形態では、溝50は、その長手方向が粘着シート1の幅方向の端部と交差する角度で配置されており、それぞれ粘着面1Aの両端に到達している。
 この実施形態では、第一ストライプ状パターン部42と第二ストライプ状パターン部44とは、第一ストライプ状パターン部42を構成する溝50と第二ストライプ状パターン部44を構成する溝50とがほぼ直交するように交差している。したがって、第一ストライプ状パターン部42を構成する溝50と第二ストライプ状パターン部44を構成する溝50とは部分的に重なっている。このようにして斜方格子状の凹部パターン40が構成されている。
 なお、この実施形態では、凹部パターンを構成する線状に延びる部分(図1に示す溝50)は直線状に延びているが、これに限定されない。上記線状に延びる部分は、例えば曲線状や折れ線状に延びていてもよい。上記線状に延びる部分は、例えば波状であり得る。波状の例としては、サインウェーブや疑似サインウェーブ、円弧波等の曲線状のものや、ジグザグ状、三角波等の非曲線状のものが挙げられる。このような波状パターンは、同形または異形の2種以上の波をそれらの位相をずらした状態で、あるいは形状やパターンを反転させる等して、重ねて形成されたものであってもよい。後述する第二実施形態においてコート層パターンを構成する線状に延びる部分につても同様である。また、これらの実施形態において、線状に延びる部分の本数は、粘着シートの粘着面の形状やサイズ等との関係で決定することができ、特定の本数に制限されるものではない。
 また、本明細書において格子状パターンとは、典型的には、互いに交差する2つのストライプ状パターン部を含むパターンを指し、本実施形態のような斜方格子だけでなく、正方格子、長方格子、三角格子等の各種の格子形状を包含する。線状に延びる部分(本実施形態では溝)が直線状の場合、2つのストライプ状パターン部の交差角度(鋭角側をいう。)は、例えば10度~90度、好ましくは45度~90度、典型的には60度~90度の範囲内で設定され得る。また、ここに開示される格子状パターンには、屈曲を繰り返す複数の線状に延びる部分から構成されるストライプ状パターン部を含むパターン、例えば六角格子のようなパターンも包含されるものとする。そのようなパターンは、隣りあう線状に延びる部分同士が一部で接続したものであり得る。
 第一ストライプ状パターン部42を構成する溝50の幅(図1中のW1)は、本実施形態では約200μmであり、第二ストライプ状パターン部44を構成する溝50の幅W1も同様に約200μmである。しかし、上記幅W1はこれに限定されない。上記幅W1は、例えば、0.01mm~2mmの範囲内で設定され得る。ここに開示される好ましい経時後非密着面積率Saを実現しやすくする観点から、上記幅W1は、0.05mm以上とすることが有利であり、好ましくは0.10mm以上、より好ましくは0.15mm以上である。アウトガスによる気泡発生をよりよく抑制する観点から、いくつかの態様において、上記幅W1は、例えば0.20mm以上であってよく、0.25mm以上でもよく、0.30mm以上でもよく、0.40mm以上でもよく、0.50mm以上でもよい。また、粘着力や外観等の観点から、上記幅W1は、通常、1.2mm以下とすることが好ましく、1.0mm以下とすることがより好ましい。いくつかの形態において、上記幅W1は、例えば0.70mm未満であってよく、0.50mm未満でもよく、0.40mm未満でもよい。第一ストライプ状パターン部を構成する溝の幅W1と、第二ストライプ状パターン部を構成する溝の幅W1とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。
 第一ストライプ状パターン部42を構成する溝50の間隔(図1中のW2)は、本実施形態では約1.8mmであり、第二ストライプ状パターン部44を構成する溝50の間隔(図1中のW2)も同様に約1.8mmである。しかし、上記間隔W2はこれに限定されない。上記溝の間隔W2は、例えば1.0mm~10mmの範囲内で設定することができる。これにより、ここに開示される好ましい経時後非密着面積率Saと粘着力とがバランスよく両立される傾向が高まる。ここで、溝の間隔W2とは、粘着面において隣りあう2つの溝(線状に延びる部分)の間に存在する部分の幅を指す。上記間隔W2は、粘着力向上等の観点から、より好ましくは1.5mm以上、さらに好ましくは2.5mm以上である。ここに開示される好ましい経時後非密着面積率Saを実現しやすくする観点から、上記間隔W2は、例えば8mm以下であってよく、5mm以下でもよく、3mm以下でもよい。第二ストライプ状パターン部を構成する溝の間隔W2も、上記第一ストライプ状パターン部を構成する溝の間隔W2として例示した範囲内から好ましく設定される。第一ストライプ状パターン部を構成する溝の間隔W2と第二ストライプ状パターン部を構成する溝の間隔W2とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。各ストライプ状パターン部を構成する溝の間隔W2は、該ストライプ状パターン部の各部において、概ね等間隔であることが好ましい。
 第一ストライプ状パターン部42を構成する溝50のピッチは、本実施形態では約2.0mmであり、第二ストライプ状パターン部44を構成する溝50のピッチも同様に約2.0mmである。しかし、上記ピッチはこれに限定されない。上記ピッチは、粘着力と気泡防止性とをバランスよく両立する観点から、1.0mm~20mmの範囲内とすることが好ましい。粘着力向上の観点から、上記ピッチは、例えば1.5mm以上であってよく、2mm以上でもよく、2.5mm以上でもよい。また、空気抜け性向上の観点から、上記ピッチは、例えば15mm以下であってよく、12mm以下でもよく、5mm以下でもよい。なお、上記ピッチは、上記溝の幅方向の中心線間の距離(間隔)を指すものとする。
 第一ストライプ状パターン部42を構成する溝50の深さ(図2中のD)は、本実施形態では約2μmであり、第二ストライプ状パターン部44を構成する溝50の深さDも同様に約2μmである。しかし、上記深さDはこれに限定されない。凹部パターンの深さ(この実施形態では、該凹部パターンを構成する溝の深さ)Dは、例えば、0.1μm以上であって粘着剤層の厚さT以下の範囲内で適宜設定し得る。好ましい一態様において、所定以上の経時後非密着面積率Saを確保しやすくする観点から、上記溝の深さDを例えば0.2μm以上とすることができる。かかる観点から、上記溝の深さDは、例えば0.5μm以上であってよく、0.7μm以上でもよく、1.0μm以上でもよく、1.5μm以上でもよく、1.7μm以上でもよい。また、凹部パターンの形成容易性の観点から、上記溝の深さDは、例えば3μm以下であってよく、2.7μm以下でもよく、2.5μm以下でもよい。
 また、粘着剤層の厚さTに対する上記溝の深さDの比、すなわちD/Tは、例えば0.05以上であってよく、0.10以上でもよく、0.15以上でもよく、0.20以上でもよい。D/Tを大きくすることにより、経時による凹部パターンの縮小を抑制しやすくなる傾向にある。また、凹部パターンの形成容易性の観点から、D/Tは、例えば、0.90以下であってよく、0.80以下でもよく、0.70以下でもよい。
 好ましい一態様では、凹部パターンを形成する溝は、その深さDに対する幅W1の比、すなわちW1/Dが、凡そ20以上である。アウトガスによる気泡発生をよりよく抑制する観点から、W1/Dは、例えば30以上であってよく、50以上でもよく、70以上でもよく、90以上でもよい。また、接着性と気泡防止性とのバランスの観点から、W1/Dは、通常、500以下であることが適当であり、例えば300以下であってよく、250以下でもよく、200以下でもよく、165以下でもよい。
 ここに開示される粘着シートは、粘着面の全面積のうち凹部パターンの面積の割合が50%以下であることが適当であり、40%以下であることが好ましい。これにより、被着体への貼付け時において良好な接着性を確保することができる。いつかの態様において、上記凹部パターンの面積の割合は、例えば35%以下であってよく、30%以下でもよい。また、ここに開示される好ましい経時後非密着面積率Saを実現しやすくする観点から、上記凹部パターンの面積の割合は、5%超であることが好ましく、7%超でもよく、10%超でもよく、12%超でもよく、15%超でもよく、17%超でもよい。
 なお、本明細書において、粘着シートの粘着面とは、該粘着面に露出する粘着剤層の粘着性を利用して上記粘着シートを被着体に貼り合わせ可能な面をいう。上記粘着面は、その全面積にわたって粘着剤層が露出していてもよく、例えば後述する第二実施形態のように粘着剤層の一部がコート層で覆われていてもよい。また、粘着面の面積のうち一部には、粘着面が凹んだ部分(凹部;本実施形態では、粘着剤層の表面が凹んだ部分)や、粘着剤層が設けられない箇所が存在していてもよい。したがって、ここでいう粘着面の全面積には、粘着剤層を部分的に覆うコート層の面積や、粘着面が部分的に凹んだ部分の面積、部分的に粘着剤層が設けられていない箇所の面積等も含まれる。
 上記斜方格子状の凹部パターン40を有する粘着剤層20は、例えば、図3に示すように、この凹部パターン40に対応する形状、すなわち斜方格子状の凸部パターン60が形成された剥離面を有する剥離ライナー100を用いて作製され得る。より具体的には、流動性を有する粘着剤組成物を、所定の凸部パターンを有する剥離面に塗布し、該剥離面上で硬化させて粘着剤層を形成する方法や、あらかじめ形成された粘着剤層に上記剥離面を圧接して変形させる方法等により、上記凸部パターンに対応する形状の凹部パターンを有する粘着剤層を作製することができる。
 使用前(すなわち、被着体に貼り付けられる前)の粘着シートは、例えば図4に示すように、粘着シート1とその粘着面1Aを覆う剥離ライナー100とを備える剥離ライナー付き粘着シート110の形態であり得る。かかる形態によると、剥離ライナー100によって粘着面1Aの汚れや劣化を防止するとともに、粘着剤の流動による凹部パターン40の変形(典型的には、溝50の幅および/または深さの減少や消失)を防ぐことができる。粘着シート1は、粘着面1Aから剥離ライナー100を剥がし、これにより露出した粘着面1Aを被着体に貼り付けて使用される。
 なお、基材の片面に粘着剤層が配置された形態の粘着シートにおいて、該基材の背面(上記粘着剤層が配置された面とは反対側の面)を、凸部パターンを有する剥離面として構成し、粘着シートを巻回または積層することにより上記剥離面に粘着面を当接させて、該剥離面を粘着面の保護および凹部パターンの形状維持に利用してもよい。すなわち、片面粘着シートの基材が該粘着シートの剥離ライナーを兼ねる構成としてもよい。
 上記剥離面の凸部パターンは、粘着剤層の凹部パターンに対応する形状であり得る。いくつかの態様において、上記剥離面の凸部パターンは、粘着剤層の凹部パターンと相補的な形状であってよい。本実施形態では、上記剥離面の凸部パターンは、第一,第二ストライプ状パターン部42,44を構成する溝50に対応する形状および配置で設けられた線状に延びる部分62により、凸部パターン60が形成され得る。上記線状に延びる部分62は、線状に延びる凸部、すなわち畝を構成している。したがって、本実施形態において線状に延びる部分62は、畝62と言い換えることができる。本実施形態における畝62の形状および配置は、凹部パターン40と相補的な形状の凸部パターン60が形成されるように設定することができる。その他、凸部パターンを構成する畝において採用し得る該畝の配置や形状等については、上述した溝の配置や形状から理解することができるので、これ以上の説明は省略する。
 なお、上述した粘着剤層の各部のサイズ(例えば、凹部パターンの幅W1、間隔W2、深さDおよび粘着剤層の厚さT)は、被着体への貼り付け前の粘着シートにおける各部のサイズをいうものとする。凹部パターンの幅W1や間隔W2は、粘着面を光学顕微鏡で観察することにより把握することができる。凹部パターンの深さDは、粘着剤層の断面をSEM(走査型電子顕微鏡)またはTEM(透過型電子顕微鏡)で観察することにより把握することができる。粘着面が剥離ライナーで覆われている場合には、該剥離ライナーを剥がして粘着面を露出させた後、30分以内(好ましくは15分以内)に観察を行うか、観察用サンプルの形状を固定することが望ましい。上記形状の固定は、冷却や樹脂包埋等の公知の技術により行うことができる。また、粘着剤層の厚さTとは、図2に示すように、粘着剤層のうち凹部パターンを有しない部分の厚さをいうものとする。
 剥離ライナーの剥離面の凸部パターンの各部のサイズ(幅、間隔、高さ等)は、粘着剤層の凹部パターンと同様の方法で把握することができる。また、粘着面から剥離ライナーを剥がした直後における粘着剤表面の凹部パターンの各部のサイズは、通常、剥離面の凸部パターンの各部のサイズを概ね反映すると考えられるため、剥離面の凸部パターンの幅、間隔および高さを、それぞれ、粘着面の凹部パターンの幅W1や間隔W2および深さDの近似値として用いてもよい。
 (第二実施形態)
 図5は、他の一実施形態に係る粘着シートの被着体への貼付け時における形状を模式的に示す上面図であり、図6は図5のVI-VI線における断面図である。図面を参照しながら、この実施形態の粘着シートについて説明する。
 図5,6に示すように、この実施形態に係る粘着シート201は、フィルム基材210と粘着剤層220との積層構造を有する。フィルム基材210は、粘着剤層220を支持している。粘着シート201の一方の表面は、粘着剤層220の表面220Aが部分的に露出した粘着面201Aとなっている。粘着シート201の他方の表面(フィルム基材210側の表面)201Bは非粘着面である。
 粘着剤層220の表面220Aには、コート層230が部分的に配置されている。換言すると、粘着剤層表面220Aは、コート層230によって部分的に覆われている。このことによって、粘着面201Aは、粘着剤層220が露出しているコート層非配置部と、粘着剤層220がコート層230で覆われたコート層配置部とを有する。すなわち、粘着面201Aは、粘着剤層220の露出面とコート層表面とから構成されている。コート層230は、粘着剤層220の平面視において所定のパターン(コート層パターン)240を形成し、この実施形態では斜方格子状のコート層パターン240を形成している。コート層パターン240は、粘着シート201の被着体への貼り合わせ時に、粘着シート201と被着体との間で空気等が通るパスとなり、空気抜け性を付与する。また、粘着シート201は、粘着面201Aをガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において、粘着面201Aの全面積のうち上記非密着部の合計面積の割合、すなわち経時後非密着面積率Saが5%以上となり、かつコート層パターン240に沿って粘着面201Aのガラス板への非密着部が形成されるように構成されている。これにより、粘着シート201は、被着体に貼り付けられてから時間が経っても粘着面201Aと被着体表面との間にアウトガスのパスとして有効に機能し得る非密着部を維持しやすく、例えばポリカーボネート樹脂等のようにアウトガスを発生しやすい被着体に貼り付けられる使用態様においても該アウトガスに起因する気泡の発生や成長を抑制することができる。
 この実施形態に係るコート層パターン240は、第一ストライプ状パターン部242と、この第一ストライプ状パターン部242と交差するように配置された第二ストライプ状パターン部244とからなる。
 第一ストライプ状パターン部242は、粘着面201Aの一端から他端に向かって直線状に延びる複数の部分(線状に延びる部分。本実施形態では帯状部分)250から構成されている。第一ストライプ状パターン部242を構成する複数の帯状部分250は、その幅方向に間隔をおいて平行に配置されている。この実施形態では、帯状部分250は、その長手方向が粘着シート1の幅方向の端部と交差する角度で配置されており、それぞれ粘着面201Aの両端に到達している。この実施形態では、帯状部分250の長手方向と粘着シート201の幅方向の端部との交差角度は45度である。
 第二ストライプ状パターン部244も、第一ストライプ状パターン部242と同様に、粘着面201Aの一端から他端に向かって直線状に延びる複数の部分(線状に延びる部分。本実施形態では帯状部分)250から構成されており、これら複数の帯状部分250は、その幅方向に間隔をおいて平行に配置されている。この実施形態では、帯状部分250は、その長手方向が粘着シート201の幅方向の端部と交差する角度で配置されており、それぞれ粘着面201Aの両端に到達している。
 この実施形態では、第一ストライプ状パターン部242と第二ストライプ状パターン部244とは、第一ストライプ状パターン部242を構成する帯状部分250と第二ストライプ状パターン部244を構成する帯状部分250とがほぼ直交するように交差している。したがって、第一ストライプ状パターン部242を構成する帯状部分250と第二ストライプ状パターン部244を構成する帯状部分250とは部分的に重なっている。このようにして斜方格子状のコート層パターン240が構成されている。
 第一ストライプ状パターン部242を構成する帯状部分250の幅(図5中のW1)は、本実施形態では約200μmであり、第二ストライプ状パターン部244を構成する帯状部分250の幅W1も同様に約200μmである。しかし、上記幅W1はこれに限定されない。上記幅W1は、例えば、0.01mm~2mmの範囲内で設定され得る。ここに開示される好ましい経時後非密着面積率Saを実現しやすくする観点から、上記幅W1は、0.05mm以上とすることが有利であり、好ましくは0.10mm以上、より好ましくは0.15mm以上である。アウトガスによる気泡発生をよりよく抑制する観点から、いくつかの態様において、上記幅W1は、例えば0.20mm以上であってよく、0.25mm以上でもよく、0.30mm以上でもよく、0.40mm以上でもよく、0.50mm以上でもよい。また、粘着力や外観等の観点から、上記幅W1は、通常、1.2mm以下とすることが好ましく、1.0mm以下とすることがより好ましい。いくつかの形態において、上記幅W1は、例えば0.70mm未満であってよく、0.50mm未満でもよく、0.40mm未満でもよい。第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の幅W1と、第二ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の幅W1とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。
 第一ストライプ状パターン部242を構成する帯状部分250の間隔(図5中のW2)は、本実施形態では約1.8mmであり、第二ストライプ状パターン部244を構成する溝50の間隔(図5中のW2)も同様に約1.8mmである。しかし、上記間隔W2はこれに限定されない。上記間隔W2は、例えば1.0mm~10mmの範囲内で設定することができる。これにより、ここに開示される好ましい経時後非密着面積率Saと粘着力とがバランスよく両立される傾向が高まる。ここで、帯状部分の間隔W2とは、粘着面において隣りあう2つの帯状部分(線状に延びる部分)の間に存在する部分の幅を指す。上記間隔W2は、粘着力向上等の観点から、より好ましくは1.5mm以上、さらに好ましくは2.5mm以上である。ここに開示される好ましい経時後非密着面積率Saを実現しやすくする観点から、上記間隔W2は、例えば8mm以下であってよく、5mm以下でもよく、3mm以下でもよい。第二ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔W2も、上記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔W2として例示した範囲内から好ましく設定される。第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔W2と第二ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔W2とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。各ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔W2は、該ストライプ状パターン部の各部において、概ね等間隔であることが好ましい。
 第一ストライプ状パターン部242を構成する帯状部分250のピッチは、本実施形態では約2.0mmであり、第二ストライプ状パターン部244を構成する帯状部分250のピッチも同様に約2.0mmである。しかし、上記ピッチはこれに限定されない。上記ピッチは、粘着力と気泡防止性とをバランスよく両立する観点から、1.0mm~20mmの範囲内とすることが好ましい。粘着力向上の観点から、上記ピッチは、例えば1.5mm以上であってよく、2mm以上でもよく、2.5mm以上でもよい。また、気泡防止性向上の観点から、上記ピッチは、例えば15mm以下であってよく、12mm以下でもよく、5mm以下でもよい。なお、上記ピッチは、上記帯状部分の幅方向の中心線間の距離(間隔)を指すものとする。
 第一ストライプ状パターン部242を構成する帯状部分250の厚さ(図6中のT)は、本実施形態では約2μmであり、第二ストライプ状パターン部44を構成する帯状部分250の厚さTも同様に約2μmである。しかし、上記厚さTはこれに限定されない。コート層の厚さ(この実施形態では、コート層パターンを構成する帯状部分の厚さ)Tは、通常、0.1μm以上とすることが適当であり、0.2μm以上とすることが好ましい。これにより、経時に伴う粘着剤の流動等によりコート層の粘着剤層内への埋没が進行しすぎることを回避し、所定以上の経時後非密着面積率Saを確保しやすくなる。かかる観点から、コート層の厚さTは、例えば0.5μm以上であってよく、0.7μm以上でもよく、1.0μm以上でもよく、1.5μm以上でもよく、1.7μm以上でもよい。また、被着体に対する接着性や外観の観点から、コート層の厚さTは、通常、10μm以下であることが適当であり、例えば5μm以下であってよく、3μm以下でもよく、2.7μm以下でもよく、2.5μm以下でもよい。コート層の厚さTを小さくすることは、粘着シートの薄厚化の観点からも好ましい。
 粘着剤層の厚さTに対するコート層の厚さTの比、すなわちT/Tは、例えば0.05以上であってよく、0.10以上でもよく、0.15以上でもよく、0.20以上でもよい。T/Tが大きくなると、経時に伴う粘着剤の流動等によりコート層の粘着剤層内への埋没が進行しすぎることを回避し、所定以上の経時後非密着面積率Saを確保しやすくなる傾向にある。いくつかの態様において、T/Tは、0.30以上でもよく、0.40以上でもよい。また、被着体に対する接着性や外観の観点から、コート層の厚さTは、粘着剤層の厚さTと同程度か、粘着剤層の厚さTよりも薄いことが好ましい。かかる観点から、T/Tは、例えば、0.90以下であってよく、0.80以下でもよく、0.70以下でもよい。
 好ましい一態様では、コート層パターンを形成する上記帯状部分は、その厚さTに対する幅W1の比、すなわちW1/Tが、凡そ20以上である。アウトガスによる気泡発生をよりよく抑制する観点から、W1/Tは、例えば30以上であってよく、50以上でもよく、70以上でもよく、90以上でもよい。また、接着性と気泡防止性とのバランスの観点から、W1/Tは、通常、500以下であることが適当であり、例えば300以下であってよく、250以下でもよく、200以下でもよく、165以下でもよい。
 なお、上述したコート層および粘着剤層の各部のサイズ(例えば、コート層を構成する帯状部分の幅W1、間隔W2、コート層の厚さTおよび粘着剤層の厚さT)は、被着体への貼り付け前の粘着シートにおける各部のサイズをいうものとする。コート層を構成する帯状部分の幅W1や間隔W2は、粘着面を光学顕微鏡で観察することにより把握することができる。コート層の厚さTは、粘着剤層の断面をSEMまたはTEMで観察することにより把握することができる。複数の帯状部分が交差して配置されている形状の(例えば格子状の)コート層パターンにおいては、該帯状部分のうち交差部分以外の箇所についてコート層の厚さTを測定するものとする。また、粘着剤層の厚さTは、その表面にコート層が配置されていない部分について測定するものとする。
 ここに開示される粘着シートは、粘着面の全面積のうちコート層230で覆われた部分(コート層配置部)の面積の割合が50%以下であることが適当であり、40%以下であることが好ましい。これにより、被着体への貼付け時において良好な接着性を確保することができる。いつかの態様において、上記凹部パターンの面積の割合は、例えば35%以下であってよく、30%以下でもよい。また、ここに開示される好ましい経時後非密着面積率Saを実現しやすくする観点から、上記凹部パターンの面積の割合は、5%超であることが好ましく、7%超でもよく、10%超でもよく、12%超でもよく、15%超でもよく、17%超でもよい。
 粘着剤層表面にコート層を配置する方法は特に限定されないが、典型的には、次のような方法が採用される。具体的には、コート層形成用組成物を、必要に応じて適当な溶媒に溶解または分散する等して調製する。次いで、公知または慣用の各種の印刷処理方法のうち適当な方法を採用して、当該組成物を剥離性支持体(以下、「コート層転写用フィルム」ともいう。典型的には剥離ライナー)の剥離面に付与して硬化させる。そして、コート層が形成された剥離性支持体表面を粘着剤層表面に当接させてコート層を粘着剤層表面に転写する。このようにして、粘着剤層表面にコート層を部分的に配置することができる。例えば、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷等の方法を採用することにより、格子状パターン等の所望のコート層パターンを好ましく形成することができる。貼付け時の空気抜け性の観点から、グラビア印刷がより好ましい。あるいは、上記のようにしてコート層が形成された剥離面上に、該コート層を覆うように粘着剤層をさらに形成することによっても、上記と同様の構成が得られる。基材付き粘着シートの場合、形成された粘着剤層は、その後フィルム基材の表面に転写される。当業者であれば、上記のような方法を採用して、本技術分野における技術常識に基づき、剥離性支持体の剥離面に対する濡れ性を考慮してコート層材料を選択し、コート層形成用組成物の粘度を適切な範囲に調節し、さらに例えば適当な印刷手段を選択することによって、ここに開示されるコート層を形成することができる。
 (粘着シートの特性等)
 ここに開示される粘着シートは、経時後非密着面積率Saが5%以上であり、かつ経時試験後の非密着部が線状に延びる部分を有するように構成された粘着面を有する。上記経時後非密着面積率Saは、粘着面をガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として求められる。経時後非密着面積率Saは、片面に粘着シートが貼り付けられたガラス板の反対側から(すなわち、ガラス板越しに)上記粘着シートを観察した顕微鏡像について画像解析(例えば、一般的な画像処理ソフトを用いた2値化処理)を行い、非密着部の面積割合を求めることにより把握することができる。上記粘着シートの観察には、例えば、キーエンス社製のデジタルマイクロスコープを用いることができる。後述する実施例においても同様の方法が採用される。
 経時後非密着面積率Saは、例えば、粘着面の構造や、粘着剤層の厚さT、粘着剤層を構成する粘着剤の組成等により調節することができる。ここで、上記粘着面の構造とは、例えば上述した第一実施形態のように粘着剤層表面に格子状の凹部パターンを有する態様では、該凹部パターンを構成する溝の幅W1、間隔W2,深さD、粘着面の平面視における上記溝の形状、粘着シートの幅方向の端部との交差角度等を包含する概念である。また、上記粘着剤層の組成とは、該粘着剤層に含まれるベースポリマーのモノマー組成(種類や使用量比)、架橋剤を使用してなる粘着剤層において該架橋剤の種類や使用量、粘着付与樹脂を含む粘着剤層において該粘着付与樹脂の種類や使用量、粘着剤層のゲル分率、等を包含する概念である。
 なお、上記経時後非密着面積率Saの測定にガラス板を用いるのは、該ガラス板は上記経時試験条件において実質的にアウトガスを発生しないことから、アウトガスの影響を除いて上記経時後非密着面積率Saを適切に評価し得るためである。また、上記経時試験条件は、粘着シートを室温より高い温度域に保持することにより、粘着剤の流動を促進し、非密着部の維持性を効率よく評価することを意図して設定されたものである。
 一般的な粘着シートは、平滑で均一に形成された粘着面を有するため、粘着シートを被着体に貼り付けるときに粘着シートと被着体との間に残った空気が閉じ込められて気泡を形成しやすい。このように平滑で均一な粘着面では、上記経時試験により粘着面と被着体との密着がさらに進行することにより、通常、経時後非密着面積率Saは3%未満、典型的には1%未満であり、アウトガスによる気泡の発生や成長の抑制には不向きである。
 また、粘着剤層表面に溝等の凹部が形成された粘着シートや、粘着剤層が部分的にコート層で覆われた構成の粘着シートでは、上記凹部やコート層を利用して粘着シートと被着体との間に空気等の通るパスを形成し、粘着シートと被着体との間に残ろうとする空気等を除去することにより、貼付け時の気泡発生を抑制し得る。しかし、粘着剤層を構成する粘着剤は上述のように粘弾性体であるため、経時や圧力等により流動(変形)する。このような粘着剤の流動は、上記凹部を縮小または消失させ、また上記コート層の粘着剤層内への埋没を進行させる要因となり得る。その結果、貼付け時において空気等の通るパスとして利用した構造が、経時後に発生するアウトガスのパスとしては機能しないかまたは機能不十分となることがあり得る。
 経時後非密着面積率Saが5%以上である粘着シートによると、経時試験後の非密着部を利用してアウトガスの逃げ道として効果的に機能させることができる。これにより、アウトガスによる気泡の発生や成長を好適に抑制することができる。アウトガスによる気泡発生をよりよく抑制する観点から、経時後非密着面積率Saは、7%以上であることが好ましく、10%以上であることがより好ましい。より高い効果を得る観点から、いくつかの態様において、経時後非密着面積率Saは、例えば12%以上であってよく、15%以上でもよく、17%以上でもよい。経時後非密着面積率Saの上限は特に限定されない。被着体に対する接着性等の観点から、いくつかの態様において、経時後非密着面積率Saは、例えば35%以下であってよく、30%以下でもよく、25%以下でもよい。経時後非密着面積率Saが低いことは、粘着シートを介しての導電性や伝熱性を高める観点からも有利となり得る。
 ここに開示される粘着シートは、ガラス板に対する初期非密着面積率Siが5%超であることが好ましい。ここで、上記初期非密着面積率Siは、上記粘着面をガラス板に貼り付けて15分間のオートクレーブ処理(30℃、0.5MPa)により圧着した直後(すなわち、オートクレーブから取り出した直後)における上記粘着面の上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される。初期非密着面積率Siは、上述した経時後非密着面積率Saと同様の方法で測定される。
 上述のようにガラス板は上記経時試験条件において実質的にアウトガスを発生しないため、上記経時試験により粘着面のガラス板への密着は進行する。したがって、経時後非密着面積率Saを5%以上に維持するためには、初期非密着面積率Siが5%超であることが好ましい。より高い経時後非密着面積率Saを示す粘着シートを得る観点から、いくつかの態様において、初期非密着面積率Siは、例えば7%超であってよく、10%超でもよく、12%超でもよく、15%超でもよく、17%超でもよい。初期非密着面積率Siを高くすることは、貼付け時の気泡発生防止性向上の観点からも有利となり得る。また、初期非密着面積率Siは、通常、50%以下であることが適当であり、40%以下であることが好ましく、35%以下であることがより好ましい。被着体に対する接着性等の観点から、いくつかの態様において、初期非密着面積率Siは、例えば32%以下であってよく、30%以下でもよく、28%以下でもよく、25%以下でもよい。初期非密着面積率Siは、例えば、粘着面の構造(例えば、粘着面全体に占める凹部パターンやコート層パターンの面積の割合)により調節することができる。
 被着体に対する初期接着性とアウトガスによる気泡発生防止性とを好適に両立する観点から、初期非密着面積率Siに対する経時後非密着面積率Saの比、すなわちSa/Siは、0.30以上であることが好ましい。Sa/Siの値がより大きいことは、経時による非密着部の縮小の程度がより少ないことを意味する。かかる観点から、いくつかの態様において、Sa/Siは、例えば0.50以上であってよく、0.60以上でもよく、0.70以上でもよく、0.75以上でもよい。Sa/Siは、一般に1.00未満であり、典型的には0.98以下である。
 ここに開示される粘着シートは、ポリカーボネート樹脂板(PC板)に対する経時後剥離強度F1が初期剥離強度F0の0.60倍以上であることが好ましい。すなわち、上記初期剥離強度F0に対する上記経時後剥離強度F1の比として定義される剥離強度維持率F1/F0が0.60以上であることが好ましい。
 ここで、剥離強度維持率F1/F0の算出に用いられる初期剥離強度F0は、粘着シートをPC板に貼り付けて30分後に引張速度300mm/分の条件で180°引き剥がし粘着力を測定することにより求められる。また、経時後剥離強度F1は、粘着シートをPC板に貼り付けて85℃、85%RHの湿熱環境下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後、上述した初期剥離強度F0と同様にして180°引き剥がし粘着力を測定することにより求められる。初期剥離強度F0および経時後剥離強度F1は、より詳しくは、後述する実施例に記載の方法により測定される。
 粘着シートが貼り付けられたPC板は、上記湿熱環境に保持されることによりアウトガスを発生する。このアウトガスは、PC板と粘着シートとの間に溜まって気泡を形成することにより上記PC板に対する剥離強度を低下させ、接着信頼性を損ない得る。ここに開示される粘着シートによると、上記アウトガスを適切に逃すことで該アウトガスに起因する気泡の発生を抑制し、これにより剥離強度維持率F1/F0を高めることができる。すなわち、被着体からアウトガスが発生しやすい使用態様においても、該被着体に対する剥離強度の低下を抑制することができる。ここに開示される粘着シートの剥離強度維持率F1/F0は、0.70以上であることが好ましく、0.75以上であることがより好ましい。いくつかの態様において、剥離強度維持率F1/F0は、例えば0.78以上であってよく、0.80以上でもよく、0.83以上でもよい。F1/F0の上限は特に制限されないが、通常は1.50以下であり、例えば1.20以下であり得る。
 初期剥離強度F0は特に限定されず、例えば1.0N/20mm~15N/20mmの範囲であり得る。いくつかの態様において、初期剥離強度F0は、例えば1.5N/20mm以上であってよく、2.0N/20mm以上でもよい。経時後剥離強度F1は特に限定されず、例えば1.0N/20mm~15N/20mmの範囲であり得る。いくつかの態様において、経時後剥離強度F1は、例えば1.5N/20mm以上であってよく、2.0N/20mm以上でもよい。好ましい一態様に係る粘着シートは、上記経時後剥離強度F1が1.5N/20mm以上であり、かつ剥離強度維持率F1/F0が0.60以上であり得る。より好ましい一態様に係る粘着シートは、上記経時後剥離強度F1が2.5N/20mm以上であり、かつ剥離強度維持率F1/F0が0.70以上であり得る。
 ここに開示される粘着シートは、上述のようにアウトガスに起因する気泡の発生を抑制し得るように構成されているため、対PC板初期非密着面積率S0に対する対PC板経時後非密着面積率S1の増加を抑制することができる。ここで、対PC板初期非密着面積率S0は、被着体としてガラス板に代えてPC板を用いる他は上記初期非密着面積率Siの測定と同様にして測定される。対PC板経時後非密着面積率S1は、被着体としてガラス板に代えてPC板を用いる点および経時試験条件を85℃、85%RHで24時間とする点を除いては、上記経時後非密着面積率Saの測定と同様にして測定される。PC板からのアウトガスに起因する気泡の発生および成長が進行すると、該PC板への貼付け当初に比べて、該PC板に粘着面が密着する面積の割合が低下する。すなわち、アウトガスに起因する気泡の発生および成長をよりよく抑制することにより、S1-S0の値はより小さくなる傾向にある。以下、S0およびS1をそれぞれパーセントで表した場合におけるS1-S0の値を「対PC板非密着面積率増加量」ともいう。ここに開示される技術によると、対PC板非密着面積率増加量が20%以下である粘着シートが提供され得る。好ましい一態様に係る粘着シートにおいて、上記対PC板非密着面積率増加量は、例えば15%以下であってよく、10%以下でもよく、5%以下でもよく、3%以下でもよく、0%または0%未満であってもよい。
 好ましい一態様では、粘着シートの粘着面のライナー剥離力(すなわち、剥離ライナーに対する剥離強度)は1N/50mm未満であり得る。ライナー剥離力が所定値以下に制限された粘着シートは、剥離ライナーの除去がしやすいため、貼り付け時の作業性に優れる。粘着剤層の表面に剥離ライナーの凸部パターンに対応する凹部パターンを有する態様の粘着シートでは、ライナー剥離力が高すぎないことは、上記粘着面を覆う剥離ライナーを該粘着面から除去する際に凹部パターンが変形することを抑制する観点からも好ましい。また、粘着剤層表面を部分的に覆うコート層を有する態様の粘着シートでは、ライナー剥離力が高すぎないことは、上記粘着面を覆う剥離ライナーを該粘着面から除去する際に上記コート層が縒れたりズレたりすることを抑制する観点からも好ましい。いくつかの態様において、ライナー剥離力は、例えば0.5N/50mm以下であってよく、0.4N/50mm以下であってもよい。また、上記ライナー剥離力が小さすぎると作業性が低下する場合があることを考慮して、粘着シートの粘着面のライナー剥離力は、凡そ0.01N/50mm以上であることが好ましい。上記ライナー剥離力は、23℃、50%RHの環境下にて、JIS Z0237に準じて、剥離角度180度、引張速度300mm/分の条件で測定される。
 好ましい一態様では、粘着シートは透明(半透明を包含する。)である。このような粘着シートでは、該粘着シートと被着体との間に、貼付け時に混入(残留)した空気等による気泡や、貼付け後にアウトガスにより発生した気泡等が存在すると、当該気泡等が粘着シート越しに視認されて外観性が損なわれやすい。ここに開示される技術によると、粘着シートと被着体との間における気泡等の発生が防止されるので、透明な粘着シートにおいて優れた外観性が得られる。ここで、粘着シートが透明であることは、粘着シートの構成要素が透明であることを意味する。本明細書において、粘着シートやその構成要素が透明であるとは、粘着シートやその構成要素が50%以上の全光線透過率を示すことを意味し、具体的には80%以上(例えば90%以上、典型的には95%以上)の全光線透過率を示すものであり得る。また、粘着シートのヘイズ値は10%以下(例えば5%以下)であることが好ましい。上記全光線透過率およびヘイズ値は、JIS K7136:2000に準拠して、市販の透過率計(例えば、商品名「HAZEMETER HM-150」、村上色彩技術研究所社製)を使用して測定することができる。後述のフィルム基材の全光線透過率およびヘイズ値も同様の方法で測定される。
 なお、上記粘着シートの構成要素には、粘着剤層、コート層を有する構成における該コート層、粘着剤層を支持する非剥離性基材を有する場合における該基材(片面粘着シートにおいて剥離ライナーを兼ねる基材であり得る。)等が含まれ得る。一方、粘着シートとは別体の剥離ライナーは、粘着シートの被着体への貼付け時には粘着シートから分離されるため、上記粘着シートの構成要素からは除かれる。
 ここに開示される粘着シートの総厚さは特に限定されない。取扱い性等の観点から、粘着シートの総厚さは、例えば凡そ2μm以上であってよく、5μm以上でもよく、10μm以上でもよく、20μm以上でもよい。また、粘着シートの総厚さは、例えば凡そ1000μm以下であってよく、500μm以下でもよく、300μm以下でもよく、100μm以下でもよい。好ましい一態様において、粘着シートの総厚さは、例えば70μm以下であってよく、50μm以下でもよく、40μm以下でもよく、35μm以下でもよい。ここに開示される技術によると、上記のように総厚さが制限された粘着シートであっても、アウトガスによる気泡発生を好適に防止することができ、好ましくはさらに貼付け時における良好な空気抜け性を示し得る。総厚さが制限された粘着シートは、該粘着シートが適用される製品の小型化、軽量化、省資源化等の点で有利なものとなり得る。
 ここに開示される粘着シートは、該粘着シートの粘着面内に描き得る最大の内接円の直径が凡そ3cm以上である態様で用いられる(すなわち、被着体に貼り付けられる)ことが好ましい。上記内接円の直径が大きくなるにつれて、被着体から発生したアウトガスによる気泡は生じやすくなる傾向にある。したがって、ここに開示される技術を適用してアウトガスによる気泡の発生を抑制することがより有意義となる。いくつかの態様において、上記内接円の直径は、例えば5cm以上であってよく、7cm以上でもよく、10cm以上でもよく、15cm以上でもよい。上記内接円の直径の上限は特に制限されない。上記内接円の直径は、例えば40cm以下であってよく、30cm以下でもよく、20cm以下でもよい。なお、例えば粘着面の形状が縦4cm、横5cmの矩形状である場合、上記内接円の直径は4cmである。
 (両面粘着シート)
 上記第一、第二実施形態では、片面粘着シートを例として説明したが、ここに開示される粘着シートは、両面粘着シート、すなわち両面が粘着面となっている粘着シートの形態でも好適に実施され得る。かかる両面粘着シートは、例えば、基材(例えば、フィルム基材)の第一面上に配置された第一粘着剤層および該基材の第二面に配置された第二粘着剤層を有する基材付き両面粘着シートの形態や、基材を有しない粘着剤層からなる基材レス両面粘着シートの形態等であり得る。上記基材付き両面粘着シートの形態において、第一粘着剤層が配置された側の表面である第一粘着面と、第二粘着剤層が配置された側の表面である第二粘着面のうち、少なくとも一方は、アウトガスによる気泡の発生が防止された粘着面であることが好ましい。また、上記基材レス両面粘着シートの形態において、粘着剤層の一方の表面である第一粘着面と、該粘着剤層の他方の表面(上記第一粘着面とは反対側の面)である第二粘着面のうち、少なくとも一方は、アウトガスによる気泡の発生が防止された粘着面であることが好ましい。上記アウトガスによる気泡の発生が防止された粘着面とは、具体的には、ここに開示される処理の経時後非密着面積率Saを満たし、かつ経時試験後の非密着部が線状に延びる部分を有するように構成された粘着面であり得る。
 基材付き両面粘着シートの一形態例を図8に示す。この粘着シート300は、フィルム基材310の第一面310Aおよび第二面310B(いずれも非剥離性)に第一粘着剤層321および第二粘着剤層322がそれぞれ設けられ、それらの粘着剤層321,322が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー301,302によってそれぞれ保護された構成を有するものであり得る。なお、この粘着シート300では、粘着剤層321の表面にのみ上述した第二実施形態と同様のコート層330が部分的に配置されており、粘着剤層322の表面にはコート層は設けられていないが、コート層330は粘着剤層321,322の各表面に部分的に設けられていてもよい。基材レスの両面粘着シートの形態においても同様に、コート層は、粘着剤層の一方の表面にのみ設けられていてもよく、一方の表面および他方の表面の両方に設けられていてもよい。また、特に図示しないが、両面粘着シートは、フィルム基材の各面(いずれも非剥離性)にそれぞれ粘着剤層が設けられ、それらのうち一方の粘着剤層が、両面が剥離面となっている剥離ライナーにより保護された構成を有していてもよい。この種の粘着シートは、該粘着シートを巻回して他方の粘着剤層を剥離ライナーの裏面に当接させることにより、2つの粘着剤層が1つの剥離ライナーによって保護された構成となる。
 このような両面粘着シートは、部材を接合または固定(以下、接合等という。)する用途に好ましく用いられ得る。かかる接合等の用途において、粘着面が貼り付けられる部材がアウトガスの発生しやすい材料(例えば、ポリカーボネート樹脂)により構成されている場合、該アウトガスが上記粘着面と上記部材表面との間に溜まると、該アウトガスに起因する気泡の形成および該気泡の成長が進むことにより、上記部材と粘着面との非密着部の面積の割合(非密着面積率)が次第に増大する。かかる非密着部面積率の増大は、上記両面粘着シートを介して接合または固定される部材間の接着信頼性を低下させる要因となり得る。ここに開示される両面粘着シートによると、上記アウトガスによる気泡の発生が防止された粘着面をアウトガスの発生しやすい部材に貼り付けることにより、上記非密着部面積率の増大を防ぐことができる。上記非密着部面積率の増大防止は、接着信頼性の維持のほか、両面粘着シートを介して接合または固定される部材間の導電性や伝熱性を安定して維持する(すなわち、これらの特性の変動を抑制する)観点からも有益である。
<粘着シートの構成要素>
 (粘着剤層)
 ここに開示される粘着剤層は、典型的には、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料(粘着剤)から構成された層をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E(1Hz)<10dyne/cmを満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)であり得る。
 ここに開示される粘着剤層は、粘着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の1種または2種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。粘着特性(例えば剥離強度や耐反撥性)や分子設計等の観点から、アクリル系ポリマーを好ましく採用し得る。換言すると、粘着剤層は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含むアクリル系粘着剤層であることが好ましい。なお、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるポリマー成分の主成分(典型的には、50重量%を超えて含まれる成分)をいう。
 上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料におけるモノマー組成の50重量%超を占める成分をいう。
 アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば下記式(1)で表される化合物を好ましく使用することができる。
 CH=C(R)COOR     (1)
 ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1~20の鎖状アルキル基(以下、このような炭素原子数の範囲を「C1-20」と表すことがある。)である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、RがC1-12(例えばC2-10、典型的にはC4-8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。上記RがC1-20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいアルキル(メタ)アクリレートとして、n-ブチルアクリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
 主モノマーであるアルキル(メタ)アクリレートと共重合性を有する副モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。また、上記副モノマーの種類の選択や使用量の選択により、経時による粘着剤の流動(変形)の程度を調節し、経時後非密着面積率Saや非密着面積維持率Sa/Siを調整することができる。
 上記副モノマーとしては、例えばカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー等の官能基含有モノマーの1種または2種以上を使用することができる。副モノマーはまた、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、スチレン等の芳香族ビニル化合物、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー等であり得る。例えば、凝集力向上の観点から、上記副モノマーとしてカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。カルボキシ基含有モノマーの好適例としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。水酸基含有モノマーの好適例としては、2-ヒドロキシエチルアクリレートや4-ヒドロキシブチルアクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。経時による粘着剤の流動の程度を調節するために有用な副モノマーの好適例として、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマーおよびビニルエステル系モノマーが挙げられる。
 上記副モノマーの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の0.5重量%以上とすることが適当であり、好ましくは1重量%以上である。また、副モノマーの量は、全モノマー成分中の30重量%以下が適当であり、好ましくは10重量%以下、例えば5重量%以下である。アクリル系ポリマーにカルボキシ基含有モノマーが共重合されている場合、粘着力と凝集力との両立の観点から、カルボキシ基含有モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用する全モノマー成分中、凡そ0.1重量%以上であることが好ましく、0.2重量%以上でもよく、0.5重量%以上でもよく、また、凡そ10重量%以下であることが好ましく、8重量%以下でもよく、5重量%以下でもよい。アクリル系ポリマーに水酸基含有モノマーが共重合されている場合、粘着力と凝集力との両立の観点から、水酸基含有モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用する全モノマー成分中、凡そ0.001重量%以上であることが好ましく、0.01重量%以上でもよく、は0.02重量%以上でもよく、また、凡そ10重量%以下であることが好ましく、5重量%以下でもよく、2重量%以下でもよい。また、上記副モノマーとして酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマーが共重合されている場合、上記ビニルエステル系モノマーの含有量は、アクリル系ポリマーの合成に使用する全モノマー成分中、凡そ30重量%以下とすることが好ましく、例えば10重量%以下であってよく、7重量%以下でもよく、また、凡そ0.01重量%以上とすることが好ましく、0.1重量%以上でもよく、1重量%以上でもよく、3重量%以上でもよい。
 アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。UV等を照射して行う活性エネルギー線照射重合を採用してもよい。例えば、適当な重合溶媒(トルエン、酢酸エチル、水等)中にモノマー混合物を溶解または分散させ、アゾ系重合開始剤や過酸化物系開始剤等の重合開始剤を用いて重合操作を行うことにより、所望のアクリル系ポリマーを得ることができる。
 ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)の重量平均分子量(Mw)は、粘着力と凝集力とをバランスよく両立する観点から、好ましくは10×10以上、より好ましくは20×10以上(例えば30×10以上)であり、また、好ましくは100×10以下、より好ましくは80×10以下(例えば60×10以下)である。なお、この明細書においてMwとは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。
 ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)のガラス転移温度(Tg)は特に限定されない。ベースポリマーのTgは、通常、凡そ-80℃~-10℃の範囲であることが好ましく、凡そ-70℃~-20℃の範囲であってもよい。Tgの上昇により、経時による粘着剤の流動は抑制され、非密着面積維持率Sa/Siは高くなる傾向にある、かかる観点から、いくつかの態様において、ベースポリマーのTgは、例えば-63℃以上であってよく、-58℃以上でもよく、-53℃以上でもよい。また、被着体に対する貼付け作業性等の観点から、いくつかの態様において、ベースポリマーのTgは、例えば-30℃以下であってよく、-40℃以下でもよく、-45℃以下でもよい。
 ここで、ベースポリマーのTgとは、該ポリマーを構成する各モノマーの単独重合体(ホモポリマー)のTgおよび該モノマーの重量分率(重量基準の共重合割合)に基づいてフォックス(Fox)の式から求められる値をいう。Foxの式とは、以下に示すように、共重合体のTgと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。
   1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
 なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。ホモポリマーのTgとしては、公知資料に記載の値を採用するものとする。
 ここに開示される技術では、上記ホモポリマーのTgとして、具体的には以下の値を用
いるものとする。
  2-エチルヘキシルアクリレート  -70℃
  n-ブチルアクリレート      -55℃
  酢酸ビニル             32℃
  アクリル酸            106℃
  2-ヒドロキシエチルアクリレート -15℃
  4-ヒドロキシブチルアクリレート -40℃
 上記で例示した以外のホモポリマーのTgについては、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989)に記載の数値を用いるものとする。上記Polymer Handbookに複数の数値が記載されている場合はconventionalの値を採用する。上記Polymer Handbookに記載のないモノマーについては、モノマー製造企業のカタログ値を採用する。上記Polymer Handbookに記載がなく、モノマー製造企業のカタログ値も提供されていないモノマーのホモポリマーのTgとしては、日本国特許出願公開2007-51271号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
 ここに開示される粘着剤層には、必要に応じて架橋剤が用いられ得る。架橋剤は、経時による粘着力の流動の程度の調節(典型的には抑制)に役立ち得る。架橋剤の例としては、公知のエポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。
 具体的には、イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニル(メタ)ンジイソシアネート、水添ジフェニル(メタ)ンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニル(メタ)ントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、および、これらとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体を挙げることができる。あるいは、1分子中に少なくとも1つ以上のイソシアネート基と、1つ以上の不飽和結合を有する化合物、具体的には、2-イソシアナートエチル(メタ)アクリレートなどもイソシアネート系架橋剤として使用することができる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミンおよび1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等を挙げることができる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
 これらの架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。ここに開示される技術における架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤が特に好ましい。ここに開示される技術は、架橋剤として少なくともイソシアネート系架橋剤を用いる態様で好ましく実施され得る。
 架橋剤の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して、例えば0.01重量部以上であってよく、0.05重量部以上でもよく、0.10重量部以上でもよく、0.50重量部以上でもよい。架橋剤の使用量の増大により、粘着剤の流動性は低下し、非密着面積維持率Sa/Siは高くなる傾向にある。かかる観点から、ベースポリマー100重量部に対する架橋剤の使用量は、例えば0.70重量部以上であってもよく、1.0重量部以上でもよく、2.0重量部以上でもよい。粘着剤の流動性をよりよく抑制する観点から、いくつかの態様において、上記架橋剤の使用量は、例えば2.5重量超であってよく、3.0重量部超でもよく、3.5重量部超でもよく、4.5重量部超でもよく、5.0重量部超でもよく、5.5重量部超でもよく、6.5重量部超でもよい。また、粘着シートの貼付け作業性等の観点から、ベースポリマー100重量部に対する架橋剤の使用量は、通常、20重量部以下とすることが適当であり、15重量部以下としてもよく、10重量部以下としてもよい。
 ここに開示される粘着剤層は、粘着付与樹脂を含む組成であり得る。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の各種粘着付与樹脂を用いることができる。このような粘着付与樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 ロジン系粘着付与樹脂の具体例としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン);これらの未変性ロジンを水添化、不均化、重合等により変性した変性ロジン(水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等。以下同じ。);その他の各種ロジン誘導体;等が挙げられる。上記ロジン誘導体の例としては、未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、ロジンのエステル化物)、変性ロジンをアルコール類によりエステル化したもの(すなわち、変性ロジンのエステル化物。例えば重合ロジンのエステル化物)等のロジンエステル類;未変性ロジンや変性ロジンを不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン類または不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類におけるカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類;未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等のロジン類(特に、ロジンエステル類)の金属塩;ロジン類(未変性ロジン、変性ロジン、各種ロジン誘導体等)にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂;等が挙げられる。ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを採用する場合、ロジン系粘着付与樹脂を用いることが好ましい。いくつかの態様において、接着力等の粘着特性向上の観点から、上記ロジン系粘着付与樹脂のなかから、種類、特性(例えば軟化点)等の異なる2種または3種以上を組み合わせて用いることができる。
 テルペン系粘着付与樹脂の例としては、α-ピネン重合体、β-ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン樹脂;これらのテルペン樹脂を変性(フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等)した変性テルペン樹脂;等が挙げられる。上記変性テルペン樹脂の例としては、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が挙げられる。ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを採用する場合、テルペン系粘着付与樹脂としては、例えばテルペンフェノール樹脂を好ましく採用し得る。テルペン系粘着付与樹脂と他の粘着付与樹脂(例えば、ロジン系粘着付与樹脂)とを組み合わせて用いてもよい。
 炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂(スチレン-オレフィン系共重合体等)、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。
 粘着付与樹脂の軟化点(軟化温度)は、経時による粘着剤の流動を抑制する観点から、凡そ80℃以上であることが好ましく、凡そ100℃以上であることがより好ましい。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されず、例えば180℃以下であってよく、凡そ160℃以下でもよく、凡そ140℃以下でもよい。なお、ここでいう粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K5902:2006およびJIS K2207:2006のいずれかに規定する軟化点試験方法(環球法)によって測定された値として定義される。
 粘着付与樹脂を使用する場合における使用量は特に制限されず、目的に応じて適宜設定することができる。例えば、粘着付与樹脂の使用量は、固形分基準で、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、凡そ10重量部以上であってよく、凡そ20重量部以上でもよく、凡そ25重量部以上でもよい。また、粘着付与樹脂の使用量は、固形分基準で、ベースポリマー100重量部に対して、例えば凡そ100重量部以下であってよく、凡そ80重量部以下でもよく、凡そ60重量部以下でもよい。
 上記粘着剤組成物は、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、充填剤(フィラー)、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を含有するものであり得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用すればよい。
 ここに開示される粘着剤層は、水系、溶剤型、ホットメルト型、活性エネルギー線硬化型等の粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。ここで、水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒(水系溶媒)中に粘着剤(粘着剤層形成成分)を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物(粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物)等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。環境負荷低減の観点からは水系粘着剤組成物が好ましく、粘着特性等の観点からは溶剤型粘着剤組成物が好ましく用いられる。
 ここに開示される粘着シートは、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、粘着剤層を支持する基材(支持基材。例えば後述のようなフィルム基材)を有する態様の粘着シートでは、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を基材に転写する方法(転写法)を好ましく採用することができる。あるいは、基材に粘着剤組成物を直接付与(典型的には塗布)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を採用することもできる。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。
 粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、コンマコーター、ディップロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の、公知ないし慣用のコーターを用いて行うことができる。あるいは、含浸やカーテンコート法等により粘着剤組成物を塗布してもよい。架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば40~150℃程度とすることができ、通常は60~130℃程度とすることが好ましい。粘着剤組成物を乾燥させた後、さらに、粘着剤層内における成分移行の調整、架橋反応の進行、基材や粘着剤層内に存在し得る歪の緩和等を目的としてエージングを行ってもよい。
 粘着剤層の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。粘着剤層の厚さは、例えば200μm以下であってよく、100μm以下でもよく、80μm以下でもよく、60μm以下でもよく、40μm以下でもよく、30μm以下でもよく、25μm以下でもよい。粘着剤層の厚さを制限することは、粘着シートの薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点で有利となり得る。いくつかの態様において、粘着剤層の流動を抑制して非密着面積維持率Sa/Siを高める観点から、粘着剤層の厚さは、例えば20μm以下であってよく、15μm以下でもよく、10μm未満でもよく、7μm未満でもよく、5μm未満でもよい。粘着剤層の厚さを小さくすることにより、粘着シートが被着体に貼り付けられた状態における粘着剤層の流動が抑制される傾向にある。また、被着体に対する貼付け作業性や製造容易性の観点から、粘着剤層の厚さは、通常、凡そ0.5μm以上程度とすることが適当である。粘着剤層の厚さは、例えば1μm以上であってよく、2μm以上でもよく、3μm以上でもよく、5μm以上でもよく、7μm以上でもよい。ここに開示される技術が、基材の両面に粘着剤層を備える両面粘着シートの形態で実施される場合、各粘着剤層の厚さは同じであってもよく、異なっていてもよい。
 (コート層)
 粘着剤層表面を部分的に覆うコート層を有する態様において、コート層は、該コート層に沿って粘着面の被着体への非密着部を構成し得るものであればよく、その限りにおいて特に制限はない。コート層構成材料の好適例としては樹脂材料が挙げられる。外観性の観点から、透明または半透明の樹脂材料から形成されたコート層が好ましい。
 コート層を構成し得る樹脂材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、尿素メラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリシラザン系樹脂、フッ素系樹脂、フェノキシ樹脂、メタクリル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル-ウレタン系樹脂、アクリル-スチレン系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、セルロース類、ポリアセタール等が挙げられる。これらの樹脂は、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂等の各種タイプの樹脂から選択される1種または2種以上の樹脂であり得る。
 ここに開示されるコート層は、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋剤、滑剤、着色剤(顔料、染料等)、帯電防止剤、流動性調整剤(チクソトロピー剤、増粘剤等)、造膜助剤等の各種添加剤を、必要に応じて含んでよい。
 コート層は、典型的には非粘着性または弱粘着性である。このことによって、コート層が設けられた箇所において粘着面の被着体への密着を好適に抑制し得る。ここで、コート層が非粘着性または弱粘着性であるとは、コート層の180度剥離強度が3N/25mm未満(典型的には1N/25mm未満、粘着力が低すぎて測定不可能な場合を包含する。)であることをいう。コート層の180度剥離強度は、具体的には下記の方法で測定される。すなわち、粘着剤層表面の全面にコート層を配置した粘着シートを幅25mm、長さ100mmのサイズにカットした測定サンプルにつき、23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルのコート層表面をステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着し(接着しない場合には、この時点で非粘着性とみなされる。)、これを同環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、JIS Z0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度(N/25mm)を測定する。
 典型的な一態様では、コート層表面の算術平均粗さは0.1μm以上であり得る。このように構成することで、粘着シートの粘着面が被着体に貼り合わされた状態において、上記コート層表面の凹凸により被着体との間に空隙が形成されて、コート層表面と被着体との間におけるガスの移動性がよくなる。このことによってアウトガスに起因する気泡の発生をよりよく防止し得る。コート層表面と被着体との間のガスにおける移動性がよいことは、粘着シートを被着体に貼り合わせる際の空気抜け性の向上にも有利に寄与し得る。コート層表面の算術平均粗さは、好ましくは0.2μm以上であり、例えば1.0μmよりも大きい。上記コート層表面の算術平均粗さの上限は特に制限されないが、通常は5.0μm以下程度とすることが適当である。
 粘着剤層表面にコート層を配置する方法は特に限定されないが、典型的には、次のような方法が採用される。具体的には、コート層形成用組成物を、必要に応じて適当な溶媒に溶解または分散する等して調製する。次いで、公知または慣用の各種の印刷処理方法のうち適当な方法を採用して、当該組成物を剥離性支持体(「コート層転写用フィルム」ともいう。典型的には剥離ライナー)の剥離面に付与して硬化させる。そして、コート層が形成された剥離性支持体表面を粘着剤層表面に当接させてコート層を粘着剤層表面に転写する。このようにして、粘着剤層表面にコート層を部分的に配置することができる。例えば、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷等の方法を採用することにより、格子状パターン等の所望のコート層パターンを好ましく形成することができる。空気抜け性の観点から、グラビア印刷がより好ましい。あるいは、上記のようにしてコート層が形成された剥離面上に、該コート層を覆うように粘着剤層をさらに形成することによっても、上記と同様の構成が得られる。基材付き粘着シートの場合、形成された粘着剤層は、その後フィルム基材の表面に転写される。当業者であれば、上記のような方法を採用して、本技術分野における技術常識に基づき、剥離性支持体の剥離面に対する濡れ性を考慮してコート層材料を選択し、コート層形成用組成物の粘度を適切な範囲に調節し、さらに例えば適当な印刷手段を選択することによって、ここに開示されるコート層を形成することができる。
 (基材)
 ここに開示される粘着シートは、上記粘着剤層を支持(裏打ち)する基材を含み得る。このような構成の粘着シートは、上記基材(支持基材)の少なくとも一方の表面に粘着剤層が配置された基材付き粘着シートとして把握され得る。上記基材の粘着剤層配置側の面は非剥離性である。基材の一方の表面のみに粘着剤層が配置される構成の粘着シートにおいて、該基材の他方の表面は、剥離性であってもよく、非剥離性であってもよい。基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択し得る。使用し得る基材の非限定的な例としては、ポリプロピレンやエチレン-プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム;ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート;各種の繊維状物質(麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。)の単独または混紡等による織布および不織布;和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類;アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
 ここに開示される粘着シートの基材としては、各種のフィルム基材を好ましく用いることができる。フィルム基材としては、例えば、樹脂フィルム、紙、布、ゴムフィルム、発泡体フィルム、金属箔、これらの複合体や積層体等を用いることができる。なかでも、貼り付け性や外観性の観点から、樹脂フィルム層を含むフィルム基材が好ましい。樹脂フィルム層を含むことは、寸法安定性、厚さ精度、加工性、引張強度等の観点からも有利である。樹脂フィルムの例としては、PE、PP、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂フィルム;PET、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂フィルム;塩化ビニル系樹脂フィルム;酢酸ビニル系樹脂フィルム;ポリイミド系樹脂フィルム;ポリアミド系樹脂フィルム;フッ素系樹脂フィルム;セロハン;等が挙げられる。好適例としては、PE、PP、PETから形成された樹脂フィルムが挙げられる。樹脂フィルムのなかでは、ポリエステルフィルムがより好ましく、そのなかでもPETフィルムがさらに好ましい。フィルム基材は、単層構造であってもよく、2層または3層以上の多層構造を有してもよい。
 好ましい一態様では、フィルム基材は、発泡体フィルムを備える基材(発泡体含有基材)である。これによって、粘着シートに衝撃吸収機能が付与される。ここで発泡体フィルムとは、気泡(気泡構造)を有する部分を備えたフィルム状構造体をいう。発泡体含有基材は、発泡体フィルムから構成された単層構造体であってもよく、2層以上の多層構造のうちの少なくとも1層が発泡体フィルム(発泡体層)で構成された多層構造体であってもよい。発泡体含有基材の構成例としては、発泡体フィルム(発泡体層)と非発泡体フィルム(非発泡体層)とが積層された複合基材が挙げられる。非発泡体フィルム(非発泡体層)とは、発泡体とするための意図的な処理(例えば気泡導入処理)を行っていないフィルム状構造体をいい、気泡構造を実質的に有しないフィルムをいう。非発泡体フィルムの典型例としては、発泡倍率が1.1倍未満(例えば1.05倍未満、典型的には1.01倍未満)の樹脂フィルム(例えばPET等のポリエステル系樹脂フィルム)が挙げられる。フィルム基材が2層以上の発泡体層を含む場合、それらの発泡体層の材質や構造は、同一であってもよく異なってもよい。また、発泡体フィルムが発泡体層を含む多層構造を有する場合、各層の間には層間密着性向上の観点から接着層が配置されていてもよい。
 上記発泡体フィルムの平均気泡径は特に限定されないが、通常は10μm以上であることが適当であり、好ましくは20μm以上、さらに好ましくは30μm以上である。平均気泡径を10μm以上とすることにより、衝撃吸収性が向上する傾向がある。また上記平均気泡径は、通常は200μm以下であることが適当であり、好ましくは180μm以下であり、さらに好ましくは150μm以下である。平均気泡径を200μm以下とすることにより、取扱い性や防水性(止水性)が向上する傾向がある。発泡体フィルムの平均気泡径(μm)は、市販の低真空走査電子顕微鏡を用いて、発泡体断面の拡大画像を取り込み、画像解析することにより求めることができる。解析する気泡数は10~20個程度とすればよい。低真空走査電子顕微鏡としては、例えば、日立ハイテクサイエンスシステムズ社製の商品名「S-3400N型走査電子顕微鏡」を用いることができる。
 上記発泡体フィルムの密度(見掛け密度)は、特に限定されないが、通常は0.01g/cm以上とすることが適当であり、好ましくは0.01g/cm以上、さらに好ましくは0.02g/cm以上である。密度を0.01g/cm以上とすることにより、発泡体フィルムの強度(ひいては粘着シートの強度)が向上し、耐衝撃性や取扱性が向上する傾向にある。また上記密度は、好ましくは0.7g/cm以下、さらに好ましくは0.5g/cm以下である。密度を0.7g/cm以下とすることにより、柔軟性が低下しすぎず、段差追従性が向上する傾向にある。発泡体フィルムの密度(見掛け密度)は、JIS K7222:1999に記載の方法に準拠して測定される。具体的には、発泡体フィルムを100mm×100mmのサイズに打抜いて試料を作製し、当該試料の寸法を測定する。また、測定端子の直径が20mmである1/100ダイヤルゲージを用いて試料の厚さを測定する。これらの値から発泡体フィルム試料の体積を算出する。また、上記試料の重量を最小目盛り0.01g以上の上皿天秤にて測定する。これらの値から発泡体フィルムの見掛け密度(g/cm)を求めることができる。
 上記発泡体フィルムの50%圧縮荷重は特に限定されない。耐衝撃性の観点からは、発泡体フィルムは0.1N/cm以上の50%圧縮荷重を示すことが適当である。50%圧縮荷重が所定値以上であることにより、例えば発泡体フィルムが薄厚(例えば100μm程度の厚さ)の場合にも、圧縮された際に十分な抵抗(圧縮された際に押し戻そうとする力)を示し、良好な耐衝撃性を保つことができる。上記50%圧縮荷重は、好ましくは0.2N/cm以上であり、より好ましくは0.5N/cm以上である。また、柔軟性と耐衝撃性とをバランスよく両立する観点から、上記50%圧縮荷重は、8N/cm以下であることが適当であり、好ましくは6N/cm以下であり、より好ましくは3N/cm以下である。発泡体フィルムの50%圧縮荷重(硬さ)は、JIS K6767:1999に準拠して測定される。具体的には、発泡体フィルムを100mm×100mmに切り抜き、総厚さが2mm以上になるように積層し、これを測定サンプルとする。室温条件にて、圧縮試験機を用いて上記測定サンプルに対して10mm/分の速度で圧縮を行い、圧縮率が50%に達したところ(初期厚さに対して厚さが50%まで圧縮された時点)で、10秒保持した後の値(反発応力:N/cm)を50%圧縮荷重として記録する。その他の条件(例えば治具や計算方法等)については、JIS K6767:1999に準じればよい。
 ここに開示される発泡フィルムを構成する発泡体の気泡構造は特に制限されない。気泡構造としては、連続気泡構造、独立気泡構造、半連続半独立気泡構造のいずれであってもよい。衝撃吸収性の観点からは、連続気泡構造、半連続半独立気泡構造が好ましい。
 発泡体フィルムの材質は特に制限されない。発泡体フィルムは、典型的にはポリマー成分(例えば熱可塑性ポリマー)を含む材料から形成され得る。通常は、プラスチック材料の発泡体(プラスチック発泡体)により形成された発泡体フィルムが好ましい。プラスチック発泡体を形成するためのプラスチック材料(ゴム材料を包含する意味である。)は、特に制限されず、公知のプラスチック材料のなかから適宜選択することができる。プラスチック材料(典型的には熱可塑性ポリマー)は1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なお、フィルム基材や発泡体フィルムに含まれるポリマー成分の主成分(典型的には、50重量%を超えて含まれる成分)を、以下「ベースポリマー」ということがある。
 発泡体の具体例としては、PE製発泡体、PP製発泡体等のポリオレフィン製樹脂発泡体;PET製発泡体、ポリエチレンナフタレート製発泡体、ポリブチレンテレフタレート製発泡体等のポリエステル系樹脂製発泡体;ポリ塩化ビニル製発泡体等のポリ塩化ビニル系樹脂製発泡体;酢酸ビニル系樹脂製発泡体;アクリル系樹脂製発泡体;ポリフェニレンスルフィド樹脂製発泡体;ポリアミド(ナイロン)樹脂製発泡体、全芳香族ポリアミド(アラミド)樹脂製発泡体等のアミド系樹脂製発泡体;ポリイミド系樹脂製発泡体;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)製発泡体;ポリスチレン製発泡体等のスチレン系樹脂製発泡体;ポリウレタン樹脂製発泡体等のウレタン系樹脂製発泡体;等が挙げられる。また、発泡体として、ポリクロロプレンゴム製発泡体等のゴム系樹脂製発泡体を用いてもよい。
 好ましい一態様では、発泡体としてアクリル系樹脂発泡体(アクリル系樹脂製発泡体)が用いられる。ここでアクリル系樹脂発泡体とは、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含む発泡体のことをいう。本明細書におけるアクリル系ポリマーの定義は前述のとおりである。アクリル系ポリマーを構成するアルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素原子数1~20(好ましくは1~8、典型的には1~4)の鎖状アルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの1種または2種以上が好ましく用いられる。アルキル(メタ)アクリレートの好適例としては、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。主モノマーとしてのアルキル(メタ)アクリレートの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の70重量%以上とすることが適当であり、好ましくは75重量%以上(例えば80重量%以上)である。また、上記アルキル(メタ)アクリレートの量は、全モノマー成分中の98重量%以下が適当であり、好ましくは97重量%以下(例えば96重量%以下)である。
 主モノマーであるアルキル(メタ)アクリレートと共重合性を有する副モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。副モノマーとして、例えばカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー等の官能基含有モノマーの1種または2種以上を使用することができる。副モノマーはまた、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、スチレン等の芳香族ビニル化合物、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー等であり得る。上記副モノマーの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の0.5重量%以上とすることが適当であり、好ましくは1重量%以上である。また、副モノマーの量は、全モノマー成分中の30重量%以下が適当であり、好ましくは10重量%以下である。
 エマルション型の樹脂組成物を使用し、撹拌など機械的に空気等の気体を混入させる発泡方法を採用して発泡体を形成する場合には、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分に、副モノマーとして窒素原子含有モノマーが含まれていることが好ましい。これにより、発泡時には気泡が発生しやすく、また、発泡体形成時(典型的には、上記樹脂組成物の乾燥時)には、上記組成物の粘度が上昇して発泡体内に気泡が保持されやすいという作用が発揮され得る。
 上記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー;N-ビニル-2-ピロリドン等のラクタム環含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有モノマー;等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、アクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー、N-ビニル-2-ピロリドン等のラクタム環含有モノマーが好ましい。
 上記窒素原子含有モノマーの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の2重量%以上とすることが適当であり、好ましくは3重量%以上(例えば4重量%以上)である。また、上記窒素原子含有モノマーの量は、全モノマー成分中の30重量%以下が適当であり、好ましくは25重量%以下(例えば20重量%以下)である。
 アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、塊状重合法、懸濁重合法、活性エネルギー線重合法(例えばUV重合法)等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、適当な重合溶媒(トルエン、酢酸エチル、水等)中にモノマー混合物を溶解または分散させ、アゾ系重合開始剤や過酸化物系開始剤等の重合開始剤を用いて重合操作を行うことにより、所望のアクリル系ポリマーを得ることができる。起泡性や環境面から、エマルション重合法により得られたアクリル系樹脂発泡体(エマルション型アクリル系樹脂発泡体)が好ましく用いられる。
 アクリル系樹脂発泡体形成用組成物は、凝集力を高める観点から架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤の種類は特に制限されず、各種架橋剤の1種または2種以上を適宜選択して用いることができる。架橋剤の好適例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤、金属酸化物系架橋剤が挙げられる。なかでも、オキサゾリン系架橋剤が好ましい。架橋剤の使用量は特に制限されず、アクリル系ポリマー100重量部に対して凡そ10重量部以下(好ましくは凡そ5重量部以下)とすることが適当であり、また、例えば凡そ0.005重量部以上(好ましくは凡そ0.01重量部以上)であり得る。
 他の好ましい一態様では、発泡体としてポリオレフィン系樹脂発泡体(ポリオレフィン製樹脂発泡体)が用いられる。上記ポリオレフィン系発泡体を構成するプラスチック材料としては、公知または慣用の各種のポリオレフィン系樹脂を特に限定なく用いることができる。例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、メタロセン触媒系直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。このようなポリオレフィン系樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
 ここに開示される技術における発泡体フィルムの好適例としては、耐衝撃性や防水性等の観点から、ポリエチレン系樹脂の発泡体から実質的に構成されるポリエチレン系発泡体フィルム、ポリプロピレン系樹脂の発泡体から実質的に構成されるポリプロピレン系発泡体フィルム等が挙げられる。ここで、ポリエチレン系樹脂とは、エチレンを主モノマー(すなわち、モノマーのなかの主成分)とする樹脂を指し、HDPE、LDPE、LLDPE等のほか、エチレンの共重合割合が50重量%を超えるエチレン-プロピレン共重合体やエチレン-酢酸ビニル共重合体等を包含し得る。同様に、ポリプロピレン系樹脂とは、プロピレンを主モノマーとする樹脂を指す。ここに開示される技術における発泡体フィルムとしては、ポリプロピレン系発泡体フィルムを好ましく採用し得る。
 発泡体フィルムの発泡方法は、特に限定されず、目的や操作性等に応じて化学的手法、物理的手法等の手法を単独でまたは組み合わせて採用することができる。汚染性等の観点から物理的発泡法が好ましい。具体的には、炭化水素等の低沸点化合物や熱膨張微小球等の発泡剤をフィルム形成材料中に含有させておき、当該発泡剤から気泡を形成する発泡方法、機械的に空気等の気体を混入させる発泡方法、水等の溶媒の除去を利用した溶媒除去発泡法、超臨界流体を利用した発泡法等が挙げられる。また例えば、発泡体フィルム形成用ポリマー中に加圧条件下で不活性ガス(例えば二酸化酸素)を注入し、それを減圧することで発泡体フィルムを形成する方法も好ましく採用され得る。この方法によると、平均気泡径を所定以下に制限しやすく、かつ発泡体フィルムを低密度化しやすい。
 上記のような発泡方法を採用することにより、発泡体フィルムは作製される。発泡体フィルムの形成は、特に制限されず、例えば、機械的に空気等の気体を混入させる発泡方法を採用する場合には、その後、気泡を含む樹脂組成物(例えばエマルション型樹脂組成物)を基材または剥離紙等の上に塗布し、乾燥させることにより発泡体フィルムを得ることができる。乾燥は、気泡安定性等の観点から、50℃以上125℃未満の予備乾燥工程と、125℃~200℃の本乾燥工程を含むことが好ましい。あるいは、カレンダや押出機、コンベアベルトキャスティング等を用いて連続的にフィルム状の発泡体を形成してもよく、発泡体形成材料の混練物をバッチ方式で発泡成形する方法を採用してもよい。発泡体フィルムの形成にあたっては、表層部分をスライス加工により除去し、所望の厚さ、発泡特性となるよう調整してもよい。
 上記発泡体フィルムに含まれ得る熱可塑性ポリマー(例えばポリオレフィン系ポリマー)には、常温ではゴムとしての性質を示し、高温では熱可塑性を示す熱可塑性エラストマーが含まれ得る。柔軟性や追従性の観点から、例えば、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、ポリイソブチレン、塩素化ポリエチレン等のオレフィン系エラストマー;スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体等のスチレン系エラストマー;熱可塑性ポリエステル系エラストマー;熱可塑性ポリウレタン系エラストマー;熱可塑性アクリル系エラストマー;等の熱可塑性エラストマーのうち1種または2種以上を用いることができ、そのなかでも、ガラス転移温度が室温以下(例えば20℃以下)である熱可塑性エラストマーが好ましく用いられる。上記発泡体フィルムにおける熱可塑性エラストマーの含有割合は、発泡体フィルム中の熱可塑性ポリマーの凡そ10重量%以上(例えば20重量%以上)程度とすることが好ましく、また90重量%以下(例えば80重量%以下)程度とすることが好ましい。
 気泡形成ガスの混入性や気泡の安定性の観点から、発泡体フィルム形成材料(例えばエマルション型アクリル系樹脂組成物)には、起泡剤として、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることができる。炭化水素系やフッ素系の界面活性剤を用いてもよい。なかでも、気泡径の微細化や気泡安定性の観点から、アニオン系界面活性剤が好ましく、ステアリン酸アンモニウム等の脂肪酸アンモニウム(典型的には高級脂肪酸アンモニウム)系界面活性剤がより好ましい。上記界面活性剤は1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記界面活性剤の含有量は、発泡体フィルムのベースポリマー100重量部に対して、0.1重量部以上(例えば0.5重量部以上)程度とすることが好ましく、また10重量部以下(例えば8重量部以下)程度とすることが好ましい。なお、本明細書における起泡剤には、起泡作用を示す剤だけでなく、気泡径を微細化する気泡径調整剤や、整泡剤等の気泡安定剤が含まれるものとする。
 発泡体フィルム形成材料が水性分散液(例えばアクリルエマルション)の場合には、上記起泡剤としてシリコーン系化合物を使用することが好ましい。これにより、圧縮後の厚さ回復性(回復の程度や速度)が向上する傾向がある。シリコーン系化合物としては、シロキサン結合が2000以下のシリコーン系化合物が好ましい。シリコーン系化合物として、例えば、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、シリコーンレジン等が挙げられる。なかでも、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルが好ましい。シリコーン系化合物として、シリコーン変性ポリマー(例えば、シリコーン変性アクリル系ポリマー、シリコーン変性ウレタン系ポリマー等)を用いてもよい。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。シリコーン系化合物の含有量は、発泡体フィルムのベースポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上(例えば0.05重量部以上、典型的には0.1重量部以上)程度とすることが好ましく、また5重量部以下(例えば4重量部以下、典型的には3重量部以下)程度とすることが好ましい。
 また、気泡安定性、成膜性向上の観点から、発泡体フィルム形成材料(例えばエマルション型アクリル系樹脂組成物)は、増粘剤を含んでもよい。増粘剤としては、特に制限されず、例えばアクリル酸系増粘剤、ウレタン系増粘剤、ポリビニルアルコール系増粘剤等が挙げられる。なかでも、ポリアクリル酸系増粘剤、ウレタン系増粘剤が好ましい。増粘剤の含有量は、発泡体フィルムのベースポリマー100重量部に対して、0.1~10重量部(例えば0.1~5重量部)程度とすることが好ましい。
 上記フィルム基材として発泡体含有基材を用いる場合には、発泡体フィルムは、例えば、金属水酸化物(例えば水酸化マグネシウム)等の気泡核剤を含むことが好ましい。これによって、発泡体フィルム中の平均気泡径の調整が容易となり、所望の衝撃吸収性や柔軟性等が得られやすくなる傾向がある。気泡核剤は、金属酸化物、複合酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩等であってもよい。気泡核剤の含有量は、発泡体フィルムのベースポリマー100重量部に対して、0.5重量部以上(例えば1重量部以上)程度とすることが好ましく、また125重量部以下(例えば120重量部以下)程度とすることが好ましい。
 上記フィルム基材として発泡体含有基材を用いる場合には、発泡体フィルムは、気泡形成時における発泡体からのガス成分の透過を抑制する観点から、脂肪酸アミド等のガス透過抑制剤を含むことが好ましい。脂肪酸アミドは、ビスアミド構造を有するものがより好ましい。ガス透過抑制剤は、脂肪酸金属塩であってもよい。ガス透過抑制剤の含有量は、発泡体フィルムのベースポリマー100重量部に対して0.5重量部以上(例えば0.7重量部以上、典型的には1重量部以上)程度とすることが好ましく、また10重量部以下(例えば8重量部以下、典型的には6重量部以下)程度とすることが好ましい。
 上記フィルム基材(例えば発泡体フィルム)は、フィルム形成材料に所望の流動性を持たせ柔軟性等の特性を改善する目的で軟化剤を含んでもよい。また、発泡体フィルムに軟化剤を含ませることにより、フィルム延伸性や発泡倍率等の特性が好ましく調節され得る。例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系軟化剤や、ステアリン酸モノグリセリド等のエステル系軟化剤、脂肪酸系軟化剤の1種または2種以上を好ましく使用することができる。軟化剤の含有量は、フィルム基材(例えば発泡体フィルム)のベースポリマー100重量部に対して0.5重量部以上(例えば0.8重量部以上、典型的には1重量部以上)程度とすることが好ましく、また50重量部以下(例えば40重量部以下、典型的には30重量部以下)程度とすることが好ましい。
 また、エマルション型アクリル系樹脂発泡体を使用する場合、発泡体フィルムに隣接する金属部材の腐食防止のため、任意の防錆剤を含んでいてもよい。防錆剤として、アゾール環含有化合物が好ましい。アゾール環含有化合物を用いることにより、金属腐食防止性と被着体への密着性とを高いレベルで両立することができる。なかでも、アゾール環がベンゼン環等の芳香環と縮合環を形成している化合物が好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物が特に好ましい。防錆剤の含有量は、発泡体フィルムのベースポリマー100重量部に対して、0.2重量部以上(例えば0.3重量部以上)程度とすることが好ましく、また5重量部以下(例えば2重量部以下)程度とすることが好ましい。
 好ましい一態様では、フィルム基材は透明(半透明を包含する。)である。このようなフィルム基材を備える粘着シートでは、該粘着シートの貼付け時に混入した気泡や貼付け後のアウトガス等により生じた気泡等が外部から視認されて外観性が損なわれやすい。ここに開示される技術によると、粘着シートと被着体との間における気泡の混入や発生が防止されるので、透明基材を備える構成において優れた外観性が得られる。具体的には、上記フィルム基材は80%以上(例えば90%以上、典型的には95%以上)の全光線透過率を示すものであり得る。また、フィルム基材のヘイズ値は10%以下(例えば5%以下)であることが好ましい。
 上記フィルム基材(例えば樹脂フィルム)は、所望の意匠性や光学特性を付与するために、各種着色剤(例えば顔料)を含ませて黒色、白色その他の色に着色されていてもよい。黒色系着色剤としてはカーボンブラックが好ましい。また、フィルム基材の少なくとも一方の表面(片面または両面)に印刷等により1層または2層以上の着色層(例えば黒色層や白色層)を積層する方法を採用してもよい。
 ここに開示される粘着シートの基材(例えば、樹脂フィルム基材や発泡体フィルム基材等のようなフィルム基材)には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等;フィラーともいう。)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤等の各種添加剤がさらに配合されていてもよい。
 粘着シートが片面粘着シートである場合、フィルム基材の表面のうち、粘着剤層が設けられる面とは反対側の表面(背面)は、平滑に形成されていることが好ましい。上記の平滑表面は粘着シートの外面となり得るため、当該平滑表面を有する粘着シートを例えば装飾シートや表面保護シートとして使用する場合には、より良好な外観性(意匠性)を与え得る。好ましい一態様では、粘着特性、外観性(意匠性)の観点から、フィルム基材の背面における算術平均粗さは1μm以下(例えば凡そ0.75μm以下、典型的には凡そ0.5μm以下)であり、また例えば凡そ0.05μm以上(典型的には凡そ0.1μm以上)であり得る。
 片面粘着シートを巻回して、フィルム基材の背面に粘着剤層の表面を当接させる場合には、該フィルム基材の背面(粘着剤層が設けられる面とは反対側の面)に、必要に応じて、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離処理剤による剥離処理が施されていてもよい。剥離処理を施すことにより、粘着シートをロール状に巻回した巻回体の巻き戻しを容易にする等の効果が得られる。
 一方、上記フィルム基材の粘着剤層側表面には、基材と粘着剤層との密着性を高めること等を目的として、コロナ放電処理、下塗り剤の塗布等の従来公知の表面処理が施されていてもよい。粘着シートが基材付き両面粘着シートである場合、上記基材と粘着剤層との密着性を高める表面処理は、基材の両面に施されてもよい。
 フィルム基材の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜選択できる。一般的には、上記厚さは、通常は1μm以上(例えば2μm以上程度)とすることが適当であり、5μm以上(例えば10μm以上、典型的には15μm以上)程度とすることが好ましい。また上記厚さは、例えば500μm以下程度とすることが適当であり、200μm以下(典型的には100μm以下)程度とすることが好ましい。好ましい一態様では、フィルム基材の厚さは、凡そ30μm以下であり、より好ましくは12μm以下であり、さらに好ましくは10μm未満(例えば5μm未満、典型的には3μm未満)である。フィルム基材の厚さを制限することは、粘着シートの薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の点で有利である。
 フィルム基材が発泡体フィルムを含む場合、発泡体含有基材(例えば発泡体フィルム基材)の厚さは、粘着シートの強度や柔軟性、使用目的等に応じて適宜設定することができる。衝撃吸収性等の観点からは、発泡体含有基材の厚さを30μm以上とすることが適当であり、好ましくは50μm以上、より好ましくは60μm以上(例えば80μm以上)である。粘着シートの薄膜化、小型化、軽量化、省資源化等の観点から、通常は、発泡体含有基材の厚さを1mm以下とすることが適当である。ここに開示される発泡体フィルムを使用することにより、上記厚さが350μm以下(より好ましくは250μm以下、例えば180μm以下)程度でも、優れた衝撃吸収機能を発揮することができる。なお、発泡体含有基材における発泡体フィルム(発泡体層であり得る。)の厚さも、上述の発泡体含有基材の厚さとして例示した範囲から好ましく選定され得る。
 (フィラー)
 いくつかの態様において、ここに開示される粘着シートの基材としては、熱伝導性および導電性の少なくとも一方の機能を有するフィラーを含む基材を好ましく採用し得る。以下、熱伝導性および導電性の少なくとも一方を指す意味で、「熱伝導性/導電性」という用語を用いることがある。熱伝導性/導電性フィラーを含有する基材を用いることにより、粘着シートの熱伝導性/導電性を改善し得る。ここに開示される粘着シートは、被着体からアウトガスが発生し得る態様で使用されても該アウトガスによる気泡の発生や成長が生じにくい。したがって、上記気泡の発生および成長により粘着シートと被着体との密着面積が減少して両者間の熱伝導性/導電性が低下する事象を抑制し、該熱伝導性/導電性の変動を抑制することができる。上記粘着シートが両面粘着シートである態様では、該粘着シートを介して接合または固定される部材間の熱伝導性/導電性の変動を抑制することができる。
 熱伝導性フィラーとしては、粘着シートの熱伝導性を向上させ得るものを特に制限なく用いることができる。例えば、粒子状や繊維状のフィラーを用いることができる。フィラー(典型的には粒子状フィラー)の構成材料は、例えば、銅、銀、金、白金、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス等の金属;酸化アルミニウム、酸化ケイ素(二酸化ケイ素)、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル等の金属酸化物;水酸化アルミニウム、ベーマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、珪酸、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化バリウム、酸化ジルコニウム水和物、酸化スズ水和物、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ドウソナイト、硼砂、ホウ酸亜鉛等の金属水酸化物および水和金属化合物;炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化窒素、炭化カルシウム等の炭化物;窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化ガリウム等の窒化物;炭酸カルシウム等の炭酸塩;チタン酸バリウム、チタン酸カリウム等のチタン酸塩;カーボンブラック、カーボンチューブ(カーボンナノチューブ)、カーボンファイバー、ダイヤモンド等の炭素系物質;ガラス;等の無機材料;等であり得る。あるいは、火山シラス、クレイ、砂等の天然原料粒子を用いてもよい。繊維状フィラーとしては、各種合成繊維材料や天然繊維材料を使用することができる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。母材への分散性等の観点から、粒子状のフィラーを好ましく採用し得る。なかでも無機材料(例えば、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物や水和金属化合物)から構成された粒子状フィラーの使用が好ましい。
 導電性フィラーとしては、粘着シートの導電性を向上させ得るものを特に制限なく用いることができる。例えば、上述した熱伝導性フィラーのうち導電性を有する材料、例えば金属や炭素系物質を、導電性フィラーとして用いることができる。なかでも、銅、銀、金、白金、ニッケル、アルミニウム等の高導電性金属からなる導電性フィラーが好ましい。また、粒子状の導電性フィラーを好ましく使用し得る。
 このような熱伝導性/導電性フィラー(以下、単に「フィラー」と表記することもある。)の平均粒径は、取扱い性や分散性等の観点から、例えば0.5μm以上であってよく、1μm以上でもよく、3μm以上でもよく、5μm以上でもよい。また、フィラーを含む基材の表面平滑性等の観点から、フィラーの平均粒径は、通常は100μm以下であることが適当であり、例えば50μm以下であってよく、30μm以下でもよく、20μm以下でもよい。
 基材全体におけるフィラーの配合量は、熱伝導性向上の観点から、重量基準で、例えば5重量%以上とすることができ、10重量%以上としてもよく、20重量%以上としてもよく、30重量%以上としてもよい。また、基材の強度や表面平滑性の観点から、基材全体におけるフィラーの配合量は、例えば60重量%以下であってよく、50重量%以下でもよく、40重量%以下でもよい。
 なお、このようにフィラーを含有する基材を備える構成の粘着シートにおいて、該粘着シートの粘着剤層は、フィラーを含んでいなくてもよく、フィラーを含んでいてもよい。あるいは、ここに開示される粘着シートは、上述したいずれかのフィラーを含む粘着剤層がフィラーを含まない基材の表面上に配置された構成であってもよく、上述したいずれかのフィラーを含む粘着剤層からなる基材レスの粘着シートであってもよい。粘着剤層がフィラーを含む場合、該フィラーとしては、基材に使用し得るものとして上記で例示したフィラーと同様のものから選択することができ、その材質、形状、平均粒径、配合量等についても基材におけるフィラーと同様の範囲から選択することができる。
<剥離ライナー>
 剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。ここに開示される剥離ライナーの好適例として、PET等のポリエステル製フィルムの少なくとも一方の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、片面または両面にプラスチックフィルム(例えばPE樹脂)がラミネートされた紙(例えば上質紙)が挙げられる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。
 粘着面(典型的には、粘着剤層の表面)に凹部パターンを有する形態の粘着シートにおいて、該粘着シートの作製または使用前の表面保護に用いられる剥離ライナーは、例えば図3に示す剥離ライナー100のように、粘着剤層の凹部パターンに対応する凸部パターン60が形成された剥離面を有する剥離ライナーであり得る。このような表面形状を有する剥離ライナーを得る方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を適宜採用することができる。例えば、目的とする表面形状を凹凸反転した形状のエンボスロールを用いて、あらかじめ成形されたフィルム基材(樹脂フィルム、)をエンボス加工することで凹部を形成する方法や、溶融状態の樹脂フィルム材料を上記エンボスロールに接触させて冷却することでフィルム基材の成形と凹部の形成とを同時に行う方法等を採用し得る。他の方法として、あらかじめ成形されたフィルム基材の表面に、所望の凹凸形状が得られるように(例えば、中間部に対応するパターンおよび凹部の深さDに対応する厚さで)、印刷インクや硬化性樹脂組成物等の適切な材料を付与する方法が挙げられる。これらの方法は、一種を単独でまたは二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
 また、粘着剤層の表面がコート層で部分的に覆われた形態の粘着シートにおいて、該粘着シートは、例えば図7に示すように、剥離面420Aを有する剥離性支持体420を備えるコート層付きの剥離ライナー410を用いて作製することができる。剥離性支持体420は、ライナー基材の少なくとも一方の表面に剥離処理層を有するものであってもよく、低接着性材料からなる支持体であってもよい。この剥離性支持体420の剥離面420A上に、粘着剤層に転写可能なコート層230が設けられる。つまり、コート層230は、粘着剤の粘着力等によって剥離面420Aから分離可能な状態で剥離面420A上に配置されている。このような、転写可能なコート層230を表面に有する剥離ライナー410を用いることにより、ここに開示される粘着シートが好ましく作製される。剥離性支持体の剥離面上に設けられるコート層の構成(形状、配置状態、配置関係、サイズ、パターン等)は、上述した粘着シートの接着面におけるコート層の構成と基本的に同じであるので、説明は省略する。なお、ライナー基材の両面に剥離処理層を有する場合、剥離作業性等の観点から、例えばコート層を形成する予定の剥離面の剥離力を反対側の剥離面よりも低く設定するなど、各剥離面の剥離力を異ならせてもよい。上記剥離力は、前述のライナー剥離力と同様の方法で測定される。
 このように粘着剤層に転写可能なコート層を有する剥離ライナー(剥離フィルム)のいくつかの態様において、該剥離ライナーの剥離面(コート層形成面)の算術平均粗さは、例えば0.1μm以上であり得る。剥離ライナー剥離面の算術平均粗さを0.1μm以上とすることによって、上記剥離面に対向するコート層の表面に上記粗さで表わされる凹凸が転写される。このような剥離面上のコート層を粘着剤層に転写して形成された粘着シートは、被着体に貼り合わされた状態において、上記コート層表面の凹凸により被着体との間に空隙が形成されて、コート層表面と被着体との間におけるガスの移動性がよくなる。このことによって、アウトガスによる気泡の発生および貼付け時の気泡混入をよりよく防止し得る。上記剥離面の算術平均粗さは、好ましくは0.2μm以上であり、例えば1.0μmよりも大きい。ライナー剥離力が高くなりすぎることを避ける観点から、上記剥離面の算術平均粗さは、通常、5.0μm以下程度とすることが適当である。上記算術平均粗さは、剥離ライナー(典型的には剥離ライナー基材)の表面に、エンボスロール加工やサンドブラスト加工等の処理を施すことにより調節することができる。例えば、サンドブラスト加工や、サンドブラストを施したロールによるロール加工を採用することにより、剥離ライナーの剥離面に不規則な凹凸が形成される。あるいはまた、剥離ライナー基材の表面に粗化処理層(例えば、粒子含有インクから形成され得る。)を形成した後、その上から剥離処理を行うことによっても、剥離ライナーの剥離面の算術平均粗さを0.1μm以上に調節することができる。なお、本明細書において算術平均粗さは、一般的な表面粗さ測定装置(例えば、Veeco社製の非接触3次元表面形状測定装置、型式「Wyko NT-3300」)を用いて測定することができる。
 剥離ライナーの厚さ(総厚さ)は特に限定されないが、剥離作業性や取扱い性、強度等の観点から、凡そ10μm以上であることが好ましく、例えば凡そ15μm以上であってよい。また、剥離ライナーの厚さは、例えば凡そ500μm以下であってよく、凡そ100μm以下であってもよい。
<複合体>
 この明細書によると、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、アウトガスを発生し得るプラスチック材料により構成された表面を有する部材と、を含み、上記プラスチック材料により構成された表面に上記粘着シートが貼り付けられている複合体が提供される。上記粘着シートは、被着体からアウトガスが発生しても該アウトガスによる気泡が生じにくいように構成されている。したがって、上記複合体は、上記部材と上記粘着シートの接着信頼性のよいものとなり得る。アウトガスによる気泡が生じにくいことは、上記部材と上記粘着シートとの間の熱伝導性/導電性の経時安定性を高める観点からも好ましい。
 ここに開示される複合体は、上記粘着シートが両面粘着シートであって、上記アウトガスを発生し得るプラスチック材料により構成された表面を有する部材(第一部材)の該表面に上記両面粘着シートの第一粘着面が貼り付けられており、上記両面粘着シートの第二粘着面が貼り付けられた他の部材(第二部材)をさらに含んでいてもよい。このように構成された複合体は、上記両面粘着シートの機能により、第一部材と第二部材との接着信頼性に優れたものとなり得る。また、上記両面粘着シートの機能により、第一部材と第二部材との熱伝導性/導電性の経時安定性に優れたものとなり得る。上記両面粘着シートは、基材付き両面粘着シートであってもよく、基材レスの両面粘着シートであってもよい。両面粘着シートの第二粘着面が貼り付けられるた第二部材表面がアウトガスを発生し得るプラスチック材料により構成された表面であってもよく、質的にアウトガスを発生しない材料により構成された表面であってもよい。前者の場合、上記両面粘着シートの第二粘着面は、アウトガスによる気泡が生じにくいように構成されていることが望ましい。
 アウトガスを発生し得るプラスチック材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂、および、これらのうち少なくとも一種の樹脂を含むブレンド材料や複合材料が挙げられる。
 上記複合体において、アウトガスを発生し得るプラスチック材料は、例えば、85℃で15時間加熱するアウトガス発生試験におけるアウトガス発生量が100μL/g以上であり得る。これは、上記アウトガス発生試験により発生するアウトガスの体積が、上記プラスチック材料1g当たり100μL以上であることを意味する。なお、この明細書において、アウトガス発生量を体積の数値は、85℃、1気圧におけるアウトガスの体積を表すものとする。ここに開示される技術によると、このようにアウトガス発生量の多いプラスチック材料により構成された表面に粘着シートが貼り付けられた構成の複合体においても、アウトガスに起因する気泡の発生を効果的に抑制することができる。上記アウトガス発生量が100μL/g以上であるプラスチック材料の代表例としてはポリカーボネート樹脂が挙げられる。
 上記アウトガス発生量は、具体的には以下の方法で測定することができる。すなわち、23℃、50%RHの恒温室内で長期保存したプラスチック材料(試料)約6gを、同恒温室内において22mLのバイアル瓶に封入する。そのバイアルを85℃で15時間加熱した後、85℃において気相部から1mLのサンプルを採取してガスクロマトグラフ分析を行う。水分の定量は熱伝導度検出器により、有機物の定量は質量分析計により行うことができる。また、ブランクとして恒温室内の空気を測定する。プラスチック材料を入れて加熱したバイアルから採取したサンプル中のガス濃度とブランクのガス濃度との差から、上記アウトガス発生試験によりプラスチック材料1gから発生したアウトガスの重量を求め、気体の状態方程式を用いて85℃、1気圧における体積に換算する(東亞合成グループ研究年報、TREND2014、第17号、第12頁参照)。上記バイアル瓶に封入する試料としては、例えば、測定対象のプラスチック材料からなる約1mm~約3mm(例えば2mm程度)の平板状の成形体を上記バイアル瓶に封入し得るサイズにカットしたものを用いることができる。
 上記複合体を構成する粘着シートは、該粘着シートの粘着面内に描き得る最大の内接円の直径が凡そ3cm以上であることが好ましい。上記内接円の直径が大きくなるにつれて、被着体から発生したアウトガスによる気泡は生じやすくなる傾向にある。したがって、ここに開示される技術を適用してアウトガスによる気泡の発生を抑制することがより有意義となる。いくつかの態様において、上記内接円の直径は、例えば5cm以上であってよく、7cm以上でもよく、10cm以上でもよく、15cm以上でもよい。上記内接円の直径の上限は特に制限されない。上記内接円の直径は、例えば40cm以下であってよく、30cm以下でもよく、20cm以下でもよい。
<用途>
 ここに開示される粘着シートは、上述のように貼付け後に被着体から発生し得るアウトガスによる気泡の発生や成長を抑制する機能を備える。このことによって、被着体との接着信頼性に及ぼす経時や保存環境の影響を抑制することができる。特に、上記粘着シートが剛性を有する部材の接合に用いられる態様や、上記粘着シートが剛性を有する筐体の内面や該筐体の内部に収容される部材に貼り付けられる態様では、貼付け後に新たに生じる気泡(典型的には、アウトガスに起因する気泡)に対し、粘着シートの背面を直接押さえて上記気泡を強制的に粘着面の端まで移動させて押し出す等の気泡除去手段を採用することができない。したがって、このような使用態様においては、ここに開示される技術を適用して貼付け後の気泡発生を抑制することが特に有意義である。
 かかる観点から、ここに開示される粘着シートは、電子機器を構成する部材に貼り付けられる態様で好ましく用いられ得る。例えば、電子機器を構成する部材(好ましくは、剛性を有する部材)の接合や固定等に用いることができる。また、電子機器を構成する筐体の内部は、該電子機器の作動等により高温となり得ることから、被着体の材質によってはアウトガスが発生しやすく、貼付け後の気泡が生じやすい。したがって、ここに開示される粘着シートは、電子機器を構成する筐体の内面や該筐体の内部に収容される部材に貼り付けられる態様で好ましく用いられ得る。ここでいう電子機器の例には、高温環境に曝され得る車載電子機器(例えば、エンジン、トランスミッション、ブレーキ等の駆動系電子機器、カーナビゲーションシステムの操作端末やスピードメータ等の情報機器)や、各種のディスプレイ(例えば、液晶ディスプレイパネル、有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネル等)を備えたテレビやコンピュータ等が含まれる。上記電子機器は、据え置き型でもよく、携帯型(ポータブル型)であってもよい。
 接着信頼性や接合状態の安定性(例えば、熱伝導性/導電性の変動が少ないこと)に対する要請が強いことから、ここに開示される粘着シートは、携帯電子機器用途に好ましく適用され得る。具体的には、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等の携帯電子機器の表面保護シート、上記携帯電子機器の液晶表示装置における接合固定用途、上記携帯電子機器の表示部を保護する保護パネル(レンズ)固定、携帯電話のキーモジュール部材固定、リムシート固定、デコレーションパネル固定、バッテリー固定、その他各種部材の固定、ロゴ(意匠文字)や各種デザイン等の表示物(各種標章を含む。)の固定等の用途に好ましく適用され得る。なお、本明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは十分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。
 この明細書により開示される事項には、以下のものが含まれる。
 (1) 粘着面を構成する粘着剤層を含む粘着シートであって、
 上記粘着面をガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される経時後非密着面積率Saが5%以上であり、上記非密着部は上記粘着面に沿って線状に延びる部分を有する、粘着シート。
 (2) 上記経時試験後の非密着部が上記粘着面の外縁まで連続して形成されるように構成されている、上記(1)に記載の粘着シート。
 (3) 上記粘着面には凹部が形成されており、上記粘着剤層の平面視における上記凹部の形成パターンに沿って上記経時試験後の非密着部が形成されるように構成されている、上記(1)または(2)に記載の粘着シート。
 (4) 上記凹部の深さが0.2μm以上である、上記(3)に記載の粘着シート。
 (5) 上記凹部の形成パターンは、第一ストライプ状パターン部と、該第一ストライプ状パターン部と交差するように配置された第二ストライプ状パターン部とからなり、
 上記凹部の形成パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する溝の幅が、0.01mm以上2mm以下である、上記(3)または(4)に記載の粘着シート。
 (6) 上記凹部の形成パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する溝の幅が、0.05mm以上2mm以下である、上記(5)に記載の粘着シート。
 (7) 上記凹部の形成パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する溝の幅が、0.20mm以上1.2mm以下である、上記(5)に記載の粘着シート。
 (8) 上記凹部の形成パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する溝の間隔が、1.0mm以上10mm以下である、上記(5)~(7)のいずれかに記載の粘着シート。
 (9) 上記凹部の形成パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する溝の間隔が、1.8mm以上10mm以下である、上記(5)~(7)のいずれかに記載の粘着シート。
 (10) 上記凹部の形成パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する溝の間隔が、2.5mm以上8mm以下である、上記(5)~(7)のいずれか一項に記載の粘着シート。
 (11) 上記粘着剤層の表面には該表面を部分的に覆うコート層が配置されており、上記粘着剤層の平面視における上記コート層の配置パターンに沿って上記経時試験後の非密着部が形成されるように構成されている、上記(1)~(10)のいずれかに記載の粘着シート。
 (12) 上記コート層の配置パターンは、第一ストライプ状パターン部と、該第一ストライプ状パターン部と交差するように配置された第二ストライプ状パターン部とからなり、
 上記コート層の配置パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の幅が、0.01mm以上2mm以下である、上記(11)に記載の粘着シート。
 (13) 上記コート層の配置パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の幅が、0.05mm以上2mm以下である、上記(12)に記載の粘着シート。
 (14) 上記コート層の配置パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の幅が、0.20mm以上1.2mm以下である、上記(12)に記載の粘着シート。
 (15) 上記コート層の配置パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔が、1.0mm以上10mm以下である、上記(12)~(14)のいずれかに記載の粘着シート。
 (16) 上記コート層の配置パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔が、1.8mm以上10mm以下である、上記(12)~(14)のいずれかに記載の粘着シート。
 (17) 上記コート層の配置パターンにおける上記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔が、2.5mm以上8mm以下である、上記(12)~(14)のいずれかに記載の粘着シート。
 (18) 上記経時試験後の非密着部が格子状のパターンを形成するように構成されている、上記(1)~(17)のいずれかに記載の粘着シート。
 (19) 上記粘着面を上記ガラス板に圧着した直後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される初期非密着面積率Siが5%以上35%以下である、上記(1)~(18)のいずれかに記載の粘着シート。
 (20) 上記粘着剤層は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤層である、上記(1)~(19)のいずれかに記載の粘着シート。
 (21) 上記粘着剤層は、ベースポリマーと架橋剤とを含む粘着剤組成物から形成されている、上記(1)~(20)のいずれかに記載の粘着シート。
 (22) 上記架橋剤の使用量は、上記ベースポリマー100重量部に対して、2.0重量部以上、3.5重量部超、5.0重量部超、または6.5重量部超である、上記(21)に記載の粘着シート。
 (23) 上記粘着剤層の厚さは、20μm以下、15μm以下、10μm未満、7μm未満、または5μm未満である、上記(1)~(22)のいずれかに記載の粘着シート。
 (24) 上記粘着面を上記ガラス板に圧着した直後において上記粘着面の全面積のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される初期非密着面積率Siと、上記経時後非密着面積率Saとの関係が、Sa/Si≧0.60を満たす、上記(1)~(23)のいずれかに記載の粘着シート。
 (25) 上記粘着面をポリカーボネート樹脂板(PC板)に圧着した直後において上記粘着面の全面積のうち上記PC板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される対PC板初期非密着面積率S0と、上記粘着面を上記PC板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において上記粘着面の全面積のうち上記PC板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される対PC板経時後非密着面積率S1との関係が、S1-S0≦20%を満たす、上記(1)~(24)のいずれかに記載の粘着シート。
 (26) 上記粘着面をPC板に貼り付けて30分後に引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で測定される初期剥離強度F0と、上記粘着面を上記PC板に貼り付けて85℃、85%RHの湿熱環境下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後に引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で測定される経時後剥離強度F1との関係が、F1/F0≧0.60を満たす、上記(1)~(25)のいずれかに記載の粘着シート。
 (27) 上記経時後剥離強度F1が2.5N/20mm以上であり、かつF1/F0が0.70以上である、上記(26)に記載の粘着シート。
 (28) 上記粘着面内に描き得る最大の内接円の直径が凡そ3cm以上である態様で用いられる、上記(1)~(27)のいずれかに記載の粘着シート。
 (29) 両面粘着シートの形態で、部材を接合または固定する用途に用いられる、上記(1)~(28)のいずれかに記載の粘着シート。
 (30) 上記部材は、85℃で15時間加熱するアウトガス発生試験におけるアウトガス発生量が100μL/g以上であるプラスチック材料により構成された表面を有し、上記プラスチック材料により構成された表面に上記粘着面を貼り付けて用いられる、上記(29)に記載の粘着シート。
 (31) フィルム基材と、
 上記フィルム基材の少なくとも一方の表面に配置された上記粘着剤層と、
を備える、上記(1)~(30)のいずれかに記載の粘着シート。
 (32) 上記(1)~(31)のいずれかに記載の粘着シートと、
 85℃で15時間加熱するアウトガス発生試験におけるアウトガス発生量が100μL/g以上であるプラスチック材料により構成された表面を有する部材と、
 を備え、上記プラスチック材料により構成された表面に上記粘着シートが貼り付けられている、複合体。
 (33) 上記プラスチック材料は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体樹脂、および塩化ビニル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含む、上記(32)に記載の複合体。
 (34) 上記粘着シートは、該粘着シートの粘着面内に描き得る最大の内接円の直径が凡そ3cm以上である、上記(32)または(33)に記載の複合体。
 以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明を実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。
<剥離フィルムの作製>
 (剥離フィルムR1)
 厚さ75μmのポリエステル樹脂フィルム(商品名「ルミラーS10」、東レ社製)の片面に格子状の凸部パターンを形成し、その凸部パターン形成面にシリコーン系剥離剤による剥離処理を施して、剥離フィルムR1を作製した。上記凸部パターンは、互いに平行に直線状に延びる複数の畝からなる第一ストライプ状パターンと、この第一ストライプ状パターンと直交して互いに平行に直線状に延びる複数の畝からなる第二ストライプ状パターンと、により構成されている。第一、第二ストライプ状パターンを構成する各畝は、上記フィルム基材の長手方向と45度の角度をなす方向に延びており、その一端および他端は上記フィルム基材の外縁に至っている。第一、第二ストライプ状パターンを構成する各畝の高さは2.0μmであり、幅は0.2mmである。各ストライプ状パターンを構成する畝の線間隔は1.8mmであり、ピッチは2.0mmである。上記凸部パターン形成面の面積全体のうち凸部パターンの占める面積は19%である。
 (剥離フィルムR2)
 厚さ75μmのポリエステル樹脂フィルムの片面にシリコーン系剥離処理剤による剥離処理が施された剥離フィルム(商品名「#75セラピール MDA(S)」、東レフィルム加工社製)を用意した。上記剥離フィルムの剥離処理面に、コート層形成材料(ウレタン系:2液混合硬化型インク)をグラビア印刷により付与し、格子状パターンを有するコート層を形成した。この格子状パターンは、互いに平行に直線状に延びる複数の線状コート層からなる第一ストライプ状パターンと、この第一ストライプ状パターンと直交して互いに平行に直線状に延びる複数の線状コート層からなる第二ストライプ状パターンと、により構成されている。第一、第二ストライプ状パターンを構成する各線状コート層は、上記フィルム基材の長手方向と45度の角度をなす方向に延び、その一端および他端は上記フィルム基材の外縁に至っている。第一、第二ストライプ状パターンを構成する各線状コート層の厚さは2.0μmであり、幅は0.2mmである。各ストライプ状パターンを構成する線状コート層の線間隔は1.8mmであり、ピッチは2.0mmである。上記コート層が形成された剥離処理面の面積全体のうち、該コート層の占める面積は19%である。
 また、以下の例1~5では、剥離フィルムR3として、三菱樹脂社製の商品名「ダイヤホイルMRF38」(片面が剥離処理されたPETフィルム、厚さ38μm)を使用した。この剥離フィルムR3の剥離面は平滑であり、凸部パターンは形成されていない。また、剥離フィルムR3の剥離面上にはコート層は形成されていない。
<アクリル系ポリマーの調製>
 (アクリル系ポリマーA)
 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート70部と、2-エチルヘキシルアクリレート27部と、アクリル酸3部と、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.05部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.08部と、重合溶媒としてのトルエン135部とを仕込み、窒素ガスを導入しながら2時間攪拌した。
 このようにして系内の酸素を除去した後、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.1部を加え、60℃で6時間重合反応を行って、アクリル系ポリマーAのトルエン溶液を得た。このトルエン溶液の固形分は42.5%であった。アクリル系ポリマーAのMwは約40万であった。
 (アクリル系ポリマーB)
 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート92部と、酢酸ビニル5部と、アクリル酸2.9部と、ヒドロキシエチルアクリレート0.1部と、重合溶媒としての酢酸エチル30部およびトルエン120部とを仕込み、窒素ガスを導入しながら2時間攪拌した。
 このようにして系内の酸素を除去した後、AIBN0.2部を加え、60℃で6時間重合反応を行って、アクリル系ポリマーBのトルエン溶液を得た。このトルエン溶液の固形分は40.0%であった。アクリル系ポリマーBのMwは55×10であった。
<粘着シートの作製>
 (例1)
 上記アクリル系ポリマーAのトルエン溶液(固形分42.5%)100gに、架橋剤として東ソー社製の商品名「コロネートL」(芳香族ポリイソシアネート、固形分75%)を有姿で4.0g添加し、均一に混合して、粘着剤組成物C1を調製した。上記架橋剤の添加量は、上記トルエン溶液中のアクリル系ポリマーA100部に対して芳香族ポリイソシアネート7.1部に相当する。
 この粘着剤組成物C1を、剥離フィルムR3の剥離処理面に塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ9μmの粘着剤層1-aを形成した。この粘着剤層1-aに、支持基材としてのPETフィルム(商品名「ルミラー#12S10」、東レ社製、厚さ12μm)の第一面を貼り合わせた。また、剥離フィルムR1の凸部パターン形成面に粘着剤組成物C1を塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ9μmの粘着剤層1-bを形成した。次いで、粘着剤層1-bに上記支持基材の第二面を貼り合わせて、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを作製した。
 得られた基材付き両面粘着シートの粘着剤層1-aは剥離フィルムR3により、粘着剤層1-bは凸部パターンを有する剥離フィルムR1により、それぞれ覆われている。粘着剤層1-bから剥離フィルムR1を除去することにより、該剥離フィルムR1の凸部パターンを反映した凹部パターンを表面に有する粘着剤層1-bが露出する。
 (例2)
 上記アクリル系ポリマーAのトルエン溶液(固形分42.5%)100gに、架橋剤として東ソー社製の商品名「コロネートL」(芳香族ポリイソシアネート、固形分75%)を有姿で3.5g添加し、均一に混合して、粘着剤組成物C2を調製した。上記架橋剤の添加量は、上記トルエン溶液中のアクリル系ポリマーA100部に対して芳香族ポリイソシアネート5.3部に相当する。
 この粘着剤組成物C2を、剥離フィルムR3の剥離処理面に塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ3μmの粘着剤層2-aを形成した。この粘着剤層2-aに、支持基材としてのPETフィルム(商品名「ルミラー#25S10」、東レ社製、厚さ24μm)の第一面を貼り合わせた。また、剥離フィルムR1の凸部パターン形成面に粘着剤組成物C2を塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ3μmの粘着剤層2-bを形成した。次いで、粘着剤層2-bに上記支持基材の第二面を貼り合わせて、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを作製した。
 得られた基材付き両面粘着シートの粘着剤層2-aは剥離フィルムR3により、粘着剤層2-bは凸部パターンを有する剥離フィルムR1により、それぞれ覆われている。粘着剤層2-bから剥離フィルムR1を除去することにより、該剥離フィルムR1の凸部パターンを反映した凹部パターンを表面に有する粘着剤層2-bが露出する。
 (例3)
 上記アクリル系ポリマーBのトルエン溶液(固形分40.0%)100gに、粘着付与樹脂として、ロジン系樹脂A(重合ロジンペンタエリスリトールエステル、商品名「ハリタック PCJ」、ハリマ化成社製、軟化点118~128℃)4gと、ロジン系樹脂B(水添ロジングリセリンエステル、商品名「ハリタック SE10」、ハリマ化成社製、軟化点75~85℃)4gと、ロジン系樹脂C(水添ロジンメチルエステル、商品名「フォーラリン 5020F」、イーストマンケミカル社製)2gと、テルペン変性フェノール系樹脂(商品名「スミライトレジン PR-12603N」、住友ベークライト社製)6gとを添加し、さらに架橋剤として東ソー社製の商品名「コロネートL」(芳香族ポリイソシアネート、固形分75%)を有姿で1.1g添加し、均一に混合して、粘着剤組成物C3を調製した。上記架橋剤の添加量は、上記トルエン溶液中のアクリル系ポリマーB100部に対して芳香族ポリイソシアネート2.1部に相当する。
 この粘着剤組成物C3を、剥離フィルムR3の剥離処理面に塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ9μmの粘着剤層3-aを形成した。この粘着剤層3-aに、支持基材としてのPETフィルム(商品名「ルミラー#12S10」、東レ社製、厚さ12μm)の第一面を貼り合わせた。また、剥離フィルムR2のコート層形成面に、該コート層の上から粘着剤組成物C3を塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ9μmの粘着剤層3-bを形成した。次いで、粘着剤層3-bに上記支持基材の第二面を貼り合わせて、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを作製した。
 得られた基材付き両面粘着シートの粘着剤層3-aは剥離フィルムR3により、また粘着剤層3-bはコート層を有する剥離フィルムR2により、それぞれ覆われている。粘着剤層3-bから剥離フィルムR2を除去することにより、該剥離フィルムR2から転写されたコート層により部分的に覆われた粘着剤層3-bが露出する。。
 (例4)
 本例に係る粘着シートとしては、支持基材としての厚さ5μmのPETフィルムの第一面、第二面の各々に厚さ12.5μmのアクリル系粘着剤層4-a,4-bが設けられた構成の、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを使用した。この基材付き両面粘着シートの粘着剤層4-a,4-bはそれぞれ剥離フィルムR3により覆われている。したがって、剥離フィルムR3を除去することにより露出する粘着剤層4-a,4-bは、いずれも、凹部パターンやコート層を有しない、平滑で均質な粘着面である。
 (例5)
 上述した粘着剤組成物C1の調製において、上記アクリル系ポリマーAのトルエン溶液(固形分42.5%)100gに加える架橋剤の量を、有姿で0.3gに変更した。上記架橋剤の添加量は、上記トルエン溶液中のアクリル系ポリマーA100部に対して芳香族ポリイソシアネート0.53部に相当する。その他の点は粘着剤組成物C1の調製と同様にして、粘着剤組成物C5を調製した。
 粘着剤組成物C1に代えて粘着剤組成物C5を用いた他は例1に係る両面粘着シートの作製と同様にして、厚さ12μmの支持基材の第一面、第二面の各々に厚さ9μmの粘着剤層5-a,5-bを有する、総厚30μmの基材付き両面粘着シートを作製した。
 得られた基材付き両面粘着シートの粘着剤層5-aは剥離フィルムR3により、粘着剤層5-bは凸部パターンを有する剥離フィルムR1により、それぞれ覆われている。粘着剤層5-bから剥離フィルムR1を除去することにより、該剥離フィルムR1の凸部パターンを反映した凹部パターンを表面に有する粘着剤層5-bが露出する。
<測定および評価>
 各例に係る粘着シートは、50℃の環境下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に3時間以上保持した後、以下の測定および評価に供した。
1.非密着面積率の測定
 例1~5に係る粘着シートを50mm角の正方形状にカットし、粘着剤層1-b~5-bを覆う剥離フィルムを除去して、該粘着剤層1-b~5-bを露出させた。水平に載置されたガラス板上(松波硝子工業社製、厚さ1.35mm、青板縁磨品)に、各例に係る両面粘着シートを、上記粘着剤層露出面(粘着面)がガラス板側になるようにして軽く載せ、次いで15分間のオートクレーブ処理(30℃、0.5MPa)を行って圧着することにより、例1~5の各々に対応するサンプル1~5を得た。
 オートクレーブから取り出した直後のサンプルについて、上述した方法により、粘着面の全面積(ここでは25cm)のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の占める割合、すなわち初期非密着面積率Si(%)を測定した。
 また、オートクレーブから取り出したサンプルを50℃の温度下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後、上述した方法により、粘着面の全面積(ここでは25cm)のうち上記ガラス板に対する非密着部の合計面積の占める割合、すなわち経時後非密着面積率Sa(%)を測定した。なお、この経時後非密着面積率の測定において、例1~3において観察された非密着部は、線状に連なって粘着面の外縁に至っていることが認められた。
2.対PC板剥離強度の測定
 (初期剥離強度F0)
 例1~5に係る粘着シートを幅20mmの帯状にカットして、測定用の試験片を作製した。上記試験片の粘着剤層1-b~5-bを覆う剥離フィルムを除去して粘着剤層1-b~5-bを露出させた。その粘着剤層露出面(粘着面)を、被着体としての厚さ2mmのポリカーボネート樹脂板(PC板)に、2kgのローラを1往復させて圧着した。
 このサンプルを23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後、同標準環境下において、万能引張圧縮試験機(ミネベア社製、装置名「引張圧縮試験機、TG-1kN」)を使用し、JIS Z0237:2000に準じて、引張速度300mm/分の条件で、180°引き剥がし粘着力(N/20mm)を測定した。測定は3回行い(すなわちN=3)、それらの測定値の平均を初期剥離強度F0とした。
 (経時後剥離強度F1)
 例1~5に係る粘着シートを幅20mmの帯状にカットして、測定用の試験片を作製した。上記試験片の粘着剤層1-b~5-bを覆う剥離フィルムを除去して、該粘着剤層1-b~5-bを露出させた。その粘着剤層露出面(粘着面)を、被着体としてのPC板に、2kgのローラを1往復させて圧着した。
 このサンプルを85℃、85%RHの湿熱環境下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後、上述した初期剥離強度F0の測定と同様にして180°引き剥がし粘着力(N/20mm)を測定した。測定は3回行い(すなわちN=3)、それらの測定値の平均を経時後剥離強度F1とした。
 なお、上記PC板としては、タキロン株式会社製の品番「PC1600」を使用した。このPC板は、85℃で15時間加熱する上述のアウトガス発生試験において、100μL/g以上のアウトガスを発生することがわかっている。
3.接着信頼性評価
 上記で得られた結果から、各例に係る粘着シートの剥離強度維持率を、初期剥離強度F0に対する経時後剥離強度F1の比として算出した。結果を表1に示した。
 上記剥離強度維持率(F1/F0)の値がより大きいことは、被着体(ここではPC板)からアウトガスが発生する環境に曝されることによる粘着力の低下がより少ないことを意味する。評価結果の把握を容易にするため、上記剥離強度維持率(F1/F0)が0.80以上であるものを「E」(接着信頼性に優れる)、0.70以上0.80未満であるものを「G」(接着信頼性良好)、0.60以上0.70未満であるものを「A」(実用上許容可能な接着信頼性を有する)、0.60未満であるものを「P」(接着信頼性に乏しい)と分類し、その結果を表1に併せて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示す結果からわかるように、例1~3の粘着シートは、アウトガス発生性の被着体(ここではPC板)に貼り付けた後に上記湿熱環境に曝されても高い剥離強度維持率を示し、良好な接着信頼性を示した。これは、これらの粘着シートは、経時後の非密着面積が10%以上であることにより、上記湿熱環境において被着体から発生したアウトガスが非密着部を伝って粘着剤層の外縁から外部に抜け出すことができるため、すなわちアウトガスの抜け性が良いためと考えられる。また、例1~3に係る粘着シートは、ガラス板上に載置して手で圧着した際の空気抜け性も良好であることが認められた。
 一方、経時後の非密着面積が小さい例4,5の粘着シートでは、上記湿熱環境に曝されることにより粘着力が大きく低下した。これは、例4,5の粘着シートはアウトガスの抜け性に乏しいため、被着体と粘着面との間に閉じ込められたアウトガスが気泡を形成し、この気泡により被着体と粘着剤層との密着性が低下したためと推測される。
 例1~3に係る粘着シートにおいて、例4,5に係る粘着シートに比べて顕著に優れた剥離強度維持率が得られた理由を確認するため、さらに以下の実験を行った。
 すなわち、上記ガラス板に代えて上記PC板を使用した他は上記初期非粘着面積率Siの測定と同様にして、対PC板初期非密着面積率S0を測定した。また、上記ガラス板に代えて上記PC板を使用し、かつオートクレーブから取り出したサンプルを85℃、85%RHの条件下に24時間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後に測定を行った点を除いては上記経時後非密着面積率Saの測定と同様にして、対PC板経時後(湿熱後)非密着面積率S1を測定した。さらに、、上記ガラス板に代えて上記PC板を使用し、かつオートクレーブから取り出したサンプルを60℃の温度下に3日間保持し、次いで23℃、50%RHの標準環境下に30分間保持した後に測定を行った点を除いては上記経時後非密着面積率Saの測定と同様にして、対PC板経時後(加熱後)非密着面積率S2を測定した。結果を表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示されるように、剥離強度維持率の低い例4,5の粘着シートは、PC板に貼り付けて85℃、85%RHの湿熱環境下に24時間保持することにより、初期(すなわち、オートクレーブで圧着した直後)に比べて非密着部の面積が顕著に増大した。また、目視においても、上記湿熱環境下に保持した後のサンプルでは粘着面とPC板との間に気泡溜まりが形成されていることが明らかに認められた。60℃で3日間保存したサンプルについても同様の傾向がみられた。これらの結果は、上述した接着信頼性評価において、例4,5の粘着シートでは、上記湿熱環境下においてPC板から発生したアウトガスが該PC板と粘着面との間に閉じ込められて気泡を形成し、この気泡により被着体と粘着剤層との密着性が低下することで初期に比べて経時後の剥離強度が大きく低下し、接着信頼性が損なわれたことを裏付けるものである。例1~3に係る粘着シートは、上記湿熱環境下に保持されてもアウトガスの抜け性を維持できるため、閉じ込められたアウトガスによる気泡の発生が回避され、高い剥離強度維持率が得られたものと考えられる。
 以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
   1  粘着シート
  10  フィルム基材
  20  粘着剤層
  30  凹部
  40  凹部パターン
  42,44 ストライプ状パターン部
  50  溝(線状に延びる部分)
  60  凸部パターン
  62  畝(線状に延びる部分)
 100  剥離ライナー
 110  剥離ライナー付き粘着シート
 201  粘着シート
 201A 粘着面
 210  フィルム基材
 220  粘着剤層
 220A 粘着剤層表面
 230  コート層
 240  コート層パターン
 242,244 ストライプ状パターン部
 250  帯状部分(線状に延びる部分)
 300  粘着シート(基材付き両面粘着シート)
 301,302 剥離ライナー
 310  フィルム基材
 321,322 粘着剤層
 330  コート層
 410  剥離ライナー
 420  剥離性支持体

 

Claims (15)

  1.  粘着面を構成する粘着剤層を含む粘着シートであって、
     前記粘着面をガラス板に圧着して50℃で24時間保持する経時試験後において前記粘着面の全面積のうち前記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される経時後非密着面積率Saが5%以上であり、前記非密着部は前記粘着面に沿って線状に延びる部分を有する、粘着シート。
  2.  前記経時試験後の非密着部が前記粘着面の外縁まで連続して形成されるように構成されている、請求項1に記載の粘着シート。
  3.  前記粘着面には凹部が形成されており、前記粘着剤層の平面視における前記凹部の形成パターンに沿って前記経時試験後の非密着部が形成されるように構成されている、請求項1または2に記載の粘着シート。
  4.  前記凹部の深さが0.2μm以上である、請求項3に記載の粘着シート。
  5.  前記凹部の形成パターンは、第一ストライプ状パターン部と、該第一ストライプ状パターン部と交差するように配置された第二ストライプ状パターン部とからなり、
     前記凹部の形成パターンにおける前記第一ストライプ状パターン部を構成する溝の幅が、0.01mm以上2mm以下である、請求項3または4に記載の粘着シート。
  6.  前記凹部の形成パターンにおける前記第一ストライプ状パターン部を構成する溝の幅が、0.05mm以上2mm以下である、請求項5に記載の粘着シート。
  7.  前記粘着剤層の表面には該表面を部分的に覆うコート層が配置されており、前記粘着剤層の平面視における前記コート層の配置パターンに沿って前記経時試験後の非密着部が形成されるように構成されている、請求項1から6のいずれか一項に記載の粘着シート。
  8.  前記コート層の配置パターンは、第一ストライプ状パターン部と、該第一ストライプ状パターン部と交差するように配置された第二ストライプ状パターン部とからなり、
     前記コート層の配置パターンにおける前記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔が、1.0mm以上10mm以下である、請求項7に記載の粘着シート。
  9.  前記コート層の配置パターンにおける前記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔が、1.8mm以上10mm以下である、請求項8に記載の粘着シート。
  10.  前記コート層の配置パターンにおける前記第一ストライプ状パターン部を構成する帯状部分の間隔が、2.5mm以上8mm以下である、請求項8に記載の粘着シート。
  11.  前記経時試験後の非密着部が格子状のパターンを形成するように構成されている、請求項1から10のいずれか一項に記載の粘着シート。
  12.  前記粘着面を前記ガラス板に圧着した直後において前記粘着面の全面積のうち前記ガラス板に対する非密着部の合計面積の割合として定義される初期非密着面積率Siが5%以上35%以下である、請求項1から11のいずれか一項に記載の粘着シート。
  13.  フィルム基材と、
     前記フィルム基材の少なくとも一方の表面に配置された前記粘着剤層と、
    を備える、請求項1から12のいずれか一項に記載の粘着シート。
  14.  請求項1から13のいずれか一項に記載の粘着シートと、
     85℃で15時間加熱するアウトガス発生試験におけるアウトガス発生量が100μL/g以上であるプラスチック材料により構成された表面を有する部材と、
     を備え、前記プラスチック材料により構成された表面に前記粘着シートが貼り付けられている、複合体。
  15.  前記プラスチック材料は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体樹脂、および塩化ビニル樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項14に記載の複合体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113557274A (zh) * 2019-03-13 2021-10-26 昭和电工材料株式会社 电路连接用黏合剂膜及其制造方法、电路连接结构体的制造方法以及黏合剂膜收纳套组
US11479694B2 (en) * 2020-10-23 2022-10-25 Jiangsu Enoel New Material Technology Co., Ltd High-performance ultra-thin double-sided adhesive tape
US11515504B2 (en) 2019-08-26 2022-11-29 Joled Inc. Display panel and display panel manufacturing method

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI747700B (zh) * 2021-01-06 2021-11-21 致伸科技股份有限公司 鍵盤
USD983265S1 (en) * 2021-04-20 2023-04-11 Purple Innovation, Llc Mattress label
USD982083S1 (en) * 2022-06-30 2023-03-28 Qiaoling Ge Sticker

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002544364A (ja) * 1999-05-13 2002-12-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 接着剤付き物品
JP2003531253A (ja) * 2000-04-24 2003-10-21 エーブリー デニソン コーポレイション 脱気が改善された接着物およびその接着物を製作する方法
JP2003342533A (ja) * 2002-05-24 2003-12-03 Lintec Corp 粘着シート
JP2005298543A (ja) * 2004-04-06 2005-10-27 Kansai Paint Co Ltd 粘着シート
WO2016084948A1 (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 日東電工株式会社 粘着シート

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5978285A (ja) * 1982-10-28 1984-05-07 Mitsui Toatsu Chem Inc 粘着フイルム
US6197397B1 (en) 1996-12-31 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same
TWI660839B (zh) * 2014-04-02 2019-06-01 日商琳得科股份有限公司 Adhesive sheet
JP6664166B2 (ja) 2014-11-28 2020-03-13 日東電工株式会社 携帯電子機器用粘着シート
WO2016163537A1 (ja) * 2015-04-10 2016-10-13 株式会社カネカ グラファイト複合フィルム及びその製造方法並びに放熱部品
CN107849398B (zh) * 2015-08-06 2020-12-22 Dic株式会社 粘胶带、散热片、电子设备和粘胶带的制造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002544364A (ja) * 1999-05-13 2002-12-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 接着剤付き物品
JP2003531253A (ja) * 2000-04-24 2003-10-21 エーブリー デニソン コーポレイション 脱気が改善された接着物およびその接着物を製作する方法
JP2003342533A (ja) * 2002-05-24 2003-12-03 Lintec Corp 粘着シート
JP2005298543A (ja) * 2004-04-06 2005-10-27 Kansai Paint Co Ltd 粘着シート
WO2016084948A1 (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 日東電工株式会社 粘着シート

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113557274A (zh) * 2019-03-13 2021-10-26 昭和电工材料株式会社 电路连接用黏合剂膜及其制造方法、电路连接结构体的制造方法以及黏合剂膜收纳套组
CN113557274B (zh) * 2019-03-13 2023-08-01 株式会社力森诺科 电路连接用黏合剂膜及其制造方法、电路连接结构体的制造方法以及黏合剂膜收纳套组
US11515504B2 (en) 2019-08-26 2022-11-29 Joled Inc. Display panel and display panel manufacturing method
US11479694B2 (en) * 2020-10-23 2022-10-25 Jiangsu Enoel New Material Technology Co., Ltd High-performance ultra-thin double-sided adhesive tape

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