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Images
Landscapes
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Abstract
Description
なお、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、実際に提供される製品のサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
ここに開示される粘着シートは、気泡解消性の向上に適した低い初期粘着力と、被着体の固定等に適した十分な加熱後粘着力とを兼ね備えている。初期粘着力が低いことは、気泡解消性のほか、粘着シートの貼り損ねや貼り間違い等が生じた場合におけるリワーク性向上の観点からも有益である。上記初期粘着力は、例えば凡そ1.0N/20mm以下であり得る。上記加熱後粘着力は、例えば凡そ3.0N/20mm以上であり得る。ここで、初期粘着力は、被着体としてのステンレス鋼(SUS)板に圧着して23℃、50%RHの環境で30分間放置した後、剥離角度180度、引張速度300mm/分の条件で180°引きはがし粘着力を測定することにより評価することができる。また、加熱後粘着力は、被着体としてのSUS板に圧着して80℃で5分間加熱し、次いで23℃、50%RHの環境に30分間放置した後に、剥離角度180度、引張速度300mm/分の条件で180°引きはがし粘着力を測定することにより評価することができる。被着体としては、初期粘着力、加熱後粘着力ともに、SUS304BA板が用いられる。初期粘着力および加熱後粘着力は、より具体的には、後述する実施例に記載の方法に準じて測定することができる。なお、両面粘着シートについて測定を行う場合、必要に応じて、測定対象ではない側の粘着面に適当なフィルム(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等のプラスチックフィルム)を貼り合わせる、適当なパウダーをまぶす等の手法により、該粘着面のべたつきによる作業性の低下を回避することができる。また、基材レスの両面粘着シートの場合は、必要に応じて、測定対象の粘着シートに適切な裏打ち材(例えば、厚さ25μm程度のPETフィルム)を貼り付けて補強することができる。後述する気泡抜け性の評価においても同様である。
ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤は、特に限定されず、粘着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の、室温域においてゴム弾性を示す各種のポリマーの1種または2種以上をベースポリマー(すなわち、ポリマー成分の50重量%以上を占める成分)として含む粘着剤であり得る。ここに開示される技術における粘着剤層は、このようなベースポリマーを含む粘着剤組成物から形成されたものであり得る。粘着剤組成物の形態は特に制限されず、例えば水分散型、溶剤型、ホットメルト型、活性エネルギー線硬化型(例えば光硬化型)等の、各種の形態の粘着剤組成物であり得る。
上記ベースポリマーは、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満であることが好ましく、−10℃未満(例えば−20℃未満)であることがより好ましい。かかるTgのベースポリマーを含む粘着剤は、適度な流動性(例えば、該粘着剤に含まれるポリマー鎖の運動性)を示すことから、初期粘着力が低くかつ加熱後粘着力の高い粘着シートの実現に適している。いくつかの態様において、ベースポリマーのTgは、−30℃未満であってよく、−40℃未満であってもよい。ベースポリマーのTgの下限は特に制限されないが、材料の入手容易性や粘着剤層の凝集力向上の観点から、通常はTgが−80℃以上のベースポリマーを好適に採用し得る。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。ベースポリマーがホモポリマーである場合、該ホモポリマーのTgとベースポリマーのTgとは一致する。
ここに開示される粘着シートは、Tgが0℃以下のアクリル系ポリマーPaをベースポリマーとして含む粘着剤により構成された粘着剤層を備える形態で好適に実施され得る。特に、後述するシロキサン構造含有ポリマーPsが(メタ)アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含む単独重合体または共重合体である場合には、かかるシロキサン構造含有ポリマーPsとの良好な相溶性が得られやすいことから、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーPaを好ましく採用し得る。ベースポリマーとシロキサン構造含有ポリマーPsとの相溶性が良いことは、粘着剤層の透明性向上の観点から有利である。また、粘着剤層内におけるシロキサン構造含有ポリマーPsの移動性向上を通じて、初期粘着力の低減および加熱後粘着力の向上にも寄与し得る。
カルボキシ基含有モノマー:例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。
酸無水物基含有モノマー:例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。
水酸基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル等。
スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー:例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。
エポキシ基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルや(メタ)アクリル酸−2−エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル等。
シアノ基含有モノマー:例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
イソシアネート基含有モノマー:例えば、2−イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等。
アミド基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリルアミド;N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(n−ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(t−ブチル)(メタ)アクリルアミド等のN,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド;N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド等のN−アルキル(メタ)アクリルアミド;N−ビニルアセトアミド等のN−ビニルカルボン酸アミド類;その他、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−エチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−(メタ)アクリロイルモルホリン等。
窒素原子含有環を有するモノマー:例えば、N−ビニル−2−ピロリドン、N−メチルビニルピロリドン、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−(メタ)アクリロイル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−ビニルモルホリン、N−ビニル−3−モルホリノン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−1,3−オキサジン−2−オン、N−ビニル−3,5−モルホリンジオン、N−ビニルピラゾール、N−ビニルイソオキサゾール、N−ビニルチアゾール、N−ビニルイソチアゾール、N−ビニルピリダジン等(例えば、N−ビニル−2−カプロラクタム等のラクタム類)。
スクシンイミド骨格を有するモノマー:例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等。
マレイミド類:例えば、N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミド等。
イタコンイミド類:例えば、N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルへキシルイタコンイミド、N−シクロへキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド等。
(メタ)アクリル酸アミノアルキル類:例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル。
(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル類:例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシプロピル等。
ビニルエステル類:例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
ビニルエーテル類:例えば、例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。
芳香族ビニル化合物:例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等。
オレフィン類:例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル:例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等。
芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル:例えば、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等。
その他、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有(メタ)アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有(メタ)アクリレート等のハロゲン原子含有(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等のケイ素原子含有(メタ)アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリル酸エステル等。
ここに開示される技術における粘着剤層には、必要に応じて、ベースポリマー(例えばアクリル系ポリマーPa)以外の成分を含有させることができる。このような任意成分の一好適例として、シロキサン構造含有ポリマーPsが挙げられる。シロキサン構造含有ポリマーPsは、分子内にシロキサン構造(Si−O−Si構造)を有するポリマーとして定義される。シロキサン構造含有ポリマーPsは、シロキサン構造の低極性および運動性によって、初期粘着力の抑制および粘着力上昇比の向上に寄与する粘着力上昇遅延剤として機能し得る。シロキサン構造含有ポリマーPs(以下、「ポリマーPs」と略記することがある。)としては、側鎖にシロキサン構造を有するポリマーが好ましく用いられ得る。
モノマーS1の官能基当量(g/mol)=(モノマーS11の官能基当量×モノマーS11の配合量+モノマーS12の官能基当量×モノマーS12の配合量+・・・+モノマーS1nの官能基当量×モノマーS1nの配合量)/(モノマーS11の配合量+モノマーS12の配合量+・・・+モノマーS1nの配合量)
ここに開示される粘着剤層には、凝集力の調整等の目的で、架橋剤が用いられ得る。架橋剤は、通常用いる架橋剤を使用することができ、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤を好適に使用することができる。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
粘着剤層には、必要に応じて粘着付与樹脂を含ませることができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記ロジン誘導体としては、例えば、
ロジン類(未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体など)にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール系樹脂;
未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物(未変性ロジンエステル)や、重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンなどの変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物(重合ロジンエステル、安定化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、完全水添ロジンエステル、部分水添ロジンエステルなど)などのロジンエステル系樹脂;
未変性ロジンや変性ロジン(重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンなど)を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂;
ロジンエステル系樹脂を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂;
未変性ロジン、変性ロジン(重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水添ロジン、部分水添ロジンなど)、不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂や不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂におけるカルボキシル基を還元処理したロジンアルコール系樹脂;
未変性ロジン、変性ロジンや、各種ロジン誘導体等のロジン系樹脂(特に、ロジンエステル系樹脂)の金属塩などが挙げられる。
ここに開示される粘着シートを構成する粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与(例えば塗布)した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。二種以上の硬化処理(乾燥、架橋、重合等)を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。モノマー成分の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ)を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる。すなわち、部分重合物をさらなる共重合反応に供して完全重合物を形成する。例えば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥(加熱乾燥)、架橋等の処理が実施される。
基材を有する形態の粘着シートでは、基材表面に粘着剤層を設ける方法として、該基材に粘着剤組成物を直接付与して粘着剤層を形成する直接法を用いてもよく、剥離性を有する表面(剥離面)上に形成した粘着剤層を基材に転写する転写法を用いてもよく、これらの方法を組み合わせてもよい。上記剥離面としては、剥離ライナーの表面や、剥離処理された基材背面等を利用し得る。
約0.1gの粘着剤サンプル(重量Wg1)を平均孔径0.2μmの多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜(重量Wg2)で巾着状に包み、口をタコ糸(重量Wg3)で縛る。上記多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜としては、商品名「ニトフロン(登録商標)NTF1122」(日東電工株式会社、平均孔径0.2μm、気孔率75%、厚さ85μm)またはその相当品を使用する。この包みを酢酸エチル50mLに浸し、室温(典型的には23℃)で7日間保持して粘着剤中のゾル分(酢酸エチル可溶分)を上記膜外に溶出させる。次いで、上記包みを取り出し、外表面に付着している酢酸エチルを拭き取った後、該包みを130℃で2時間乾燥させ、該包みの重量(Wg4)を測定する。各値を以下の式に代入することにより、粘着剤のゲル分率GCを算出することができる。
ゲル分率GC(%)=[(Wg4−Wg2−Wg3)/Wg1]×100
特に限定するものではないが、ここに開示される粘着シートにおいて、粘着剤層のヘイズ値は10%以下(例えば5%以下)であり得る。いくつかの好ましい態様において、粘着剤層のヘイズ値は、例えば2.5%以下であってよく、1.0%以下であってもよく、1.0%未満であってもよく、0.8%以下であってもよい。このように透明性の高い粘着剤層を有する粘着シートは、基材を有する構成または有しない構成において、高い光透過性が求められる用途や、該粘着シートを通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途に好適である。また、基材を有する構成において、粘着剤層を通して上記基材の外観を良好に視認し得る性質が求められる用途に好適である。粘着剤層に関するこれらのヘイズ値は、ここに開示される技術を基材レス粘着シートの形態で実施する場合における該粘着シートのヘイズ値にも好ましく適用され得る。
Th(%)=Td/Tt×100
上記式において、Thはヘイズ値(%)であり、Tdは散乱光透過率、Ttは全光透過率である。ヘイズ値の測定は、後述する実施例に記載の方法に従って行うことができる。ヘイズ値は、例えば、粘着剤層の組成や厚さ等の選択によって調節することができる。
ここに開示される技術は、支持基材の片面または両面に粘着剤層を備える基材付き粘着シートの形態で実施され得る。支持基材の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る基材の非限定的な例としては、ポリプロピレンやエチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム;ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート;各種の繊維状物質(麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。)の単独または混紡等による織布および不織布;和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類;アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;等が挙げられる。これらを複合した構成の基材であってもよい。このような複合基材の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の基材、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチック基材等が挙げられる。
いくつかの態様において、基材のヘイズ値は、例えば90%以下であってよく、70%以下であってもよく、50%以下でもよく、25%以下でもよい。ヘイズ値の低い基材は、粘着シートに高い光透過性が求められる用途や、該粘着シートを通して被着体を良好に視認し得る性能が求められる用途に好適である。かかる観点から、基材のヘイズ値は、10%以下でもよく、5%以下でもよい。基材のヘイズ値の下限は特に限定されず、例えば0.1%以上であってよく、0.5%以上であってもよく、1%以上であってもよい。
粘着面に部分的に配置された密着抑制材を含む案内部を有する態様の粘着シートにおいて、該密着抑制材は、粘着面の上記被着体への密着を部分的に抑制することで案内部を構成し得るものであればよく、特に限定されない。
具体的には、コート層形成用組成物を、必要に応じて適当な溶媒に溶解または分散する等して調製する。次いで、公知または慣用の各種の印刷処理方法のうち適当な方法を採用して、当該組成物を剥離性支持体(「コート層転写用フィルム」ともいう。典型的には剥離ライナー)の剥離性表面に付与して硬化させる。そして、コート層が形成された剥離性支持体表面を粘着剤層表面に当接させてコート層を粘着剤層表面に転写する。このようにして、粘着剤層表面にコート層を部分的に配置することができる。コート層形成用組成物を付与する方法は特に限定されない。例えば、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷等の方法を採用することにより、格子状パターン等の所望のコート層パターンを好ましく形成することができる。気泡解消性の観点から、グラビア印刷がより好ましい。
粘着剤層上にコート層を配置する方法の他の例として、上記コート層が形成された剥離性支持体に、該コート層の上から粘着剤組成物(すなわち、粘着剤層形成用の組成物)を付与し、乾燥または硬化させることで粘着剤層を形成する方法が例示される。これにより、上記粘着剤層の剥離性支持体側表面にコート層を部分的に配置することができる。基材付き粘着シートの作製においては、上記粘着剤層の剥離性支持体とは反対側の表面に支持基材を貼り合わせることにより、上記粘着剤層およびその表面に部分的に配置されたコート層を上記支持基材に転写することができる。この方法により作製された粘着シートは、コート層の厚さの一部またはほぼ全部が粘着剤層に埋め込まれたものとなり得る。かかる形態の粘着シートは、加熱後粘着力を向上させる観点から有利となり得る。
粘着剤層上にコート層を配置する方法のさらに他の例として、粘着剤層表面に直接コート層形成用組成物を付与して、例えば紫外線硬化等の手法により硬化させることにより、粘着剤層表面にコート層を部分的に配置する方法が挙げられる。
ここに開示される粘着シートは、 粘着面に剥離ライナーが貼り合わされた粘着製品の形態をとり得る。したがって、この明細書により、ここに開示されるいずれかの粘着シートと、該粘着シートの粘着面を保護する剥離ライナーとを含む剥離ライナー付き粘着シート(粘着製品)が提供され得る。
ここに開示される粘着シートは、気泡解消性と使用時の強粘着性とを好適に両立することができる。例えば、被着体に貼り合わせた後、室温域(例えば20℃〜30℃)においてしばらくの間は粘着力が低く抑えられており、この間は案内部および必要に応じて非案内部と被着体との間を通じて良好な気泡解消性を発揮することができる。また、かかる初期低粘着性を利用して、粘着シートのリワークや、所定形状への加工、貼付け等を行うことも可能である。そして、上記粘着シートは、エージング(加熱、経時、これらの組合せ等であり得る。)により粘着力を大きく上昇させることができ、その後は強固な接合を実現することができる。例えば、所望のタイミングで加熱することによって粘着シートを被着体に強固に接着させることができる。
(1) 粘着面を構成する粘着剤層を含む粘着シートであって、
上記粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)に貼り合わせた後、23℃で30分間放置後の粘着力N1が1.0N/20mm以下であり、かつ
上記粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)に貼り合わせた後、80℃で5分間加熱後の粘着力N2が3.0N/20mm以上であり、
上記粘着面には、上記粘着シートと被着体との間に存在するガスの上記粘着面に沿っての移動を方向づける案内部が設けられている、粘着シート。
(2) 上記案内部は、上記粘着面に沿って線状に延びる部分を複数有しており、
上記複数の線状に延びる部分のうち一群を構成する複数の線状に延びる部分は、その幅方向に間隔をおいて配置されており、これによって、上記案内部はストライプ状パターンを有する、上記(1)に記載の粘着シート。
(3) 上記案内部は、第1ストライプ状パターン部と、該第1ストライプ状パターン部と交差する第2ストライプ状パターン部とを含み、これによって、上記案内部は格子状パターンを有する、上記(2)に記載の粘着シート。
(4) 上記案内部は、上記粘着面の少なくとも一端に至るように設けられている、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の粘着シート。
(5) 上記案内部は、上記粘着面の上記被着体への密着が部分的に抑制された部分として構成されている、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の粘着シート。
(6) 上記案内部は、上記粘着面に部分的に設けられた凹部を含む、上記(1)〜(5)のいずれかに記載の粘着シート。
(7) 上記案内部は、上記粘着面に部分的に配置された密着抑制材を含む、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の粘着シート。
(8) 上記密着抑制材の厚さは5μm以下である、上記(7)に記載の粘着シート。
(9) 上記粘着面に占める上記案内部の面積割合が25%以下である、上記(1)〜(8)のいずれかに記載の粘着シート。
(10) 上記粘着力N2が上記粘着力N1の20倍以上である、上記(1)〜(9)のいずれかに記載の粘着シート。
(11) 上記粘着剤層は、ガラス転移温度が0℃以下のアクリル系ポリマーPaと、シロキサン構造含有ポリマーPsと、を含む、上記(1)〜(10)のいずれかに記載の粘着シート。
(12) 上記シロキサン構造含有ポリマーPsの含有量は、上記アクリル系ポリマーPa100重量部に対して0.1重量部以上10重量部未満である、上記(11)に記載の粘着シート。
(13) 上記シロキサン構造含有ポリマーPsは、重量平均分子量が1×104以上5×104未満である、上記(11)または(12)に記載の粘着シート。
(14) 上記シロキサン構造含有ポリマーPsは、ポリオルガノシロキサン骨格を有するモノマーと(メタ)アクリル系モノマーとの共重合体である、上記(11)〜(13)のいずれかに記載の粘着シート。
(15) 上記アクリル系ポリマーPaおよび上記シロキサン構造含有ポリマーPsは、MMA,BMA,2EHMA,MA,BAおよび2EHAからなる群から選択される少なくとも一種のモノマーを共通するモノマー単位として含む、上記(11)〜(14)のいずれかに記載の粘着シート。
(16) 上記共通するモノマー単位は、上記シロキサン構造含有ポリマーPsを構成する全モノマー単位の5重量%以上を占める成分である、上記(15)に記載の粘着シート。
(17) 上記共通するモノマー単位は、上記アクリル系ポリマーPaを構成する全モノマー単位の5重量%以上を占める成分である、上記(15)または(16)に記載の粘着シート。
(18) 支持基材を備え、該支持基材の少なくとも片面に上記粘着剤層が積層されている、上記(1)〜(17)のいずれかに記載の粘着シート。
(19) 上記支持基材は樹脂フィルムを含む、上記(18)に記載の粘着シート。
(20) 上記支持基材は発泡体フィルムを含む、上記(18)または(19)に記載の粘着シート。
(21) 上記(1)〜(20)のいずれかに記載の粘着シートと、
上記粘着シートの上記粘着面を保護する剥離ライナーと
を備える、剥離ライナー付き粘着シート。
(22) 上記剥離ライナーは、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、オレフィン系剥離処理剤およびフッ素系剥離処理剤からなる群から選択される少なくとも一種の剥離処理剤で処理された剥離面を備える、上記(21)に記載の剥離ライナー付き粘着シート。
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管および冷却器を備えた4つ口フラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)30部、n−ブチルアクリレート(BA)70部、アクリル酸(AA)3部、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)0.1部、および重合溶媒としてトルエン150部を仕込み、60℃にて窒素雰囲気下で2時間撹拌した後、熱重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.1部を投入し、60℃で6時間反応を行って、アクリル系ポリマーAの溶液を得た。このアクリル系ポリマーA1のMwは45万であった。
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた4つ口フラスコに、トルエン100重量部、MMA40重量部、n−ブチルメタクリレート(BMA)20重量部、2−エチルヘキシルメタクリレート(2EHMA)20重量部、官能基当量が900g/molのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー(商品名:X−22−174ASX、信越化学工業株式会社製)8.7部、官能基当量が4600g/molのポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー(商品名:KF−2012、信越化学工業株式会社製)11.3部および連鎖移動剤としてチオグリコール酸メチル0.51部を投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間撹拌した後、熱重合開始剤としてAIBN0.2部を投入し、70℃で2時間反応させた後に、熱重合開始剤としてAIBN0.1重量部を投入し、続いて80℃で5時間反応させた。このようにしてシロキサン構造含有ポリマーPs1の溶液を得た。このシロキサン構造含有ポリマーPs1の重量平均分子量は22000であった。
・サンプル濃度:0.2wt%(テトラヒドロフラン(THF)溶液)
・サンプル注入量:10μl
・溶離液:THF・流速:0.6ml/min
・測定温度:40℃
・カラム:
サンプルカラム;TSKguardcolumn SuperHZ-H(1本)+TSKgel SuperHZM-H(2本)
リファレンスカラム;TSKgel SuperH-RC(1本)
・検出器:示差屈折計(RI)
片面がシリコーン系剥離処理剤による剥離面となっている厚さ75μmの剥離フィルム(フジコー社製、商品名「FMN−75WD(C1−CA1)」)を用意した。この剥離フィルムの上記剥離面にコート層形成材料(ウレタン系:2液混合硬化型インク)をグラビア印刷により付与し、格子状パターンを有するコート層(厚さ1.5μm、透明)を形成することにより、コート層形成剥離フィルムを得た。
(例1)
上記アクリル系ポリマーA1の溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマーA1の100部当たり、シロキサン構造含有ポリマーPs1を5部、粘着付与樹脂としてペンセルD−125(荒川化学工業社製の重合ロジンエステル、軟化点120〜130℃)を30部、架橋剤としてコロネートL(東ソー社製のイソシアネート系架橋剤)を3部添加し、均一に混合して粘着剤組成物C1を調製した。
上記コート層形成剥離フィルムの剥離性表面に、上記粘着剤組成物C1を塗布し、110℃で2分間加熱した。これにより、上記コート層からなる案内部が上記剥離性表面側の表面に部分的に配置された、厚さ19μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の上記剥離性表面とは反対側の表面に、支持基材としての厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ社製、商品名「ルミラー」)を第一面を貼り合わせることにより、コート層を有する粘着剤層が上記第一面上に支持された粘着シートを作製した。この粘着シートは、上記コート層形成剥離フィルムに用いた剥離フィルムとともに、剥離ライナー付き粘着シートを構成している。この粘着シートの粘着面には、図1に示すコート層からなる格子状パターンが形成されており、コート層配置部の長尺部の幅(線幅)は0.2mm、間隔は1.8mm、コート層非配置部の面積割合は81%であった。
シロキサン構造含有ポリマーPs1を使用しない他は粘着剤組成物C1の調製と同様にして、粘着剤組成物C2を調製した。粘着剤組成物C1に代えて粘着剤組成物C2を用いた他は例1に係る粘着シートの作製と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートの粘着面には、例1に係る粘着シートと同形状のコート層からなる案内部が配置されている。
例1に係る粘着シートの作製において、上記コート層形成剥離フィルムに代えて、三菱樹脂株式会社製の商品名「ダイアホイルMRF」(ポリエステルフィルムの片面がシリコーン系剥離処理剤による剥離面となっている剥離ライナー、厚さ38μm)を粘着剤層に貼り合わせた。この粘着シートの粘着面には案内部は設けられていない。
粘着剤組成物C1に代えて粘着剤組成物C2を用いた他は例3に係る粘着シートの作製と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。この粘着シートの粘着面には案内部は設けられていない。
各例に係る粘着シートを剥離ライナーごと20mm幅に切断したものを試験片とし、トルエンで清浄化したSUS板(SUS304BA板)を被着体として、以下の手順で初期粘着力N1および加熱後粘着力N2を測定した。
23℃、50%RHの標準環境下にて、各試験片の粘着面を覆う剥離ライナーを剥がし、露出した粘着面を被着体に、2kgのローラを1往復させて圧着した。このようにして被着体に圧着した試験片を上記標準環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機(装置名「引張圧縮試験機、TCM−1kNB」ミネベア社製)を使用して、JIS Z0237に準じて、剥離角度180度、引張速度300mm/分の条件で、180°引きはがし粘着力(上記引張りに対する抵抗力)を測定した。測定は3回行い、それらの平均値を初期粘着力として表1に示した。
上記初期粘着力の測定と同様にして被着体に圧着した試験片を、80℃で5分間加熱し、次いで上記標準環境下に30分間放置した後に、同様に180°引きはがし粘着力を測定した。測定は3回行い、それらの平均値を加熱後粘着力として表1に示した。
各例に係る粘着シートを剥離ライナーごと面積5cm2の正方形状にカットした。被着体としての透明なアクリル板を水平に保持し、粘着面を覆う剥離ライナーを剥がして粘着面を露出させ、該粘着面を下にして上記アクリル板の上に軽く載せた(圧着はしない)。次いで、上記アクリル板上の粘着シートを上面側(粘着面とは反対側)から指で直径2cm程度の円を描くように押圧し、上記円内にて粘着シートと被着体との間に空気が留まるように粘着シートを被着体に圧着した。そして、上記円が周方向に狭まるように指で円を描きながら円の中心に向かって圧着していき、円の中心に面積約3cm2の気泡を形成した。粘着シートの一辺と直交する方向にハンドローラーを約300cm/分の速度で転がして上記気泡を押し出した。1回の押し出し操作後(ハンドローラー転がし後)に気泡の残存が認められた場合には、再度同じ方向にハンドローラーを転がした。そのときの大気泡(最初に形成した面積約3cm2の気泡)および小気泡(上記大気泡の押し出し途中で生じた気泡)の解消性を、以下の4水準で官能評価した。結果を表1に示す。
E:3回以内の押し出し操作により、大気泡、小気泡ともに解消した(気泡解消性に優れる)。
G:3回以内の押し出し操作により大気泡から分かれた小気泡は解消したが、大気泡を解消するには4回以上の押し出し操作が必要であった(気泡解消性良好)。
A:3回以内の押し出し操作により、大気泡は解消したが、大気泡から分かれた小気泡は押し出し操作を繰り返しても解消しなかった(実用上許容可能な気泡解消性を示す)。
P:大気泡、小気泡ともに、押し出し操作を繰り返しても解消しなかった(気泡解消性に欠ける)。
1A 粘着性表面(粘着面)
10 フィルム状基材(支持基材)
20,21,22 粘着剤層
20A 表面
30 コート層(密着抑制材)
40,41,42 剥離ライナー
50 コート層配置部(案内部)
51 コート層非配置部(非案内部)
60 コート層パターン(格子状パターン)
70 第1ストライプ状パターン部
75A,75B,75C 長尺部(線状に延びる部分)
80 第2ストライプ状パターン部
85A,85B,85C 長尺部(線状に延びる部分)
110 コート層付き剥離ライナー
120 剥離性支持体
120A 剥離性表面
Claims (9)
- 粘着面を構成する粘着剤層を含む粘着シートであって、
前記粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)に貼り合わせた後、23℃で30分間放置後の粘着力N1が1.0N/20mm以下であり、かつ
前記粘着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)に貼り合わせた後、80℃で5分間加熱後の粘着力N2が3.0N/20mm以上であり、
前記粘着面には、前記粘着シートと被着体との間に存在するガスの前記粘着面に沿っての移動を方向づける案内部が設けられている、粘着シート。 - 前記案内部は、前記粘着面に沿って線状に延びる部分を複数有しており、
前記複数の線状に延びる部分のうち一群を構成する複数の線状に延びる部分は、その幅方向に間隔をおいて配置されており、これによって、前記案内部はストライプ状パターンを有する、請求項1に記載の粘着シート。 - 前記案内部は、第1ストライプ状パターン部と、該第1ストライプ状パターン部と交差する第2ストライプ状パターン部とを含み、これによって、前記案内部は格子状パターンを有する、請求項2に記載の粘着シート。
- 前記案内部は、前記粘着面の少なくとも一端に至るように設けられている、請求項1から3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記案内部は、前記粘着面の前記被着体への密着が部分的に抑制された部分として構成されている、請求項1から4のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記案内部は、前記粘着面に部分的に設けられた凹部を含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記案内部は、前記粘着面に部分的に配置された密着抑制材を含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 支持基材を備え、該支持基材の少なくとも片面に前記粘着剤層が積層されている、請求項1から7のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 請求項1から8のいずれか一項に記載の粘着シートと、
前記粘着シートの前記粘着面を保護する剥離ライナーと
を備える、剥離ライナー付き粘着シート。
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