JP5191007B2 - 高強度アラミドヤーンを得るための方法 - Google Patents

Description

本発明は、高強度アラミドヤーンを得るための方法に関するものであり、該ヤーンは、ＤＡＰＢＩ、芳香族パラ−ジアミン、および芳香族パラ−二酸を含んでなるモノマーの混合物から得られたコポリマーであり、該ヤーンは、少なくとも２つの処理ステップで加熱される。

加熱オーブン中、ＤＡＰＢＩ（５−（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンズイミダゾール）およびＰＰＤ（パラ−フェニレンジアミン）を含んでなるモノマーの混合物から得られた紡糸コポリマーのヤーンを加熱処理する方法は当業界に知られている。一般に、紡糸したままのヤーンが、約４５０℃の温度でオーブンに導入される。該ヤーンのオーブン中の滞留時間は、ヤーンスピードにより制御され、通常、０．２ｃＮ／ｔｅｘと１ｃＮ／ｔｅｘとの間に制御された張力で２０秒と５分との間で設定される。単一の加熱ステップを用いるこのような方法は、例えば、特許文献１に知られている。２つの別個の処理ステップにおいて、紡糸されたＤＡＰＢＩ−ＰＰＤコポリマーヤーンを加熱処理する方法もまた当業界に知られている。特許文献２において、２ステップの加熱処理が開示されている。これらのポリマー類を、１２０重量％までの延伸ステップ、次いで洗浄ステップおよび乾燥ステップ、続いて３２０℃から３５０℃までの加熱処理に供し、さらに３６０℃から４２０℃で１〜３重量％にさらに延伸する。第一の加熱処理ステップは、オーブン内にボビンを３０分間置くことによってボビン上のヤーンに実施される。この方法では、ヤーンの張力を制御することができず、ボビン上のヤーンの異なる層の加熱処理時間は、ヤーンの層を通す熱輸送時間のために異なってくる。熱延伸は、非特許文献１に開示されている。加熱は、加熱ゾーン内で実施され、さらに、サンプルがスプール上に巻かれた時に繊維が加熱されている（未開示の温度で）。しかしながら、巻取り処理中のヤーンの加熱は、ヤーンの性質に対して不利な一因となる無制御処理に至る。特許文献３には、同様の処理が開示されており、フィラメントを巻取り、洗浄および乾燥し、それ自体を３５０〜３７０℃で加熱し、その後３９０〜４００℃で熱延伸させている。しかし、ＤＡＰＢＩおよびＣｌ−ＰＰＤ（２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン）の最適量だけで高強度ヤーンの調製は可能であると考えられる。したがって、実施例２０は、７．５モル％のＤＡＰＢＩおよび２５モル％のＣｌ−ＰＰＤを用いる高強度ヤーンを提供する。特許文献３はさらに、ＤＡＰＢＩ含量の増加および／またはＣｌ−ＰＰＤ含量の減少により、強度の減少がもたらされることを教示している。少なくとも２５００ｍＮ／ｔｅｘの強度が、Ｃｌ−ＰＰＤ（少なくとも２０モル％）の存在下でのみ得られる可能性がさらに見出された。Ｃｌ−ＰＰＤの使用、ならびにかなりその多量の使用は、加熱が用いられる際の該ヤーンの性質に不利な影響を及ぼし得る塩素が存在するため、あまり好ましくないことが強調されている。ボビン上の無制御な第一の加熱処理は、多量のＤＡＢＰＩまたは少量のＣｌ−ＰＰＤを有するヤーンの最終性質に対して不利な一因ともなる。

ＣＮ１４７３９６９ ロシア国特許第ＲＵ２０１７８６６号明細書 ＲＵ２０４５５８６明細書

Ｓｕｇａｋら、Ｆｉｂｒｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、３１巻、１号、１９９９年

したがって、本発明の目的は、既知の２ステップ加熱処理の不利な点を有することがない一方、比較的に多量のＤＡＢＰＩおよび／または少量のＣｌ−ＰＰＤを有するヤーンの性質が従来の１ステップの方法によって得られたものよりもはるかに良好である方法を提供することである。

この目的に対して、本発明は、高強度アラミドヤーンを得るための方法に関するものであり、該ヤーンは、ＤＡＰＢＩ、芳香族パラ−ジアミン、および芳香族パラ−二酸を含んでなるモノマーの混合物から得られたコポリマーであり、第一のステップにおいて、前記ヤーンを、少なくとも０．２ｃＮ／ｄｔｅｘの張力において、２００℃から３６０℃の温度で加熱し、次いで第二のステップにおいて、前記ヤーンを、１ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の張力において、３７０℃から５００℃の温度で加熱することを特徴とする少なくとも２つの処理ステップで前記走行ヤーンが加熱される。

当該新規方法は、オーブンなどの加熱装置の２セットなど２つの加熱帯域における、または、温度勾配を有する１つのオーブンにおける、２つの異なる加熱ステップから構成される。

第１のステップにおいて、該ヤーンは、前記処理を妨害せずにできるだけ高い張力に予備延伸される。このステップの温度は、２４０℃から３３０℃に保持されることが好ましい。第１のステップに直接引き続いて、低張力下で、好ましくは４００℃から４７０℃における第２の延伸ステップが行なわれることが好ましい。これら２つのステップの間に、該ヤーンの巻き取りおよび巻き戻しのないことが好ましい。双方のステップにおいて、酸素レベルは０．５重量％以下、好ましくは約０．２５重量％に保持されることが好ましい。
最適なヤーン特性のために、前記２つのステップの間にさらなる処理ステップを実施しないことが重要である。したがって、最適な結果のために、前記２つのステップの間に、該ヤーンの巻き取りおよび巻き戻しの生じないことが重要である。
該ヤーンは、通常、双方の加熱帯域において、少なくとも５秒、好ましくは少なくとも１０秒、最も好ましくは少なくとも２０秒の加熱滞留時間になる速度で加熱帯域に導入される。
該加熱装置（オーブンなど）内のヤーン張力は、該オーブン内の延伸速度によって制御される。第２のステップにおいて、張力は、該ヤーンの輸送を妨げずにできるだけ低く保持される。実際、これは通常、およそ１３０ｄｔｅｘのバンドルに関して、約１５ｃＮである。
最良の結果、すなわち、最高の強度を得るために、張力ができるだけ一定に保持される条件下で、該処理ステップが実施される。これは例えば、該ヤーンのスピード変動をできるだけ小さく保持することによって達成することができる。
少なくとも３．５のη_ｒｅｌ（相対粘度）を有するコポリマーを用いることがさらに有利である。相対粘度は、例えば、欧州特許第１６８９８０５号明細書に開示されたような公知の方法によって測定することができる。

本発明のヤーンを製造するために用いられるモノマーは、５−（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンズイミダゾールを表すＤＡＰＢＩを含んでなる。本発明を通して用いられる用語「芳香族パラ−二酸」は、芳香族パラ−二酸またはその誘導体を意味する。通常、重合化反応に関するモノマーとして、酸それ自体は用いられず、そのエステルまたはハロゲン化物、より具体的には、塩化物が用いられる。
本発明を通して用いられる用語「芳香族パラ−ジアミン」は、芳香族パラ−ジアミンまたはその誘導体を意味する。例としては、ＰＰＤ、Ｃｌ−ＰＰＤ、Ｍｅ−ＰＰＤ、ＭｅＯ−ＰＰＤなどがある。ＰＰＤおよび／またはＣｌ−ＰＰＤを用いることが最も好ましい。ＤＡＰＢＩも芳香族ジアミンであるが、この化合物は、「芳香族パラ−ジアミン」の定義に含まれない。

ＤＡＰＢＩ−ＰＰＤコポリマーは、芳香族ジアミンモノマーの５−（６）−アミノ−２−（ｐ−アミノフェニル）ベンズイミダゾールおよび芳香族パラ−ジアミンモノマーのｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、ならびに芳香族パラ−二酸誘導体のテレフタロイルジクロリド（ＴＤＣ）を共重合させることによって得られる。必要ではないが、上記のパラ芳香族モノマーの一部または全てを、他の芳香族モノマーによって置換することができ、例えば、ＰＰＤの一部または全てを、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン（Ｃｌ−ＰＰＤ）などのＰＰＤ類縁体によって置換することができ、ＴＤＣを、Ｃｌ−ＴＤＣ（２−クロロテレフタロイルジクロリドによって、部分的に、または全て置換することができる。
この方法に使用される特に有用なヤーンは、紡糸したままのヤーンである。紡糸したままのヤーンは、紡糸されているが、２００℃以上の加熱処理を受けていないヤーンである。特に良好な結果は、硫酸スピンドープから得られるヤーン（または紡糸したままのヤーン）でも得られる。硫酸スピンドープから得られるヤーンは、少なくとも０．１重量％のイオウ含量を有する。このような硫酸スピンドープを用いることによって、ＮＭＰまたはＤＭＡｃを含有するスピンドープを用いる場合よりもはるかに高い紡糸スピードを得ることができるため、硫酸スピンドープを用いることは有利である。該ヤーンからの塩化水素の放出を防ぐために、該ヤーン中の塩化水素の含量をできるだけ低くすることがさらに好ましい。０．５重量％未満の塩化水素含量が好ましい。塩化水素が全く無いか、またはほとんど無いヤーンが最も好ましい。

本発明の好ましい実施形態によると、第一の処理ステップは、少なくとも１ｃＮ／ｄｔｅｘ、好ましくは少なくとも３ｃＮ／ｄｔｅｘの張力において、２４０℃から３３０℃で実施される。一般に、最良の結果を得るために、第一の加熱処理の間、張力は高く保持される。可能な最高張力は、適用温度における破断張力の約９５重量％である。最高張力で該ヤーンは破断する。破断を防ぐために、適用温度における破断張力の９０重量％を大きく超える張力は使用しないことが好ましい。用いられる滞留時間は、ほとんどの場合、少なくとも２０秒であることが好ましい。
本発明の好ましい実施形態によると、第二の処理ステップは、０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の張力において、４００℃から４７０℃で実施される。この張力は通常、できるだけ低く保持される。コンベアベルトなどの特別な装置を用いることにより、０ ｃＮ／ｄｔｅｘ（すなわち、全く張力なし）もの低さの張力を得ることができる。滞留時間は少なくとも２０秒であることが最も好ましい。

従来の１ステップ法に比較して、強度の最高の増加は、少なくとも１２．５モル％、好ましくは少なくとも１７モル％のモノマーがＤＡＰＢＩであるモノマー混合物から製造される場合に得られる。該コポリマーは、米国特許第４，０１８，７３５号明細書または国際公開第２００５／０５４３３７号パンフレットに開示された方法などの知られた方法によって調製することができる。
本発明による方法によって、さらに改善された強度を有するアラミドヤーンが導出される。この方法によって、従来の製造ヤーンよりもおよそ２００ｍＮ／ｄｔｅｘ高い強度を有するヤーンを導出できることが判明した。したがって、少なくとも２５００ｍＮ／ｔｅｘの強度を有するマルチフィラメントアラミドヤーンであって、該ヤーンが、ＤＡＰＢＩ、芳香族パラ−ジアミン、および芳香族パラ−二酸を含んでなるモノマーの混合物から得られるコポリマーであって、該モノマーの少なくとも１２．５モル％がＤＡＰＢＩであり、２０モル％未満がＣｌ−ＰＰＤであり、該ヤーンが、少なくとも０．１重量％の硫黄含量を有するマルチフィラメントアラミドヤーンを提供することもまた本発明の目的である。
該混合物は、少なくとも１７モル％のモノマーがＤＡＰＢＩであるモノマーを含んでなる。硫酸スピンドープから紡糸されたこのような高強度マルチフィラメントヤーンはまだ知られていない。別の好ましい実施形態において、該混合物は芳香族パラ−ジアミンとしてＰＰＤのみを含有する。

本発明による代わりの実施形態において、該マルチフィラメントアラミドヤーンは、少なくとも２５００ｍＮ／ｔｅｘの強度を有し、該ヤーンは、ＤＡＰＢＩ、芳香族パラ−二酸、および全くＰＰＤのみである芳香族パラ−ジアミンを含んでなるモノマーの混合物から得られるコポリマーから製造され、該モノマーの少なくとも１２．５モル％がＤＡＰＢＩであり、該ヤーンは、少なくとも０．１重量％の硫黄含量を有する。
このようなマルチフィラメントアラミドヤーンは、少なくとも２７５０ｍＮ／ｔｅｘ、より好ましくは２８５０ｍＮ／ｔｅｘの強度を有することが好ましい。該マルチフィラメントアラミドヤーンは、少なくとも２本のフィラメントを有する。最も好ましい多繊維ヤーンは、少なくとも２５本のフィラメントを有する。１０モル％のＤＡＰＢＩに関して３０ｇｐｄ（約２６５０ｍＮ／ｔｅｘ）の強度（実施例１４）、および２５モル％のＤＡＰＢＩに関して３０．５ｇｐｄ（約２６９０ｍＮ／ｔｅｘ）の強度（実施例７）を有するモノフィラメントヤーンは、米国特許第４，０１８，７３５号明細書に以前開示されている。しかし、米国特許第４，０１８，７３５号明細書における強度は、ヤーンではなくフィラメントを測定したものであることに留意する必要がある。したがって、これらの値を、当該の請求値と直接比較することはできない。標準的なテキストである、Ｈ．Ｈ．ＹａｎｇによるＫｅｖｌａｒ Ａｒａｍｉｄ Ｆｉｂｅｒ（Ｊｏｈａｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９９３年、３４〜３５頁）によると、ヤーンの強度はモノフィラメントの強度の通常８０〜８５％である。ヤーンの性質をフィラメントの性質と比較する場合は、このファクターを考慮する必要がある。したがって、米国特許第４，０１８，７３５号明細書のフィラメントの値は、当該請求ヤーンの強度では、それぞれ、せいぜい約２２５０ｍＮ／ｔｅｘと２２９０ｍＮ／ｔｅｘである。

本発明を、以下の非限定的実施例によりさらに説明する。

全般
強度は、ＡＳＴＭ Ｄ ８８５に記載された方法に従って測定した。
Ｎａ、Ｓ、ＣｌおよびＣａの含量は、以下のとおりＸＲＦにより測定する。

サンプルの前処理
サンプルを、タングステンカーバイドの粉砕容器を備えたＨｅｒｚｏｇ ＨＭＳ １００細砕機内で細粉に粉砕した。Ｆｒｏｎｔｉｊｎｅ ＴＰ ４００プレートプレスにより１７５ｋＮ圧で２分間、アラミド粉末を２０ｍｍ直径の錠剤にプレスした。

ＸＲＦの測定
この測定は、２０ｍｍの錠剤に対してＰＷ２４００ Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｘ線蛍光分光計、およびアルミニウムサンプルホルダーを用いて実施した。
以下の装置設定条件を適用した：
Ｘ線管 ：クロムアノード
検出器 ：Ｃａ、Ｃｌ、Ｎａ、Ｓに関するフローカウンター
フィルター ：なし
コリメーターマスク ：１６ｍｍ
媒体 ：真空
装置設定条件は以下のとおりであった：

定量化の原理は、既知の濃度を有するＮａ−Ｋα、Ｓ−Ｋα、Ｃｌ−Ｋα、およびＣａ−Ｋα蛍光強度の線形関係から検定線が得られ、その線を未知の濃度を判定するために使用することに基づく。

実施例１ （比較；１ステップ工程）
国際公開第２００６／０４５５１７号パンフレットに記載されているように、η_ｒｅｌ６．０を有する、２５モル％のＰＰＤおよび２５モル％のＤＡＢＰＩ（および５０モル％のＴＤＣ）の混合物から得られたポリマーを、９９．８重量％の硫酸中に溶解した。二軸スクリュー押出機内の帯域温度は９０℃と７５℃との間であった。溶液中のポリマー濃度は２０重量％であり、該溶液を７５ミクロンの５０の紡糸ホールを通して紡糸した。紡糸口金装置を１２５℃に保持した。この流れを空隙ギャップに引き出し、２℃の水中に凝固させた。洗浄後、水中０．５重量％のＮａＯＨを中和液として使用し、第二の洗浄ステップにおいてこの中和液を洗い落とした。該ヤーンを１６０℃で乾燥し、１４７ｍ／分で巻取り、紡糸したままのヤーンを得た。

このヤーンは、１４８ｄｔｅｘの線密度、１３０５ｍＮ／ｔｅｘの強度および６５ＧＰａの弾性率を有する。
このヤーンを、窒素下、４００℃から４７５℃の温度範囲でオーブン内に延伸した。全ての場合、オーブン内の滞留時間は２８秒であった。延伸中、１．０１と１．０３との間の延伸比率の結果、０．１７ｃＮ／ｄｔｅｘから２．５３ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲で種々の延伸張力を適用した。この性質および基本的な機械設定条件を第１表に示す。

最大の強度は、適用された最小張力を用いて４５０℃で達成される。

実施例２
実施例１に記載されたとおりに紡糸されたままのヤーンを調製した。該ヤーンを２ステップ加熱処理法に供し、第一のステップは、第二のステップ（４５０℃）また実施例１よりも低い温度で（３００℃から３６０℃）実施し、該ヤーンに適用された張力は、第二のステップよりも第一のステップにおいて高かった。２つのステップ間で該ヤーンの巻取りをせず、張力／速度制御として機能するゴデット（ｇｏｄｅｔ）により移送した。第二のステップにおけるヤーンの張力は、０．２５ｃＮ／ｄｔｅｘと０．２９ｃＮ／ｄｔｅｘとの間であった。双方の加熱帯域の滞留時間は、２８秒であった。
このヤーンの性質および基本的な機械設定条件を第２表に示す。

実施例３
実施例１に記載されたとおりに紡糸されたままのヤーンを調製した。紡糸口金装置の温度は、９１℃であり、中和液は、０．８重量％濃度のＮａＯＨを有し、巻取り速度は１４０ｍ／分であった。紡糸されたままのヤーンは、１４７ｄｔｅｘの線密度、１４５１ｍＮ／ｔｅｘの強度、６２ＧＰａの弾性率および３５Ｊ／ｇの靭性を有した。該ヤーンをツーステップ加熱処理法に供し、第一のステップは、第二のステップ（４５０℃）よりも低い温度（２６０℃から３００℃）で実施した。また、第一のステップの温度は、実施例２の第一のステップの温度よりも低かった。該ヤーンに適用された第一のステップの引張力は、第二のステップよりも高かった。２つのステップ間で該ヤーンの巻取りをせず、張力／速度制御として機能するゴデットにより移送した。第二のステップにおけるヤーンの張力は、０．１ｃＮ／ｄｔｅｘであった。双方の加熱帯域の滞留時間は、２８秒であった。
このヤーンの性質および基本的な機械設定条件を第３表に示す。

実施例４
実施例３に記載されたとおりに紡糸されたままのヤーンを調製したが、双方の加熱帯域の滞留時間は、５６秒に増やした。

このヤーンの性質および最も基本的な機械設定条件を第４表に示す。

実施例５
巻取り速度が１６０ｍ／分であったこと以外、実施例３に記載されたとおりに紡糸されたままのヤーンを調製した。紡糸されたままのこのヤーンの性質は、線密度が１３３ｄｔｅｘ、強度が１５７９ｍＮ／ｔｅｘ、弾性率が７２ＧＰａおよび靭性が３７Ｊ／ｇであった。この紡糸されたままのヤーンは、１．８４重量％のＳ含量、１５４ｐｐｍのＣｌ含量、０．０６重量％のＮａ含量、および２２ｐｐｍのＣａ含量を有した。
この紡糸されたままのヤーンを実施例４に従って加熱処理した。第一のオーブン内の張力は４．４７ｃＮ／ｄｔｅｘであり、第二のオーブン内の張力は０．１３ｃＮ／ｄｔｅｘであった。これにより、線密度が１１４ｄｔｅｘ、強度が２９９８ｍＮ／ｔｅｘ、弾性率が１２７ＧＰａおよび靭性が５１．５Ｊ／ｇのヤーンを生じた。この加熱処理のヤーンは、１．８８重量％のＳ含量、１００ｐｐｍのＣｌ含量、０．０７重量％のＮａ含量、および３７ｐｐｍのＣａ含量を有した。

実施例６
国際公開第２００６／０４５５１７号パンフレットに記載されているように、η_ｒｅｌ６．７を有する、４０モル％のＰＰＤおよび１０モル％のＤＡＢＰＩ（および５０モル％のＴＤＣ）の混合物から得られたポリマーを、９９．８重量％の硫酸中に溶解した。二軸スクリュー押出機内の帯域温度は８５℃であった。溶液中のポリマー濃度は１９重量％であり、該溶液を７０ミクロンの１００の紡糸ホールを通して紡糸した。紡糸口金装置を９０℃に保持した。この流れを空隙ギャップに延伸し、２℃の水中に凝固させた。洗浄後、水中０．８重量％のＮａＯＨを中和流体として用い、第二の洗浄ステップにおいてこの中和液を洗い落とした。該ヤーンを１６０℃で乾燥し、１６０ｍ／分で巻取って紡糸したままのヤーンが得られ、実施例３のとおり加熱処理した。
最も基本的な機械設定条件およびこのヤーンの性質を第５表に示す。

実施例７
実施例６に従って、η_ｒｅｌ５．７を有する４５モル％のＰＰＤおよび５モル％のＤＡＢＰＩ（および５０モル％のＴＤＣ）の混合物から得られたポリマーからヤーンを紡糸した。線密度は２１３ｄｔｅｘ、強度２，１４０ｍＮ／ｔｅｘおよび弾性率は８０ＧＰａであった。最も必要な機械設定条件およびヤーンの性質を第６表に示す。

実施例８
国際公開第２００６／０４５５１７号パンフレットに記載されているように、η_ｒｅｌ６．４を有する、３５モル％のＰＰＤおよび１５モル％のＤＡＢＰＩ（および５０モル％のＴＤＣ）の混合物から得られたポリマーを、９９．８重量％の硫酸中に溶解した。二軸スクリュー押出機内の帯域温度は８５℃であった。溶液中のポリマー濃度は２０重量％であり、該溶液を７５ミクロンの１０６の紡糸ホールを通して紡糸した。紡糸口金装置を８５℃に保持した。この流れを空隙ギャップに延伸し、２．５℃の水中に凝固させた。洗浄後、水中０．８重量％のＮａＯＨを中和液として用い、第二の洗浄ステップにおいてこの中和液を洗い落とした。該ヤーンを１６０℃で乾燥し、１６０ｍ／分で巻取って紡糸したままのヤーンが得られ、実施例３のとおり加熱処理した。加熱処理前に紡糸したままのヤーンを、５０℃で２４時間、予備乾燥した。

最も必要な機械設定条件およびこのヤーンの性質を第７表に示す。

Claims (13)

1. 高強度アラミドヤーンを得るための方法であって、前記ヤーンが、ＤＡＰＢＩ、芳香族パラ−ジアミン、および芳香族パラ−二酸を含んでなるモノマーの混合物から得られたコポリマーから製造され、少なくとも２つの処理ステップで加熱される方法であって、第一のステップにおいて、前記ヤーンを少なくとも０．２ｃＮ／ｄｔｅｘの張力において２００℃から３６０℃の温度で加熱し、次いで第二のステップにおいて、前記ヤーンを１ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の張力において３７０℃から５００℃の温度で加熱することを特徴とする前記方法。
2. 前記２つの処理ステップの間に前記ヤーンの巻取りおよび巻き戻しをすることなく第二の処理ステップを実施するために、前記第一の処理ステップ後の前記ヤーンを加熱装置に直接導く請求項１に記載の方法。
3. 第一のステップに導かれる前記ヤーンが、紡糸されているが２００℃以上の加熱処理を受けていないヤーンである請求項１または２に記載の方法。
4. 前記ヤーンが、硫酸スピンドープから紡糸される請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記第一の処理ステップが、少なくとも１ｃＮ／ｄｔｅｘの張力において２４０℃から３３０℃で実施される請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記第一の処理ステップが、少なくとも３ｃＮ／ｄｔｅｘの張力において２４０℃から３３０℃で実施される請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記第二の処理ステップが、０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の張力において４００℃から４７０℃で実施される請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記２つの処理ステップの加熱滞留時間が、少なくとも１０秒である請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記コポリマーが、少なくともＤＡＰＢＩ、ＴＤＣおよび／またはＣｌ−ＴＤＣ、ならびにＰＰＤおよび／またはＣｌ−ＰＰＤを含んでなるモノマーの混合物から得られる請求項８に記載の方法。
10. 前記コポリマーが、モノマーの少なくとも１２．５モル％がＤＡＰＢＩであるモノマーの混合物から得られる請求項９に記載の方法。
11. 前記コポリマーが、モノマーの少なくとも１７モル％がＤＡＰＢＩであるモノマーの混合物から得られる請求項９に記載の方法。
12. 少なくとも２５００ｍＮ／ｔｅｘの強度を有するマルチフィラメントアラミドヤーンであって、前記ヤーンが、ＤＡＰＢＩ、芳香族パラ−ジアミン、および芳香族パラ−二酸を含んでなるモノマーの混合物から得られたコポリマーから製造され、前記モノマーの少なくとも１２．５モル％がＤＡＰＢＩであり、２０モル％未満がＣｌ−ＰＰＤであり、前記ヤーンが、少なくとも０．１重量％の硫黄含量を有するマルチフィラメントアラミドヤーン。
13. 前記芳香族パラ−ジアミンが、ＰＰＤのみである請求項１２に記載のマルチフィラメントアラミドヤーン。