RU2447208C2 - Способ получения высокопрочной арамидной нити - Google Patents

Способ получения высокопрочной арамидной нити Download PDF

Info

Publication number
RU2447208C2
RU2447208C2 RU2009123502/05A RU2009123502A RU2447208C2 RU 2447208 C2 RU2447208 C2 RU 2447208C2 RU 2009123502/05 A RU2009123502/05 A RU 2009123502/05A RU 2009123502 A RU2009123502 A RU 2009123502A RU 2447208 C2 RU2447208 C2 RU 2447208C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
thread
dtex
para
tension
yarn
Prior art date
Application number
RU2009123502/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009123502A (ru
Inventor
Ханнеке БУРСТУЛ (NL)
Ханнеке БУРСТУЛ
Йоханнес БОС (NL)
Йоханнес БОС
Адриан Антон СХААП (NL)
Адриан Антон СХААП
Дэннис УИЛБЕРС (NL)
Дэннис УИЛБЕРС
Леонардус Антониус Годфрид БЮСХЕР (NL)
Леонардус Антониус Годфрид БЮСХЕР
Антониус Хенрикус Мария СХОТМАН (NL)
Антониус Хенрикус Мария СХОТМАН
Курт Райнер Ханс-Хайнрих ШТОЛЬЦЕ (DE)
Курт Райнер Ханс-Хайнрих ШТОЛЬЦЕ
Original Assignee
Тейджин Арамид Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37944865&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2447208(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Тейджин Арамид Б.В. filed Critical Тейджин Арамид Б.В.
Publication of RU2009123502A publication Critical patent/RU2009123502A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2447208C2 publication Critical patent/RU2447208C2/ru

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/80—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/80—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
    • D01F6/805—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides from aromatic copolyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/04—Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • D02G3/04—Blended or other yarns or threads containing components made from different materials
    • D02G3/047—Blended or other yarns or threads containing components made from different materials including aramid fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к химической технологии текстильных материалов и касается способа получения высокопрочной арамидной нити. Нить выполняют из сополимера, полученного из смеси мономеров. Содержит 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол, ароматический пара-диамин и ароматическую пара-дикислоту, при котором нить нагревается на, по меньшей мере, двух стадиях. На первой стадии нить нагревают при температуре 200-360°С при натяжении, по меньшей мере, 0,2 сН/дтекс и на второй стадии нить нагревают при температуре 370-500°С и натяжении менее 1 сН/дтекс. Мультифиламентная арамидная нить, спряденная из сернокислотного прядильного раствора имеет разрывную прочность, составляющую по меньшей мере, 2500 мН/текс. Изобретение обеспечивает создание высокопрочной арамидной нити. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 7 табл., 8 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения высокопрочной арамидной нити сополимера, полученного из смеси мономеров, содержащей 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол, ароматический пара-диамин и ароматическую пара-дикислоту, в котором нить нагревается на, по меньшей мере, двух стадиях способа.
Способы термообработки нити из спряденного сополимера, полученного из смеси мономеров, содержащей (5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол) и парафенилендиамин (ПФД), в нагревательной печи являются известными в технике. Обычно свежеформованные нити проводят через печь при температуре примерно 450°C. Время пребывания нити в печи регулируется скоростью нити и обычно устанавливается в интервале от 20 сек до 5 мин при регулируемых натяжениях в интервале от 0,2 до 1 сН/текс. Такой способ, использующий единственную стадию нагревания, известен, например, из патента Швейцарии 1473969. Способы термообработки спряденной нити из сополимера 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол и парафенилендиамин на двух отдельных стадиях способа являются также известными в технике. Двухстадийная термообработка рассматривается в РФ патенте 2017866. Указанные полимеры подвергают стадии вытяжки до 120% с последующими стадиями промывки и сушки с последующей термообработкой при 320-350°C и дополнительной вытяжкой при 360-420°C на 1-3%. Первую стадию термообработки выполняют с нитью на бобине при помещении бобины в печь на 30 мин. В данном способе натяжение нити не может регулироваться, и время термообработки различных слоев нити на бобине будет различным благодаря времени переноса тепла через слои нити.
Термическая вытяжка рассматривается в работе Sugak et al., Fibre Chemistry. Vol. 31, № 1, 1999. Нагревание осуществляют в зоне нагрева, и, кроме того, волокна нагреваются (при нераскрытой температуре), когда образцы наматываются на шпули. Однако нагревание нитей в процессе намотки ведет к неконтролируемому способу, который неблагоприятно влияет на свойства нити. В патенте РФ 2045586 рассматривается подобный способ, в котором филаменты наматывают, промывают и сушат и как таковые нагревают при 350-370°C и затем подвергают горячей вытяжке при 390-400°C. Могут быть получены нити с высокой разрывной прочностью, однако, только с оптимальными количествами 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол и 2-хлоро-пара-фенилендиамина. Так, пример 20 предусматривает высокопрочную нить, использующую 7,5 мол.% 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол и 25 мол.% 2-хлоро-пара-фенилендиамин. Патент РФ 2045586, кроме того, указывает, что любое увеличение содержания 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол и/или любое снижение содержания 2-хлоро-пара-фенилендиамин приводит к снижению разрывной прочности. Кроме того, было установлено, что разрывная прочность, по меньшей мере, 2500 мН/текс может быть получена только в присутствии 2-хлоро-пара-фенилендиамин (по меньшей мере, 20 мол.%). Патент подчеркивает, что использование 2-хлоро-пара-фенилендиамин и несомненно более высоких количеств его является менее предпочтительным из-за присутствия хлора, так как он может неблагоприятно влиять на свойства нити, когда используется нагрев.
Снова неконтролируемая первая термообработка на бобине будет неблагоприятно влиять на конечные свойства нити, имеющей высокие количества 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол или низкие количества 2-хлоро-пара-фенилендиамин.
Поэтому целью настоящего изобретения является создание способа, который не имеет недостатков известных способов двухстадийного нагревания, поскольку свойства нити, имеющей относительно высокие количества 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол и/или низкие количества 2-хлоро-пара-фенилендиамин, являются намного лучше, чем свойства, получаемые традиционным одностадийным способом.
С этой целью создан способ получения высокопрочной арамидной нити, выполненной из сополимера, полученного из смеси мономеров 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол, ароматического пара-диамина и ароматической пара-дикислоты, в котором получаемая нить нагревается на, по меньшей мере, двух стадиях способа, отличающийся тем, что на первой стадии нить нагревается при температуре 200-360°C и при натяжении, по меньшей мере, 0,2 сН/дтекс и на последующей второй стадии, на которой нить нагревается при температуре 370-500°C и при натяжении менее 1 сН/дтекс.
Данный способ состоит из двух различных стадий нагрева в двух зонах нагрева, таких как две системы нагревательных устройств, таких как печи или в одной печи, имеющей температурный градиент.
На первой стадии нить предварительно вытягивается при натяжении, которое является как можно высоким без нарушения способа. Температура на данной стадии, предпочтительно, поддерживается при 240-330°C. За первой стадией, предпочтительно, непосредственно следует вторая стадия вытяжки при температуре, предпочтительно, 400-470°C при низком натяжении. Между двумя стадиями, предпочтительно, отсутствует намотка и размотка нитей. Предпочтительно, на обеих стадиях уровни кислорода поддерживаются ниже 0,5 мас.%, предпочтительно, примерно 0,25 мас.%.
Для достижения оптимальных свойств нити важно, чтобы между двумя стадиями способа не осуществлялись другие стадии способа. Таким образом, для оптимальных результатов важно, чтобы между двумя стадиями способа не имела место намотка и размотка нити. Нить проводят через зоны нагрева обычно со скоростью, обеспечивающей время пребывания при нагреве, по меньшей мере, 5 сек, предпочтительно, по меньшей мере, 10 сек, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 20 сек, в обеих зонах нагрева.
Натяжение нити в нагревательных устройствах (таких как печи) регулируется степенью вытяжки в печах. На второй стадии натяжение поддерживается как можно низким без нарушения транспортирования нити. На практике оно обычно составляет примерно 15 сН для пучка приблизительно 130 дтекс.
Для получения наилучших результатов, т.е. наивысшей разрывной прочности, стадии способа осуществляются в условиях, в которых натяжение поддерживается как можно постоянным. Это может быть получено, например, при поддержании колебаний скорости нити как можно меньшими.
Кроме того, предпочтительно использовать сополимеры, имеющие относительную вязкость, составляющую, по меньшей мере, 3,5. Относительная вязкость может быть измерена известными методами, например, как рассмотрено в Европейском патенте 1689805.
Мономеры, используемые для получения нити изобретения, содержат ДАФБИ (5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол). Термин «ароматическая пара-дикислота», как использовано в данном описании, означает ароматическую пара-дикислоту или ее производное. Обычно кислота как таковая не используется в качестве мономера для реакции полимеризации, но используется ее сложный эфир или галогенид, в частности, хлорангидрид.
Термин «ароматический пара-диамин» имеет значение ароматического пара-диамина или его производного. Примерами являются парафенилендиамин, 2-хлоро-пара-фенилендиамин, Ме-парафенилендиамин, МеО-парафенилендиамин и т.п. Наиболее предпочтительно, используются парафенилендиамин и 2-хлоро-пара-фенилендиамин. Хотя 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол также является ароматическим диамином, данное соединение не включено в определение «ароматического пара-диамина».
Сополимер 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол-парафенилендиамин получают сополимеризацией мономера ароматического диамина 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазола и мономера ароматического пара-диамина пара-фенилендиамина и производного ароматической пара-дикислоты терефталоилдихлорида. Хотя это не требуется, часть или все из вышеуказанных пара-ароматических мономеров могут быть заменены другими пара-ароматическими мономерами, например часть или весь парафенилендиамин могут быть заменены аналогами парафенилендиамин, такими как 2-хлоро-пара-фенилендиамин, и терефталоилдихлорид может быть частично или полностью заменен на 2-хлоротерефталоилдихлорид.
Наиболее используемыми нитями для данного способа являются свежеформованные нити. Свежеформованными нитями являются нити, которые спрядены, но не подвергались термообработке при 200°C или выше. Особенно хорошие результаты также получаются для нити (или свежеформованной нити), полученной из сернокислотного прядильного раствора. Нити, полученные из сернокислотного прядильного раствора, имеют содержание серы, по меньшей мере, 0,1 мас.%. Предпочтительно использовать сернокислотные прядильные растворы, так как при использовании таких прядильных растворов могут быть получены намного более высокие скорости прядения, чем когда используются N-метилпирролидон- или диметилацетамид-содержащие прядильные растворы. Кроме того, предпочтительно иметь в нити как можно низкое содержание хлорида водорода для предотвращения высвобождения хлорида водорода из нити. Предпочтительным является содержание хлорида водорода менее 0,5 мас.%. Наиболее предпочтительными являются нити, которые совсем или практически не содержат хлорид водорода.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления способа первая стадия способа осуществляется при 240-330°C и при натяжении, по меньшей мере, 1 сН/дтекс, предпочтительно, по меньшей мере, 3 сН/дтекс. В принципе, для получения наилучших результатов в процессе первой стадии термообработки натяжение поддерживается высоким. Наиболее возможное высокое натяжение составляет примерно 95% от предела прочности при растяжении при применяемой температуре. При более высоких натяжениях нить будет рваться. Для предотвращения любого разрыва предпочтительно не использовать натяжения выше 90% от предела прочности при растяжении при применяемой температуре. Предпочтительно, используемое время пребывания составляет обычно, по меньшей мере, 20 сек.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления способа вторая стадия способа осуществляется при 400-470°C при натяжении менее 0,2 сН/дтекс. Указанное натяжение поддерживается как можно низким. При использовании специального оборудования, такого как ленточный конвейер, могут быть достигнуты такие низкие натяжения, как 0 сН/дтекс (т.е. натяжения отсутствует). Время пребывания составляет, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 20 сек.
Наибольшее увеличение разрывной прочности по сравнению с традиционным одностадийным способом получается, когда сополимер выполнен из смеси мономеров, в которой, по меньшей мере, 12,5 мол.%, предпочтительно, по меньшей мере, 17 мол.% мономеров составляет 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол. Сополимеры могут быть получены известными способами, такими как рассмотренные в патенте США 4018735 или в публикации WO 2005/054337.
Способ согласно данному изобретению создает арамидные нити, имеющие дополнительно улучшенную разрывную прочность. Было установлено, что данный способ дает нити, имеющие разрывную прочность приблизительно на 200 мН/текс выше, чем традиционно получаемые нити. Поэтому объектом настоящего изобретения является также мультифиламентная арамидная нить, имеющая разрывную прочность, по меньшей мере, 2500 мН/текс, в которой нитью является сополимер, полученный из смеси мономеров, содержащей 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол, ароматический пара-диамин и ароматическую пара-дикислоту, в которой, по меньшей мере, 12,5 мол.% мономеров составляет 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол, менее 20 мол.% составляет 2-хлоро-пара-фенилендиамин, и в которой нить имеет содержание серы, по меньшей мере, 0,1 мас.%. Предпочтительно, смесь содержит мономеры, в которой, по меньшей мере, 17 мол.% мономеров составляет 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол. Такие высокопрочные мультифиламентные нити, спряденные из сернокислотного прядильного раствора, являются еще неизвестными. В другом предпочтительном варианте осуществления в качестве ароматического пара-диамина смесь содержит только парафенилендиамин.
В альтернативном варианте осуществления согласно настоящему изобретению мультифиламентная арамидная нить имеет разрывную прочность, по меньшей мере, 2500 мН/текс, где нить выполнена из сополимера, полученного из смеси мономеров, содержащей 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол, ароматическую пара-дикислоту и ароматический пара-диамин, которым является исключительно парафенилендиамин, в которой, по меньшей мере, 12,5 мол.% мономеров составляет 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол, и в которой нить имеет содержание серы, по меньшей мере, 0,1 мас.%.
Предпочтительно, такая мультифиламентная арамидная нить имеет разрывную прочность, по меньшей мере, 2750 мН/текс, более предпочтительно, 2850 мН/текс. Мультифиламентная арамидная нить имеет, по меньшей мере, 2 филамента. Наиболее предпочтительная мультифиламентная арамидная нить имеет, по меньшей мере, 25 филаментов. В патенте США 4018735 ранее рассмотрены мультифиламентые нити, имеющие разрывную прочность 30 г/денье (около 2650 мН/текс) для 10 мол.% 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол (пример 14) и 30,5 г/денье (около 2690 мН/текс) для 25 мол.% 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол (пример 7). Однако необходимо иметь ввиду, что разрывная прочность в патенте США 4018735 была измерена на филаментах, а не на нити. Указанные значения поэтому не могут сравниваться прямо с настоящими заявленными значениями. В соответствии со стандартным руководством Kevlar Aramid Fiber, H.H.Yang (John Wiley & Sons, 1993, pages 34-35) разрывная прочность нити обычно составляет 80-85% от разрывной прочности единичного филамента. Данный фактор должен учитываться при сравнении свойств нити со свойствами филамента. Таким образом, значения для филамента из патента США 4018735 в плане настоящих заявленных значений разрывной прочности нити составляют самое большое около 2250 и 2290 мН/текс соответственно.
Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется следующими неограничительными примерами.
Общее
Разрывную прочность определяют в соответствии с методом, описанным в документе Американского общества по испытанию материалов D 885.
Содержание Na, S, Cl и Са определяют с использованием рентгеновского флюоресцентного спектрометра, как указано ниже.
Предварительная обработка образца
Образец измельчают до тонкодисперсного порошка в мельнице Herzog HMS 100 c cосудом для измельчения из карбида вольфрама. Арамидный порошок прессуют в таблетку диаметром 20 мм на прессе Fontijne TP 400 при давлении 175 кН в течение 2 мин.
Измерение
Данное измерение осуществляют с помощью рентгеновского флуоресцентного спектрометра PW2400 Philips и алюминиевых держателей образцов для 20 мм таблеток.
Используют следующие приборные принадлежности:
Рентгеновская трубка - хромовый анод.
Детектор - счетчик потока для Ca, Cl, Na, S.
Фильтр - отсутствует.
Коллиматорная маска - 16 мм.
Среда - вакуум.
Заданные параметры прибора являются следующими:
Спектраль-ная линия кВ мА Угол 2θ (°) Фоновое смеще-ние (°) Tp (c) Tb (с) Кристалл Коллиматор (мкм) PHD-установка верхнего уровня/ нижнего уровня (мас.%)
Ca-Kα 60 50 113,200 +/-2,00 50 10 LiF200 150 80/20
Cl-Kα 60 50 92,810 +/-2,00 50 10 Ge 111 550 70/30
Na-Kα 50 60 28,180 +/-2,00 50 10 PX1 700 80/20
H-Kα 60 50 140,994 +/-1,60 50 10 Ge 111 550 80/20
S-Kα 60 50 110,680 +/-2,00 50 10 Ge 111 550 80/20
Принцип определения количества основан на линейном соотношении интенсивности Na-, S-, Cl- и Са-Kα-флуоресценции с известными концентрациями с получением калибровочной кривой, которая (кривая) используется для определения неизвестных концентраций.
Пример 1
(сравнительный; одностадийный способ)
Полимер, полученный из смеси 25 мол.% парафенилендиамин и 25 мол.% 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол (и 50% мол. терефталоилдихлорид), имеющей относительную вязкость 6,0, растворяют в 99,8 мас.% серной кислоте, как описано в WO 2006/045517. Зонные температуры в двухшнековом экструдере находятся в интервале от 90 до 75°C. Концентрация полимера в растворе составляет 20 мас.%, и раствор был спряден через 50 прядильных отверстий диаметром 75 мкм. Фильеру поддерживают при температуре 125°C. Поток выводят в воздушный зазор и коагулируют в воде при 2°C. После промывки в воде 0,5 мас.% NaOH используют в качестве нейтрализующей жидкости, и на второй стадии промывки отмывают нейтрализующую жидкость. Нить сушат при 160°C и наматывают при скорости 147 м/мин с получением свежеформованных нитей.
Данная нить имеет линейную плотность 148 дтекс, разрывную прочность 1305 мН/текс и модуль 65 ГПа.
Указанную нить подвергают вытяжке в печи при температурах в интервале от 400 до 475°C в атмосфере азота. Во всех случаях время пребывания в печи составляет 28 сек. В процессе указанной вытяжки применяют различные натяжения, находящиеся в интервале от 0,17 сН/дтекс до 2,53 сН/дтекс, с получением в результате степеней вытяжки от 1,01 до 1,03. Свойства и основные заданные машинные параметры представлены в таблице 1.
Таблица 1
Натяжение в печи, сН/дтекс Температура печи, °C Линейная плот-ность, дтекс Разрывная проч-ность, мН/текс Удлинение при разрыве, % Модуль, ГПа Ударная проч-ность, Дж/г
Необработанная нить 148 1305 4,2 65 31
0,17 400 130 2065 2,80 122 31
1,40 400 130 1959 2,43 131 25
2,83 400 127 1759 2,07 135 20
0,19 425 130 2338 3,09 123 37
1,27 425 129 2108 2,56 131 28
2,53 425 128 1664 1,95 135 17
0,21 450 132 2468 3,16 124 40
1,16 450 131 2212 2,61 134 30
2,38 450 130 1687 1,93 136 17
0,27 475 131 2438 3,10 126 39
1,20 475 131 2030 2,44 131 26
2,26 475 129 1472 1,68 135 13
Самая высокая разрывная прочность достигается при 450°C при использовании самого низкого приложенного натяжения.
Пример 2
Свежеформованные нити получают, как описано в примере 1. Нить подвергают операции двухстадийной термообработки, где первую стадию выполняют при более низких температурах (300-360°C), чем вторую стадию (450°C), и ниже, чем в примере 1, и где натяжение, приложенное к нитям, является выше на первой стадии, чем на второй стадии. Между двумя стадиями нити не наматывают, но транспортируют роликом, который действует как регулятор натяжения/скорости. Натяжения нити на второй стадии находятся в интервале от 0,25 до 0,29 сН/дтекс. Время пребывания в обеих зонах нагревания составляет 28 сек.
Свойства и основные заданные машинные параметры представлены в таблице 2.
Таблица 2
Натяжение в печи 1, сН/дтекс Натяжение в печи 2, сН/дтекс Темпе-ратура печи 1, °C Темпе-ратура печи 2, °C Линейная плотность, дтекс Разрывная прочность, мН/текс Удлинение при разрыве, % Модуль, ГПа Ударная проч-ность, Дж/г
свежеформованная нить 153 1356 4,3 68 33
0,33 0,27 300 450 131 2603 3,3 124 43
1,63 0,26 300 450 131 2698 3,3 127 44
3,68 0,28 300 450 130 2770 3,3 129 46
0,24 0,29 330 450 130 2652 3,3 125 45
1,52 0,26 330 450 131 2698 3,3 128 45
3,40 0,25 330 450 131 2663 3,2 128 44
0,22 0,25 360 450 132 2601 3,4 122 45
1,44 0,26 360 450 132 2696 3,4 125 46
3,15 0,25 360 450 133 2656 3,3 126 44
Пример 3
Свежеформованные нити получают, как описано в примере 1. Температура фильеры составляет 91°C, нейтрализующая жидкость имеет концентрацию NaOН 0,8 мас.%, и скорость намотки составляет 140 м/мин свежеформованная нить имеет линейную плотность 147 дтекс, разрывную прочность 1451 мН/текс, модуль 62 ГПа и ударную прочность 35 Дж/г. Нить подвергают операции двухстадийной термообработки, где первую стадию выполняют при более низких температурах (260-300°C), чем вторую стадию (450°C). Температура первой стадии является также ниже, чем температура первой стадии в примере 2. Натяжения, приложенные к нитям, являются выше на первой стадии, чем на второй стадии. Между двумя стадиями нити не наматывают, но транспортируют роликом, который действует как регулятор натяжения/скорости. Натяжение нити на второй стадии составляет 0,1 сН/дтекс. Время пребывания в обеих зонах нагревания составляет 28 сек.
Свойства и основные заданные машинные параметры представлены в таблице 3.
Таблица 3
Натяжение в печи 1, сН/дтекс Натяжение в печи 2, сН/дтекс Темпе-ратура печи 1, °C Темпе-ратура печи 2, °C Линейная плотность, дтекс Разрывная прочность, мН/текс Удлинение при разрыве, % Модуль, ГПа Ударная прочность, Дж/г
0,52 0,1     134 2730 3,67 114,8 50,0
1,93 0,1 260 450 135 2720 3,64 116,6 49,8
4,22 0,1     132 2790 3,62 118 50,5
0,46 0,1     133 2640 3,59 114,3 47,7
1,83 0,1 280 450 134 2710 3,58 117,4 49
4,03 0,1     134 2740 3,61 118,5 49,6
0,36 0,1     136 2660 3,61 116,5 48,6
1,79 0,1 300 450 136 2600 3,6 113,8 48
3,99 0,1     137 2780 3,63 118,4 50,3
Пример 4
Свежеформованные нити получают согласно примеру 3, но время пребывания в обеих зонах нагревания увеличивают до 56 сек.
Свойства и основные заданные машинные параметры представлены в таблице 4.
Таблица 4
Натяжение в печи 1, сН/дтекс Натяжение в печи 2, сН/дтекс Темпе-ратура печи 1, °C Темпе-ратура печи 2, °C Линейная плотность, дтекс Разрывная прочность, мН/текс Удлинение при разрыве, % Модуль, ГПа Ударная прочность, Дж/г
0,42 0,1     135 2590 3,69 110,9 47,7
1,81 0,1 300 450 133 2720 3,66 114,9 49,6
4,06 0,1     132 2900 3,80 116,4 54,5
Пример 5
Свежеформованные нити получают согласно примеру 3, за исключением того, что скорость намотки составляет 160 м/мин. Свежеформованная нить имеет следующие свойства: линейная плотность - 133 дтекс, разрывная прочность - 1579 мН/текс, модуль - 72 ГПа, и ударная прочность - 37 Дж/г.
Указанная свежеформованная нить имеет содержание S - 1,84 мас.%, содержание Cl - 154 ч./млн, содержание Na - 0,06 мас.%, и содержание Са - 22 ч./млн.
Указанную свежеформованную нить термообрабатывают согласно примеру 4.
Натяжение в первой печи составляет 4,47 сН/дтекс и во второй печи - 0,13 сН/дтекс.
В результате получают нить с линейной плотностью 114 дтекс, разрывной прочностью 2998 мН/текс, модулем 127 ГПа и ударной прочностью 51,5 Дж/г.
Указанная термообработанная нить имеет содержание S - 1,88 мас.%, содержание Cl - 100 ч./млн, содержание Na - 0,07 мас.%, и содержание Са - 37 ч./млн.
Пример 6
Полимер, полученный из смеси 40 мол.% парафенилендиамин и 10 мол.% 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол (и 50 мол.% терефталоилдихлорид), имеющей относительную вязкость 6,7, растворяют в 99,8 мас.% серной кислоте, как описано в WO 2006/045517. Зонные температуры в двухшнековом экструдере составляют 85°C. Концентрация полимера в растворе составляет 19 мас.%, и раствор был спряден через 100 прядильных отверстий диаметром 70 мкм. Фильеру поддерживают при температуре 90°C. Поток выводят в воздушный зазор и коагулируют в воде при 2°C. После промывки в воде 0,8 мас.% NaOH используют в качестве нейтрализующей жидкости, и на второй стадии промывки отмывают нейтрализующую жидкость. Нить сушат при 160°C и наматывают при скорости 160 м/мин с получением свежеформованных нитей, которые термообрабатывают, как в примере 3.
Свойства и основные заданные машинные параметры представлены в таблице 5.
Таблица 5
Натяжение в печи 1, сН/дтекс Натяжение в печи 2, сН/дтекс Темпе-ратура печи 1, °C Темпе-ратура печи 2, °C Линейная плотность, дтекс Разрывная прочность, мН/текс Удлинение при разрыве, % Модуль, ГПа Ударная проч-ность, Дж/г
Свойства свежеформованной нити 220 1915 4,6 75 45
1,79 300 0,12 450 199 2310 2,47 137,3 28,6
3,69 300 0,11 450 195 2400 2,51 139,3 30,1
5,48 300 0,15 450 196 2360 2,46 139 28,8
Пример 7
Нити получают в соответствии с примером 6 из полимера, полученного из смеси 45 мол.% парафенилендиамин и 5 мол.% 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол (и 50 мол.% терефталоилдихлорид), имеющей относительную вязкость 5,7, причем полученная нить имеет линейную плотность 213 дтекс, разрывную прочность 2140 мН/текс и модуль 80 ГПа.
Наиболее важные заданные машинные параметры и свойства нити представлены в таблице 6.
Таблица 6
Натяжение в печи 1, сН/дтекс Натяжение в печи 2, сН/дтекс Темпе-ратура печи 1, °C Темпе-ратура печи 2, °C Линейная плотность, дтекс Разрывная прочность, мН/текс Удлинение при разрыве, % Модуль, ГПа Ударная прочность, Дж/г
1,84 300 0,12 450 196 1990 2,19 129,8 21,8
2,64 300 0,12 450 194 2000 2,17 131,6 22
3,84 300 0,11 450 195 1950 2,11 132,0 20,4
5,18 300 0,10 450 193 2120 2,22 135 23,2
Пример 8
Полимер, полученный из смеси 35 мол.% парафенилендиамин и 15 мол.% 5-(6)-амино-2-(пара-аминофенил)бензимидазол (и 50 мол.% терефталоилдихлорид), имеющей относительную вязкость 6,4, растворяют в 99,8 мас.% серной кислоте, как описано в WO 2006/045517. Зонные температуры в двухшнековом экструдере составляют 85°C. Концентрация полимера в растворе составляет 20 мас.%, и раствор был спряден через 106 прядильных отверстий диаметром 75 мкм. Фильеру поддерживают при температуре 85°C. Поток выводят в воздушный зазор и коагулируют в воде при 2,5°C. После промывки в воде 0,8 мас.% NaOH используют в качестве нейтрализующей жидкости, и на второй стадии промывки отмывают нейтрализующую жидкость. Нить сушат при 160°C и наматывают при скорости 160 м/мин с получением свежеформованных нитей, которые термообрабатывают, как в примере 3. Перед термообработкой свежеформованную нить предварительно сушат в течение 24 ч при температуре 50°C.
Наиболее важные заданные машинные параметры и свойства нити представлены в таблице 7.
Таблица 7
Натяжение в печи 1, сН/дтекс Натяжение в печи 2, сН/дтекс Темпе-ратура печи 1, °C Темпе-ратура печи 2, °C Линейная плотность, дтекс Разрывная прочность, мН/текс Удлинение при разрыве, % Модуль, ГПа Ударная проч-ность, Дж/г
Свойства свежеформованной нити 190 1606 4,35 67,7 37,5
0,92 300 0,088 450 169 2590 3,01 131,1 39,1
1,79 300 0,082 450 170 2640 3,03 131 39,8
2,74 300 0,065 450 170 2720 3,04 134 41,2

Claims (11)

1. Способ получения высокопрочной арамидной нити, выполненной из сополимера, полученного из смеси мономеров, содержащей 5-(6)-амино-2-(парааминофенил)бензимидазол, ароматический парадиамин и ароматическую парадикислоту, при котором нить нагревается на, по меньшей мере, двух стадиях, отличающийся тем, что на первой стадии нить нагревают при температуре 200-360°С и при натяжении, по меньшей мере, 0,2 сН/дтекс и на последующей второй стадии нить нагревают при температуре 370-500°С и при натяжении менее 1 сН/дтекс.
2. Способ по п.1, в котором нить после первой стадии нагрева направляют непосредственно в нагревательное устройство для осуществления второй стадии нагрева без намотки или размотки нити между двумя стадиями нагрева.
3. Способ по п.1 или 2, в котором нитью является свежеформованная нить.
4. Способ по п.1, в котором нить прядут из сернокислотного прядильного раствора.
5. Способ по п.1, в котором первую стадию нагрева осуществляют при температуре 240-330°С и натяжении, по меньшей мере, 1 сН/дтекс, предпочтительно, по меньшей мере, 3 сН/дтекс.
6. Способ по п.1, в котором вторую стадию нагрева осуществляют при температуре 400-470°С и натяжении менее 0,5 сН/дтекс.
7. Способ по п.1, в котором время нагрева на двух стадиях составляет, по меньшей мере, 10 с.
8. Способ по п.7, в котором сополимер получают из смеси мономеров, содержащей 5-(6)-амино-2-(парааминофенил)бензимидазол, терефталоилдихлорид и/или 2-хлоротерефталоилдихлорид и парафенилендиамин и/или 2-хлоропарафенилендиамин.
9. Способ по п.8, в котором сополимер получают из смеси мономеров, при этом, по меньшей мере, 12,5 мол.%, предпочтительно, по меньшей мере, 17 мол.% мономеров составляет 5-(6)-амино-2-(парааминофенил)бензимидазол.
10. Мультифиламентная арамидная нить, имеющая разрывную прочность, составляющую по меньшей мере, 2500 мН/текс и выполненную из сополимера, полученного из смеси мономеров, содержащей 5-(6)-амино-2-(парааминофенил)бензимидазол, араматический парадиамин и ароматическую парадикислоту, при этом, по меньшей мере, 12,5 мол.% мономеров составляет 5-(6)-амино-2-(парааминофенил)бензимидазол, менее 20 мол.% составляет 2-хлоропарафенилендиамин, и в которой нить имеет содержание серы, по меньшей мере, 0,1 мас.%.
11. Мультифиламентная арамидная нить по п.10, в которой ароматический парадиамин представляет собой исключительно парафенилендиамин.
RU2009123502/05A 2006-11-21 2007-11-19 Способ получения высокопрочной арамидной нити RU2447208C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06024104.9 2006-11-21
EP06024104 2006-11-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009123502A RU2009123502A (ru) 2010-12-27
RU2447208C2 true RU2447208C2 (ru) 2012-04-10

Family

ID=37944865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009123502/05A RU2447208C2 (ru) 2006-11-21 2007-11-19 Способ получения высокопрочной арамидной нити

Country Status (12)

Country Link
US (2) US8501071B2 (ru)
EP (1) EP2094890B1 (ru)
JP (1) JP5191007B2 (ru)
KR (1) KR101403301B1 (ru)
CN (1) CN101542026B (ru)
AT (1) ATE455881T1 (ru)
DE (1) DE602007004519D1 (ru)
ES (1) ES2339902T3 (ru)
PL (1) PL2094890T3 (ru)
RU (1) RU2447208C2 (ru)
SI (1) SI2094890T1 (ru)
WO (1) WO2008061668A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2539599C1 (ru) * 2013-12-12 2015-01-20 Открытое акционерное общество "Каменскволокно" Способ удаления диметиламина из контура обезвоживания изобутанола при производстве высокопрочных арамидных нитей

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101403301B1 (ko) 2006-11-21 2014-06-05 데이진 아라미드 비.브이. 고강성 아라미드 얀을 수득하는 방법
WO2008075751A1 (ja) * 2006-12-15 2008-06-26 Teijin Techno Products Limited ヘテロ環含有芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法、並びに該繊維から構成された布帛及び該繊維により補強された繊維強化複合材料
JP2011047088A (ja) * 2009-08-28 2011-03-10 Teijin Techno Products Ltd パラ型全芳香族コポリアミド繊維およびその製造方法
CN102560704A (zh) * 2011-01-01 2012-07-11 苏州兆达特纤科技有限公司 光缆用芳纶纤维一步法制备方法
KR101923750B1 (ko) * 2011-01-13 2018-11-29 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 공중합체 섬유 및 그의 제조 방법
JP5992442B2 (ja) * 2011-01-13 2016-09-14 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ コポリマー繊維の生成および乾燥
JP5964321B2 (ja) * 2011-01-13 2016-08-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ コポリマー繊維の生成およびコポリマー繊維の乾燥
KR101930102B1 (ko) * 2011-01-13 2018-12-17 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 공중합체 섬유 및 그의 제조 방법
EP2663587B1 (en) * 2011-01-13 2017-03-01 E. I. du Pont de Nemours and Company Neutralized copolymer crumb and processes for making same
JP5960167B2 (ja) * 2011-01-13 2016-08-02 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ コポリマー繊維及び糸並びにコポリマー繊維及び糸の製造方法
JP5992443B2 (ja) * 2011-01-13 2016-09-14 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ コポリマー繊維の生成および乾燥
EP2747834A1 (en) 2011-08-23 2014-07-02 Cardiac Pacemakers, Inc. Systems and methods to detect vagus capture
EP2802689B1 (en) 2012-01-11 2016-11-23 E. I. du Pont de Nemours and Company Process for preparing yarn derived from aramid copolymer fiber having low residual sulfur
WO2013105948A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer yarn having low residual sulfur
BR112014016743B8 (pt) 2012-01-11 2023-01-31 Dupont Safety & Construction Inc Fibra, fio e tecido
BR112014016709A8 (pt) 2012-01-11 2017-07-04 Du Pont método para a remoção do enxofre
WO2013105939A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using halide salt ion exchange
US9732442B2 (en) * 2012-01-11 2017-08-15 E I Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer yarn having low residual sulfur
KR101931405B1 (ko) 2012-01-11 2018-12-20 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 이온 결합된 할라이드를 갖는 황-함유 이미다졸 섬유
US9469922B2 (en) * 2012-01-11 2016-10-18 E I Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using a weak base
RU2014132710A (ru) * 2012-01-11 2016-03-10 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Способ получения пряжи на основе арамидного сополимера с применением промывки кислотой
CN104040046B (zh) * 2012-01-11 2017-03-01 纳幕尔杜邦公司 使用含卤酸洗液制备芳族聚酰胺共聚物纱的方法
CN104040042B (zh) * 2012-01-11 2017-03-08 纳幕尔杜邦公司 使用含水酸从纤维中除去硫的方法
KR101880336B1 (ko) * 2012-01-11 2018-07-19 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 할라이드 산 이온 교환을 사용하여 섬유로부터 황을 제거하는 방법
CN104558594B (zh) * 2013-10-29 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种全芳香族聚酰胺的合成方法
BR112016004974B8 (pt) * 2013-10-30 2023-03-21 Du Pont Fibra, fio, tecido, vestuário de proteção e método de produção de uma fibra
CN104695083B (zh) * 2015-03-25 2017-10-27 四川大学 一种芳纶iii纤维原丝束的热拉伸工艺
CA3237308A1 (en) 2021-11-10 2023-10-05 Dupont Safety & Construction, Inc. Ballistic resistant material made of mechanically entangled woven fabrics without nonwoven fibers and method of making thereof
US20240051261A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Dupont Safety & Construction, Inc. Fire-resistant composite sheet
US20240051258A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Dupont Safety & Construction, Inc. Fire-resistant composite sheet
WO2024107545A1 (en) 2022-11-18 2024-05-23 Dupont Safety & Construction, Inc. Composite composition comprising aramid copolymer particles and a thermoplastic engineering polymer and articles comprising same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4018735A (en) * 1974-07-10 1977-04-19 Teijin Limited Anisotropic dopes of aromatic polyamides
RU2045586C1 (ru) * 1993-07-09 1995-10-10 Владимир Николаевич Сугак Анизотропный раствор для формования нити и нить, полученная из этого раствора
RU2141978C1 (ru) * 1991-10-29 1999-11-27 Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани Арамидный блок-сополимер и способ его получения
WO2005054337A1 (en) * 2003-11-21 2005-06-16 Teijin Twaron B.V. Process for making dapbi-containing aramid crumbs

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3227793A (en) * 1961-01-23 1966-01-04 Celanese Corp Spinning of a poly(polymethylene) terephthalamide
US3414645A (en) * 1964-06-19 1968-12-03 Monsanto Co Process for spinning wholly aromatic polyamide fibers
US3869429A (en) * 1971-08-17 1975-03-04 Du Pont High strength polyamide fibers and films
US3767756A (en) * 1972-06-30 1973-10-23 Du Pont Dry jet wet spinning process
JPS53294A (en) * 1976-06-23 1978-01-05 Teijin Ltd Preparation of aromatic polyamide with high degree of polymerization
US4883634A (en) * 1986-05-30 1989-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for manufacturing a high modulus poly-p-phenylene terephthalamide fiber
US4985193A (en) * 1989-02-21 1991-01-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid yarn process
US5175239A (en) * 1990-12-27 1992-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making para-aramid fibers having high tenacity and modulus by microwave annealing
RU2017866C1 (ru) 1992-08-04 1994-08-15 Черных Татьяна Егоровна Формованное изделие
DE4411755A1 (de) * 1994-04-06 1995-10-12 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Fasern oder Filmen unter Verwendung spezieller Ausformlösungen, sowie die danach erhältlichen Fasern oder Filme
EP0678539A3 (de) * 1994-04-06 1997-01-15 Hoechst Ag Aromatische Copolyamide, Verfahren zu deren Herstellung, geformte Gebilde und deren Herstellung.
US5667743A (en) * 1996-05-21 1997-09-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Wet spinning process for aramid polymer containing salts
CN1293240C (zh) * 2002-08-06 2007-01-03 中蓝晨光化工研究院 一种芳纶ⅲ原丝束的后处理工艺
EP1650251A1 (en) 2004-10-22 2006-04-26 Teijin Twaron B.V. Method for dissolving PPTA in sulfuric acid using a twin screw extruder
RU2285761C1 (ru) 2005-07-13 2006-10-20 Ооо "Лирсот" Способ получения высокопрочных термостойких нитей из ароматического сополиамида с гетероциклами в цепи
KR101403301B1 (ko) 2006-11-21 2014-06-05 데이진 아라미드 비.브이. 고강성 아라미드 얀을 수득하는 방법
WO2008075751A1 (ja) * 2006-12-15 2008-06-26 Teijin Techno Products Limited ヘテロ環含有芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法、並びに該繊維から構成された布帛及び該繊維により補強された繊維強化複合材料
JP5960167B2 (ja) * 2011-01-13 2016-08-02 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ コポリマー繊維及び糸並びにコポリマー繊維及び糸の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4018735A (en) * 1974-07-10 1977-04-19 Teijin Limited Anisotropic dopes of aromatic polyamides
RU2141978C1 (ru) * 1991-10-29 1999-11-27 Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани Арамидный блок-сополимер и способ его получения
RU2045586C1 (ru) * 1993-07-09 1995-10-10 Владимир Николаевич Сугак Анизотропный раствор для формования нити и нить, полученная из этого раствора
WO2005054337A1 (en) * 2003-11-21 2005-06-16 Teijin Twaron B.V. Process for making dapbi-containing aramid crumbs
EP1689805A1 (en) * 2003-11-21 2006-08-16 Teijin Twaron B.V. Process for making dapbi-containing aramid crumbs

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2539599C1 (ru) * 2013-12-12 2015-01-20 Открытое акционерное общество "Каменскволокно" Способ удаления диметиламина из контура обезвоживания изобутанола при производстве высокопрочных арамидных нитей

Also Published As

Publication number Publication date
PL2094890T3 (pl) 2010-04-30
SI2094890T1 (sl) 2010-04-30
US20130289234A1 (en) 2013-10-31
US20100001433A1 (en) 2010-01-07
RU2009123502A (ru) 2010-12-27
KR20090080995A (ko) 2009-07-27
CN101542026B (zh) 2012-07-11
KR101403301B1 (ko) 2014-06-05
EP2094890A1 (en) 2009-09-02
US8501071B2 (en) 2013-08-06
JP2010510394A (ja) 2010-04-02
ATE455881T1 (de) 2010-02-15
DE602007004519D1 (de) 2010-03-11
EP2094890B1 (en) 2010-01-20
US8826636B2 (en) 2014-09-09
CN101542026A (zh) 2009-09-23
JP5191007B2 (ja) 2013-04-24
ES2339902T3 (es) 2010-05-26
WO2008061668A1 (en) 2008-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2447208C2 (ru) Способ получения высокопрочной арамидной нити
EP0384425B1 (en) Aramid yarn process
EA018977B1 (ru) Волокно-предшественник углеродного волокна, способ его получения и способ получения углеродного волокна
KR100402838B1 (ko) 폴리에스테르 멀티필라멘트사
US20050196610A1 (en) Polyester multifilament yarn for rubber reinforcement and method of producing the same
CN111263834B (zh) 碳纤维束及其制造方法
RU2382126C2 (ru) Способ получения нити из ароматического полиамида
KR100412178B1 (ko) 산업용 폴리에스터 멀티필라멘트사의 제조방법
US5073453A (en) High tenacity nylon yarn
JP3379142B2 (ja) ナイロン６６ゴム補強用コード
EP2218807B1 (en) Heat treatment for increasing compressive strentgh of PPTA filaments
KR101310142B1 (ko) 아라미드 멀티필라멘트 및 그의 제조방법
JPH0323643B2 (ru)
JPH02452B2 (ru)
JP3291812B2 (ja) 高強度ポリヘキサメチレンアジパミド繊維
EP1520066B1 (en) A process for making stable polytrimethylene terephthalate packages
KR960002887B1 (ko) 고강력 저수축 폴리에스테르섬유 및 그 제조방법
EA005379B1 (ru) Способ получения волокон из гомополиамида-4,6
JPH0931748A (ja) 高強度ポリアミドモノフィラメント及びその製造方法
JP2697084B2 (ja) 耐疲労性が良好な高強力ポリヘキサメチレンアジパミド繊維
KR100960047B1 (ko) 내피로성이 향상된 고강도 폴리(ｐ-페닐렌테레프탈아미드)섬유 및 이의 제조방법
KR100627960B1 (ko) 고무보강용 폴리에스터 멀티필라멘트사 및 그 제조 방법
KR20240048273A (ko) 파라계 아라미드 섬유 및 이의 제조 방법
Gladkov et al. Production and Heat Treatment of Yarn from Copolyamide Based on Poly-(p-Phenylene Terephthalamide)
JP2004100081A (ja) ゴム補強用ポリベンザゾール繊維コード