JP5173320B2 - 水素吸蔵合金電極およびこの水素吸蔵合金電極を用いたアルカリ蓄電池 - Google Patents
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Description
La,Ce,Pr,Nd,Mg,Ni,Al,Co,Mn,Znなどの金属元素を所定のモル比となるように混合した後、これらの混合物をアルゴンガス雰囲気の高周波誘導炉に投入して溶解させた後、合金鋳塊になるように溶湯急冷して、水素吸蔵合金a〜eを作製した。この場合、組成式がLa0.8Ce0.1Pr0.05Nd0.05Ni4.2Al0.3(Co,Mn)0.5で表されるものを水素吸蔵合金aとした。
まず、上述した水素吸蔵合金a〜eの塊を用い、これらを粗粉砕した後、不活性ガス雰囲気中で平均粒径が25μmになるまで機械的に粉砕した。この後、これらの各水素吸蔵合金粉末を当該合金質量に対して1.0×10-1質量%のリン酸水素2ナトリウムを添加した水溶液中に4日間浸漬させた。ついで、含水率が8%となるようにリン酸水素2ナトリウム水溶液を排水した後、これらの水素吸蔵合金粉末100質量部に対し、非水溶性結着剤としてのSBR(スチレンブタジエンラテックス)を0.5質量部と、適量の水(あるいは純水)を加え、混練して、各水素吸蔵合金スラリーを作製した。
一方、多孔度が約85%の多孔性ニッケル焼結基板を比重が1.75の硝酸ニッケルと硝酸コバルトの混合水溶液に浸漬して、多孔性ニッケル焼結基板の細孔内にニッケル塩およびコバルト塩を保持させた。この後、この多孔性ニッケル焼結基板を25質量%の水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液中に浸漬して、ニッケル塩およびコバルト塩をそれぞれ水酸化ニッケルおよび水酸化コバルトに転換させた。
この後、上述のようにして作製した水素吸蔵合金電極11とニッケル電極12とを用い、これらの間に、ポリプロピレン製不織布からなるセパレータ13を介在させて渦巻状に巻回して渦巻状電極群を作製した。なお、このようにして作製された渦巻状電極群の下部には水素吸蔵合金電極11の芯体露出部11cが露出しており、その上部にはニッケル電極12の芯体露出部12cが露出している。ついで、得られた渦巻状電極群の下端面に露出する芯体露出部11cに負極集電体14を溶接するとともに、渦巻状電極群の上端面に露出するニッケル電極12の芯体露出部12cの上に正極集電体15を溶接して、電極体とした。
ここで、水素吸蔵合金電極a1を用いたものを電池Aとし、水素吸蔵合金電極b1を用いたものを電池Bとし、水素吸蔵合金電極c1を用いたものを電池Cとし、水素吸蔵合金電極d1を用いたものを電池Dとし、水素吸蔵合金電極e1を用いたものを電池Eとした。
(1)水素吸蔵合金の断面解析
ついで、上述のようにして作製した電池A〜Eを用いて、25℃の温度雰囲で、1Itの充電々流でSOC(State Of Charge:充電深度)の120%まで充電し、1時間休止した。ついで、70℃の温度雰囲で24時間放置した後、45℃の温度雰囲で、1Itの放電々流で電池電圧が0.3Vになるまで放電させるサイクルを2サイクル繰り返して、これらの各電池A〜Eを活性化した。
ついで、上述のようにして作製した後、活性化した各電池A〜Eを用いて低温(−10℃)での出力特性の評価(これは水素吸蔵合金の放電性への寄与は低温ほど大きいためである)を行った。この場合、以下のようにして充放電試験を行った。即ち、活性化終了後、25℃の温度雰囲で、1Itの充電電流でSOC(State Of Charge :充電深度)の50%まで充電した後、1時間休止した。ついで、−10℃の温度雰囲で、任意の充電レートで20秒間充電させた後、30分間休止させた。この後、−10℃の温度雰囲で、任意の放電レートで10秒間放電させた後、25℃の温度雰囲で30分間休止させた。
Claims (4)
- 少なくとも希土類元素とマグネシウムとアルミニウムとを含有する水素吸蔵合金を負極活物質として用いた水素吸蔵合金電極であって、
前記水素吸蔵合金の結晶構造は少なくともA2B7構造とA5B19型構造とからなる混合相を有し、
前記水素吸蔵合金は一般式がLn l-x Mg x Ni y-a-b Al a M b (式中、LnはYを含む希土類元素から選択される少なくとも1種の元素であり、MはCo,Mn,Znから選択される少なくとも1種の元素であり、0.1≦x≦0.2、3.5≦y≦3.9、0.1≦a≦0.3、0≦b≦0.2である)と表され、
前記水素吸蔵合金粒子の表面層はバルクよりもニッケルの含有比率が多くなるように形成されているとともに、前記表面層のニッケルの含有比率X(質量%)とバルクのニッケルの含有比率Y(質量%)との比(X/Y)が1.0より大きく、かつ1.2以下(1.0<X/Y≦1.2)であることを特徴とする水素吸蔵合金電極。 - 前記A 5 B 19 型構造は少なくともCe 5 Co 19 型構造を有する結晶相からなることを特徴とする請求項1に記載の水素吸蔵合金電極。
- 前記表面層は電解液に接触する領域であって、当該水素吸蔵合金の粒子表面から100nmの範囲であることを特徴とする請求項1から請求項2のいずれかに記載の水素吸蔵合金電極。
- 請求項1から請求項3のいずれかに記載の水素吸蔵合金電極と、水酸化ニッケルを主正極活物質とするニッケル正極と、これらの両極を隔離するセパレータと、アルカリ電解液とを外装缶内に備えたことを特徴とするアルカリ蓄電池。
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