JP5141731B2 - ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
請求項1に記載の発明は、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)およびブタジエンゴム(BR)からなるジエン系ゴム100質量部に対し、シリカおよびカーボンブラックを含む無機充填剤を5〜100質量部、ポリアミドポリエーテルエラストマーを1〜5質量部およびγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを0.5〜10質量部配合してなり、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が50〜150m2/gであり、前記シリカのBET比表面積が150〜250m2/gであることを特徴とするタイヤキャップトレッド用ゴム組成物である。
請求項2に記載の発明は、請求項1に記載のゴム組成物をキャップトレッドに使用した空気入りタイヤである。
図1において、空気入りタイヤは左右一対のビード部1およびサイドウォール2と、両サイドウォール2に連なるトレッド3からなり、ビード部1、1間に繊維コードが埋設されたカーカス層4が装架され、カーカス層4の端部がビードコア5およびビードフィラー6の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。トレッド3においては、カーカス層4の外側に、ベルト層7がタイヤ1周に亘って配置されている。また、ビード部1においてはリムに接する部分にリムクッション8が配置されている。
以下に説明する本発明のゴム組成物は、上記のようなタイヤ用の各種部材に使用することができ、トレッド3(とくにキャップトレッド)に好ましく使用できる。
本発明で使用されるジエン系ゴム成分は、ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
これらのジエン系ゴムの中でも、本発明の効果の点からジエン系ゴムはSBR、BRが好ましい。
本発明で使用される無機充填剤としては、例えばカーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等を挙げることができる。中でも好ましくはカーボンブラック、シリカである。
本発明で使用されるカーボンブラックは、特に限定されるものではなく、通常ゴム組成物に配合されるものを使用することができるが、例えば、窒素吸着比表面積(N2SA)が30〜200m2/g、好ましくは50〜150m2/gであるのがよい。なお、窒素吸着比表面積(N2SA)はJIS K6217−2に準拠して求めた値である。
また、本発明で使用されるシリカは、特に限定されるものではなく、通常ゴム組成物に配合されるものを使用することができ、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカ、表面処理シリカ等のシリカが挙げられる。シリカのBET比表面積(JIS K6430付属書Eに準拠して測定)は、本発明の効果の点から、例えば50〜300m2/g、好ましくは150〜250m2/gであるのがよい。
本発明で使用されるポリアミドポリエーテルエラストマーは、公知のエラストマーであり、例えば前記特許文献1にその製造方法を含め詳細に開示されている。該ポリアミドポリエーテルエラストマーは、ポリアミドからなるハードセグメントとポリエーテルからなるソフトセグメントを有し、本発明の効果の点からとくに好ましいポリアミドポリエーテルエラストマーは、ナイロン12からなるハードセグメントとポリエーテルからなるソフトセグメントとを有するものであり、重量平均分子量が10000〜200000のものである。このようなポリアミドポリエーテルエラストマーは市販されているものを利用でき、例えば宇部興産(株)製XPAが挙げられる。ポリアミドポリエーテルエラストマーの作用効果は現時点では明確ではないが、本発明者の検討によれば、ポリアミドポリエーテルエラストマー中のハードセグメント部分がシリカのような無機充填剤と相互作用し、かつソフトセグメント部分がゴム成分との親和性を提供することから、結果として無機充填剤の分散性が高まり、本発明の効果が奏されるものと推測している。
本発明では、無機充填剤としてシリカを使用する場合、シランカップリング剤を併用するのが好ましい。使用されるシランカップリング剤は、含硫黄シランカップリング剤が挙げられ、本発明の効果の点からメルカプト基を有するアルコキシシランが好ましく、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランが最適である。
シランカップリング剤の配合量は、前記ジエン系ゴム100質量部に対して例えば0.5〜10質量部、好ましくは1.0〜4.0質量部である。
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム100質量部に対し、無機充填剤を5〜100質量部およびポリアミドポリエーテルエラストマーを0.5〜40質量部配合してなることを特徴とする。
前記無機充填剤の配合量が5質量部未満であると、補強性が低下し、所望の物性を得られないので好ましくなく、逆に100質量部を超えると、充填剤の分散が悪化し物性低下を引き起こす。
前記ポリアミドポリエーテルエラストマーの配合量が0.5質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に40質量部を超えると、硬度の上昇値に対してtanδ(60℃)の悪化が著しくなる。
さらに好ましい前記ポリアミドポリエーテルエラストマーの配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、1〜15質量部である。
なお本発明の効果の観点から、各成分の混合の順番としては、まずジエン系ゴムとシリカとシランカップリング剤のみを150℃以上の温度、好適には160〜170℃の温度で2分間以上混合し、ジエン系ゴムとシリカのカップリング反応を進行させた後、前記ポリアミドポリエーテルエラストマーを添加するのが好ましい。このような方法により混合することにより、より多量なポリアミドポリエーテルエラストマーを配合することができ、良好な物性を得ることが可能である。
サンプルの調製
表1に示す配合(質量部)において、加硫系(加硫促進剤、硫黄)を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで165℃で5分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物をオープンロールで、加硫系を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で160℃で20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片について以下に示す試験法で物性を測定した。なお、実施例4、5は参考例である。
tanδ(60℃):岩本製作所(株)製の粘弾性スペクトロメーターを用い、伸張変形歪率10±2%、振動数20Hz、温度60℃の条件にて測定した。結果は、比較例1の値を100として指数で示した。指数が小さいほど低発熱性であることを示す。
結果を表1に示す。
サンプルの調製
表2に示す配合(質量部)において、まずBR、SBR、シリカおよびシランカップリング剤のみを1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーに入れ、165℃で2分間混合し、ジエン系ゴムとシリカのカップリング反応を進行させた後、上記成分および加硫系(加硫促進剤、硫黄)を除く成分を150℃で3分間混合し、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物をオープンロールで、加硫系を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で160℃で20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片について上記試験法で物性を測定した。なお、比較例4の硬度(20℃)およびtanδ(60℃)の値を100として指数で示した。
結果を表2に示す。なお、実施例8、9、10は参考例である。
*2:SBR(バイエル社製VSR5025、溶液重合SBR、油展量=SBR100質量部に対し37.5質量部)
*3:シリカ(東ソー・シリカ(株)製Nipsil AQ、BET比表面積=200m2/g)
*4:カーボンブラック(東海カーボン(株)製シースト7HM、N2SA=100m2/g)
*5:シランカップリング剤(信越化学工業(株)製KBM803、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン)
*6:ポリアミドポリエーテルエラストマー(宇部興産(株)製XPA)
*7:ポリプロピレン(出光興産(株)製出光PP)
*8:ステアリン酸(日油(株)製ビーズステアリン酸)
*9:酸化亜鉛(正同化学工業(株)製、酸化亜鉛3種)
*10:老化防止剤(大内新興化学工業(株)製ノクラック6C)
*11:硫黄(鶴見化学工業(株)製金華印油入微粉硫黄)
*12:加硫促進剤−1(大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G)
*13:加硫促進剤−2(大内新興化学工業(株)製ノクセラーD)
比較例2および3は、ポリアミドポリエーテルエラストマーの替わりに樹脂(ポリプロピレン)を配合した例であり、硬度は改善するものの発熱性が悪化している。
比較例5は、ポリアミドポリエーテルエラストマーの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、バンバリーミキサーでの混合性や成型時の加工性が悪化した。
2 サイドウォール
3 トレッド
4 カーカス層
5 ビードコア
6 ビードフィラー
7 ベルト層
8 リムクッション
Claims (2)
- スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)およびブタジエンゴム(BR)からなるジエン系ゴム100質量部に対し、シリカおよびカーボンブラックを含む無機充填剤を5〜100質量部、ポリアミドポリエーテルエラストマーを1〜5質量部およびγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを0.5〜10質量部配合してなり、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が50〜150m2/gであり、前記シリカのBET比表面積が150〜250m2/gであることを特徴とするタイヤキャップトレッド用ゴム組成物。
- 請求項1に記載のゴム組成物をキャップトレッドに使用した空気入りタイヤ。
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