JP5103961B2 - リチウムイオン二次電池 - Google Patents
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Description
と集電体間、または、正極極板とセパレータ間、または、正極層内が離れるため、充電を遮断し、電解液の分解、正極活物質の分解、また、負極側へのLi析出による短絡を防ぐことができる。
な正極活物質層3と、過充電時に酸素ガスを発生する正極活物質層4に明瞭な境界は必ずしも必要ではなく、徐々に過充電時に酸素ガスを発生する正極活物質の濃度が変化する構成であっても良い。
正極板の製造方法を説明する。
まず、Li1.2Ni0.4Mn0.4O2粉末1.5kg、LiCoO2粉末1.5kgを、それぞれ呉羽化学(株)製PVDF#1320(固形分12重量%のN−メチルピロリドン(NMP)溶液)0.75kg、アセチレンブラック60gおよび適量のNMPとともに双腕式練合機にて攪拌し、正極ペーストを2種類作製した。Li1.2Ni0.4Mn0.4O2のペーストをまず20μm厚のアルミニウム箔に塗布乾燥した。つぎに、LiCoO2のペーストを、Li1.2Ni0.4Mn0.4O2が塗工された極板にさらに塗布乾燥し、図2に示すような正極板を作製した。総厚が160μmとなるように圧延した後、18650型の円筒電池に挿入可能な幅にスリットし、正極フープを得た。その後の工程は、実施例1と同様にして、18650型のリチウムイオン電池を作製した。
実施例2と同様に、Li1.2Ni0.4Mn0.4O2のペーストとLiCoO2のペーストの2種類を作製した。LiCoO2のペーストをまず20μm厚のアルミニウム箔に塗布乾燥した。つぎに、Li1.2Ni0.4Mn0.4O2のペーストを、LiCoO2が塗工された極板にさらに塗布乾燥し、図3に示すような正極板を作製した。その後の工程は、実施例2と同様にして、18650型のリチウムイオン電池を作製した。
まず、 Li[(Ni0.5Mn0.5)1/12Co1/4(Li1/3Mn2/3)1/3]O2(x=5/12、y=1/4、z=1/3のとき)を合成した。
Li1.2Ni0.4Mn0.4O2の代わりにLi[(Ni0.5Mn0.5)1/12Co1/4(Li1/3Mn2/3)1/3]O2を用いた以外は、実施例2と同様にして、18650型のリチウムイオン電池を作製した。
Li1.2Ni0.4Mn0.4O2の代わりにLi[(Ni0.5Mn0.5)1/12Co1/4(Li1/3Mn2/3)1/3]O2を用いた以外は、実施例3と同様にして、18650型のリチウムイオン電池を作製した。
Li1.2Ni0.4Mn0.4O2粉末0.3kg、LiCoO2粉末2.7kgを用いて、それぞれ正極ペーストを2種類作製した。LiCoO2のペーストをまず20μm厚のアルミニウム箔に塗布乾燥した。つぎに、Li1.2Ni0.4Mn0.4O2のペーストを、LiCoO2が塗工された極板にさらに塗布乾燥し、図3に示すような正極板を作製した。その後の工程は、実施例1と同様にして、18650型のリチウムイオン電池を作製した。
LiCoO2粉末のみを用いて、実施例1と同様にして、18650型のリチウムイオン電池を作製した。
まず、 LiNi0.5Mn0.5O2を合成した。
まず、 Li(N1/3Mn1/3Co1/3)O2を合成した。
Li1.2Ni0.4Mn0.4O2粉末0.27kg、LiCoO2粉末2.73kgを用いた以外は、実施例7と同様にして18650型のリチウムイオン電池を作製した。
実施例1〜6、比較例1の3.0〜4.2Vで0.05Cレートの定電流で充放電を行った時の放電容量を表1に示す。
電池充放電特性評価後の電池について、8000mAの電流で最大印加電圧10Vの条件で過充電を行った。
2 集電体
3 リチウムを吸蔵放出可能な正極活物質層
4 過充電時に酸素ガスを発生する正極活物質層
Claims (3)
- 集電体にリチウムイオンを吸蔵放出可能な活物質層を設けた正極板と負極板とをセパレータを介して巻回または積層して電極群を構成し非水電解質とともにケースに封入してなる非水系二次電池であって、前記正極板に、Li/Li+基準で4.3V以下で充電する活物質と過充電時に酸素ガスを発生する物質を存在させ、前記過充電時に酸素ガスを発生する物質として、Li[(Ni 0.5 Mn 0.5 ) x Co y (Li 1/3 Mn 1/3 ) z ]O 2 (ただし、x+y+z=1 z>0 )またはLiαNiβMnγO 2 (αが1.1以上でβ:γ=1:1)で示される活物質を用いたリチウムイオン二次電池。
- 前記正極板として、Li/Li+基準で4.3V以下で充電する活物質を含む、正極活物質層内に、過充電時に酸素ガスを発生する物質を混合した構成とする請求項1記載のリチウムイオン二次電池。
- 前記過充電時に酸素ガスを発生する物質が、活物質として10%以上存在する請求項1記載のリチウムイオン二次電池。
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