JP5093288B2 - 燃料電池の製造方法 - Google Patents
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Description
基材上に成長用触媒を担持させることで形成した成長用部材の面方向垂直にカーボンナノチューブを成長させるカーボンナノチューブ成長工程と、
前記カーボンナノチューブ成長工程後に、前記成長用部材と高分子電解質膜とを対向させて、前記カーボンナノチューブと前記高分子電解質膜とを接合する接合工程と、
前記接合工程後に、前記成長用部材をアルカリ溶液に浸漬させて、前記成長用部材の一部を溶解除去する除去工程と、を備えることを特徴とする。
前記基材が、ゼオライト、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも1つの材料を含むことを特徴とする。
前記除去工程後に、前記カーボンナノチューブと前記高分子電解質膜との接合体を酸溶液に浸漬させることを特徴とする。
前記基材は複数層で構成され、
前記複数層のうち、カーボンナノチューブを成長させる側の表面層がゼオライトで形成され、前記表面層よりも内側層が、シリカ、チタニア、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも1つの材料から形成されていることを特徴とする。
基材上に成長用触媒を担持させることで形成した成長用部材の面方向垂直にカーボンナノチューブを成長させるカーボンナノチューブ成長工程と、
前記カーボンナノチューブ成長工程後に、前記成長用部材と高分子電解質膜とを対向させて、前記カーボンナノチューブと前記高分子電解質膜とを接合する接合工程と、
前記接合工程後に、前記成長用部材を酸溶液に浸漬させて、前記成長用部材の一部を溶解除去する除去工程と、を備えることを特徴とする。
前記基材が、シリカ、ジルコニア、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケル及び銅からなる群から選ばれた少なくとも1つの材料を含むことを特徴とする。
[燃料電池の構成]
図1は、本実施の形態の方法により製造される燃料電池10の断面構成の模式図である。図1に示すように、燃料電池10は、高分子電解質膜12の両側に、これを挟むようにアノード触媒層14、カソード触媒層16が、それぞれ設けられている。アノード触媒層14の外側には、ガス拡散層18、セパレータ20が順に設けられている。同様に、カソード触媒層16の外側には、ガス拡散層22、セパレータ24が順に設けられている。高分子電解質膜12と、これを挟む一対のアノード触媒層14、カソード触媒層16とにより、MEA26が構成される。
次に、本実施の形態の製造方法を、図3を用いて説明する。本実施の形態の製造方法は、(1)種触媒層形成工程、(2)CNT成長工程、(3)触媒担持工程、(4)アイオノマ塗布工程、(5)転写工程を備えている。
本工程は、基板上に種触媒を担持する層を形成する工程である(ステップ100〜104)。種触媒は、CNTが成長する核となるものであり、金属の微粒子から形成される。種触媒としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、モリブデン、パラジウムの金属又はこれらの合金等を用いることができる。また、基板としては、シリコン基板やガラス基板、石英基板、ステンレス基板、アルミ基板等を用いることができる。基板は、必要に応じて表面の洗浄を行う。基板の洗浄方法としては、例えば、真空中における加熱処理等が挙げられる。
本工程は、基板の面方向に対して実質上垂直方向にCNTを配向させる工程である(ステップ106)。ここで、基板の面方向に対して実質上垂直とは、基板の面方向に対してチューブの長さ方向がほぼ直角となっていることを意味する。ただし、チューブ長さ方向の形状が直線状でないCNTの場合には、CNTの両端面の中心部を結ぶ直線と、基板の面方向との角度をもってチューブの長さ方向とする。
本工程は、CNTに触媒粒子を担持させる工程である(ステップ108)。本工程における触媒粒子の担持方法は特に限定されず、湿式法、乾式法のいずれの方法によっても行うことができる。湿式法としては、金属塩を含む溶液をCNT表面に塗布した後、水素雰囲気中で200℃以上に加熱して還元する方法が挙げられる。金属塩は、上記触媒粒子として例示した金属のハロゲン物、金属酸ハロゲン物、金属の無機酸塩、金属の有機酸塩、金属錯塩等が挙げられる。これら金属塩を含む溶液は、水溶液でも有機溶媒溶液でもよい。金属塩溶液のCNT表面への塗布は、例えば、金属塩溶液中にCNTを浸漬する方法、CNTの表面に金属塩溶液を滴下する方法や、CNTの表面に噴霧(スプレー)する方法が挙げられる。
本工程は、触媒を担持させたCNTの表面にアイオノマを塗布する工程である(ステップ110)。アイオノマは、(i)アイオノマ溶液にCNTを浸漬した後、減圧脱気することでアイオノマ溶液を均一に含浸させ、(ii)その後、真空乾燥して溶媒を除去することにより行われる。(i)、(ii)を繰り返し実施することで、CNTに所望量のアイオノマを担持させることができる。所望量のアイオノマを担持させることで、隣り合うCNT間に空間を形成できる。
本工程は、アイオノマが塗布されたCNTを高分子電解質膜に転写する工程である(ステップ112〜116)。本工程では、先ず、CNTに高分子電解質膜を軟化点温度以上の温度で密着させて接合させる(ステップ112)。これにより、基板−CNT層−電解質膜接合体が作製できる。密着させる高分子電解質膜は、用いる膜の軟化点温度以上に加熱するが、膜劣化やプロトン伝導性の低下が生じないよう過度な温度では加熱しない。例えば、高分子電解質膜にパーフルオロカーボンスルホン酸樹脂を用いた場合には、100℃〜160℃に加熱して密着させる。接合に際しては、CNTに高分子電解質膜が良好に密着するように、最低限の圧力を印加してもよい。
本実施の形態の製造方法は、実施の形態1の(1)種触媒層形成工程において、基板とゼオライト層の間に他の材料からなる層を設けたことを特徴とする。その他の製造方法については、実施の形態1と同一であるので詳細な説明は省略する。
12 高分子電解質膜
14 アノード触媒層
16 カソード触媒層
18,22 ガス拡散層
20,24 セパレータ
26 MEA
161 カーボンナノチューブ(CNT)
162 触媒粒子
163 アイオノマ
Claims (4)
- 基材上に成長用触媒を担持させることで形成した成長用部材の面方向垂直にカーボンナノチューブを成長させるカーボンナノチューブ成長工程と、
前記カーボンナノチューブ成長工程後に、前記成長用部材と高分子電解質膜とを対向させて、前記カーボンナノチューブと前記高分子電解質膜とを接合する接合工程と、
前記接合工程後に、前記成長用部材を酸溶液又はアルカリ溶液に浸漬させて、前記成長用部材の一部を溶解除去する除去工程と、
を備えることを特徴とする燃料電池の製造方法。 - 前記基材が、ゼオライト、シリカ、チタニア、ジルコニア、鉄、銅、ニッケル、クロム、アルミニウム及び亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも1つの材料であることを特徴とする請求項1に記載の燃料電池の製造方法。
- 前記除去工程において、前記成長用部材をアルカリ溶液に浸漬させた場合には、前記除去工程後に、前記カーボンナノチューブと前記高分子電解質膜との接合体を酸溶液に浸漬させることを特徴とする請求項1又は2に記載の燃料電池の製造方法。
- 前記基材は複数層で構成され、
前記複数層のうち、カーボンナノチューブを成長させる側の表面層がゼオライトで形成され、前記表面層よりも内側層が、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミニウム、亜鉛、鉄、ニッケル及び銅からなる群から選ばれた少なくとも1つの材料から形成されていることを特徴とする請求項1乃至3何れか1項に記載の燃料電池の製造方法。
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