JP5402662B2 - 膜電極接合体及び膜電極接合体の製造方法 - Google Patents
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Description
電解質膜と、
前記電解質膜に対向配置され、該対向面に撥水層が形成されたガス拡散層と、
前記電解質膜と前記ガス拡散層との間に配置され、一端が前記電解質膜内に埋設されると共に、他端が前記ガス拡散層内に埋設されたカーボンナノチューブと、
を備えることを特徴とする。
前記ガス拡散層が、前記撥水層と導電性のガス拡散基材層とから構成され、
前記カーボンナノチューブの他端が、前記ガス拡散基材層内に埋設されたことを特徴とする。
前記カーボンナノチューブのチューブ長さ方向の形状が直線でないことを特徴とする。
導電性のガス拡散基材層に撥水性材料を導入する撥水性材料導入工程と、
基板上に成長用触媒を担持させる触媒担持工程と、
前記触媒担持工程後に、加熱した前記基板、前記成長用触媒に炭素源ガスを供給することで、炭素源ガス分解により前記基板の面方向に対して垂直方向にカーボンナノチューブを形成させるカーボンナノチューブ形成工程と、
前記撥水層形成工程及び前記カーボンナノチューブ形成工程後に、前記撥水性材料の導入面と、前記カーボンナノチューブの成長側面とを対向させて、前記成長側の一端が前記ガス拡散基材層内に埋設するような圧力で、前記カーボンナノチューブと前記ガス拡散層とを接合する電極接合工程と、
前記電極接合工程後に、前記分解温度よりも低い温度で前記撥水性材料を焼成して前記ガス拡散基材層上に撥水層を形成させる撥水層形成工程と、
前記撥水層形成工程後に、前記基板を除去することで形成された前記カーボンナノチューブの成長起点側面と電解質膜とを対向させて、前記成長起点側の一端が前記電解質膜内に埋設するような圧力で、前記カーボンナノチューブと前記電解質膜とを接合する電極膜接合工程と、
を備えることを特徴とする。
[膜電極接合体の構造]
先ず、図1及び2を参照して、実施形態1の膜電極接合体の構造について説明する。図1は、実施形態1の膜電極接合体10を備える燃料電池の断面構成の模式図である。図1に示すように、膜電極接合体10は、電解質膜12の両側に、これを挟むようにアノード触媒層14、カソード触媒層16が、それぞれ設けられている。アノード触媒層14の外側には、GDL18、セパレータ20が順に設けられている。同様に、カソード触媒層16の外側には、GDL22、セパレータ24が順に設けられている。
次に、図2を用いて、アノード触媒層14、カソード触媒層16や、GDL18,22の周辺の詳細を説明する。ただし、アノード触媒層14、GDL18と、カソード触媒層16、GDL22とは構造が共通する。したがって、ここでは、代表としてカソード触媒層16、GDL22の周辺を説明する。
次に、図3を参照して、上述した膜電極接合体10の製造方法の各工程を説明する。膜電極接合体10は、(1)CNT成長工程、(2)触媒担持工程、(3)GDL撥水処理工程、(4)GDLへのCNT転写工程、(5)GDL焼成工程、(6)アイオノマ塗布工程、(7)電極−膜接合工程を経ることで製造できる。以下、これらの各工程について、詳細を説明する。
本工程は、化学気相成長法(CVD法)を用いて、成長用基板の面方向に対して実質上垂直にCNTを配向させる工程である(ステップ100〜106)。ここで、成長用基板の面方向に対して実質上垂直とは、成長用基板の面方向と、CNTのチューブ長さ方向とのなす角度が90°±10°であることを意味する。
本工程は、CNTに触媒粒子を担持させる工程である(ステップ108)。本工程における触媒粒子の担持方法は特に限定されず、湿式法、乾式法のいずれの方法によっても行うことができる。湿式法としては、金属塩を含む溶液をCNT表面に塗布した後、水素雰囲気中で200℃以上に加熱して還元する方法が挙げられる。金属塩は、上記触媒粒子として例示した金属のハロゲン物、金属酸ハロゲン物、金属の無機酸塩、金属の有機酸塩、金属錯塩等が挙げられる。これら金属塩を含む溶液は、水溶液でも有機溶媒溶液でもよい。金属塩溶液のCNT表面への塗布は、例えば、金属塩溶液中にCNTを浸漬する方法、CNTの表面に金属塩溶液を滴下する方法や、CNTの表面に噴霧(スプレー)する方法が挙げられる。
本工程は、撥水性材料の粒子を含む撥水ペーストをGDL基材中に含浸させる又はGDL基材の表面に塗工する工程である(ステップ110)。含浸方法としては、例えば撥水性材料の粒子をエタノール、プロパノール、プロピレングリコール等の有機溶剤、水又はこれらの混合物等の溶剤に分散させた撥水ペースト中に、上述したカーボンペーパー等の炭素系多孔体を浸漬する方法が挙げられる。また、塗工方法としては、例えばスピンコート法、スクリーン印刷法、スプレー法、ドクターブレード法、グラビア印刷法、ダイコート法等を用いてGDL基材の表面に設ける方法が挙げられる。
本工程は、(4−1)成長用基板の面方向に対して実質上垂直に配向させたCNTを、撥水ペーストが形成されたGDLにホットプレスして接合する工程と、(4−2)その後、成長用基板を剥離する工程を含む(ステップ112)。
本工程は、GDLへのCNT転写後に、GDLを焼成して撥水ペースト中の分散溶液を除去すると共に、撥水性材料の粒子を融解・結着させる工程である(ステップ114)。焼成時の温度は、撥水性材料が流動状態になるガラス転移点近傍とすることが好ましい。撥水性材料のガラス転移点は、分散溶液として用いる溶剤の揮発温度よりも高いので、撥水性材料のガラス転移点近傍に加温すれば、分散溶液の除去と、撥水性材料の粒子の融解・結着を同時に進行させることができるので好ましい。
本工程は、触媒粒子を担持させたCNTの表面に、アイオノマの溶液を含浸させ、その後溶媒を乾燥除去する工程である(ステップ116)。具体的には、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)やジメチルスルホオキシド(DMSO)といった適当な溶剤に上述したアイオノマを分散ないし溶解させ、そこに触媒粒子を担持させたCNTを含浸させ、その後に真空乾燥して溶剤を除去する。本工程においては、上記含浸と、乾燥とを繰り返して実施することが好ましい。繰り返し実施することで、CNTの表面を所望の厚さのアイオノマで被覆でき、同時に、隣り合うCNTの間に、所望の幅の空隙を形成できるので好ましい。
本工程は、アイオノマで被覆されたCNTの成長起点側面を電解質膜に対向させて、CNTを電解質膜にホットプレスして接合する工程である(ステップ118)。本工程を経ることで、CNTの成長起点側の一端を電解質膜内にめり込ませて、電解質膜の面方向に対して実質上垂直にCNTを配向させることができる。具体的には、CNTの成長起点側の一端を電解質膜の表面に対向配置する。そして、電解質膜を構成する高分子電解質のガラス転移点近傍に加温しながら、GDL上のCNTと、電解質膜とを1〜5MPaでプレスする。
上述したこれら一連の工程を、CNTが接合されていない電解質膜の他面に対しても行うことで、膜電極接合体10を得ることができる。
12 電解質膜
14 アノード触媒層
16 カソード触媒層
18,22 ガス拡散層(GDL)
20,24 セパレータ
161 カーボンナノチューブ(CNT)
162 触媒粒子
163 アイオノマ
164 空隙
221 細孔層(MPL)
222 GDL基材
Claims (4)
- 電解質膜と、
前記電解質膜に対向配置され、該対向面に撥水層が形成されたガス拡散層と、
前記電解質膜と前記ガス拡散層との間に配置され、一端が前記電解質膜内に埋設されると共に、他端が前記ガス拡散層内に埋設されたカーボンナノチューブと、
を備えることを特徴とする膜電極接合体。 - 前記ガス拡散層が、前記撥水層と導電性のガス拡散基材層とから構成され、
前記カーボンナノチューブの他端が、前記ガス拡散基材層内に埋設されたことを特徴とする請求項1の膜電極接合体。 - 前記カーボンナノチューブのチューブ長さ方向の形状が直線でないことを特徴とする請求項1又は2に記載の膜電極接合体。
- 導電性のガス拡散基材層に撥水性材料を導入する撥水性材料導入工程と、
基板上に成長用触媒を担持させる触媒担持工程と、
前記触媒担持工程後に、加熱した前記基板、前記成長用触媒に炭素源ガスを供給することで、炭素源ガス分解により前記基板の面方向に対して垂直方向にカーボンナノチューブを形成させるカーボンナノチューブ形成工程と、
前記撥水層形成工程及び前記カーボンナノチューブ形成工程後に、前記撥水性材料の導入面と、前記カーボンナノチューブの成長側面とを対向させて、前記成長側の一端が前記ガス拡散基材層内に埋設するような圧力で、前記カーボンナノチューブと前記ガス拡散層とを接合する電極接合工程と、
前記電極接合工程後に、前記分解温度よりも低い温度で前記撥水性材料を焼成して前記ガス拡散基材層上に撥水層を形成させる撥水層形成工程と、
前記撥水層形成工程後に、前記基板を除去することで形成された前記カーボンナノチューブの成長起点側面と電解質膜とを対向させて、前記成長起点側の一端が前記電解質膜内に埋設するような圧力で、前記カーボンナノチューブと前記電解質膜とを接合する電極膜接合工程と、
を備えることを特徴とする膜電極接合体の製造方法。
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