JP5004844B2 - アルミニウム電解コンデンサ用陽極箔の製造方法 - Google Patents
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Description
また、中高圧用に使用される陽極箔のエッチング工程は、汚れや自然酸化皮膜、圧延油などを取り除く前処理工程を経て、トンネル状のエッチングピット(以下、ピットと称す)を形成する第1エッチング工程と、そのピットを陽極酸化電圧に適した孔径まで拡大する第2エッチング工程に分割して行うのが主流となっており、特に第1エッチング工程において、いかに多くのトンネルピットを分散させて生成させることができるかが重要となる。
その解決策として、酸性またはアルカリ性の水溶液に浸漬処理を行い、その後アルミニウムよりも自然電極電位の高い金属イオンを含む酸性溶液中でカソード電流を印加して原箔表面にピット発生基点となる金属イオンを均一に付着させるという製造方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
これにより単位面積あたりの静電容量が高いエッチング箔を提供することができ、電解コンデンサの小形化に寄与することができる。
純度99.99%、厚さ110μmの高純度軟質アルミニウム箔を使用し、第1前処理として、リン酸10.0mol/L、硝酸1.0mol/Lの混合溶液(第1処理液)にアルミニウム箔を15秒間浸漬した。その際の液温は70℃である。
第2前処理液の温度を70、90、100℃の範囲で変更した以外は、参考例1と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。
第2前処理を行わない以外は、参考例1と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。
上記の第1前処理、第2前処理の代わりに、自然酸化皮膜や圧延油を取り除くための公知の前処理(0.5mol/Lのリン酸水溶液に3分間浸漬)のみを行い、第1および第2前処理を行わない以外は、参考例1と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。
上記の第1前処理を、自然酸化皮膜や圧延油を取り除くための公知の前処理条件である0.5mol/Lのリン酸水溶液への3分間浸漬を行う以外は、参考例1と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。
上記の第1前処理を、10.0mol/Lのリン酸水溶液のみで行う以外は、参考例1と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。
上記の第1前処理を、1.0mol/Lの硝酸水溶液のみで行う以外は、参考例1と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。
上記の参考例1において、第2前処理液の含有する金属塩を、Pbの代わりに、Zn、Sn、Ti、Cu、Bi、Mgとしたものについても、参考例1と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。なお、金属イオン濃度はいずれも30ppmとした。
上記の参考例1において、第2前処理液のアルカリ性液種を水酸化ナトリウムの代わりに炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムを用いた水溶液(濃度は何れも0.02mol/L)(実施例11、12)についても、参考例1と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。
上記の参考例1において、第2前処理後、水洗なしでそのまま乾燥処理を行った。なお、乾燥処理温度は各々、25、45、80、100、120℃とした以外は、参考例1と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。
上記の参考例5〜10において、第2前処理後、水洗なしでそのまま、乾燥処理温度45℃、乾燥時間5分間で乾燥処理を行った以外は、参考例5〜10と同様の方法でエッチング箔試料を作製した。
参考例1、比較例1、2
参考例1と比較例1とを比較すると、表1の結果から分かるように、第1前処理のみで第2前処理を行わない場合、ピット発生点となる不純物が取り除かれた状態であるため、正常なエッチングが行われず静電容量が、大幅に低下し、また、折曲強度も低下した。よって、第2前処理が必須であることが分かる。
また、比較例2のように、第1および第2前処理を行わない場合、ピット発生点となる不純物が残存するが、均一に分布していないため、静電容量が若干低下し、折曲強度が低下した。
参考例1と比較例3とを比較すると、表1の結果から分かるように、リン酸および硝酸を含む第1前処理液による第1前処理を行わず、0.5mol/Lのリン酸水溶液のみで行う比較例3の場合、アルミニウム箔の表面濃縮不純物の除去、表面の活性化が不十分になると考えられる。
よって、比較例3の場合、アルミニウム箔表面の不純物の除去、表面活性化が不十分なため、第2前処理において、金属イオンを含むアルカリ性の第2前処理液に浸漬したとき、アルミニウムイオンと金属イオンの電位差を利用する金属イオンの吸着を効率的に行わせることができなくなる。それ故、ピットの分布が不均一で、かつ長さが不揃いとなり、正常なエッチングが行われず、静電容量が低下し、また、折曲強度も低下している。
また、上記の第1前処理を、10.0mol/Lのリン酸水溶液のみで行う場合(比較例4)、または、1.0mol/Lの硝酸水溶液のみで行う場合(比較例5)、上記比較例3よりは若干改善されるが、それでもやはり、静電容量低下、折曲強度低下を十分に抑えることができなかった。
従って、リン酸および硝酸を含む酸性の第1前処理液による第1前処理は、アルミニウム箔表面の濃縮不純物の除去、表面の活性化を十分に行わせ、第2前処理の効果を得る上で、必須条件となる。
表1に示す参考例1〜4の結果から明らかなように、参考例1〜4は比較例1〜5と比較し静電容量は同等以上で折曲強度が向上している。さらに、第2前処理液への浸漬温度は80℃以上の場合、静電容量、折曲強度ともに大きく向上しており、より好ましい。80℃以上にすることで、金属塩がアルミニウム箔へ均一に分散し、吸着するためと考えられる。
上記参考例では、第2前処理液に水酸化ナトリウムとPbを使用したが、アルカリ性物質を炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムに変更した場合も、上記と同様の効果が得られた(参考例1、11、12)。
また、Pbの代わりにZn、Sn、Ti、Cu、Bi、Mgの何れか1種を混合しても、上記と同様の効果が得られた(参考例1、5〜10)。
さらに、Pb、Zn、Sn、Ti、Cu、Bi、Mgの中から複数種混合しても、同様の効果が得られた。
そして、前記第2前処理のアルカリ性として、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムを複数種混合した場合も、同様の効果が得られた。
実施例1a〜1e
参考例1と実施例1a〜1eの結果から分かるように、水洗なしで乾燥処理を行った場合、水洗ありの場合よりも、さらに静電容量が増加している。
ここで、実施例1a〜1eの結果から分かるように、乾燥処理は25〜100℃で行うのが好適である。120℃で行っても、静電容量、折曲強度にさらなる改善効果はみられず、また、25℃以下では乾燥に時間を要するため、乾燥処理は25〜100℃で行うことが望ましい。
上記の参考例5〜10と、実施例5b〜10bとを比較すると、第2前処理液の含有する金属塩を、Pbの代わりに、Zn、Sn、Ti、Cu、Bi、Mgとしたものについても上記と同様、水洗なしで乾燥処理を行った場合の方が、水洗ありの場合よりも、静電容量が増加している。
Claims (3)
- アルミニウム箔にトンネル状ピットを発生させる第1エッチング工程と、第1エッチング工程で発生したピットの孔径を拡大するための第2エッチング工程とを有するアルミニウム電解コンデンサ用陽極箔の製造方法において、
前記第1エッチング工程の前に、
前記アルミニウム箔をリン酸および硝酸を含む酸性の第1前処理液に浸漬する第1前処理と、
該アルミニウム箔を金属イオンを含むアルカリ性の第2前処理液に浸漬する第2前処理とを行う工程を有し、
前記第2前処理工程と第1エッチング工程との間に、乾燥処理工程を有することを特徴とするアルミニウム電解コンデンサ用陽極箔の製造方法。 - 前記第2前処理液として、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムのうち少なくとも1種を含むアルカリ性溶液に、Zn、Sn、Ti、Cu、Bi、Pb、Mgのうち少なくとも1種の金属塩を混合した溶液を用い、かつ、第2前処理液の液温が80℃以上であることを特徴とする請求項1に記載のアルミニウム電解コンデンサ用陽極箔の製造方法。
- 前記乾燥処理の温度が25〜100℃であることを特徴とする請求項1または2に記載のアルミニウム電解コンデンサ用陽極箔の製造方法。
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