JP5000986B2 - ジヒドロキシベンゼン誘導体の製造方法 - Google Patents
ジヒドロキシベンゼン誘導体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5000986B2 JP5000986B2 JP2006310548A JP2006310548A JP5000986B2 JP 5000986 B2 JP5000986 B2 JP 5000986B2 JP 2006310548 A JP2006310548 A JP 2006310548A JP 2006310548 A JP2006310548 A JP 2006310548A JP 5000986 B2 JP5000986 B2 JP 5000986B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- compound represented
- water
- ester
- hydroxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
また、重量平均分子量が3000〜45000のレゾルシン骨格を有する混合ポリエステルからなる、接着材料が報告されている(特許文献2)。
(a)実質的に水と不混和性の有機溶媒に一般式(1)で表される化合物
(b)続いて一般式(2)で表されるカルボン酸ハライド
(c)エステル化反応時の温度よりも高い温度で熱処理する工程(オリゴマー分解工程)
(d)前記(c)で得られた混合物を水と接触させて生成物を析出させ、固液分離操作および乾燥により生成物の固体を得る工程
(e)前記(d)の固液分離操作で発生する排水に、実質的に水と不混和性の有機溶媒を添加し、原料として用いた未反応の一般式(1)で表される化合物を抽出する工程
(f)前記(e)で得られた、一般式(1)で表される化合物が実質的に水と不混和性の有機溶媒に溶解した液の濃度を調整した後に、前記(a)の原料とする工程
からなり、前記(a)における一般式(1)で表される化合物の量が、前記一般式(2)で表されるカルボン酸ハライドに対して4〜30倍のモル比であり、前記(a)における塩基性化合物の量が、前記一般式(2)で表されるカルボン酸ハライド中の官能基に対して1.0〜1.5当量であることを特徴とする一般式(3)で表される化合物の製造方法に関するものである。
(式中、Rは炭素数1〜16の脂肪族基、2価の芳香族基を表す。)
本発明に使用される一般式(1)で表される化合物としては、カテコール、レゾルシンおよびハイドロキノンが挙げられる。これらの中ではレゾルシンが好ましい。
、オクチレニル基等の直鎖または分岐鎖のアルケニル基、これらのアルキレン基又はアルケニル基の水素原子がヒドロキシル基又はアミノ基等で置換されたアルキレン基またはアルケニレン基、シクロヘキシル基等の脂環式基が挙げられる。一方、2価の芳香族基としては、置換されていても良いフェニレン基あるいは置換されていても良いナフチレン基、ビフェニル基、ジフェニルエーテル基等が挙げられる。これらの中でも入手の容易さ等を考慮すれば、炭素数2〜10のアルキレン基およびフェニレン基が望ましく、特にエチレン基、ブチレン基又はオクチレン基が好ましい。
)エステル、酒石酸ビス(3−ヒドロキシフェニル)エステル、アゼライン酸ビス(3−ヒドロキシフェニル)エステル、セバシン酸ビス(3−ヒドロキシフェニル)エステル、シクロヘキサンジカルボン酸ビス(3−ヒドロキシフェニル)エステルが好ましく、特にコハク酸ビス(3−ヒドロキシフェニル)エステル、アジピン酸ビス(3−ヒドロキシフェニル)エステル、セバシン酸ビス(3−ヒドロキシフェニル)エステルが好ましい。
本発明のオリゴマー分解工程は、化合物の種類や温度にもよるが、通常、2〜20時間程度行なう。また、有機溶媒を留去しながら昇温する場合には、その時間も含める。この範囲より短い時間ではオリゴマー分解が不十分で製品組成がオリゴマーリッチとなる。この範囲より長時間の熱処理は組成変化が観られないので無駄になると共に、場合によっては熱履歴により副生物の生成が観られる事もある。
イドに対するレゾルシンのモル比を高くするほど、一般式(5)で表されるオリゴエステル体の比率は低下する。これらオリゴエステル体を含んでいても、前記一般式(3)で表される化合物同様の方法により、これらを含む反応混合物から単離することができる。
原料となるカルボン酸ハライドに対して10倍モルのジヒドロキシベンゼンを同重量の水不混和性溶媒に溶解し、カルボン酸ハライド中の官能基に対して1.0〜1.1当量の25wt%〜30wt%NaOH水を添加してジヒドロキシベンゼンを部分中和する。その後、10℃まで冷却し、10℃〜15℃を保持しながらカルボン酸ハライドを連続あるいは分割滴下しつつエステル化反応を行ない、滴下終了後に1hr程度の熟成を行なう。この段階では目的の一般式(3)で表されるジヒドロキシベンゼン誘導体の収率は30%〜40%程度であり、大部分はオリゴマーが占めている。その後、40℃〜65℃で水不混和性溶媒との共沸脱水を行い反応系内水分濃度を1重量%以下まで低減させた後に、水不混和性溶媒を系外に留去する。この際、留去が進むにつれ内温が上昇するが、オリゴマー分解温度まで上昇した時点で溶媒留去を終了する。その後、120℃/2hrオリゴマー分解を実施する。この段階で生成物の組成が決定し、目的の一般式(3)で表されるジヒドロキシベンゼン誘導体が主生成物となる。その後、オリゴマー分解マスを流動性が保持できる程度に保温しながら、5℃〜25℃に冷却した水に連続または分割で排出し再沈殿を行い、得られた沈殿を濾取し、水洗により付着するジヒドロキシベンゼンを除去した後に、40〜80℃程度で減圧下あるいは不活性ガス気流中で乾燥する。
以下に、実施例を上げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
エステル化反応を行い、同温度で1時間熟成を行なった。その後、昇温しつつ減圧下(40torr前後)で共沸脱水を行なった。凡そ3時間後に内温が65℃に達した時点で共沸脱水を終了した。系内水分濃度は0.3%であった。その後、昇温しつつ減圧下(30torr)でMIBKを留去した。凡そ2時間後に内温が120℃に達した時点でMIBK留去を終了した。この時系内MIBK濃度は5重量%であった。同温度で2時間熟成しオリゴマー分解を行った後に、5℃に冷却した540gの水中に30分かけて排出し、結晶を析出させた。ヌッチェでの減圧濾過により結晶を濾取し、540gの水で洗浄した後に60℃/15時間、減圧乾燥し29.8gの白色〜淡黄色粉体を得た(粗収率90.3%/ADC)。HPLCにて分析した結果、アジピン酸ビス(3−ヒドロキシフェニル)エステルが89.0重量%、オリゴマー(二量体)が7.4重量%、原料レゾルシンが3.1重量%であった。
一方、濾過・洗浄により発生した濾洗液609.9gに対して、オリゴマー分解後に留去して回収したMIBK106gに新MIBKを添加して計492.8gのMIBKで30℃/1時間抽出−1時間静置分液を2回繰り返した。MIBK層中のレゾルシンは濾洗液中のRSに対して98.0%であった。その後、60℃/20torrで水およびMIBKを留去し、44.0重量%のRS/MIBK溶液196.5gを調製した。
一方、濾過・洗浄により発生した濾洗液611.2gに対して、オリゴマー分解後に留去して回収したMIBK108gに新MIBKを添加して計492.8gのMIBKで30℃/1時間抽出−1時間静置分液を2回繰り返した。MIBK層中のレゾルシンは濾洗液中のRSに対して98.1%であった。その後、60℃/20torrで水およびMIBKを留去し、44.0重量%のRS/MIBK溶液196.3gを調製した。
得られたRS/MIBK溶液に、不足分のRS23.9gを追加・溶解して50重量%
のRS/MIBK溶液220.2gを調整した。
得られた結晶の組成比、粗収率を表−1に示す。
得られた結晶の組成比、粗収率を表−1に示す。
1.アジピン酸ビス(3−ヒドロキシフェニル)エステル、RSの分析
カラム : YMC社 A−312 ODS
カラム温度: 40℃
溶離液 : メタノール/水=7/3(リン酸でpH=3に調整)
検出 : UV(254nm)
2.オリゴマーの分析
カラム : YMC社 A−312 ODS
カラム温度: 40℃
溶離液 : アセトニトリル/水=8/2(酢酸でpH=3.5に調整)
検出 : UV(254nm)
Claims (7)
- (a)実質的に水と不混和性の有機溶媒に一般式(1)で表される化合物
(b)続いて一般式(2)で表されるカルボン酸ハライド
(c)エステル化反応時の温度よりも高い温度で熱処理する工程(オリゴマー分解工程)
(d)前記(c)で得られた混合物を水と接触させて生成物を析出させ、固液分離操作および乾燥により生成物の固体を得る工程
(e)前記(d)の固液分離操作で発生する排水に、実質的に水と不混和性の有機溶媒を添加し、原料として用いた未反応の一般式(1)で表される化合物を抽出する工程
(f)前記(e)で得られた、一般式(1)で表される化合物が実質的に水と不混和性の有機溶媒に溶解した液の濃度を調整した後に、前記(a)の原料とする工程
からなり、前記(a)における一般式(1)で表される化合物の量が、前記一般式(2)で表されるカルボン酸ハライドに対して4〜30倍のモル比であり、前記(a)における塩基性化合物の量が、前記一般式(2)で表されるカルボン酸ハライド中の官能基に対して1.0〜1.5当量であることを特徴とする一般式(3)で表される化合物の製造方法。
- 実質的に水と不混和性の有機溶媒が、ケトン系、エーテル系およびエステル系の有機溶媒から選択されることを特徴とする請求項1記載の製造方法。
- エステル化反応工程を−20℃〜50℃で行なうことを特徴とする請求項1又は2に記載の製造方法。
- オリゴマー分解工程を110℃〜130℃で行なうことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法
- 一般式(3)で表される化合物が、下記一般式(4)
で表される化合物である請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法。 - 一般式(4)で表される化合物中に、下記一般式(5)で表される化合物が0〜30%含まれることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の製造方法。
- 塩基性化合物が有機アミンまたは無機塩基から選択されることを特徴とする請求項1〜6いずれか1項に記載の製造方法
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006310548A JP5000986B2 (ja) | 2006-11-16 | 2006-11-16 | ジヒドロキシベンゼン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006310548A JP5000986B2 (ja) | 2006-11-16 | 2006-11-16 | ジヒドロキシベンゼン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008127286A JP2008127286A (ja) | 2008-06-05 |
JP5000986B2 true JP5000986B2 (ja) | 2012-08-15 |
Family
ID=39553489
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006310548A Active JP5000986B2 (ja) | 2006-11-16 | 2006-11-16 | ジヒドロキシベンゼン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5000986B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5362703B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2013-12-11 | 三井化学株式会社 | ジヒドロキシベンゼン誘導体の製造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5203619B2 (ja) * | 2007-03-23 | 2013-06-05 | 三井化学株式会社 | レゾルシン系ジエステル化合物の製造方法 |
JP5236887B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2013-07-17 | 三井化学株式会社 | ジヒドロキシベンゼン誘導体の連続式製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5287113A (en) * | 1976-01-13 | 1977-07-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Production of ester |
JPS58222049A (ja) * | 1982-06-18 | 1983-12-23 | Asahi Glass Co Ltd | エステル誘導体の合成方法 |
JPH02193938A (ja) * | 1989-01-23 | 1990-07-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | ビフェノール類の製造方法 |
JP2671506B2 (ja) * | 1989-06-16 | 1997-10-29 | 三井石油化学工業株式会社 | N―アルキルアミノフェノール類の製造方法 |
JP4860069B2 (ja) * | 2001-08-29 | 2012-01-25 | 株式会社ダイセル | 環式骨格を有するメタクリル酸エステルの製造法 |
JP4866009B2 (ja) * | 2004-03-12 | 2012-02-01 | 三井化学株式会社 | 化合物及びそれを含む組成物 |
JP2006213647A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Toagosei Co Ltd | 未反応アクリル酸の回収方法 |
-
2006
- 2006-11-16 JP JP2006310548A patent/JP5000986B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5362703B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2013-12-11 | 三井化学株式会社 | ジヒドロキシベンゼン誘導体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008127286A (ja) | 2008-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2007129525A1 (ja) | 有機亜鉛触媒およびそれを用いたポリアルキレンカーボネートの製造方法 | |
CN113891875B (zh) | 联萘类的制造方法 | |
JP5000986B2 (ja) | ジヒドロキシベンゼン誘導体の製造方法 | |
KR101529403B1 (ko) | 3,4-디알킬비페닐디카르복실산 화합물, 3,4-디카르보알콕시비페닐-3'',4''-디카르복실산 및 상당하는 산무수물, 그리고 이들의 제조 방법 | |
KR20060044775A (ko) | 2,6-나프탈렌 디카르복실산의 제조방법 | |
JP5362703B2 (ja) | ジヒドロキシベンゼン誘導体の製造方法 | |
JP2014062076A (ja) | メチレンジスルホニルクロライド化合物、メチレンジスルホン酸化合物およびメチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
JP5037984B2 (ja) | レゾルシンジエステル系化合物の製造方法 | |
JPS6176442A (ja) | 複合エステルの製造方法 | |
US6350898B1 (en) | Process for preparing malonic esters | |
JP5236887B2 (ja) | ジヒドロキシベンゼン誘導体の連続式製造方法 | |
JP5037907B2 (ja) | レゾルシンジエステル系化合物の製造方法 | |
JP3508568B2 (ja) | ポリカーボネートポリオールの製造方法 | |
JP4866009B2 (ja) | 化合物及びそれを含む組成物 | |
JP2006342344A (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
JP4645032B2 (ja) | スピログリコールの製造方法 | |
JP6138111B2 (ja) | ラクチドの製造方法 | |
JP5252799B2 (ja) | ヒドロキシベンゼン誘導体およびその製造方法 | |
KR102452871B1 (ko) | 디메틸테레프탈레이트로부터 비스-(2-하이드록시에틸) 테레프탈레이트 생성하는 방법 및 이에 의한 에스테르 작용기를 포함하는 고분자의 효율적 해중합 방법 | |
JP5203619B2 (ja) | レゾルシン系ジエステル化合物の製造方法 | |
JP4757057B2 (ja) | 10−ハロゲノ−10h−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン化合物の製造方法 | |
JP3775953B2 (ja) | 芳香族ジカルボン酸ジアリールエステルの製造方法 | |
WO2023156905A1 (en) | A process for the preparation of triclopyr-butotyl | |
JP3959444B2 (ja) | イソフタル酸ジエステルスルホン酸誘導体の製造方法 | |
JP2009286771A (ja) | 6,6’−(エチレンジオキシ)ジ−2−ナフトエ酸ジエステルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090716 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20090716 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090724 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20100312 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120131 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120207 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120404 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120424 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120517 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5000986 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150525 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |