JP4989623B2 - ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物 - Google Patents

Description

本発明は、ポリチオウレタン化反応用触媒に関する。さらに詳しくは、ポリチオウレタン化反応用触媒として従来から汎用されている有機スズ系触媒よりも安全性が高く、触媒活性の高い触媒および該触媒を使用して製造されたポリチオウレタン系光学材料に関する。

近年、地球環境との調和、環境負荷低減が製造業界において課題となってきており、環境に配慮した製品や技術の開発が加速されつつある。このような外部環境の変化により、化学業界においても、毒性の高い化合物あるいは重金属化合物の使用を自主的に抑制して、代替技術の開発を行う動きが見られてきている。
本発明の技術分野であるポリウレタン業界にもその動きは見られており、特に、ポリウレタン製造触媒として汎用されている有機スズ触媒に対する使用規制が先進国を中心に強化されつつある。そのため、代替触媒の開発も近年活発化してきている。

イソシアナート化合物とヒドロキシル基やメルカプト基を含有する活性水素化合物との反応によりポリウレタンあるいはポリチオウレタンを製造する場合、反応触媒として主に３級アミン系触媒あるいは有機金属系触媒が使用されている。３級アミン系触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン，トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン等の化合物、有機金属系触媒としては、ジブチルスズジクロリド（ＤＢＣ）、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ系触媒や鉄、ニッケル、亜鉛等の有機酸塩類やアセチルアセトナート錯体化合物等が使用されている。両者を比較した場合、反応性の面では、有機金属系触媒の方が一般的に活性は高く、使用される頻度は高い（非特許文献１）。また、これら公知の触媒を使用して製造されたポリウレタンあるいはポリチオウレタン樹脂は、種々の分野で利用されている。その中でも特に、本発明の技術分野であるポリチオウレタン製透明樹脂は、プラスチックレンズ材料として広く使用されている（特許文献１）。プラスチックレンズは、従来からの使用されている無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料に急速に普及してきている。

これら有用な光学材料となるポリチオウレタン樹脂の製造反応の際に使用される触媒には、触媒活性の高さから、従来よりＤＢＣやＤＢＴＤＬに代表される有機スズ系触媒が汎用されている。しかし、冒頭にも述べたように、これら有機スズ系触媒に対して、近年、毒性の面で問題点が指摘されてきている。

例えば、ＤＢＴＤＬ中に不純物として含まれるトリブチルスズやＤＢＣ中に不純物として含まれるトリブチルスズクロリドは、内分泌撹乱化学物質として人体への有害性が問題となっている。また、既に、欧州を中心として有機スズ化合物の使用を規制する動きが出てきている。したがって、ポリチオウレタン樹脂を使用する眼鏡レンズ業界においては、早急なるスズ代替触媒の開発が要望されているのが現状である。今後、欧州のみならず、世界的にも有機スズ触媒の使用規制が一層強化される可能性は高く、ポリウレタン業界において、有機スズ触媒の代替となり得る、安全性が高く活性の高い触媒の開発が必須となってきている。

例えば、ポリウレタン分野における有機ズス代替触媒として、カルボン酸金属化合物と４級アンモニウム塩化合物からなる触媒（特許文献２）、２環式第３級アミン化合物と４級アンモニウム塩化合物からなる触媒（特許文献３）、アルコキシ基やカルボキシ基を配位子に持つチタン、アルミニウム金属触媒（特許文献４）等が知られている。これらの触媒は、主にポリイソシアナート類とポリオール類から製造されるポリウレタン樹脂製造用触媒として使用される触媒であり、ポリイソシアナート類とポリチオール類から製造されるポリチオウレタン系光学材料の触媒としての使用例は見られない。本発明の分野である、含硫プラスチックレンズの分野においては、金属のジチオカルバミン酸塩類を触媒に使用している例が報告されている（特許文献５）。しかしながら、プラスチックレンズ用材料として広く普及しているポリチオウレタン樹脂の製造に使用可能な非スズ系触媒の報告例は見られていない。

プラスチックレンズ用材料としてのポリチオウレタン樹脂を製造するには、一般的に重合性組成物をモールドの中に注入して加熱硬化させる注型重合法がとられるが、低温から高温に徐々に昇温しながら数時間から数十時間かけて重合反応を行う。その際、光学的に均質なプラスチックレンズを得るために、熱に支配されるポリチオウレタン化反応を触媒の添加により徐々に進行させ、昇温中に熱的な不均一を生じないようにすることが必要である。また光学物性、耐熱性、強度といった樹脂物性を十分に引き出すためには重合を完結させることが必要である。重合を完結させるためには、重合活性の強い触媒を使用する、あるいは触媒量を増やす方法が挙げられるが、このような方法では調合した重合性組成物をモールドに注入するまでの間に重合反応が進行してしまう、即ち十分なポットライフが確保できないという問題点があり、さらに重合中に局部的な発熱が起こりレンズに光学的不均一が生じ易いという問題があった。その問題を解消する方法として例えば、活性の強い三級アミンにルイス酸を併用することで低温活性を抑制する例が報告されている（特許文献６）。
特公平４−５８４８９号公報 特開２００５−１０５０８４号公報 特開２００５−１０５０８５号公報 特開２００４−２７７６２１号公報 特開２００４−２６９６７３号公報 特許第３２２０６１４号公報 「最新ポリウレタン応用技術」シーエムシー，１９８３年発行、ｐ.２７−３１発明の開示

本発明は、ポリチオウレタン系光学材料製造用触媒として従来から使用されている有機スズ系触媒に替わる、優れた触媒活性を有したスズフリー触媒を提供するものである。

即ち、本発明は、
［１］ ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛およびジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛からなる群より選択される一種または二種以上の化合物（Ａ）と、
ｍ−キシリレンジイソシアナート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、およびヘキサメチレンジイソシアナートからなる群より選択される一種または二種以上のイソシアナート化合物（Ｂ）と、
４-メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、および２−（２，２−ビス（メルカプトジメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタンからなる群より選択される一種または二種以上の活性水素化合物（Ｃ）と、
を含有するポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物（ただし、スズ含有触媒を含むポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物は除く）、
［２］ さらに、一般式（２）：
（化１）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立に水素、１価以上の直鎖状脂肪族、環状脂肪族、または芳香族有機残基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ結合して環を構成してもよい。Ｘは有機酸基または無機酸基を表す。Ｙは窒素または燐原子を表す。）で表される化合物を含有する、［１］に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物、
［３］ 一般式（２）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１８のフェニルアルキル基、および炭素数１〜１８のアミノアルキル基からなる群より選択されるいずれかであることを特徴とする、［２］に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物、
［４］ 一般式（２）の前記化合物が、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、トリブチルベンジルアンモニウム塩、およびテトラブチルホスホニウム塩からなる群より選択される一種または二種以上であることを特徴とする、［２］または［３］に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物、
［５］ 一般式（２）の前記化合物が、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウムクロリド、およびテトラブチルホスホニウムブロミドからなる群より選択される一種または二種以上であることを特徴とする、［４］に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物、
［６］ 前記化合物（Ａ）に対する一般式（２）の前記化合物のモル比が０．０１以上、１００以下であることを特徴とする、［２］乃至［８］の何れか１つに記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物、
［７］ ［１］乃至［６］の何れか１つに記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物を硬化することにより得られるポリチオウレタン系光学材料、
［８］ ［７］に記載のポリチオウレタン系光学材料からなるプラスチックレンズ、
［９］ ［１］乃至［６］の何れかに記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物を注型重合することを特徴とする、ポリチオウレタン系光学材料の製造方法、
［１０］
イソシアナート化合物（Ｂ）と活性水素化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、前記化合物（Ａ）と一般式（２）の前記化合物の合計が０．０００５重量部以上、５重量部以下で、前記化合物（Ａ）と一般式（２）の前記化合物とを混合することを特徴とする、［２］乃至［６］の何れか１つに記載のポリチオウレタン系光学材料の製造方法、
である。

特許文献５において、本発明の化合物（Ａ）の一部が含硫プラスチックレンズ製造における触媒として開示されている。しかしながら、特許文献５は、硫黄無機化合物とエピスルフィド化合物からなるエピスルフィド系レンズでの使用に関するものであるのに対し、本発明ではイソシアナート類とメルカプト基を有する活性水素化合物から得られるポリチオウレタン系光学材料製造用触媒としての使用に関するものである。また、本発明では、化合物（Ａ）を使用することにより、有機スズ触媒と同等、またはそれ以上の触媒活性を達成している。さらに、得られるポリチオウレタン樹脂の耐侯性向上の効果も見出している。耐侯性の向上により、プラスチックレンズとして長期間使用する際に問題となっていたレンズの色相悪化を抑制することが可能である。

従って、本発明の触媒は、ポリチオウレタン系光学材料製造用触媒として従来から使用されている有機スズ触媒に替わる、優れた触媒活性を有したスズフリー触媒であり、近年、使用規制が強化されつつある有機スズ触媒に替わる新規な触媒として使用可能である。本発明の触媒により得られたポリチオウレタン樹脂は光学材料としての物性を十分に満たしており、有機スズ触媒により得られた場合と比較して特に耐候性が優れている。また、一般式（２）で表される化合物を併用することにより、化合物（Ａ）の触媒活性が飛躍的に向上する。それにより、単位モル当たりの触媒活性が有機スズ触媒よりさらに優れたものとなる。従って、触媒添加量を少なくして、本来光学物性を発現するポリチオウレタン化合物以外の化合物量を少なくすることが可能である。

上記ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物を用いて得られる本発明のポリチオウレタン系光学材料は、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等の光学材料等に用いられ、特に眼鏡用プラスチックレンズ材料として好適に使用される。

上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
実施例および比較例における重合性組成物の粘度の経時変化を示すグラフである。

以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明は、一般式（１）：
Ｍ（Ｌ）ｎ （１）
（式中、ＭはＡｌ，Ｆｅ，Ｃｕ，Ｚｎ，ＺｒまたはＢｉを表し、Ｌはジチオカルバミン酸基、スルホン酸基、モノあるいはジアルキルリン酸エステル基、置換アセチルアセトナト基またはハロゲンを示す。ｎは１以上５以下の整数を示す）で表される化合物と、イソシアナート化合物およびイソチオシアナート化合物からなる群より選択される一種または二種以上のイソシアナート類と、メルカプト基を有する一種または二種以上の活性水素化合物とを含有するポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物であって、特に一般式（１）で表される化合物は、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛およびジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛からなる群より選択される一種または二種以上の化合物（Ａ）である。本発明者等は、一般式（１）で表される化合物が、イソシアナート類とメルカプト基を有する活性水素化合物とから製造されるポリチオウレタン系光学材料製造用触媒として使用されている有機スズ系触媒より、同等またはそれ以上の優れた触媒活性を有することを見出した。

また、本発明は、一般式（２）：
（化３）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立に水素、１価以上の直鎖状脂肪族、環状脂肪族、芳香族有機残基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ結合して環を構成してもよい。Ｘは有機酸基、無機酸基を表す。Ｙは窒素または燐原子を表す。）で表される化合物をさらに含有するポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物に関する。本発明者等は、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物とを併用することにより、一般式（１）の触媒活性が飛躍的に向上することを見出し、より少ない触媒添加量でも重合組成物を硬化して得られるポリチオウレタン樹脂が光学材料としての物性を十分に満たすことを見出した。

一般式（１）で表される化合物中のＭは金属を表し、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＺｒまたはＢｉを表す。Ｍとして好ましくは、Ａｌ、Ｆｅ、ＺｒまたはＺｎであり、さらに好ましくはＺｎまたはＦｅである。

一般式（１）で表される化合物中、Ｌはジチオカルバミン酸基、スルホン酸基、モノあるいはジアルキルリン酸エステル基、置換アセチルアセトナト基またはハロゲンを示す。Ｌとして好ましくは、ジチオカルバミン酸基、置換アセチルアセトナト基またはハロゲンであり、さらに好ましくはジチオカルバミン酸基である。

ジチオカルバミン酸基としては、Ｌが一般式（３）で表される基であることが、より好ましい態様として挙げられる。
（化４）

一般式（３）で表される基において、Ｒ^５およびＲ^６は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数７〜１０のフェニルアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基を表し、同一でも異なっていても良い。またＲ^５とＲ^６が結合して環を構成していてもよい。

ここで、炭素数１〜１０のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基が挙げられる。炭素数７〜１０のフェニルアルキル基としては、具体的には例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基が挙げられる。炭素数６〜１０のアリール基としては、具体的には例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基等のアリール基が挙げられる。しかし、Ｒ^５およびＲ^６はこれらの例示化合物に限定されるものではない。また、Ｒ^５とＲ^６とが結合して、ピロリジン環やピペリジン環を構成していてもよい。

一般式（３）で表される基は、例えば、以下のジチオカルバミン酸のジチオカルバミン酸基が挙げられるが、これらの例示化合物に限定されるものではない。具体的には例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸、Ｎ，Ｎ−ジプロピルジチオカルバミン酸、Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸、Ｎ，Ｎ−ジベンジルジチオカルバミン酸等のジチオカルバミン酸及びその誘導体等が挙げられる。

スルホン酸基としては、例えば、以下のスルホン酸のスルホン酸基が挙げられるが、これらの例示化合物に限定されるものではない。具体的には例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、へプタンスルホン酸、オクタンスルホン酸、ノナンスルホン酸、デカンスルホン酸、ウンデカンスルホン酸、ドデカンスルホン酸、テトラデカンスルホン酸、へキサデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、フルオロスルホン酸等のスルホン酸及びその誘導体等が挙げられる。

モノあるいはジアルキルリン酸エステル基のエステルアルキル基としては、例えば、以下のアルキル基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ジペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ジへキサデシル基等のアルキル基及び、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基等のオキシエチレン基及び、ポリオキシエチレン基等が挙げられる。ジアルキルリン酸エステルのエステルアルキル基は、同一でも異なっていてもよい。

置換アセチルアセトナト基としては、例えば２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

イソシアナート化合物およびイソチオシアナート化合物からなる群より選択される一種または二種以上のイソシアナート類と、メルカプト基を有する一種または二種以上の活性水素化合物とを反応させてポリチオウレタン系光学材料を製造する場合、上述の一般式（１）で表される化合物として好ましくは、ジアルキルジチオカルバミン酸鉄類、ジアルキルジチオカルバミン酸銅類、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛類、アルキルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛類、ジアリールジチオカルバミン酸亜鉛類、アセチルアセトナト鉄、アセチルアセトナト銅、アセチルアセトナト亜鉛が挙げられ、さらに好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛が挙げられる。これら一般式（１）の化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

さらに、イソシアナート類、活性水素化合物等のモノマーへの溶解性や生成した樹脂のプラスチック眼鏡レンズとして要求される樹脂物性を鑑み、前記化合物の中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、またはＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛が特に好ましい。これらの化合物を触媒として使用すると、ポリチオウレタン系光学材料の樹脂物性のうち、耐候性が特に向上する。耐侯性の向上により、長期間使用する際の色相悪化を抑制したプラスチックレンズを提供することが可能である。

一般式（１）で表される化合物は、従来の有機スズ触媒より少ない添加量で、また活性の強い３級アミンを併用せずにポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物に含有させることができ、該重合組成物を硬化して得られるポリチオウレタン樹脂は、光学材料としての物性を十分に満たす。また、モールドに注入するまでの十分なポットライフが確保でき、特に得られる樹脂の耐候性が優れていることから、有機スズ系触媒に替わる新規な触媒として使用可能である。

一般式（２）で表される化合物中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４としては、たとえば水素または、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン、オクタデカン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、ブタジエン等の直鎖状脂肪族化合物から誘導される１価以上の有機残基及び、
シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロへキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン、シクロヘキセン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ノルボルナン、２，３−ジメチルノルボルナン、２，５−ジメチルノルボルナン、２，６−ジメチルノルボルナン、ビス（４−メチルシクロヘキシル）メタン等の環状脂肪族化合物から誘導される１価以上の有機残基及び、
ベンゼン、トルエン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、ナフタレン、ビフェニール、アントラセン、ペリレン、スチレン、エチルベンゼン等の芳香族化合物から誘導される１価以上の有機残基及び、
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール等のアルコール化合物から誘導される１価以上の有機残基及び、
エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン等の１級アミン化合物から誘導される１価以上の有機残基及び、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン等の２級アミン化合物から誘導される１価以上の有機残基及び、
トリエチルアミン、トリｎ−ブチルアミン、トリｎ−ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ−メチルジベンジルアミン等の３級アミン化合物から誘導される１価以上の有機残基等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。またＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ結合して環を構成してもよい。

また、上記Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基または炭素数１〜１８のアミノアルキル基であることはより好ましい。

一般式（２）中のＸとしては、たとえばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、２−エチルへキサン酸、シュウ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、乳酸、安息香酸、クエン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、リン酸エステル、テトラフェニルホウ素等の有機酸及びその誘導体から誘導される有機酸基及び、ハロゲン化水素酸、過塩素酸、炭酸、炭化水素酸、硫酸、リン酸、硼酸等の無機酸から誘導される無機酸基を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

一般式（２）中のＹが窒素原子である場合の一般式（２）の化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラヘキシルアンモニウムクロリド、テトラオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルフェニルアンモニウムクロリド、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロリド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロリド、メチルトリフェニルアンモニウムクロリド、エチルトリフェニルアンモニウムクロリド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロリド、トリメチルセチルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジ−ｎ−ドデシルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ｎ−ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、トリエチル−ｎ−ドデシルアンモニウムクロリド、トリ−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウムクロリド、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムクロリド、トリ−ｎ−デシルメチルアンモニウムクロリド、トリ−ｎ−ドデシルメチルアンモニウムクロリド、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルアンモニウムクロリド、ジエチルジシクロへキシルアンモニウムクロリド、１−メチルピリジニウムクロリド、１−エチルピリジニウムクロリド、１−ｎ−ブチルピリジニウムクロリド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムクロリド、１−ｎ−オクチルピリジニウムクロリド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムクロリド、１−フェニルピリジニウムクロリド、１−メチル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−エチル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−フェニル−４−メチルピリジニウムクロリド、
テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラプロピルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、テトラオクチルアンモニウムブロミド、トリメチルオクチルアンモニウムブロミド、トリメチルフェニルアンモニウムブロミド、トリメチルベンジルアンモニウムブロミド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニウムブロミド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムブロミド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロミド、メチルトリフェニルアンモニウムブロミド、エチルトリフェニルアンモニウムブロミド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロミド、トリメチルセチルアンモニウムブロミド、トリメチルステアリルアンモニウムブロミド、ジメチルエチルセチルアンモニウムブロミド、ジメチルジデシルアンモニウムブロミド、ジメチルジ−ｎ−ドデシルアンモニウムブロミド、ジメチルジステアリルアンモニウムブロミド、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、ｎ−ドデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、トリエチル−ｎ−ドデシルアンモニウムブロミド、トリ−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウムブロミド、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムブロミド、トリ−ｎ−デシルメチルアンモニウムブロミド、トリ−ｎ−ドデシルメチルアンモニウムブロミド、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルアンモニウムブロミド、ジエチルジシクロへキシルアンモニウムブロミド、１−メチルピリジニウムブロミド、１−エチルピリジニウムブロミド、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロミド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロミド、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロミド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロミド、１−フェニルピリジニウムブロミド、１−メチル−４−メチルピリジニウムブロミド、１−エチル−４−メチルピリジニウムブロミド、１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウムブロミド、１−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムブロミド、１−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウムブロミド、１−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウムブロミド、１−フェニル−４−メチルピリジニウムブロミド、
テトラメチルアンモニウムフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオリド、テトラプロピルアンモニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムフルオリド、テトラヘキシルアンモニウムフルオリド、テトラオクチルアンモニウムフルオリド、トリメチルオクチルアンモニウムフルオリド、トリメチルフェニルアンモニウムフルオリド、トリメチルベンジルアンモニウムフルオリド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムフルオリド、トリエチルベンジルアンモニウムフルオリド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムフルオリド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオリド、メチルトリフェニルアンモニウムフルオリド、エチルトリフェニルアンモニウムフルオリド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムフルオリド、トリメチルセチルアンモニウムフルオリド、トリメチルステアリルアンモニウムフルオリド、ジメチルエチルセチルアンモニウムフルオリド、ジメチルジデシルアンモニウムフルオリド、ジメチルジ−ｎ−ドデシルアンモニウムフルオリド、ジメチルジステアリルアンモニウムフルオリド、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムフルオリド、ｎ−ドデシルジメチルベンジルアンモニウムフルオリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムフルオリド、トリエチル−ｎ−ドデシルアンモニウムフルオリド、トリ−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウムフルオリド、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムフルオリド、トリ−ｎ−デシルメチルアンモニウムフルオリド、トリ−ｎ−ドデシルメチルアンモニウムフルオリド、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルアンモニウムフルオリド、ジエチルジシクロへキシルアンモニウムフルオリド、１−メチルピリジニウムフルオリド、１−エチルピリジニウムフルオリド、１−ｎ−ブチルピリジニウムフルオリド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムフルオリド、１−ｎ−オクチルピリジニウムフルオリド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムフルオリド、１−フェニルピリジニウムフルオリド、１−メチル−４−メチルピリジニウムフルオリド、１−エチル−４−メチルピリジニウムフルオリド、１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウムフルオリド、１−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムフルオリド、１−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウムフルオリド、１−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウムフルオリド、１−フェニル−４−メチルピリジニウムフルオリド、
テトラメチルアンモニウムヨージド、テトラエチルアンモニウムヨージド、テトラプロピルアンモニウムヨージド、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラヘキシルアンモニウムヨージド、テトラオクチルアンモニウムヨージド、トリメチルオクチルアンモニウムヨージド、トリメチルフェニルアンモニウムヨージド、トリメチルベンジルアンモニウムヨージド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムヨージド、トリエチルベンジルアンモニウムヨージド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムヨージド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨージド、メチルトリフェニルアンモニウムヨージド、エチルトリフェニルアンモニウムヨージド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムヨージド、トリメチルセチルアンモニウムヨージド、トリメチルステアリルアンモニウムヨージド、ジメチルエチルセチルアンモニウムヨージド、ジメチルジデシルアンモニウムヨージド、ジメチルジ−ｎ−ドデシルアンモニウムヨージド、ジメチルジステアリルアンモニウムヨージド、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムヨージド、ｎ−ドデシルジメチルベンジルアンモニウムヨージド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムヨージド、トリエチル−ｎ−ドデシルアンモニウムヨージド、トリ−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウムヨージド、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムヨージド、トリ−ｎ−デシルメチルアンモニウムヨージド、トリ−ｎ−ドデシルメチルアンモニウムヨージド、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルアンモニウムヨージド、ジエチルジシクロへキシルアンモニウムヨージド、１−メチルピリジニウムヨージド、１−エチルピリジニウムヨージド、１−ｎ−ブチルピリジニウムヨージド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムヨージド、１−ｎ−オクチルピリジニウムヨージド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムヨージド、１−フェニルピリジニウムヨージド、１−メチル−４−メチルピリジニウムヨージド、１−エチル−４−メチルピリジニウムヨージド、１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウムヨージド、１−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヨージド、１−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウムヨージド、１−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウムヨージド、１−フェニル−４−メチルピリジニウムヨージド、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラオクチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルオクチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムヒドロキシド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルセチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルステアリルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルエチルセチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルジデシルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルジ−ｎ−ドデシルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルジステアリルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ｎ−ドデシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチル−ｎ−ドデシルアンモニウムヒドロキシド、トリ−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリ−ｎ−デシルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリ−ｎ−ドデシルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルアンモニウムヒドロキシド、ジエチルジシクロへキシルアンモニウムヒドロキシド、１−メチルピリジニウムヒドロキシド、１−エチルピリジニウムヒドロキシド、１−ｎ−ブチルピリジニウムヒドロキシド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムヒドロキシド、１−ｎ−オクチルピリジニウムヒドロキシド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムヒドロキシド、１−フェニルピリジニウムヒドロキシド、１−メチル−４−メチルピリジニウムヒドロキシド、１−エチル−４−メチルピリジニウムヒドロキシド、１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウムヒドロキシド、１−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヒドロキシド、１−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウムヒドロキシド、１−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウムヒドロキシド、１−フェニル−４−メチルピリジニウムヒドロキシド、
テトラメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラプロピルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラヘキシルアンモニウムテトラフルオロボレート、テトラオクチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリメチルオクチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリメチルフェニルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリメチルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリエチルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート、メチルトリフェニルアンモニウムテトラフルオロボレート、エチルトリフェニルアンモニウムテトラフルオロボレート、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリメチルセチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリメチルステアリルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジメチルエチルセチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジメチルジデシルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジメチルジ−ｎ−ドデシルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジメチルジステアリルアンモニウムテトラフルオロボレート、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート、ｎ−ドデシルジメチルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリエチル−ｎ−ドデシルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリ−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリ−ｎ−デシルメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリ−ｎ−ドデシルメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルアンモニウムテトラフルオロボレート、ジエチルジシクロへキシルアンモニウムテトラフルオロボレート、１−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ｎ−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ｎ−オクチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ｎ−ドデシルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−フェニルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−メチル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−エチル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−フェニル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、
テトラメチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、テトラエチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、テトラプロピルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、テトラヘキシルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、テトラオクチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリメチルオクチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリメチルフェニルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリメチルベンジルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリエチルベンジルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、メチルトリフェニルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、エチルトリフェニルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリメチルセチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリメチルステアリルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ジメチルエチルセチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ジメチルジデシルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ジメチルジ−ｎ−ドデシルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ジメチルジステアリルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ｎ−ドデシルジメチルベンジルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリエチル−ｎ−ドデシルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｎ−デシルメチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｎ−ドデシルメチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ジエチルジシクロへキシルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、１−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−エチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−ｎ−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−ｎ−オクチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−ｎ−ドデシルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−フェニルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−メチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−エチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−フェニル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスファート、
ｐ−トルエンスルホン酸テトラメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラプロピルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラヘキシルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸テトラオクチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルオクチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルフェニルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルベンジルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリエチルベンジルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸メチルトリフェニルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸エチルトリフェニルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルセチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルステアリルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジメチルエチルセチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジメチルジデシルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジメチルジ−ｎ−ドデシルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリエチル−ｎ−ドデシルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリ−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリ−ｎ−デシルメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリ−ｎ−ドデシルメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリ−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジエチルジシクロへキシルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−メチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−エチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−ｎ−ブチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−ｎ−ヘキシルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−ｎ−オクチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−ｎ−ドデシルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−フェニルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−メチル−４−メチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−エチル−４−メチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−フェニル−４−メチルピリジニウム、
過塩素酸テトラメチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラプロピルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラヘキシルアンモニウム、過塩素酸テトラオクチルアンモニウム、過塩素酸トリメチルオクチルアンモニウム、過塩素酸トリメチルフェニルアンモニウム、過塩素酸トリメチルベンジルアンモニウム、過塩素酸トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウム、過塩素酸トリエチルベンジルアンモニウム、過塩素酸トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウム、過塩素酸トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウム、過塩素酸メチルトリフェニルアンモニウム、過塩素酸エチルトリフェニルアンモニウム、過塩素酸ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウム、過塩素酸トリメチルセチルアンモニウム、過塩素酸トリメチルステアリルアンモニウム、過塩素酸ジメチルエチルセチルアンモニウム、過塩素酸ジメチルジデシルアンモニウム、過塩素酸ジメチルジ−ｎ−ドデシルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム、過塩素酸ｎ−オクチルジメチルベンジルアンモニウム、過塩素酸ｎ−ドデシルジメチルベンジルアンモニウム、過塩素酸ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、過塩素酸トリエチル−ｎ−ドデシルアンモニウム、過塩素酸トリ−ｎ−ヘキシルメチルアンモニウム、過塩素酸トリ−ｎ−オクチルメチルアンモニウム、過塩素酸トリ−ｎ−デシルメチルアンモニウム、過塩素酸トリ−ｎ−ドデシルメチルアンモニウム、過塩素酸トリ−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシルアンモニウム、過塩素酸ジエチルジシクロへキシルアンモニウム、過塩素酸１−メチルピリジニウム、過塩素酸１−エチルピリジニウム、過塩素酸１−ｎ−ブチルピリジニウム、過塩素酸１−ｎ−ヘキシルピリジニウム、過塩素酸１−ｎ−オクチルピリジニウム、過塩素酸１−ｎ−ドデシルピリジニウム、過塩素酸１−フェニルピリジニウム、過塩素酸１−メチル−４−メチルピリジニウム、過塩素酸１−エチル−４−メチルピリジニウム、過塩素酸１−ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウム、過塩素酸１−ｎ−ヘキシル−４−メチルピリジニウム、過塩素酸１−ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム、過塩素酸１−ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウム、過塩素酸１−フェニル−４−メチルピリジニウム等のアルキル基を持つ４級アンモニウム塩化合物及び、
（２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、トリメチルアミノエトキシエタノールクロリド、（２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムブロミド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムブロミド、トリメチルアミノエトキシエタノールブロミド、（２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムフルオリド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムフルオリド、トリメチルアミノエトキシエタノールフルオリド、（２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムヨージド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヨージド、トリメチルアミノエトキシエタノールヨージド、（２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミノエトキシエタノールヒドロキシド、（２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリメチルアミノエトキシエタノールテトラフルオロボレート、（２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムホスファート、トリメチルアミノエトキシエタノールホスファート、ｐ−トルエンスルホン酸（２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸トリメチルアミノエトキシエタノール、過塩素酸（２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム、過塩素酸ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム、過塩素酸トリメチルアミノエトキシエタノール等のヒドロキシアルキル基を持つ４級アンモニウム塩化合物及び、
１−メチル−１−アザニア−４−アザビシクロ［２，２，２］オクタニウムクロリド、１，１−ジメチル−４−メチルピペリジニウムクロリド、１−メチルモルホリニウム、１−メチルピペリジニウムクロリド、１−メチル−１−アザニア−４−アザビシクロ［２，２，２］オクタニウムブロミド、１，１−ジメチル−４−メチルピペリジニウム、１−メチルモルホリニウムブロミド、１−メチルピペリジニウムブロミド、１−メチル−１−アザニア−４−アザビシクロ［２，２，２］オクタニウムフルオリド、１，１−ジメチル−４−メチルピペリジニウムフルオリド、１−メチルモルホリニウムフルオリド、１−メチルピペリジニウムフルオリド、１−メチル−１−アザニア−４−アザビシクロ［２，２，２］オクタニウムヨージド、１，１−ジメチル−４−メチルピペリジニウムヨージド、１−メチルモルホリニウムヨージド、１−メチルピペリジニウムヨージド、１−メチル−１−アザニア−４−アザビシクロ［２，２，２］オクタニウムヒドロキシド、１，１−ジメチル−４−メチルピペリジニウムヒドロキシド、１−メチルモルホリニウムヒドロキシド、１−メチルピペリジニウムヒドロキシド、１−メチル−１−アザニア−４−アザビシクロ［２，２，２］オクタニウムトリメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、１，１−ジメチル−４−メチルピペリジニウムトリメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、１−メチルモルホリニウムトリメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、１−メチルピペリジニウムトリメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、１−メチル−１−アザニア−４−アザビシクロ［２，２，２］オクタニウムヘキサフルオロホスファート、１，１−ジメチル−４−メチルピペリジニウムヘキサフルオロホスファート、１−メチルモルホリニウムヘキサフルオロホスファート、１−メチルピペリジニウムヘキサフルオロホスファート、ｐ−トルエンスルホン酸１−メチル−１−アザニア−４−アザビシクロ［２，２，２］オクタニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１，１−ジメチル−４−メチルピペリジニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−メチルモルホリニウム、ｐ−トルエンスルホン酸１−メチルピペリジニウム、過塩素酸１−メチル−１−アザニア−４−アザビシクロ［２，２，２］オクタニウム、過塩素酸１，１−ジメチル−４−メチルピペリジニウム、過塩素酸１−メチルモルホリニウム、過塩素酸１−メチルピペリジニウム等のアミノアルキル基を持つ４級アンモニウム化合物を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

また一般式（２）中のＹが燐原子である場合の一般式（２）の化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムクロリド、テトラプロピルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラヘキシルホスホニウムクロリド、テトラオクチルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムクロリド、ブチルトリフェニルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド、
テトラメチルホスホニウムブロミド、テトラエチルホスホニウムブロミド、テトラプロピルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラヘキシルホスホニウムブロミド、テトラオクチルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムブロミド、
エチルトリフェニルホスホニウムアセテート、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド、テトラエチルホスホニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、テトラフェニルホスホニウムテトラキス（４−メチルフェニル）ボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウム−ｏ，ｏ−ジエチルホスホロジチオエート等のアルキル基を持つ４級ホスホニウム塩化合物及び、テトラヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート、テトラヒドロキシエチルホスホニウムサルフェート、等のヒドロキシアルキル基を持つ４級アンモニウム塩化合物を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

これら例示化合物のうち、一般式（２）で表される化合物としては、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、トリブチルベンジルアンモニウム塩、テトラメチルホスホニウム塩、テトラエチルホスホニウム塩、テトラプロピルホスホニウム塩、テトラブチルホスホニウム塩、メトキシメチルトリフェニルホスホニウム塩が好ましく、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムヨージド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリオクチルメチルアンモニウムクロリドまたはトリブチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミドまたはメトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリドがより好ましい。さらに好ましくは、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリドまたはテトラブチルホスホニウムブロミドである。これら４級アンモニウム塩化合物及び４級ホスホニウム塩化合物は単独で使用、または２種類以上を混合して使用してもよい。

本発明において、一般式（２）の化合物を使用せずに一般式（１）の化合物を使用する場合の使用量は、イソシアナート化合物およびイソチオシアナート化合物より選ばれる一種または二種以上のイソシアナート類と、メルカプト基を有する一種または二種以上の活性水素化合物との合計１００重量部に対して一般に、０．０００５重量部以上、５重量部以下、好ましくは０．００１重量部以上、２重量部以下である。これら使用量は、触媒の種類、使用するモノマー類（イソシアナート類、活性水素化合物、後述する樹脂改質剤等）及び添加剤の種類と使用量、成形物の形により適宜決められる。

また、本発明において一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物を併用する場合、一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物の使用割合については、特に限定されるものではなく、如何なる混合比率であっても構わないが、好ましくは一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比が０．０１以上、１００以下の範囲であり、０．０５以上、１００以下の範囲が好ましく、０．５以上、５０以下の範囲がより好ましい。一般式（２）の化合物のモル比が上記の範囲内であると、一般式（１）の化合物の触媒活性が飛躍的に向上し、また、重合性組成物への一般式（２）の化合物の十分な溶解が確保されるため、透明性の高い樹脂が得られる。

一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物を併用する場合の、一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物の使用量は、イソシアナート化合物およびイソチオシアナート化合物より選ばれる一種または二種以上のイソシアナート類と、チオール基を有する一種または二種以上の活性水素化合物の合計１００重量部に対して、一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物との合計が０．０００５重量部以上５重量部以下の範囲であり、０．００１０重量部以上３重量部以下の範囲が好ましく、０．００１０重量部以上２重量部以下の範囲がより好ましい。これら使用量は、触媒の種類、使用するモノマー類（イソシアナート類、活性水素化合物、後述する樹脂改質剤等）及び添加剤の種類と使用量、成形物の形により適宜決められる。

モノマー類への触媒の添加方法としては、特に限定されるものではなく、一般式（１）の化合物および一般式（２）の化合物を、使用するモノマー類や樹脂改質剤等に適宜添加してもよい。あるいは、一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物との混合物を得たのち、それをモノマー類や樹脂改質剤等に添加してもよい。

たとえば一般式（１）の化合物および一般式（２）の化合物をそれぞれ別々に、または一般式（１）の化合物と一般式（２）との化合物の混合物を、イソシアナート類、活性水素化合物、ヒドロキシ化合物等の樹脂改質剤に添加する方法、あるいはイソシアナート類と活性水素化合物との混合物にこれらを添加する方法、あるいはイソシアナート類とヒドロキシ化合物等の樹脂改質剤との混合物に添加する方法、あるいは活性水素化合物とヒドロキシ化合物等の樹脂改質剤との混合物に添加する方法、あるいはイソシアナート類と活性水素化合物とヒドロキシ化合物等の樹脂改質剤との混合物に添加する方法等が挙げられるが、これら例示の方法のみに限定されるものではなく、触媒の溶解性、操作性、安全性、便宜性等を踏まえ、適宜選択することができる。

本発明のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物は、イソシアナート化合物およびイソチオシアナート化合物からなる群より選択される一種または二種以上のイソシアナート類と、メルカプト基を有する一種または二種以上の活性水素化合物とを主成分としてなるが、ポリチオウレタン樹脂の改質を目的として、さらにヒドロキシ化合物を加えてもよい。

本発明において、ポリチオウレタン樹脂の原料として用いる、イソシアナート化合物の好ましいものの具体例としては、メチルイソシアナート、エチルイソシアナート、ｎ−プロピルイソシアナート、イソプロピルイソシアナート、ｎ−ブチルイソシアナート、ｓｅｃ−ブチルイソシアナート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアナート、ペンチルイソシアナート、ヘキシルイソシアナート、ヘプチルイソシアナート、オクチルイソシアナート、デシルイソシアナート、ラウリルイソシアナート、ミリスチルイソシアナート、オクタデシルイソシアナート、３−ペンチルイソシアナート、２−エチルヘキシルイソシアナート、２，３−ジメチルシクロヘキシルイソシアナート、２−メトキシフェニルイソシアナート、４−メトキシフェニルイソシアナート、α−メチルベンジルイソシアナート、フェニルエチルイソシアナート、フェニルイソシアナート、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリルイソシアナート、シクロヘキシルイソシアナート、ベンジルイソシアナート、イソシアナトメチルビシクロヘプタン等の単官能イソシアナート化合物、及び
ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアナート、等の脂肪族ポリイソシアナート化合物及び
イソホロンジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアナート、２，２−ジメチルジシクロヘキシルメタンイソシアナート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２，２，１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２，２，１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアナート化合物、及び
ｏ−キシリレンジイソシアナート、ｐ−キシリレンジイソシアナート、ｍ−キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３−ジメチルジフェニルメタン−４，４−ジイソシアナート、ビベンジル−４，４−ジイソシアナート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３−ジメトキシビフェニル−４，４−ジイソシアナート、フェニルイソシアナトエチルイソシアナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４−ジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアナート、２，６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の芳香族ポリイソシアナート化合物、及び
ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−チアペンタン等の含硫脂肪族ポリイソシアナート化合物、及び
ジフェニルスルフィド−２，４−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアナート、３，３−ジメトキシ−４，４−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４，４−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３−ジイソシアナート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアナート、２，２−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアナート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアナート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６−ジイソシアナート、４，４−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアナート、３，３−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアナート、４，４−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３−ジイソシアナート等の含硫芳香族ポリイソシアナート化合物、及び
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−２−メチル−１，３−ジチオラン等の含硫複素環ポリイソシアナート化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
これらの化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等を使用してもよい。これらイソシアナート化合物は単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。

本発明において、ポリチオウレタン樹脂の原料として用いるイソチオシアナート化合物はイソチオシアナート化合物及びイソシアナート基を有するイソチオシアナート化合物より選ばれる。
本発明で使用されるイソチオシアナート化合物の好ましいものの具体例としては、メチルイソチオシアナート、エチルイソチオシアナート、ｎ−プロピルイソチオシアナート、イソプロピルイソチオシアナート、ｎ−ブチルイソチオシアナート、ｓｅｃ−ブチルイソチオシアナート、ｔｅｒｔ−ブチルイソチオシアナート、ペンチルイソチオシアナート、ヘキシルイソチオシアナート、ヘプチルイソチオシアナート、オクチルイソチオシアナート、デシルイソチオシアナート、ラウリルイソチオシアナート、ミリスチルイソチオシアナート、オクタデシルイソチオシアナート、３−ペンチルイソチオシアナート、２−エチルヘキシルイソチオシアナート、２，３−ジメチルシクロヘキシルイソチオシアナート、２−メトキシフェニルイソチオシアナート、４−メトキシフェニルイソチオシアナート、α−メチルベンジルイソチオシアナート、フェニルエチルイソチオシアナート、フェニルイソチオシアナート、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリルイソチオシアナート、シクロヘキシルイソチオシアナート、ベンジルイソチオシアナート、イソチオシアナトメチルビシクロヘプタン等の単官能イソチオシアナート化合物、及び
ヘキサメチレンジイソチオシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソチオシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソチオシアナート、ブテンジイソチオシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソチオシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソチオシアナート、１，６，１１−ウンデカトリイソチオシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソチオシアナート、１，８−ジイソチオシアナト−４−イソチオシアナートメチルオクタン、ビス（イソチオシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソチオシアナトエチル）エーテル、リジンジイソチオシアナトメチルエステル、リジントリイソチオシアナート、キシリレンジイソチオシアナート、ビス（イソチオシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソチオシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソチオシアナート、ビス（イソチオシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソチオシアナトメチル）ナフタリン、ビス（イソチオシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソチオシアナトエチル）フタレート、メシチリレントリイソチオシアナート、２，６−ジ（イソチオシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポリイソチオシアナート化合物、及び
イソホロンジイソチオシアナート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソチオシアナート、シクロヘキサンジイソチオシアナート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソチオシアナート、２，２−ジメチルジシクロヘキシルメタンイソチオシアナート、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２，２，１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２，２，１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアナート化合物及び、
フェニレンジイソチオシアナート、トリレンジイソチオシアナート、エチルフェニレンジイソチオシアナート、イソプロピルフェニレンジイソチオシアナート、ジメチルフェニレンジイソチオシアナート、ジエチルフェニレンジイソチオシアナート、ジイソチオプロピルフェニレンジイソチオシアナート、トリメチルベンゼントリイソチオシアナート、ベンゼントリイソチオシアナート、ビフェニルジイソチオシアナート、トルイジンジイソチオシアナート、４，４−ジフェニルメタンジイソチオシアナート、３，３−ジメチルジフェニルメタン−４，４−ジイソチオシアナート、ビベンジル−４，４−ジイソチオシアナート、ビス（イソチオシアナトフェニル）エチレン、３，３−ジメトキシビフェニル−４，４−ジイソチオシアナート、フェニルイソチオシアナトエチルイソチオシアナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソチオシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４−ジイソチオシアナート等の芳香族ポリイソチオシアナート化合物、及び
ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトメチル）スルホン、ビス（イソチオシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソチオシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソチオシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソチオシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソチオシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソチオシアナトメチルチオ）エタン、１，５−ジイソチオシアナト−２−イソチオシアナトメチル−３−チアペンタン等の含硫脂肪族ポリイソチオシアナート化合物、及び
ジフェニルスルフィド−２，４−ジイソチオシアナート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソチオシアナート、３，３−ジメトキシ−４，４−ジイソチオシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソチオシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４，４−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３−ジイソチオシアナート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアナート、２，２−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソチオシアナート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソチオシアナート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６−ジイソチオシアナート、４，４−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソチオシアナート、３，３−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアナート、４，４−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３−ジイソチオシアナート等の含硫芳香族ポリイソチオシアナート化合物、及び
２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソチオシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−２−メチル−１，３−ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアナート化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
これらの化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等を使用してもよい。これらイソチオシアナート化合物は単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。

本発明において原料として用いるイソシアナート基を有するイソチオシアナート化合物としては、例えば、１−イソシアナト−３−イソチオシアナトプロパン、１−イソシアナト−５−イソチオシアナトペンタン、１−イソシアナト−６−イソチオシアナトヘキサン、イソシアナトカルボニルイソチオシアナート、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトシクロヘキサン等の脂肪族あるいは脂環族化合物、及び
１−イソシアナト−４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−３−イソシアナト−１−イソチオシアナトベンゼン等の芳香族化合物及び、
２−イソシアナト−４，５−ジイソチオシアナト−１，３，５−トリアジン等の複素環式化合物、及び
４−イソシアナト−４´−イソチオシアナトジフェニルスルフィド、２−イソシアナト−２´−イソチオシアナトジエチルジスルフィド等のイソチオシアナト基が挙げられ、さらに、これらの硫黄置換化合物が挙げられる。
さらにこれらの化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等を使用してもよい。

これらイソシアナート類は、それぞれ単独で用いても、また二種類以上を混合して使用してもよい。イソシアナート類としてより好ましくは、ｍ−キシリレンジイソシアナート、２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンまたはヘキサメチレンジイソシアナートであり、特に好ましくはｍ−キシリレンジイソシアナート、２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンである。

本発明のポリチオウレタン樹脂の原料として用いるメルカプト基を有する活性水素化合物は、メルカプト化合物およびヒドロキシ基を有するメルカプト化合物より選ばれる。
本発明で使用されるメルカプト化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２-エタンジチオール、１，１-プロパンジチオール、１，２-プロパンジチオール、１，３-プロパンジチオール、２，２-プロパンジチオール、１，４-ブタンジチオール、２，３-ブタンジチオール、１，５-ペンタンジチオール、１，６-ヘキサンジチオール、１，２，３-プロパントリチオール、１，１-シクロヘキサンジチオール、１，２-シクロヘキサンジチオール、２，２-ジメチルプロパン-１，３-ジチオール、３，４-ジメトキシブタン-１，２-ジチオール、２-メチルシクロヘキサン-２，３-ジチオール、１，１-ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，２-ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３-ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２-ビス（メルカプトメチル）-１，３-プロパンジチオール、ビス（２-メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物、及び
２，３-ジメルカプトコハク酸（２-メルカプトエチルエステル）、チオリンゴ酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、２，３-ジメルカプト-１-プロパノール（２-メルカプトアセテート）、２，３-ジメルカプト-１-プロパノール（３-メルカプトプロピオネート）、３-メルカプト-１，２-プロパンジオールビス（２-メルカプトアセテート）、３-メルカプト-１，２-プロパンジオールビス（３-メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２-メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３-メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２-メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３-メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２-メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２-メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３-メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２-メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２-メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３-メルカプトプロピオネート）、１，４-シクロヘキサンジオールビス（２-メルカプトアセテート）、１，４-シクロヘキサンジオールビス（３-メルカプトプロピオネート）等のエステル結合を含む脂肪族ポリチオール化合物、及び
１，２-ジメルカプトベンゼン、１，３-ジメルカプトベンゼン、１，４-ジメルカプトベンゼン、１，２-ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３-ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４-ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２-ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３-ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４-ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２-ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３-ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４-ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２-ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３-ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４-ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３-トリメルカプトベンゼン、１，２，４-トリメルカプトベンゼン、１，３，５-トリメルカプトベンゼン、１，２，３-トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４-トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５-トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３-トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４-トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５-トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３-トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４-トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５-トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３-トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４-トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５-トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５-トルエンジチオール、３，４-トルエンジチオール、１，３-ジ（ｐ-メトキシフェニル）プロパン-２，２-ジチオール、１，３-ジフェニルプロパン-２，２-ジチオール、フェニルメタン-１，１-ジチオール、２，４-ジ（ｐ-メルカプトフェニル）ペンタン、１，４-ナフタレンジチオール、１，５-ナフタレンジチオール、２，６-ナフタレンジチオール、２，７-ナフタレンジチオール、２，４-ジメチルベンゼン-１，３-ジチオール、４，５-ジメチルベンゼン-１，３-ジチオール、９，１０-アントラセンジメタンチオール、１，２，３，４-テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５-テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５-テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４-テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５-テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５-テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４-テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５-テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５-テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４-テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５-テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５-テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４-テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５-テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５-テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２´-ジメルカプトビフェニル、４，４´-ジメルカプトビフェニル、４，４´-ジメルカプトビベンジル、２，５-ジクロロベンゼン-１，３-ジチオール、１，３-ジ（ｐ-クロロフェニル）プロパン-２，２-ジチオール、３，４，５-トリブロム-１，２-ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６-テトラクロル-１，５-ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等の芳香族ポリチオール化合物、及び
２-メチルアミノ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン、２-エチルアミノ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン、２-アミノ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン、２-モルホリノ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン、２-シクロヘキシルアミノ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン、２-メトキシ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン、２-フェノキシ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン、２-チオベンゼンオキシ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン、２-チオブチルオキシ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン等の複素環チオール化合物、及びそれらのハロゲン置換化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
さらにこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これらメルカプト化合物は単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。

１分子中に１個以上のスルフィド結合を有するメルカプト化合物としては、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２-メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３-メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２-ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２-ビス（２-メルカプトエチルチオ）エタン、１，２-ビス（３-メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３-ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３-ビス（２-メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３-ビス（３-メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３-トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３-トリス（２-メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３-トリス（３-メルカプトプロピルチオ）プロパン、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２-メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３-メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３-ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５-ジメルカプト-１，４-ジチアン、２，５-ジメルカプトメチル-２，５-ジメチル-１，４-ジチアン等の脂肪族ポリチオール化合物、及び
これらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２-メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３-メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２-メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３-メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２-メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３-メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２-メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３-メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、２-メルカプトエチルエーテルビス（２-メルカプトアセテート）、２-メルカプトエチルエーテルビス（３-メルカプトプロピオネート）、１，４-ジチアン-２，５-ジオールビス（３-メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、４，４-チオジブチル酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、４，４-ジチオジブチル酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３-ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３-ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３-ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３-ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３-ジメルカプトプロピルエステル）等のエステル結合を含む脂肪族ポリチオール、及び
３，４-チオフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環ポリチオール化合物及び、
１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２-テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアン、１，１，５，５-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-３-チアペンタン、１，１，６，６-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-３，４-ジチアヘキサン、２，２-ビス（メルカプトメチルチオ）エタンチオール、２-（４，５-ジメルカプト-２-チアペンチル）-１，３-ジチアシクロペンタン、２，５-ビス（４，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-２-チアブチル）-１，４-ジチアン、２，２-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３-プロパンジチオール、３-メルカプトメチルチオ-１，７-ジメルカプト-２，６-ジチアヘプタン、３，６-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，９-ジメルカプト-２，５，８-トリチアノナン、３-メルカプトメチルチオ-１，６-ジメルカプト-２，５-ジチアヘキサン、２-（２，２-ビス（メルカプトジメチルチオ）エチル）-１，３-ジチエタン、１，１，９，９-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-５-（３，３-ビス（メルカプトメチルチオ）-１-チアプロピル）３，７-ジチアノナン、トリス（２，２-ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）メタン、トリス（４，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-２-チアブチル）メタン、テトラキス（２，２-ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）メタン、テトラキス（４，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-２-チアブチル）メタン、３，５，９，１１-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-１，１３-ジメルカプト-２，６，８，１２-テトラチアトリデカン、３，５，９，１１，１５，１７-ヘキサキス（メルカプトメチルチオ）-１，１９-ジメルカプト-２，６，８，１２，１４，１８-ヘキサチアノナデカン、９-（２，２-ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）-３，５，１３，１５-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-１，１７-ジメルカプト-２，６，８，１０，１２，１６-ヘキサチアヘプタデカン、３，４，８，９-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-１，１１-ジメルカプト-２，５，７，１０-テトラチアウンデカン、３，４，８，９，１３，１４-ヘキサキス（メルカプトメチルチオ）-１，１６-ジメルカプト-２，５，７，１０，１２，１５-ヘキサチアヘキサデカン、８-［ビス（メルカプトメチルチオ）メチル］-３，４，１２，１３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-１，１５-ジメルカプト-２，５，７，９，１１，１４-ヘキサチアペンタデカン、４，６-ビス［３，５-ビス（メルカプトメチルチオ）-７-メルカプト-２，６-ジチアヘプチルチオ］-１，３-ジチアン、４-［３，５-ビス（メルカプトメチルチオ）-７-メルカプト-２，６-ジチアヘプチルチオ］-６-メルカプトメチルチオ-１，３-ジチアン、１，１-ビス［４-（６-メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアニルチオ］-１，３-ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１-［４-（６-メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアニルチオ］-３-［２，２-ビス（メルカプトメチルチオ）エチル］-７，９-ビス（メルカプトメチルチオ）-２，４，６，１０-テトラチアウンデカン、１，５-ビス［４-（６-メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアニルチオ］-３-［２-（１，３-ジチエタニル）］メチル-２，４-ジチアペンタン、４，６-ビス｛３-［２-（１，３-ジチエタニル）］メチル-５-メルカプト-２，４-ジチアペンチルチオ｝-１，３-ジチアン、４，６-ビス［４-（６-メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアニルチオ］-６-［４-（６-メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアニルチオ］-１，３-ジチアン、３-［２-（１，３-ジチエタニル）］メチル-７，９-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，１１-ジメルカプトー２，４，６，１０-テトラチアウンデカン、９-［２-（１，３-ジチエタニル）］メチル-３，５，１３，１５-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-１，１７-ジメルカプト-２，６，８，１０，１２，１６-ヘキサチアヘプタデカン、３-［２-（１，３-ジチエタニル）］メチル-７，９，１３，１５-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-１，１７-ジメルカプト-２，４，６，１０，１２，１６-ヘキサチアヘプタデカン、３，７-ビス［２-（１，３-ジチエタニル）］メチル-１，９-ジメルカプト-２，４，６，８-テトラチアノナン、４-［３，４，８，９-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-１１-メルカプト-２，５，７，１０-テトラチアウンデシル］-５-メルカプトメチルチオ-１，３-ジチオラン、４，５-ビス［３，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-６-メルカプト-２，５-ジチアヘキシルチオ］-１，３-ジチオラン、４-［３，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-６-メルカプト-２，５-ジチアヘキシルチオ］-５-メルカプトメチルチオ-１，３-ジチオラン、４-［３-ビス（メルカプトメチルチオ）メチル-５，６-ビス（メルカプトメチルチオ）-８-メルカプト-２，４，７-トリチアオクチル］-５-メルカプトメチルチオ-１，３-ジチオラン、２-｛ビス［３，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-６-メルカプト-２，５-ジチアヘキシルチオ］メチル｝-１，３-ジチエタン、２-［３，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-６-メルカプト-２，５-ジチアヘキシルチオ］メルカプトメチルチオメチル-１，３-ジチエタン、２-［３，４，８，９-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-１１-メルカプト-２，５，７，１０-テトラチアウンデシルチオ］メルカプトメチルチオメチル-１，３-ジチエタン、２-［３-ビス（メルカプトメチルチオ）メチル-５，６-ビス（メルカプトメチルチオ）-８-メルカプト-２，４，７-トリチアオクチル］メルカプトメチルチオメチル-１，３-ジチエタン、４，５-ビス｛１-［２-（１，３-ジチエタニル）］-３-メルカプト-２-チアプロピルチオ｝-１，３-ジチオラン、４-｛１-［２-（１，３-ジチエタニル）］-３-メルカプト-２-チアプロピルチオ｝-５-［１，２-ビス（メルカプトメチルチオ）-４-メルカプト-３-チアブチルチオ］-１，３-ジチオラン、２-｛ビス［４-（５-メルカプトメチルチオ-１，３-ジチオラニル）チオ］メチル｝-１，３-ジチエタン、４-［４-（５-メルカプトメチルチオ-１，３-ジチオラニル）チオ］-５-｛１-［２-（１，３-ジチエタニル）］-３-メルカプト-２-チアプロピルチオ｝-１，３-ジチオラン、さらにこれらのオリゴマー等のジチオアセタールもしくはジチオケタール骨格を有するポリチオール化合物、及び
トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン、１，１，５，５-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-２，４-ジチアペンタン、ビス［４，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアブチル］-（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス［４，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアブチル］メタン、２，４，６-トリス（メルカプトメチルチオ）-１，３，５-トリチアシクロヘキサン、２，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３，５-トリチアシクロヘキサン、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）-２-チアプロパン、ビス（メルカプトメチル）メチルチオ-１，３，５-トリチアシクロヘキサン、トリス［（４-メルカプトメチル-２，５-ジチアシクロヘキシル-１-イル）メチルチオ］メタン、２，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアシクロペンタン、２-メルカプトエチルチオ-４-メルカプトメチル-１，３-ジチアシクロペンタン、２-（２，３-ジメルカプトプロピルチオ）-１，３-ジチアシクロペンタン、４-メルカプトメチル-２-（２，３-ジメルカプトプロピルチオ）-１，３-ジチアシクロペンタン、４-メルカプトメチル-２-（１，３-ジメルカプト-２-プロピルチオ）-１，３-ジチアシクロペンタン、トリス［２，２-ビス（メルカプトメチルチオ）-２-チアプロピル］メタン、トリス［４，４-ビス（メルカプトメチルチオ）-３-チアブチル］メタン、２，４，６-トリス［３，３-ビス（メルカプトメチルチオ）-２-チアプロピル］-１，３，５-トリチアシクロヘキサン、テトラキス［３，３-ビス（メルカプトメチルチオ）-２-チアプロピル］メタン、さらにこれらのオリゴマー等のオルトトリチオ蟻酸エステル骨格を有するポリチオール化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。さらにこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これらスルフィド結合を有するメルカプト化合物は単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。

また、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４´−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。さらにこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これらヒドロキシ基を有するメルカプト化合物は単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。

これら活性水素化合物はそれぞれ単独でも、または２種類以上を混合して用いてもよい。活性水素化合物として好ましくは、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２-テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアンまたは２-（２，２-ビス（メルカプトジメチルチオ）エチル）-１，３-ジチエタンであり、さらに好ましくは、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）である。

本発明のポリチオウレタン樹脂は、イソシアナート化合物およびイソチオシアナート化合物からなる群より選択される一種または二種以上のイソシアナート類、およびメルカプト基を有する一種または二種以上の活性水素化合物を主成分としてなるが、ポリチオウレタン樹脂の改質を目的として、ヒドロキシ化合物、アミン化合物、エポキシ樹脂、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等の樹脂改質剤を加えてもよい。ここで、樹脂改質剤とは、ポリチオウレタン樹脂の屈折率、アッベ数、耐熱性、比重等の物性や耐衝撃性等の機械強度等を調整あるいは向上させる化合物である。

樹脂改質材として添加することができるヒドロキシ化合物としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４-ブタンジオール、１，３-ブタンジオール、１，５-ペンタンジオール、１,４-ペンタンジオール、１，３-ペンタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、１，５-ヘキサンジオール、１，４-ヘキサンジオール、１，３-ヘキサンジオール、１，７ヘプタンジオール、１，８-オクタンジオール、チオジエタノール、ジチオジエタノール、チオジプロパノール、ジチオジプロパノール、さらにこれらのオリゴマー等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらアルコール化合物は単独でも、または２種類以上を混合して使用してもよい。

樹脂改質剤として添加することができるアミン化合物としては、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノメチルビシクロヘプタン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、アニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、２，３−、あるいは４−メチルベンジルアミン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−メチルアニリン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−エチルアニリン、アミノモルホリン、ナフチルアミン、フルフリルアミン、α−アミノジフェニルメタン、トルイジン、アミノピリジン、アミノフェノール、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、メトキシエチルアミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、２，２−ジエトキシエチルアミン等の単官能１級アミン化合物、及び
エチレンジアミン、１，２−、または１，３−ジアミノプロパン、１，２−、１，３−、または１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、または１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−、または４，４'−ジアミノベンゾフェノン、３，４−、または４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'−、または４，４'−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１，８−、または２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、２，６−、または３，４−ジアミノピリジン、２，４−、または２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、またはｐ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３−、または１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、または４−アミノピペリジン、２−、または４−アミノメチルピペリジン、２−、または４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物及び、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物、及び
Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらアミン化合物は単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。

樹脂改質剤として添加することができるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合反応により得られるフェノール系エポキシ化合物及び、水添ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコール系エポキシ化合物、及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートや１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるグリシジルエステル系エポキシ化合物、及び一級及び二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアミン系エポキシ化合物、及びビニルシクロヘキセンジエポキシド等の脂肪族多価エポキシ化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらエポキシ樹脂は単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。

樹脂改質剤として添加することができる有機酸及びその無水物としては、チオジグリコール酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸無水物、メチルノルボルネン酸無水物、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これら有機酸及びその無水物は単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。

樹脂改質剤として添加することができるオレフィン化合物としては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシメチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、２，２−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、１，１−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキシジエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、メチルチオアクリレート、メチルチオメタクリレート、フェニルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート、キシリレンジチオールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタクリレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレート、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、及び
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物、及び
スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニル化合物等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらオレフィン化合物は単独でも、２種類以上を混合して使用してもよい。

次に、本発明のポリチオウレタン樹脂の製造方法について述べる。
本発明において、原料として用いられるイソシアナート類と活性水素化合物、さらには改質剤であるヒドロキシ化合物まで含めた原料の使用割合は、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＳＨ+ＯＨ）の官能基モル比が、通常、０．５以上、３．０以下の範囲内、好ましくは０．６以上、２．０以下、さらに好ましくは０．８以上１．３以下の範囲内である。

本発明のポリチオウレタン樹脂成形の際には、目的に応じて公知の成形法における手法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、油溶染料、充填剤、外部または内部離型剤、密着性向上剤などの種々の物質を添加してもよい。本発明のポリチオウレタン樹脂を用いて、プラスチックレンズを製造する場合は通常、注型重合により得られるが、重合後、モールドとレンズの離型を促すために燐酸エステル類に代表される内部離型剤を重合成組成物にあらかじめ添加しておくことが好ましい。あるいは、モールドを外部離型剤であらかじめ処理しておくこともできる。

ポリチオウレタン樹脂の場合、硫黄原子またはセレン原子を有する無機化合物は著しい色相悪化の原因または濁りの原因となりやすいため、ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物におけるこれらの無機化合物の含有量は１重量％以下であることが好ましい。

次に、モノマーの調合方法について述べる。本発明において、重合前にイソシアナート類、活性水素化合物、反応触媒、離型剤、およびその他添加剤を混合して重合組成物を調製する場合、触媒や離型剤その他の添加剤の添加順序は、モノマーへの溶解性にも左右されるが、あらかじめイソシアナート類に添加溶解させるか、活性水素化合物に添加溶解させるか、またはイソシアナート類と活性水素化合物との混合物に添加溶解させてもよい。あるいは、使用するモノマーの一部に溶解させてマスター液を調製した後、このマスター液を添加しても構わない。添加順序については、これら例示の方法に限定されず、操作性、安全性、便宜性等を踏まえ、適宜選択される。

例えば、一般式（２）の化合物を使用せず、一般式（１）の化合物として、上述の亜鉛類のジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛類を使用する場合、反応触媒、離型剤、およびその他の添加剤はあらかじめイソシアナート類に添加溶解させておくか、イソシアナート類の一部に溶解させてマスター液を調製した後、このマスター液を添加する方法が好ましい。

また例えば、一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物とを併用し、一般式（１）の化合物としてＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、一般式（２）の化合物としてテトラブチルアンモニウムクロリドを使用する場合は、以下のような調製手順が挙げられるが、これら例示の方法のみに限定されるものではない。
（１）イソシアナート類にＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラブチルアンモニウムクロリド、樹脂改質剤、およびその他の添加剤を混合した後、活性水素化合物を加える調製手順、
（２）イソシアナート類にＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、樹脂改質剤、およびその他添加剤を混合した後、テトラブチルアンモニウムクロリドを溶解した活性水素化合物を加える調製手順、
（３）イソシアナート類にＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、樹脂改質剤、およびその他添加剤を混合した後、活性水素化合物を加え、最後にテトラブチルアンモニウムクロリドまたはモノマー類の一部にテトラブチルアンモニウムクロリドを溶解したマスター液を添加する調製手順、
（４）イソシアナート類にテトラブチルアンモニウムクロリド、樹脂改質剤、およびその他添加剤を混合した後、Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を溶解した活性水素化合物を加える調製手順、
（５）イソシアナート類にテトラブチルアンモニウムクロリド、樹脂改質剤、およびその他添加剤を混合した後、活性水素化合物を加え、最後にＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛またはモノマー類の一部にＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を溶解したマスター液を添加する調製手順、
（６）イソシアナート類に樹脂改質剤、およびその他添加剤を混合した後、Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛とテトラブチルアンモニウムクロリドとを溶解した活性水素化合物を加える調製手順、
（７）イソシアナート類に樹脂改質剤、およびその他添加剤を混合した後、Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を溶解した活性水素化合物を加え、最後にテトラブチルアンモニウムクロリドまたはモノマー類の一部にテトラブチルアンモニウムクロリドを溶解したマスター液を添加する調製手順、
（８）イソシアナート類に樹脂改質剤、およびその他添加剤を混合した後、テトラブチルアンモニウムクロリドを溶解した活性水素化合物を加え、最後にＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛またはモノマー類の一部にＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛を溶解したマスター液を添加する調製手順、
（９）イソシアナート類に樹脂改質剤、およびその他添加剤を混合した後、活性水素化合物を加え、最後にＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛とテトラブチルアンモニウムクロリドまたはモノマー類の一部にＮ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛とテトラブチルアンモニウムクロリドとを溶解したマスター液を添加する調製手順、
（１０）前述のような段階的な混合を行うことなく、イソシアナート類、活性水素化合物、Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラブチルアンモニウムクロリド、樹脂改質剤、およびその他添加剤を一度に混合する調製手順。

触媒添加の形態としては、触媒そのものの形状で加えても良いし、使用するモノマー類の一部に溶解してマスター液を調製した後、これを添加しても構わない。

イソシアナート類と活性水素化合物および反応触媒や離型剤、およびその他添加剤を混合して重合組成物を調製する際の温度は通常２５℃以下である。組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、反応触媒、離型剤、または添加剤のモノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、モノマーであるイソシアナート類または活性水素化合物、あるいはモノマー混合物に溶解させることも可能である。

このようにして得られたモノマー混合組成物から、本発明のポリチオウレタン樹脂（例えば、プラスチックレンズ）を得る際の代表的な重合方法としては、注型重合が挙げられる。即ち、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に、本発明に係る重合組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。次いで、オーブン中または水中等の加熱可能装置内で加熱することにより硬化させ、樹脂を取り出すことができる。

透明樹脂を得るための反応触媒等の種類や量、モノマーの種類や割合は、重合する組成物の構成により異なり、よって、一概に限定することはできないが、上述の条件が好ましい場合が多い。

成型モールドに注入された本発明の組成物の加熱重合条件は、本発明の重合性組成物の組成、反応触媒の種類、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜２００℃の温度で１〜１００時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１３０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温し、１〜２４時間で重合させることが好ましい。

また、取り出した樹脂については、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。アニール温度は通常５０〜２００℃の間で行われるが、９０〜１５０℃で行うことが好ましい。１００〜１３０℃であればより好ましい。

本発明の光学材料用組成物を硬化してなる樹脂は、色相に優れた樹脂である。本発明の透明樹脂は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状の成形体として得ることができ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）等の光学用樹脂としての各種の用途に使用することが可能である。特に、眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子等として好適である。

本発明のポリチオウレタン樹脂を用いたプラスチックレンズは、必要に応じて、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、表面研磨、帯電防止処理、片面または両面へのコート処理、染色処理、調光処理等の物理的または化学的処理を施すことができる。

コート処理により施すコーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いても、または複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施してもよく、または異なるコーティング層を施してもよい。

これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性の向上を目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。

プライマー層は通常、後述するハードコート層と光学レンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。

プライマー層には得られた光学レンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。あるいは、無溶剤で使用してもよい。

プライマー組成物は塗布法または乾式法のいずれの方法によっても形成させることができる。塗布法を用いる場合、レンズへスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布された後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。

ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等の機能を与えることを目的としたコーティング層である。

ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれた２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。ハードコート組成物には前記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。あるいは、無溶剤で使用してもよい。

ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあることが好ましい。

反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。

反射防止層は単層および多層がある。単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_５、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ_２膜等が挙げられる。

反射防止膜層の上には、必要に応じて防曇コート膜層、防汚染層、または撥水層を形成させてもよい。防曇コート層、防汚染層、または撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されず、公知の防曇コート処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料等を使用することができる。例えば、防曇コート、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。

レンズの染色は公知の染色方法で実施可能であるが、通常、以下に示す方法で実施される。（１）レンズを染色液に浸漬する方法、（２） 色素を含有するコーティング剤を用いてコーティングする方法、または染色可能なコーティング層を設け、そのコーティング層を染色する方法、（３） 原料モノマーに染色可能な材料を含有させて重合する方法、及び（４） 昇華性色素を加熱して昇華させる方法。

（１）の方法は、一般的には、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬（染色工程）した後、必要に応じてレンズを加熱して色素を固定化（染色後アニール工程）する方法である。染色工程に用いられる色素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が使用される。染色工程で使用される溶剤は用いる色素が溶解可能もしくは均一に分散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液に色素を分散させるための界面活性剤や、染着を促進するキャリアを添加してもよい。染色工程は、色素及び必要に応じて添加される界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中に光学レンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度及び時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、１２０℃以下で数分〜数十時間程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１〜１０重量％で実施される。また、染色が困難な場合は加圧下で行ってもよい。必要に応じて実施される染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地に加熱処理を行う工程である。加熱処理は、染色工程で染色されたレンズ生地の表面に残る水を溶剤等で除去したり、溶媒を風乾したりした後に、例えば大気雰囲気の赤外線加熱炉、あるいは抵抗加熱炉等の炉中に所定時間滞留させる。染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地の色抜けを防止する（色抜け防止処理）と共に、染色時にレンズ生地の内部に浸透した水分の除去が行われる。

（２）の方法は、プラスチックレンズ素材に直接染色するのではなく、色素を分散又は溶解した有機コーティング液をプラスチックレンズに塗布した後、硬化処理することにより、染色されたコーティング層をレンズ表面に形成する方法、もしくはプラスチックレンズ表面に染色可能なコーティング層を形成してから（１）の方法を採る、すなわち、染色液中にプラスチックレンズを浸漬し、加熱することにより染色する方法である。

（３）の方法は、プラスチックレンズの原料モノマーに予め染料を溶解してから重合する方法である。使用する色素は原料モノマーに均一に溶解または光学的性質を損なわない程度に分散できるものであれば特に限定されない。

（４）の方法には、（イ） 固形昇華性色素を昇華させてプラスチックレンズを染色する方法、(ロ) 昇華性色素を含む溶液を塗布してなる基体をプラスチックレンズに非接触状態で対向させ、基体及びレンズを加熱することにより染色する方法、(ハ) 昇華性色素を含有する着色層と、粘着層とからなる転写層をプラスチックレンズに転写した後、加熱することにより染色する方法があり、本発明の光学レンズはいずれの方法で染色してもよい。使用する色素は昇華性を有している色素であれば特に限定されない。

以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

触媒活性、樹脂の透明性及び、レンズの性能試験（色相、屈折率、アッベ数、耐熱性）、耐侯性は以下の試験方法により評価した。

触媒活性：イソシアナート類、チオール類、触媒、添加剤からなる重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度（ｍＰａ・ｓ）をＢ型粘度計で測定した。得られた粘度が高いほど、触媒活性が高いものと判断した。
樹脂の透明性：得られた樹脂を暗所にてプロジェクターに照射して、レンズの曇り及び不透明物質の有無を目視にて判断した。レンズの曇り及び不透明物質がないものを○（透明性あり）、あるものを×（透明性なし）とした。
色相：ミノルタ社製の色彩色差計（ＣＲ−２００）を用いて樹脂色相ＹＩ値を測定した。樹脂色相ＹＩ値は、厚さ９ｍｍ、φ７５ｍｍの円形平板を作成して測定した。
屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃で測定した。
耐熱性：ＴＭＡペネトレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）でのＴｇ（℃）を耐熱性とした。
耐候性：人工太陽灯（照度８８４００ｌｘ/ｈ）を７日間照射して樹脂色相ＹＩ値の変化を観測し、ＹＩ値の増加（ΔＹＩ）が少ないもの程、耐候性が良好とした。

（実施例１）
ｍ−キシリレンジイソシアナート３６．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００８４ｇ（重合性組成物総重量に対して１２０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名、ゼレックＵＮ）０．０７０ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名、バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン３３．６ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６６５、アッベ数（νｅ）３１．８、耐熱性（Ｔｇ）８８．９℃、色相（ＹＩ）５．１と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは１．２１であり、触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は６１ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示す。

（実施例２）
実施例１でＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛の替わりにＮ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５０ｐｐｍ）を使用し、同様に重合、アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６６５、アッベ数（νｅ）３１．４、耐熱性（Ｔｇ）８８．３℃、色相（ＹＩ）５．５と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは１．２４であり、触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は７５ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示す。

（実施例３）
実施例１でＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛の替わりにＮ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛０．００８４ｇ（重合性組成物総重量に対して１２０ｐｐｍ）を使用し、同様に重合、アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６６５、アッベ数（νｅ）３１．３、耐熱性（Ｔｇ）８９．１℃、色相（ＹＩ）６．７と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは１．４３であり、触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は８４ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示す。

（実施例４）
ｍ−キシリレンジイソシアナート３５．５ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名、ゼレックＵＮ）０．０７０ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名、バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、および４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカンの混合物３４．５ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６６９、アッベ数（νｅ）３１．６、耐熱性（Ｔｇ）１０３．６℃、色相（ＹＩ）５．５と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは１．６２であり、触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１３２ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示す。

（実施例５）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００９１ｇ（重合性組成物総重量に対して１３０ｐｐｍ）、内部離型剤（りん酸ジ（２−エチルヘキシル））０．２１０ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９７ 、アッベ数（νｅ）４０．４、耐熱性（Ｔｇ）１１７．７℃、色相（ＹＩ）３．９と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは０．８７であり、触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は６０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示す。

（実施例６）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、テトラブチルアンモニウムクロリド０．０２８０ｇ（重合性組成物総重量に対して４００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は１３．６）を溶解させた、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４０．６、耐熱性（Ｔｇ）１１８．２℃、色相（ＹＩ）３．９と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは０．６３であり、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１１３ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示した。

（実施例７）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、テトラブチルアンモニウムブロミド０．０１４０ｇ（重合性組成物総重量に対して２００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は５．９）を溶解させた、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４０．６、耐熱性（Ｔｇ）１１８．６℃、色相（ＹＩ）４．１と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは０．５３であり、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１１４ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示した。

［比較例１］
ｍ−キシリレンジイソシアナート３６．４ｇに、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド０．０１０５ｇ（重合性組成物総重量に対して１５０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名、ゼレックＵＮ）０．０７０ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名、バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン３３．６ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６６５、アッベ数（νｅ）３１．７、耐熱性（Ｔｇ）８７．９℃、色相（ＹＩ）５．２と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは２．３７であり、触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は７８ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示す。

［比較例２］
ｍ−キシリレンジイソシアナート３５．５ｇに、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド０．００７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１００ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名、ゼレックＵＮ）０．０７０ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名、バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、および４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカンの混合物３４．５ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６６９、アッベ数（νｅ）３１．６、耐熱性（Ｔｇ）１０４．８℃、色相（ＹＩ）５．３と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは２．５１であり、触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１０３ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示す。

［比較例３］
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド０．０１４ｇ（重合性組成物総重量に対して２００ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名、ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９７、アッベ数（νｅ）４０．６、耐熱性（Ｔｇ）１１８．１℃、色相（ＹＩ）３．８と、光学用透明樹脂として好適であった。耐候性ΔＹＩは１．０１であり、触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は６１ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表１に示す。

実施例１、２および３では、耐候性ΔＹＩが１．２１、１．２４、１．４３であり、比較例１のジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒のΔＹＩ２．３７と比較して、耐候性が良好であった。触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は６１、７５、８４ｍＰａ・ｓであり、比較例１のジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒と比較して、一般式（１）の化合物は少ない重量およびモル数（ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド：０．０３４６ｍｍｏｌに対し、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛：０．０１７７ｍｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛：０．０１１４ｍｍｏｌ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛：０．０１８３ｍｍｏｌ）で、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒と同等の触媒活性が得られ、加熱硬化により得られた樹脂の色相、屈折率、耐熱性、アッベ数も同等であった。

実施例４では、耐候性ΔＹＩが１．６２であり、比較例２のジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒のΔＹＩ２．５１と比較して、耐候性が良好であった。触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１３２ｍＰａ・ｓであり、比較例２のジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒と比較して、一般式（１）の化合物は少ない重量およびモル数（ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド：０．０２３０ｍｍｏｌに対し、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛：０．００７４ｍｍｏｌ）で、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒と同等以上の触媒活性が得られ、加熱硬化により得られた樹脂の色相、屈折率、耐熱性、アッベ数も同等であった。

実施例５では、耐候性ΔＹＩが０．８７であり、比較例３のジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒のΔＹＩ１．０１と比較して、耐候性が良好であった。触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は６０ｍＰａ・ｓであり、比較例３のジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒と比較して、一般式（１）の化合物は少ない重量およびモル数（ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド：０．０４６０ｍｍｏｌに対し、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛：０．０１９２ｍｍｏｌ）で、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒と同等の触媒活性が得られ、加熱硬化により得られた樹脂の色相、屈折率、耐熱性、アッベ数も同等であった。

実施例６および７では、耐候性ΔＹＩが０．６３、０．５３であり、比較例３のジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒のΔＹＩ１．０１と比較して、耐候性が良好であった。触媒活性については、重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１１３、１１４ｍＰａ・ｓであり、比較例３のジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒と比較して、一般式（１）の化合物は少ない重量およびモル数（ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド：０．０４６０ｍｍｏｌに対し、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛：０．００７４ｍｍｏｌ）で、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒と同等以上の触媒活性が得られ、加熱硬化により得られた樹脂の色相、屈折率、耐熱性、アッベ数も同等であった。

（実施例８）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００４６ｇ（重合性組成物総重量に対して６５ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、テトラブチルアンモニウムクロリド０．００４６ｇ（重合性組成物総重量に対して６５ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は１．７）を溶解させた、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１８℃、色相（ＹＩ）４．３と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１４０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例９）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、テトラブチルアンモニウムブロミド０．０２８ｇ（重合性組成物総重量に対して４００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は１１．８）を溶解させた、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１９℃、色相（ＹＩ）４．１と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１８０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１０）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート０．０２８ｇ（重合性組成物総重量に対して４００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は１１．５）を溶解させた、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１８℃、色相（ＹＩ）４．９と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１１）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、テトラエチルアンモニウムブロミド０．０２８ｇ（重合性組成物総重量に対して４００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は１８．０）を溶解させた、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１９℃、色相（ＹＩ）４．３と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１１０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１２）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−エチルジチオカルバミン酸鉄０．００３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、テトラブチルアンモニウムクロリド０．００２８ｇ（重合性組成物総重量に対して４００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は１．４）を溶解させた、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１９℃、色相（ＹＩ）４．７と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１３０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１３）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００４６ｇ（重合性組成物総重量に対して６５ｐｐｍ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド０．００６７ｇ（重合性組成物総重量に対して９５ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は１．７）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９７、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１７℃、色相（ＹＩ）４．２と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は８０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１４）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００４６ｇ（重合性組成物総重量に対して６５ｐｐｍ）、トリブチルベンジルアンモニウムクロリド０．００５３ｇ（重合性組成物総重量に対して７５ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は１．８）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９７、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１７℃、色相（ＹＩ）４．２と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は８８ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１５）
ｍ−キシリレンジイソシアナート３６．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００１４ｇ（重合性組成物総重量に対して２０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０７０ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、テトラブチルアンモニウムブロミド０．０１４０ｇ（重合性組成物総重量に対して２００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は１４．７）を溶解させた、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン３３．６ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６６５、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性（Ｔｇ）８８℃、色相（ＹＩ）５．５と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は８９ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１６）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３８．０ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００４６ｇ（重合性組成物総重量に対して６５ｐｐｍ）、トリブチルベンジルアンモニウムクロリド０．０１４０ｇ（重合性組成物総重量に対して２００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は４．７）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．１０５ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン３２．０ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６２２、アッベ数（νｅ）３９、耐熱性（Ｔｇ）１２１℃、色相（ＹＩ）４．６と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は８８ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１７）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３５．４ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００４６ｇ（重合性組成物総重量に対して６５ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液に、テトラブチルホスホニウムブロミド０．０２８ｇ（重合性組成物総重量に対して４００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は８．６）を溶解させたペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン１７．９ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９７、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１７℃、色相（ＹＩ）４．２と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１４９ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１８）
ｍ−キシリレンジイソシアナート３０．５ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．０００４ｇ（重合性組成物総重量に対して６ｐｐｍ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド０．００３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５０ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は９．８）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０７０ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）３９．５ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９２℃、色相（ＹＩ）３．９と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は８９ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

（実施例１９）
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３４．８ｇに、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．００４９ｇ（重合性組成物総重量に対して７０ｐｐｍ）、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド０．０１４０ｇ（重合性組成物総重量に対して２００ｐｐｍ、一般式（１）の化合物に対する一般式（２）の化合物のモル比は２．３）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１７．１ｇ、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、および４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカンの混合物１８．１ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１２５℃、色相（ＹＩ）４．３と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は１０２ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

［比較例４］
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛を添加しないで、実施例８と同様な操作を行った。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は３６ｍＰａ・ｓであった。

［比較例５］
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛を添加しないで、実施例１３と同様な操作を行った。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は３６ｍＰａ・ｓであった。

［比較例６］
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛を添加しないで、実施例１４と同様な操作を行った。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は３５ｍＰａ・ｓであった。

［比較例７］
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛を添加しないで、実施例１７と同様な操作を行った。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は３５ｍＰａ・ｓであった。

［比較例８］
ｍ−キシリレンジイソシアナート３０．５ｇに、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０７０ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）３９．５ｇを添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９３℃、色相（ＹＩ）３．８と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は９０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

［比較例９］
２，５-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ［２．２．１］ヘプタンと２，６-ビス（イソシアナトメチル）-ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの混合物３４．８ｇに、ジ−ｎ−ブチルスズジクロリド０．０２４ｇ（重合性組成物総重量に対して３００ｐｐｍ）、内部離型剤（ＳＴＥＰＡＮ社、商品名ゼレックＵＮ）０．０８４ｇ、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇを２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この均一溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）１７．１ｇ、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、および４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカンの混合物１８．１ｇの混合溶液を添加し、２０℃で混合溶解させた。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１３０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出し、離型して樹脂を得た。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９９、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１２７℃、色相（ＹＩ）４．２と、光学用透明樹脂として好適であった。重合性組成物を２０℃、５時間保持した後の粘度は９７ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２に示した。

以上の結果より本発明の一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物を併用する重合性組成物は、一般式（１）の化合物が極めて少ない量でも比較例のジ−ｎ−ブチルスズジクロリド触媒と同等以上の触媒活性が得られ、加熱硬化により光学用透明樹脂として好適に使用可能なポリチオウレタン樹脂が得られる。

また、図１に、実施例８、１３、１４及び１７と比較例３〜７により得られた重合性組成物の粘度の経時変化を示す。図１に示すように、本発明の重合性組成物は、２０℃、５時間で保持した後の粘度の値により高い触媒活性を示す一方、十分なポットライフも確保されている。成型型への注入までの間、粘度が高くなり過ぎず、重合反応が進行する前の注入が可能である。

以上の結果より、本発明の触媒は、比較例の有機スズ系触媒と比較してモル当たりの触媒活性が高く、得られたポリチオレウタン系光学材料の耐侯性も優れている。ポリチオウレタン系光学材料製造用触媒として、従来から使用されている有機スズ系触媒に替わるスズフリー触媒として十分に使用可能である。

Claims (10)

1. ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛およびジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛からなる群より選択される一種または二種以上の化合物（Ａ）と、
   ｍ−キシリレンジイソシアナート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、およびヘキサメチレンジイソシアナートからなる群より選択される一種または二種以上のイソシアナート化合物（Ｂ）と、
   ４-メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、および２−（２，２−ビス（メルカプトジメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタンからなる群より選択される一種または二種以上の活性水素化合物（Ｃ）と、
   を含有するポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物（ただし、スズ含有触媒を含むポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物は除く）。
2. さらに、一般式（２）：
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立に水素、１価以上の直鎖状脂肪族、環状脂肪族、または芳香族有機残基を表す。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ結合して環を構成してもよい。Ｘは有機酸基または無機酸基を表す。Ｙは窒素または燐原子を表す。）で表される化合物を含有する、請求項１に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物。
3. 一般式（２）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立に、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１８のフェニルアルキル基、および炭素数１〜１８のアミノアルキル基からなる群より選択されるいずれかであることを特徴とする、請求項２に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物。
4. 一般式（２）の前記化合物が、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、トリブチルベンジルアンモニウム塩、およびテトラブチルホスホニウム塩からなる群より選択される一種または二種以上であることを特徴とする、請求項２または３に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物。
5. 一般式（２）の前記化合物が、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、トリブチルベンジルアンモニウムクロリド、およびテトラブチルホスホニウムブロミドからなる群より選択される一種または二種以上であることを特徴とする、請求項４に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物。
6. 前記化合物（Ａ）に対する一般式（２）の前記化合物のモル比が０．０１以上、１００以下であることを特徴とする、請求項２乃至５の何れか一項に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物。
7. 請求項１乃至６の何れか一項に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物を硬化することにより得られるポリチオウレタン系光学材料。
8. 請求項７に記載のポリチオウレタン系光学材料からなるプラスチックレンズ。
9. 請求項１乃至６の何れか一項に記載のポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物を注型重合することを特徴とする、ポリチオウレタン系光学材料の製造方法。
10. イソシアナート化合物（Ｂ）と活性水素化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、前記化合物（Ａ）と一般式（２）の前記化合物の合計が０．０００５重量部以上、５重量部以下で、前記化合物（Ａ）と一般式（２）の前記化合物とを混合することを特徴とする、請求項２乃至６の何れか一項に記載のポリチオウレタン系光学材料の製造方法。

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