JPH10101759A - 反応性を改良したポリフェニレンポリメチレンポリイソ シアネート組成物 - Google Patents
反応性を改良したポリフェニレンポリメチレンポリイソ シアネート組成物Info
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- JPH10101759A JPH10101759A JP8263147A JP26314796A JPH10101759A JP H10101759 A JPH10101759 A JP H10101759A JP 8263147 A JP8263147 A JP 8263147A JP 26314796 A JP26314796 A JP 26314796A JP H10101759 A JPH10101759 A JP H10101759A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 ポリフェニレンポリメチレンポリイソシ
アネートに対して、金属触媒を金属換算で０．５〜５０
０ｐｐｍ添加し、活性水素との反応性を改良したポリフ
ェニレンポリメチレンポリイソシアネート組成物。 【効果】 金属触媒をポリフェニレンポリメチレンポリ
イソシアネートに対して、金属換算で０．５〜５００ｐ
ｐｍ添加した場合、ＮＣＯ基が失活することなく貯蔵安
定性の良好な状態で、活性水素をもつ化合物との反応性
を改良できるようになった。
アネートに対して、金属触媒を金属換算で０．５〜５０
０ｐｐｍ添加し、活性水素との反応性を改良したポリフ
ェニレンポリメチレンポリイソシアネート組成物。 【効果】 金属触媒をポリフェニレンポリメチレンポリ
イソシアネートに対して、金属換算で０．５〜５００ｐ
ｐｍ添加した場合、ＮＣＯ基が失活することなく貯蔵安
定性の良好な状態で、活性水素をもつ化合物との反応性
を改良できるようになった。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリウレタンの製造
に適したポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト（以下ポリメリックＭＤＩと略称する）組成物に関
し、詳しくはポリメリックＭＤＩ中に電荷数１〜３価の
金属と有機酸、有機キレート化合物からなる塩である金
属触媒を含有し、活性水素をもつ化合物との反応性を改
良したポリメリックＭＤＩ組成物に関する。
に適したポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト（以下ポリメリックＭＤＩと略称する）組成物に関
し、詳しくはポリメリックＭＤＩ中に電荷数１〜３価の
金属と有機酸、有機キレート化合物からなる塩である金
属触媒を含有し、活性水素をもつ化合物との反応性を改
良したポリメリックＭＤＩ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリメリックＭＤＩは、ポリウレタンフ
ォーム、ポリウレタンエラストマー、ポリウレタン接着
剤、ポリウレタン塗料等として広範囲に使用されてい
る。ポリメリックＭＤＩと活性水素を有する化合物、即
ちポリオール、ポリアミン、ポリオールとポリアミンの
混合物、あるいは水等とを反応させることにより、ポリ
ウレタンを製造する。従来、ポリメリックＭＤＩと活性
水素を含む化合物との反応性の制御は、原料温度、成形
温度等の反応温度、触媒の添加による方法が知られてい
るが、反応温度等の調節が困難な場合、触媒の添加によ
る方法をとらざるを得ないのが実状である。
ォーム、ポリウレタンエラストマー、ポリウレタン接着
剤、ポリウレタン塗料等として広範囲に使用されてい
る。ポリメリックＭＤＩと活性水素を有する化合物、即
ちポリオール、ポリアミン、ポリオールとポリアミンの
混合物、あるいは水等とを反応させることにより、ポリ
ウレタンを製造する。従来、ポリメリックＭＤＩと活性
水素を含む化合物との反応性の制御は、原料温度、成形
温度等の反応温度、触媒の添加による方法が知られてい
るが、反応温度等の調節が困難な場合、触媒の添加によ
る方法をとらざるを得ないのが実状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリメ
リックＭＤＩに触媒を添加するとポリメリックＭＤＩ自
体が重合しゲル化する、あるいは空気中の水分と反応す
る、等によりＮＣＯ基が失活する問題があるため、通
常、触媒を添加する場合、活性水素化合物側に添加す
る。しかし、活性水素化合物側に触媒を添加した場合に
は、逆に今度は活性水素化合物中の水分による加水分解
等により触媒が失活するという問題が生じる。
リックＭＤＩに触媒を添加するとポリメリックＭＤＩ自
体が重合しゲル化する、あるいは空気中の水分と反応す
る、等によりＮＣＯ基が失活する問題があるため、通
常、触媒を添加する場合、活性水素化合物側に添加す
る。しかし、活性水素化合物側に触媒を添加した場合に
は、逆に今度は活性水素化合物中の水分による加水分解
等により触媒が失活するという問題が生じる。
【０００４】これらの問題を解決する為の方法として、
触媒添加による反応の制御方法が挙げられる。その中
で、ウレタン結合の生成を促進する触媒として、三級ア
ミン化合物が知られているが、触媒活性が強く、添加
後、ポリメリックＭＤＩ自体が重合しゲル化する問題が
起こる。また、ゲル化しない程度まで添加量を減らした
場合は、反応性に効果が認められない、臭気が発生する
等の問題が残る。
触媒添加による反応の制御方法が挙げられる。その中
で、ウレタン結合の生成を促進する触媒として、三級ア
ミン化合物が知られているが、触媒活性が強く、添加
後、ポリメリックＭＤＩ自体が重合しゲル化する問題が
起こる。また、ゲル化しない程度まで添加量を減らした
場合は、反応性に効果が認められない、臭気が発生する
等の問題が残る。
【０００５】また、反応制御の別の方法として、特開平
７−２５９７７号には、ポリメリックＭＤＩに環式カー
ボネート化合物及び／又はアルキルカーボネート化合
物、アルカリ金属塩を添加して得られるポリイソシアネ
ート組成物及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法について記載されているが、この方法ではカ
ーボネート化合物が金属塩と併用することにより反応熱
によりその一部が分解し、炭酸ガスを発生するため、発
泡剤の使用量等配合処方の調整が必要となり、実用上問
題が生じている。従って、より安定な触媒の種類、添加
方法の開発が望まれていた。
７−２５９７７号には、ポリメリックＭＤＩに環式カー
ボネート化合物及び／又はアルキルカーボネート化合
物、アルカリ金属塩を添加して得られるポリイソシアネ
ート組成物及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法について記載されているが、この方法ではカ
ーボネート化合物が金属塩と併用することにより反応熱
によりその一部が分解し、炭酸ガスを発生するため、発
泡剤の使用量等配合処方の調整が必要となり、実用上問
題が生じている。従って、より安定な触媒の種類、添加
方法の開発が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決するために鋭意検討した結果、電荷数１〜３価
の金属と有機酸、有機キレート化合物からなる塩である
金属触媒をポリメリックＭＤＩ中に、金属換算で０．５
〜５００ｐｐｍ添加した場合、ＮＣＯ基が失活すること
なく、活性水素をもつ化合物との反応性を改良できるこ
とを見いだした。さらに、従来技術におけるカーボネー
ト化合物を添加する方法では配合処方を変更して対応し
なければならなかったが、上記方法に従えば、従来の配
合処方を何等変更することなく、従来の配合処方への使
用が可能であることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
点を解決するために鋭意検討した結果、電荷数１〜３価
の金属と有機酸、有機キレート化合物からなる塩である
金属触媒をポリメリックＭＤＩ中に、金属換算で０．５
〜５００ｐｐｍ添加した場合、ＮＣＯ基が失活すること
なく、活性水素をもつ化合物との反応性を改良できるこ
とを見いだした。さらに、従来技術におけるカーボネー
ト化合物を添加する方法では配合処方を変更して対応し
なければならなかったが、上記方法に従えば、従来の配
合処方を何等変更することなく、従来の配合処方への使
用が可能であることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
【０００７】すなわち、本発明は、（１） 一般式
（１）［化２］で表されるポリフェニレンポリメチレン
ポリイソシアネートに対して、金属触媒を金属換算で
０．５〜５００ｐｐｍ添加し、活性水素との反応性を改
良したポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート
組成物、
（１）［化２］で表されるポリフェニレンポリメチレン
ポリイソシアネートに対して、金属触媒を金属換算で
０．５〜５００ｐｐｍ添加し、活性水素との反応性を改
良したポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート
組成物、
【化２】 （式中、ｎは０または正の整数を示す。） （２） 金属触媒が電荷数１〜３価の金属と有機酸又は
有機キレート化合物からなる塩であることを特徴とする
（１）記載のポリフェニレンポリメチレンポリイソシア
ネート組成物、（３） 金属触媒が鉛、亜鉛、錫、鉄、
コバルト、ビスマス、銅、マンガン、カルシウム、カリ
ウム、ナトリウム、ジルコニウム、マグネシウム、リチ
ウム又はニッケルからなる金属と、ナフテン酸、オクチ
ル酸、ネオデカン酸等の脂肪酸又はアセチルアセトン等
の有機キレート化合物からなる塩であることを特徴とす
る（２）記載のポリフェニレンポリメチレンポリイソシ
アネート組成物、（４） 金属触媒がナフテン酸コバル
ト、オクチル酸コバルト、ナフテン酸鉛、オクチル酸
鉛、ネオデカン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜
鉛、ナフテン酸錫、オクチル酸錫、ジブチルチンジラウ
レート、ジブチルチンジオクテート、ナフテン酸鉄、オ
クチル酸鉄、ナフテン酸銅、ネオデカン酸ビスマス又は
アセチルアセトン鉄であることを特徴とする（３）記載
のポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート組成
物、を提供するものである。
有機キレート化合物からなる塩であることを特徴とする
（１）記載のポリフェニレンポリメチレンポリイソシア
ネート組成物、（３） 金属触媒が鉛、亜鉛、錫、鉄、
コバルト、ビスマス、銅、マンガン、カルシウム、カリ
ウム、ナトリウム、ジルコニウム、マグネシウム、リチ
ウム又はニッケルからなる金属と、ナフテン酸、オクチ
ル酸、ネオデカン酸等の脂肪酸又はアセチルアセトン等
の有機キレート化合物からなる塩であることを特徴とす
る（２）記載のポリフェニレンポリメチレンポリイソシ
アネート組成物、（４） 金属触媒がナフテン酸コバル
ト、オクチル酸コバルト、ナフテン酸鉛、オクチル酸
鉛、ネオデカン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜
鉛、ナフテン酸錫、オクチル酸錫、ジブチルチンジラウ
レート、ジブチルチンジオクテート、ナフテン酸鉄、オ
クチル酸鉄、ナフテン酸銅、ネオデカン酸ビスマス又は
アセチルアセトン鉄であることを特徴とする（３）記載
のポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート組成
物、を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明で使用する下記一般式（１）［化３］で表
されるポリメリックＭＤＩは、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート（以下ＭＤＩと略称する）を２
０〜６０重量％含有するものが使用される。ポリメリッ
クＭＤＩ中のＭＤＩ含有量が、６０重量％を超えるとＭ
ＤＩの析出等の貯蔵安定性の問題が発生する。また、２
０重量％より小さくなると、ポリメリックＭＤＩの粘度
が高くなり、作業性が悪化する。従って、ポリメリック
ＭＤＩ中のＭＤＩ含有量は２０〜６０重量％が良く、よ
り好ましくは２５〜５５重量％が良い。
する。本発明で使用する下記一般式（１）［化３］で表
されるポリメリックＭＤＩは、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート（以下ＭＤＩと略称する）を２
０〜６０重量％含有するものが使用される。ポリメリッ
クＭＤＩ中のＭＤＩ含有量が、６０重量％を超えるとＭ
ＤＩの析出等の貯蔵安定性の問題が発生する。また、２
０重量％より小さくなると、ポリメリックＭＤＩの粘度
が高くなり、作業性が悪化する。従って、ポリメリック
ＭＤＩ中のＭＤＩ含有量は２０〜６０重量％が良く、よ
り好ましくは２５〜５５重量％が良い。
【化３】 （式中、ｎは０または正の整数を示す。）
【０００９】本発明で使用される金属触媒としては、具
体的には、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コ
バルト、ナフテン酸鉛、オクチル酸鉛、ネオデカン酸
鉛、ナフテン酸マンガン、オクチル酸マンガン、ナフテ
ン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸カルシウム、オ
クチル酸カルシウム、ナフテン酸錫、オクチル酸錫、ジ
ブチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクテート、
ナフテン酸カリウム、オクチル酸カリウム、ナフテン酸
ジルコニウム、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸
鉄、オクチル酸鉄、ナフテン酸マグネシウム、ナフテン
酸リチウム、ナフテン酸銅、オクチル酸ニッケル、ネオ
デカン酸ビスマス、アセチルアセトンアルミニウム、ア
セチルアセトンクロム、アセチルアセトンコバルト、ア
セチルアセトン銅、アセチルアセトン鉄、アセチルアセ
トンニッケル、アセチルアセトンバナジル、アセチルア
セトン亜鉛、アセチルアセトンインジウム、アセチルア
セトンカルシウム、アセチルアセトンマグネシウム、ア
セチルアセトンマンガン、アセチルアセトンイットリウ
ム、アセチルアセトンセリウム、アセチルアセトンスト
ロンチウム、アセチルアセトンパラジウム、アセチルア
セトンバリウム、アセチルアセトンモリブデニル、アセ
チルアセトンランタン、アセチルアセトンジルコニウ
ム、アセチルアセトン錫、アセチルアセトンチタンが挙
げられ、より好ましくはナフテン酸コバルト、オクチル
酸コバルト、ナフテン酸鉛、オクチル酸鉛、ネオデカン
酸鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸
錫、オクチル酸錫、ジブチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジオクテート、ナフテン酸鉄、オクチル酸鉄、ナ
フテン酸銅、ネオデカン酸ビスマス、アセチルアセトン
鉄が良い。また、金属触媒は、ポリメリックＭＤＩ中に
対して金属換算で０．５〜５００ｐｐｍ使用する。５０
０ｐｐｍを超えるとポリメリックＭＤＩ自体が重合しゲ
ル化する、あるいは空気中の水分と反応する、等により
ＮＣＯ基が失活する問題が発生する。０．５ｐｐｍより
小さくなると触媒の効果が少なく、触媒を使用しない場
合と反応性に差は見られない。従って、ポリメリックＭ
ＤＩ中の金属触媒の使用量は、金属換算で０．５〜５０
０ｐｐｍが良く、より好ましくは１〜２００ｐｐｍが良
い。金属触媒は、触媒自体を直接添加しても良いが、添
加量が微量であるためジメチルフタレート、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル
系、ジオクチルアジペート、ジイソブチルアジペート、
ジイソデシルアジペート等の二塩基酸エステル系、トリ
クレジルホスフェート等のリン酸エステル系、塩素化パ
ラフィン系、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレ
ン等の可塑剤、トルエン、キシレン、ミネラルスピリッ
ト等の有機溶剤に希釈して添加しても良い。
体的には、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コ
バルト、ナフテン酸鉛、オクチル酸鉛、ネオデカン酸
鉛、ナフテン酸マンガン、オクチル酸マンガン、ナフテ
ン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸カルシウム、オ
クチル酸カルシウム、ナフテン酸錫、オクチル酸錫、ジ
ブチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクテート、
ナフテン酸カリウム、オクチル酸カリウム、ナフテン酸
ジルコニウム、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸
鉄、オクチル酸鉄、ナフテン酸マグネシウム、ナフテン
酸リチウム、ナフテン酸銅、オクチル酸ニッケル、ネオ
デカン酸ビスマス、アセチルアセトンアルミニウム、ア
セチルアセトンクロム、アセチルアセトンコバルト、ア
セチルアセトン銅、アセチルアセトン鉄、アセチルアセ
トンニッケル、アセチルアセトンバナジル、アセチルア
セトン亜鉛、アセチルアセトンインジウム、アセチルア
セトンカルシウム、アセチルアセトンマグネシウム、ア
セチルアセトンマンガン、アセチルアセトンイットリウ
ム、アセチルアセトンセリウム、アセチルアセトンスト
ロンチウム、アセチルアセトンパラジウム、アセチルア
セトンバリウム、アセチルアセトンモリブデニル、アセ
チルアセトンランタン、アセチルアセトンジルコニウ
ム、アセチルアセトン錫、アセチルアセトンチタンが挙
げられ、より好ましくはナフテン酸コバルト、オクチル
酸コバルト、ナフテン酸鉛、オクチル酸鉛、ネオデカン
酸鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸
錫、オクチル酸錫、ジブチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジオクテート、ナフテン酸鉄、オクチル酸鉄、ナ
フテン酸銅、ネオデカン酸ビスマス、アセチルアセトン
鉄が良い。また、金属触媒は、ポリメリックＭＤＩ中に
対して金属換算で０．５〜５００ｐｐｍ使用する。５０
０ｐｐｍを超えるとポリメリックＭＤＩ自体が重合しゲ
ル化する、あるいは空気中の水分と反応する、等により
ＮＣＯ基が失活する問題が発生する。０．５ｐｐｍより
小さくなると触媒の効果が少なく、触媒を使用しない場
合と反応性に差は見られない。従って、ポリメリックＭ
ＤＩ中の金属触媒の使用量は、金属換算で０．５〜５０
０ｐｐｍが良く、より好ましくは１〜２００ｐｐｍが良
い。金属触媒は、触媒自体を直接添加しても良いが、添
加量が微量であるためジメチルフタレート、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステル
系、ジオクチルアジペート、ジイソブチルアジペート、
ジイソデシルアジペート等の二塩基酸エステル系、トリ
クレジルホスフェート等のリン酸エステル系、塩素化パ
ラフィン系、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレ
ン等の可塑剤、トルエン、キシレン、ミネラルスピリッ
ト等の有機溶剤に希釈して添加しても良い。
【００１０】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明するが、本発明は何等これらに限定される
ものではない。また、例中の部は特に断りのない限り重
量部を表す。例中に用いた諸原料は次の通りである。ポ
リメリックＭＤＩの組成を表１に示す。
具体的に説明するが、本発明は何等これらに限定される
ものではない。また、例中の部は特に断りのない限り重
量部を表す。例中に用いた諸原料は次の通りである。ポ
リメリックＭＤＩの組成を表１に示す。
【００１１】活性水素化合物である硬化剤としては、ポ
リプロピレンエーテルグリコール（三井東圧化学（株）
製：ＫＢ−２８０）／ジオクチルフタレート（協和油化
（株）製：ＤＯＰ）／炭酸カルシウム（白石カルシウム
（株）製：ホワイトンＢ）＝８４部／１１部／５部混合
物を使用した。 反応性測定方法 ２５℃に温調したポリメリックＭＤＩ ７０部に、２５
℃に温調した硬化剤１００部を添加し、混合撹拌した
後、Ｂ型粘度計 Ｂ８Ｍ（株式会社東京計器製）により
１０万ｃｐｓまでの到達時間を測定した。
リプロピレンエーテルグリコール（三井東圧化学（株）
製：ＫＢ−２８０）／ジオクチルフタレート（協和油化
（株）製：ＤＯＰ）／炭酸カルシウム（白石カルシウム
（株）製：ホワイトンＢ）＝８４部／１１部／５部混合
物を使用した。 反応性測定方法 ２５℃に温調したポリメリックＭＤＩ ７０部に、２５
℃に温調した硬化剤１００部を添加し、混合撹拌した
後、Ｂ型粘度計 Ｂ８Ｍ（株式会社東京計器製）により
１０万ｃｐｓまでの到達時間を測定した。
【００１２】実施例１ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−１５００）７０部にナフテン酸コバルト（日本
化学産業（株）製：ナフテックスＣｏ８％）を金属換算
で２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリ
ックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性
が良好であった。このようにして得たポリメリックＭＤ
Ｉの反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１
０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−１５００）７０部にナフテン酸コバルト（日本
化学産業（株）製：ナフテックスＣｏ８％）を金属換算
で２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリ
ックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性
が良好であった。このようにして得たポリメリックＭＤ
Ｉの反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１
０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００１３】実施例２ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−５０）７０部にオクチル酸コバルト（日本化学
産業（株）製：ニッカオクチックスＣｏ１２％）を金属
換算で２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリ
メリックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安
定性が良好であった。このようにして得たポリメリック
ＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示すよう
に、１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−５０）７０部にオクチル酸コバルト（日本化学
産業（株）製：ニッカオクチックスＣｏ１２％）を金属
換算で２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリ
メリックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安
定性が良好であった。このようにして得たポリメリック
ＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示すよう
に、１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００１４】実施例３ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−２３）７０部にナフテン酸鉛（日本化学産業
（株）製：ナフテックスＰｂ２４％）を金属換算で１ｐ
ｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤ
ＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好で
あった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの反応
性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐ
ｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−２３）７０部にナフテン酸鉛（日本化学産業
（株）製：ナフテックスＰｂ２４％）を金属換算で１ｐ
ｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤ
ＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好で
あった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの反応
性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐ
ｓ到達時間は短く、良好であった。
【００１５】実施例４ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−１５００）７０部にオクチル酸鉛（日本化学産
業（株）製：ニッカオクチックスＰｂ１７％ＤＯＰ）を
金属換算で１ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポ
リメリックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵
安定性が良好であった。このようにして得たポリメリッ
クＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示すよう
に、１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−１５００）７０部にオクチル酸鉛（日本化学産
業（株）製：ニッカオクチックスＰｂ１７％ＤＯＰ）を
金属換算で１ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポ
リメリックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵
安定性が良好であった。このようにして得たポリメリッ
クＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示すよう
に、１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００１６】実施例５ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−５０）７０部にネオデカン酸鉛（活材ケミカル
（株）製：ミニコＰ−３０）を金属換算で１ｐｐｍ添加
し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤＩはＮＣ
Ｏ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好であった。
このようにして得たポリメリックＭＤＩの反応性を測定
した結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐｓ到達時
間は短く、良好であった。
ートＭ−５０）７０部にネオデカン酸鉛（活材ケミカル
（株）製：ミニコＰ−３０）を金属換算で１ｐｐｍ添加
し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤＩはＮＣ
Ｏ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好であった。
このようにして得たポリメリックＭＤＩの反応性を測定
した結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐｓ到達時
間は短く、良好であった。
【００１７】実施例６ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−２３）７０部にナフテン酸亜鉛（日本化学産業
（株）製：ナフテックスＺｎ８％）を金属換算で１０ｐ
ｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤ
ＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好で
あった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの反応
性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐ
ｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−２３）７０部にナフテン酸亜鉛（日本化学産業
（株）製：ナフテックスＺｎ８％）を金属換算で１０ｐ
ｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤ
ＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好で
あった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの反応
性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐ
ｓ到達時間は短く、良好であった。
【００１８】実施例７ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−１５００）７０部にオクチル酸亜鉛（日本化学
産業（株）製：ニッカオクチックスＺｎ８％）を金属換
算で１０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメ
リックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定
性が良好であった。このようにして得たポリメリックＭ
ＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示すように、
１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−１５００）７０部にオクチル酸亜鉛（日本化学
産業（株）製：ニッカオクチックスＺｎ８％）を金属換
算で１０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメ
リックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定
性が良好であった。このようにして得たポリメリックＭ
ＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示すように、
１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００１９】実施例８ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−５０）７０部にオクチル酸錫（日本化学産業
（株）製：ニッカオクチックスＳｎ１４％）を金属換算
で２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリ
ックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性
が良好であった。このようにして得たポリメリックＭＤ
Ｉの反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１
０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−５０）７０部にオクチル酸錫（日本化学産業
（株）製：ニッカオクチックスＳｎ１４％）を金属換算
で２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリ
ックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性
が良好であった。このようにして得たポリメリックＭＤ
Ｉの反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１
０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００２０】実施例９ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−２３）７０部にジブチルチンジラウレート（日
東化成（株）製：ネオスタンＵ−１００）を金属換算で
２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリッ
クＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が
良好であった。このようにして得たポリメリックＭＤＩ
の反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１０
万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−２３）７０部にジブチルチンジラウレート（日
東化成（株）製：ネオスタンＵ−１００）を金属換算で
２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリッ
クＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が
良好であった。このようにして得たポリメリックＭＤＩ
の反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１０
万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００２１】実施例１０ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−１５００）７０部にジブチルチンジオクテート
（日本化学産業（株）製：ジ・ブチルＳｎジ・オクテー
ト）を金属換算で２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得
られたポリメリックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することな
く、貯蔵安定性が良好であった。このようにして得たポ
リメリックＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に
示すように、１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であっ
た。
ートＭ−１５００）７０部にジブチルチンジオクテート
（日本化学産業（株）製：ジ・ブチルＳｎジ・オクテー
ト）を金属換算で２０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得
られたポリメリックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することな
く、貯蔵安定性が良好であった。このようにして得たポ
リメリックＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に
示すように、１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であっ
た。
【００２２】実施例１１ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−２３）７０部にナフテン酸鉄（日本化学産業
（株）製：ナフテックスＦｅ５％）を金属換算で２０ｐ
ｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤ
ＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好で
あった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの反応
性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐ
ｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−２３）７０部にナフテン酸鉄（日本化学産業
（株）製：ナフテックスＦｅ５％）を金属換算で２０ｐ
ｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤ
ＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好で
あった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの反応
性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐ
ｓ到達時間は短く、良好であった。
【００２３】実施例１２ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−２４）７０部にオクチル酸鉄（日本化学産業
（株）製：ニッカオクチックスＦｅ６％）を金属換算で
３０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリッ
クＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が
良好であった。このようにして得たポリメリックＭＤＩ
の反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１０
万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−２４）７０部にオクチル酸鉄（日本化学産業
（株）製：ニッカオクチックスＦｅ６％）を金属換算で
３０ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリッ
クＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が
良好であった。このようにして得たポリメリックＭＤＩ
の反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１０
万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００２４】実施例１３ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−５０）７０部にナフテン酸銅（日本化学産業
（株）製：ナフテックスＣｕ５％）を金属換算で５００
ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭ
ＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好
であった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの反
応性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万ｃ
ｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−５０）７０部にナフテン酸銅（日本化学産業
（株）製：ナフテックスＣｕ５％）を金属換算で５００
ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭ
ＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好
であった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの反
応性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万ｃ
ｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００２５】実施例１４ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−５０）７０部にネオデカン酸ビスマス（Ｃａｓ
Ｃｈｅｍ製：ＣＯＳＣＡＴ＃８３）を金属換算で０．
５ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリック
ＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良
好であった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの
反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万
ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−５０）７０部にネオデカン酸ビスマス（Ｃａｓ
Ｃｈｅｍ製：ＣＯＳＣＡＴ＃８３）を金属換算で０．
５ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリック
ＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良
好であった。このようにして得たポリメリックＭＤＩの
反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１０万
ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００２６】実施例１５ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−５０）７０部にアセチルアセトン鉄（日本化学
産業（株）製：ナーセム第二鉄）をトルエンに溶解後、
金属換算で０．５ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られ
たポリメリックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、
貯蔵安定性が良好であった。このようにして得たポリメ
リックＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示す
ように、１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
ートＭ−５０）７０部にアセチルアセトン鉄（日本化学
産業（株）製：ナーセム第二鉄）をトルエンに溶解後、
金属換算で０．５ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られ
たポリメリックＭＤＩはＮＣＯ基が失活することなく、
貯蔵安定性が良好であった。このようにして得たポリメ
リックＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示す
ように、１０万ｃｐｓ到達時間は短く、良好であった。
【００２７】比較例１ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−１５００）７０部に触媒を添加せずに、反応性
を測定した。結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐ
ｓ到達時間は長かった。
ートＭ−１５００）７０部に触媒を添加せずに、反応性
を測定した。結果は、表−２に示すように、１０万ｃｐ
ｓ到達時間は長かった。
【００２８】比較例２ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−５０）７０部にナフテン酸銅（日本化学産業
（株）製ナフテックスＣｕ５％）を金属換算で０．４ｐ
ｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤ
ＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好で
あった。しかし、このようにして得たポリメリックＭＤ
Ｉの反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１
０万ｃｐｓ到達時間は長く、効果は認められなかった。
ートＭ−５０）７０部にナフテン酸銅（日本化学産業
（株）製ナフテックスＣｕ５％）を金属換算で０．４ｐ
ｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリックＭＤ
ＩはＮＣＯ基が失活することなく、貯蔵安定性が良好で
あった。しかし、このようにして得たポリメリックＭＤ
Ｉの反応性を測定した結果は、表−２に示すように、１
０万ｃｐｓ到達時間は長く、効果は認められなかった。
【００２９】比較例３ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−１５００）７０部にオクチル酸鉛（日本化学産
業（株）製：ニッカオクチックスＰｂ１７％ＤＯＰ）を
金属換算で６００ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られ
たポリメリックＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−
２に示すように、１０万ｃｐｓ到達時間は短かったが、
ゲル化が認められ、貯蔵安定性に問題が見られた。
ートＭ−１５００）７０部にオクチル酸鉛（日本化学産
業（株）製：ニッカオクチックスＰｂ１７％ＤＯＰ）を
金属換算で６００ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られ
たポリメリックＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−
２に示すように、１０万ｃｐｓ到達時間は短かったが、
ゲル化が認められ、貯蔵安定性に問題が見られた。
【００３０】比較例４ ポリメリックＭＤＩ（三井東圧化学（株）製：コスモネ
ートＭ−２３）７０部にジアザビシクロ［２，２，２］
オクタン（花王（株）製：カオライザーＮＯ．３０）を
５００ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリ
ックＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示すよ
うに、１０万ｃｐｓ到達時間は短かったが、ゲル化が認
められ、貯蔵安定性に問題が見られた。
ートＭ−２３）７０部にジアザビシクロ［２，２，２］
オクタン（花王（株）製：カオライザーＮＯ．３０）を
５００ｐｐｍ添加し、混合撹拌した。得られたポリメリ
ックＭＤＩの反応性を測定した結果は、表−２に示すよ
うに、１０万ｃｐｓ到達時間は短かったが、ゲル化が認
められ、貯蔵安定性に問題が見られた。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】本発明により、電荷数１〜３価の金属と
有機酸、有機キレート化合物からなる塩である金属触媒
をポリメリックＭＤＩ中に、金属換算で０．５〜５００
ｐｐｍ添加した場合、ＮＣＯ基が失活することなく貯蔵
安定性の良好な状態で、活性水素をもつ化合物との反応
性を改良できるようになった。さらに、本発明のポリメ
リックＭＤＩを使用すれば、従来の配合処方を何等変更
することもなく、そのまま使用することができるので、
生産性・現場作業性への影響は全く認められない。
有機酸、有機キレート化合物からなる塩である金属触媒
をポリメリックＭＤＩ中に、金属換算で０．５〜５００
ｐｐｍ添加した場合、ＮＣＯ基が失活することなく貯蔵
安定性の良好な状態で、活性水素をもつ化合物との反応
性を改良できるようになった。さらに、本発明のポリメ
リックＭＤＩを使用すれば、従来の配合処方を何等変更
することもなく、そのまま使用することができるので、
生産性・現場作業性への影響は全く認められない。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（１）［化１］で表されるポリフ
ェニレンポリメチレンポリイソシアネートに対して、金
属触媒を金属換算で０．５〜５００ｐｐｍ添加し、活性
水素との反応性を改良したポリフェニレンポリメチレン
ポリイソシアネート組成物。 【化１】 （式中、ｎは０または正の整数を示す。） - 【請求項２】 金属触媒が電荷数１〜３価の金属と有機
酸又は有機キレート化合物からなる塩であることを特徴
とする請求項１記載のポリフェニレンポリメチレンポリ
イソシアネート組成物。 - 【請求項３】 金属触媒が鉛、亜鉛、錫、鉄、コバル
ト、ビスマス、銅、マンガン、カルシウム、カリウム、
ナトリウム、ジルコニウム、マグネシウム、リチウム又
はニッケルからなる金属と、ナフテン酸、オクチル酸、
ネオデカン酸等の脂肪酸又はアセチルアセトン等の有機
キレート化合物からなる塩であることを特徴とする請求
項２記載のポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネ
ート組成物。 - 【請求項４】 金属触媒がナフテン酸コバルト、オクチ
ル酸コバルト、ナフテン酸鉛、オクチル酸鉛、ネオデカ
ン酸鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸
錫、オクチル酸錫、ジブチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジオクテート、ナフテン酸鉄、オクチル酸鉄、ナ
フテン酸銅、ネオデカン酸ビスマス又はアセチルアセト
ン鉄であることを特徴とする請求項３に記載のポリフェ
ニレンポリメチレンポリイソシアネート組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8263147A JPH10101759A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 反応性を改良したポリフェニレンポリメチレンポリイソ シアネート組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8263147A JPH10101759A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 反応性を改良したポリフェニレンポリメチレンポリイソ シアネート組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101759A true JPH10101759A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17385466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8263147A Pending JPH10101759A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 反応性を改良したポリフェニレンポリメチレンポリイソ シアネート組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10101759A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007097116A1 (ja) * | 2006-02-21 | 2007-08-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物 |
| JP2010037388A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | Bridgestone Corp | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタンフォーム製造用原料及びポリウレタンフォームの製造方法 |
-
1996
- 1996-10-03 JP JP8263147A patent/JPH10101759A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007097116A1 (ja) * | 2006-02-21 | 2007-08-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリチオウレタン系光学材料用重合性組成物 |
| US9290656B2 (en) | 2006-02-21 | 2016-03-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition for polythiourethane optical material |
| JP2010037388A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | Bridgestone Corp | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタンフォーム製造用原料及びポリウレタンフォームの製造方法 |
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|
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