JP2000212239A - 湿気硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】硬化速度が速く、発泡が少ない常温硬化性組成
物を提供する。 【解決手段】特定の総不飽和度の低いポリオキシアルキ
レンポリオールに基づくウレタンプレポリマーと、加水
分解によりイソシアネート基と反応しうる活性水素を発
生させるシリル基を含有する化合物を含有する湿気硬化
性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ウレタンプレポリ
マーを含む新規な湿気硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーはそれ単独で空気中の水分と反応
して硬化する一液湿気硬化型組成物として建築材料や土
木材料の分野でコーティング材、シーリング材、接着
剤、防水材、床材などに幅広く使用されている。しかし
ながらこれらの組成物はイソシアネート基と水との反応
が遅いために、硬化速度が遅いという問題があった。ま
た、硬化する際に発生する炭酸ガスにより硬化物が発泡
し、その性能を低下させるという問題もあった。

【０００３】このような問題を改良する目的でイソシア
ネート基末端ウレタンプレポリマーに、ケチミン化合
物、エナミン化合物、アルジミン化合物、オキサゾリジ
ン化合物などの水と反応してアミノ基もしくは水酸基を
生成する化合物を組み合わせる方法が提案がされてい
る。しかしながら、このような化合物の使用は発泡の抑
制にはある程度効果は見られるものの、一液化した際の
貯蔵安定性に問題があった。

【０００４】一方、特開昭６３−１４５３２１、特開平
９−１９４５５７、特開平９−２４９７２７には分子中
にシリルスルフィド基やシリルアミノ基を含有する化合
物と組み合わせる方法が提案されている。しかしながら
これらの化合物を、従来から知られているポリオキシア
ルキレンポリオールとポリイソシアネート化合物より得
られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーに適
用した場合、施工後の硬化速度が遅く充分満足できるも
のではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題点に鑑み、硬化速度が速く、かつ炭酸ガスによる発泡
の少ない湿気硬化性組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記の課題である硬化性と発泡抑制を解決すべく鋭意検討
した結果、特定の総不飽和度の低いポリオキシアルキレ
ンポリオールに基づくウレタンプレポリマーと、加水分
解によりイソシアネート基と反応しうる活性水素を発生
させるシリル基を含有する化合物を組み合わせることに
より、硬化速度が速く、かつ硬化時に発泡の少ない湿気
硬化性組成物が得られることを見いだし、本発明に至っ
た。

【０００７】すなわち本発明は下記の発明である。水酸
基あたりの分子量が１０００〜１５０００、総不飽和度
が０．０５ｍｅｑ／ｇ以下のポリオキシアルキレンポリ
オールを主成分とするポリオールとポリイソシアネート
化合物を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマー（Ａ）と、下記一般式（１）で表され
るシリル基を含有する化合物（シリル基含有化合物
（Ｂ））を含むことを特徴とする湿気硬化性組成物。

【０００８】−Ｘ−ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³・・・（１） 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数１〜１０
のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはビニ
ル基を示す。ＸはＯ、ＳまたはＮＲ⁴であり、Ｒ⁴は水素
原子、炭素数１〜１５のアルキル基もしくはハロゲン置
換アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基もしくはハ
ロゲン置換アリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基
もしくはハロゲン置換アラルキル基、または−ＳｉＲ⁵
Ｒ⁶Ｒ⁷基を示す。また、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ独立
に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリ
ール基またはビニル基を示す。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において使用される水酸基
あたりの分子量が１０００〜１５０００、総不飽和度が
０．０５ｍｅｑ／ｇ以下のポリオキシアルキレンポリオ
ールは、セシウム化合物、ジエチル亜鉛、塩化鉄、金属
ポルフィリン、複合金属シアン化錯体などの触媒の存在
下、多官能の開始剤にモノエポキシドを反応させて製造
されることが好ましい。触媒として水酸化カリウムなど
の汎用アルカリ触媒を用いた場合は特に高分子量体にお
いて不飽和度が高くなり好ましくない。触媒としては、
複合金属シアン化錯体を使用することが特に好ましい。

【００１０】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が特に好ま
しい。エーテルとしてはエチレングリコールジメチルエ
ーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル（ジグライム）などが好ましく、錯体の製造時の
取り扱いからグライムが特に好ましい。アルコールとし
てはｔ−ブタノール、ｔ−ブチルセロソルブなどが好ま
しい。

【００１１】ポリオキシアルキレンポリオールは上記の
ような触媒の存在下、多官能の開始剤にモノエポキシド
を反応させて製造されることが好ましい。モノエポキシ
ドはエポキシ環を１個有する化合物であり、例えばアル
キレンオキシドやグリシジルエーテル、グリシジルエス
テルなどが挙げられる。好ましいモノエポキシドとして
はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブ
チレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、スチレン
オキシドなどのアルキレンオキシドが挙げられる。プロ
ピレンオキシドまたはプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドの併用が好ましく、プロピレンオキシドが特に好
ましい。これらモノエポキシドは２種以上の併用も可能
である。

【００１２】開始剤としては２〜１０個の活性水素を有
する化合物が好ましい。ポリヒドロキシ化合物が好まし
く、２〜８個、特に２〜４個の水酸基を有するポリヒド
ロキシ化合物が好ましい。具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、シュークロースおよびこれらにアル
キレンオキシドを反応させて得られる目的物より低分子
量のポリオールがある。これらは１種単独使用でも２種
以上の併用でもよい。

【００１３】ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
あたりの分子量は１０００〜１５０００であることが必
要である。これより低い分子量では充分な柔軟性が得ら
れず、これより高い分子量では充分な強度が得られな
い。水酸基あたりの分子量は好ましくは２０００〜１０
０００である。

【００１４】ポリオキシアルキレンポリオールの総不飽
和度は０．０５ｍｅｑ／ｇ以下であることが必要であ
る。総不飽和度がこれより高い場合には、残留タックの
増大、表面耐候性の低下などが起こり好ましくない。特
に０．０４ｍｅｑ／ｇ以下が好ましい。また、ポリオキ
シアルキレンポリオールの分子量が比較的低い場合（例
えば水酸基あたりの分子量が１０００〜２０００の場
合）その総不飽和度は０．０３ｍｅｑ／ｇ以下であるこ
とが好ましく、０．０１ｍｅｑ／ｇ以下が特に好まし
い。

【００１５】本発明において上記ポリオキシアルキレン
ポリオールを主成分とするポリオールが使用される。場
合によっては上記ポリオキシアルキレンポリオールと他
のポリオキシアルキレンポリオールとを併用してもよ
い。この場合、全ポリオール中、上記ポリオキシアルキ
レンポリオールは８０重量％以上であることが好まし
く、実質的に１００重量％であることが特に好ましい。

【００１６】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）は前記ポリオールとポリイソシアネート化合物
とをイソシアネート基過剰の条件で反応させることによ
って得られる。ポリイソシアネート化合物の使用量は未
反応物が残る量であってもよく、得られるイソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）の遊離イソシアネ
ート基含有量は０．１〜１０重量％が好ましい。

【００１７】ポリイソシアネート化合物としてはイソシ
アネート基を２個以上有する芳香族系、脂環族系および
脂肪族系のポリイソシアネート化合物、それら２種以上
の混合物、ならびに、それらを変性して得られる変性イ
ソシアネート化合物がある。

【００１８】具体的にはたとえばトリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニレンイソシアネート（クルードＭＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソ
シアネート化合物やそれらのプレポリマー変性体、イソ
シアヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジイミド変
性体などが挙げられる。

【００１９】本発明において下記一般式（１）で表され
るシリル基を含有する化合物（シリル基含有化合物
（Ｂ））を使用する。好ましくは分子中に一般式（１）
で表されるシリル基を２個以上含有している化合物を使
用する。

【００２０】−Ｘ−ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³・・・（１） 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数１〜１０
のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはビニ
ル基を示す。ＸはＯ、ＳまたはＮＲ⁴であり、Ｒ⁴は水素
原子、炭素数１〜１５のアルキル基もしくはハロゲン置
換アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基もしくはハ
ロゲン置換アリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基
もしくはハロゲン置換アラルキル基、または−ＳｉＲ⁵
Ｒ⁶Ｒ⁷基を示す。また、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ独立
に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリ
ール基またはビニル基を示す。

【００２１】シリル基含有化合物（Ｂ）として、分子中
に一般式（１）で表されるシリル基を２個以上含有する
化合物を用いる場合、それぞれのシリル基は同一であっ
ても、異なっていてもよい。

【００２２】本発明のシリル基含有化合物（Ｂ）は、対
応する、下記一般式（２）で表される活性水素含有基を
含有する化合物と、ヘキサアルキルジシラザンまたは下
記一般式（３）で表されるシラン化合物との反応で製造
されることが好ましい。

【００２３】−ＸＨ・・・（２） 式中、Ｘは上記に同じ。

【００２４】Ｙ−ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³・・・（３） 式中、Ｙはハロゲン原子またはアセトキシ基であり、Ｒ
¹、Ｒ²、Ｒ³は上記に同じ。

【００２５】一般式（３）において、ハロゲン原子とし
てはＣｌ、Ｂｒ、Ｉが好ましく、Ｒ ¹、Ｒ²、Ｒ³として
はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、またはビニル基
が好ましい。

【００２６】このようなシリル基含有化合物（Ｂ）は空
気中の水分により容易に加水分解され、一般式（２）で
表される活性水素含有基を含有する化合物が再生され、
イソシアネート基と反応して硬化物を与えると考えられ
る。

【００２７】一般式（２）で表される活性水素含有基を
含有する化合物としては該活性水素含有基を２個以上有
する化合物が好ましい。この場合、２個の活性水素含有
基は同じものでも異なっているものでもよい。２個の活
性水素含有基が同じものであるポリヒドロキシ化合物、
ポリチオール化合物、ポリアミノ化合物が特に好まし
い。また、ポリヒドロキシ化合物とポリチオール化合
物、ポリヒドロキシ化合物とポリアミノ化合物など、こ
れら一般式（２）で表される活性水素含有基を含有する
化合物を２種以上併用することも可能である。

【００２８】ポリヒドロキシ化合物としては分子中に２
個以上の水酸基を含有する化合物であればどんなもので
も使用できる。好ましいポリヒドロキシ化合物としては
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、シュークロースおよびこれらにアルキレンオ
キシドを反応させて得られる低分子量のポリオールなど
が挙げられる。これらは１種単独使用でも２種以上の併
用でもよい。

【００２９】ポリチオール化合物としては分子中にチオ
ール基を２個以上含有する化合物であればどんなもので
も使用できる。一般に市販されている液状ポリサルファ
イドポリマーが好ましく、下記一般式（４）で表される
構造の化合物が特に好ましい。

【００３０】

【化１】

【００３１】式中、ｍは１〜４の整数でその平均値は約
２、ｎは０〜２５、好ましくは０〜１０の整数。

【００３２】さらに一般式（５）で示されるポリマーや
化２の化合物も使用できる。これらは１種単独使用でも
２種以上の併用でもよい。 ＨＳ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＣＨ₂ＣＨ₂ＳＨ・・・（５） 式中、ｐは０〜５０の整数。

【００３３】

【化２】

【００３４】ポリアミノ化合物としては分子中にアミノ
基を２個以上含有する化合物であればどんなものでも使
用できる。好ましいポリアミノ化合物としては以下のも
のなどが挙げられる。それらは１種単独使用でも２種以
上の併用でもよい。一液硬化性組成物として使用する場
合、貯蔵安定性の面で２級アミノ基を含有するポリアミ
ノ化合物が好ましい。

【００３５】エチレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
１，２−ジアミノプロパン、ビス（３−アミノプロピ
ル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−アミ
ノプロピル）エーテル、１，２−ジアミノシクロヘキサ
ン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミ
ノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、ｏ−フェニレ
ンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルエーテル、ｍ−キシリレンジアミン。

【００３６】Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジメチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルオクタメ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルデカメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ビス（３−アミノプロピル）
エーテル、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−［ポリエチレングリコ
ールビス（３−アミノプロピル）エーテル］、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−ｏ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−４，
４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−ｍ−キシリレンジアミン、ピペラジン、メチ
ルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、２，５−
ジメチルピペラジン、１，３−ジ（４−ピペリジル）プ
ロパン。

【００３７】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ー（Ａ）とシリル基含有化合物（Ｂ）との混合比率は、
好ましくは１個のイソシアネート基に対して一般式
（１）のシリル基が０．３〜２．０個、より好ましくは
０．８〜１．２個となるように選ばれる。０．３個未満
では発泡の低減効果が少なく、また２．０個を超えると
硬化後の高分子量化を著しく妨げるため好ましくない。

【００３８】本発明の湿気硬化性組成物の硬化反応に当
たっては硬化触媒を使用してもしなくてもよい。硬化触
媒としては、２−エチルヘキサン酸錫、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ビスアセテート、ジブチル錫ビス
アセチルアセトナートなどの有機錫化合物やトリエチレ
ンジアミン、Ｎ−エチルモルフォリンなどの３級アミン
類が使用できる。これらの触媒の使用量はイソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）やシリル基含有化
合物（Ｂ）の分子量や構造によって異なるが、イソシア
ネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）とシリル基含
有化合物（Ｂ）の総量に対して０．００５〜３．０重量
％、好ましくは０．０５〜１．０重量％である。

【００３９】本発明の組成物にはさらに必要に応じて、
可塑剤、充填材、顔料、たれ止め剤、接着性付与剤その
他の添加剤なども加えて使用できる。可塑剤としては、
公知の可塑剤が使用でき、具体的にはフタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルなどのフタル酸
エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデ
シル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチルなどの脂
肪族カルボン酸エステル類；ペンタエリスリトールエス
テルなどのグリコールエステル類；リン酸トリオクチ
ル、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル類；エポ
キシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジルなどのエ
ポキシ可塑剤；塩素化パラフィン；ポリオキシアルキレ
ンモノオール、ポリオキシアルキレンポリオールの末端
変性体などの高分子可塑剤などが単独または２種以上の
混合物で使用できる。

【００４０】充填材の使用量はイソシアネート基末端ウ
レタン（Ａ）１００重量部に対して０〜１０００重量
％、特に５０〜４００重量％が好ましい。充填材の具体
例としては以下のものが挙げられる。これらの充填材は
単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００４１】炭酸カルシウム、フュームドシリカ、沈降
性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラ
ック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、ク
レー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベント
ナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバ
ルーン、ガラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、
マイカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミ
ニウム微粉末、フリント粉末などの粉体状充填材、石
綿、ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブ
ラー繊維、ポリエチレンファイバーなどの繊維状充填材
など。

【００４２】その他、接着性付与剤としてシランカップ
リング剤などのカップリング剤；顔料として酸化鉄、酸
化クロム、酸化チタンなどの無機顔料およびフタロシア
ニンブルー、フタロシアニングリーンなどの有機顔料；
タレ止め剤として有機酸処理炭酸カルシウム、水添ひま
し油、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微
粉末シリカなど、各種の老化防止剤、紫外線吸収剤など
が使用できる。

【００４３】

【実施例】以下に本発明を、実施例（例１〜４）および
比較例（例５、６）を挙げてさらに具体的に説明する
が、この説明が本発明を限定するものではない。なお、
合成例１〜３はシリル基含有化合物の合成方法を表す。
また、部は重量部を示す。

【００４４】分子量７００のジプロピレングリコール−
プロピレンオキシド付加物（ポリオールＡ、Ｂ）または
分子量１０００のグリセリン−プロピレンオキシド付加
物（ポリオールＣ、Ｄ）を開始剤として、亜鉛ヘキサシ
アノコバルテート−グライム錯体を触媒として以下のポ
リオキシアルキレンポリオールを得た。

【００４５】ポリオールＡ：分子量４０００、総不飽和
度０．０２６のポリオキシプロピレンジオール、 ポリオールＢ：分子量１００００、総不飽和度０．０３
４のポリオキシプロピレンジオール、 ポリオールＣ：分子量５０００、総不飽和度０．０２１
のポリオキシプロピレントリオール、 ポリオールＤ：分子量１００００、総不飽和度０．０２
９のポリオキシプロピレントリオール。

【００４６】分子量７００のジプロピレングリコール−
プロピレンオキシド付加物（ポリオールＥ）または分子
量１０００のグリセリン−プロピレンオキシド付加物
（ポリオールＦ）を開始剤として、亜鉛ヘキサシアノコ
バルテート−ｔ−ブタノール錯体を触媒として以下のポ
リオキシプロピレンポリオールを得た。

【００４７】ポリオールＥ：分子量４０００、総不飽和
度０．００６のポリオキシプロピレンジオール、 ポリオールＦ：分子量５０００、総不飽和度０．００５
のポリオキシプロピレントリオール。

【００４８】分子量７００のジプロピレングリコール−
プロピレンオキシド付加物（ポリオールＧ）または分子
量１０００のグリセリン−プロピレンオキシド付加物
（ポリオールＨ）を開始剤として、水酸化カリウムを触
媒として以下のポリオキシプロピレンポリオールを得
た。

【００４９】ポリオールＧ：分子量４０００、総不飽和
度０．１２４のポリオキシプロピレンジオール、 ポリオールＨ：分子量５０００、総不飽和度０．０８２
のポリオキシプロピレントリオール。

【００５０】［合成例１］（シリルオキシ基含有化合物
の合成） ベンゼン中に１，６−ヘキサンジオール２３．６ｇとト
リエチルアミン２１．２ｇを溶解し、これにトリメチル
クロルシラン２３．９ｇのベンゼン溶液を室温にて滴下
した。生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾別後、ベ
ンゼンを留去して、１，６−ビス（トリメチルシリルオ
キシ）ヘキサン（シリル基含有化合物Ａ）を得た。

【００５１】［合成例２］（シリルチオ基含有化合物の
合成） 構造式ＨＳ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＳ）₅Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＨで表される液状ポリ
サルファイド（東レチオコール（株）製ＬＰ−３）５０
ｇ、ヘキサメチルジシラザン１６．１ｇ、サッカリン
０．０５ｇを１２０℃で５時間反応させた後、過剰のヘ
キサメチルジシラザンおよび副生物を減圧留去し、構造
式（ＣＨ₃）₃ＳｉＳ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂
ＳＳ）₅ＣＨ ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＳｉ（Ｃ
Ｈ₃）₃で示される化合物（シリル基含有化合物Ｂ）を得
た。

【００５２】［合成例３］（シリルアミノ基含有化合物
の合成） ベンゼン中にヘキサメチレンジアミン１１．６ｇとトリ
エチルアミン２１．２ｇを溶解し、これにトリメチルク
ロルシラン２３．９ｇのベンゼン溶液を室温にて滴下し
た。生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾別後、ベン
ゼンを留去してＮ，Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ヘ
キサメチレンジアミン（シリル基含有化合物Ｃ）を得
た。

【００５３】［例１］ポリオールＡの１００部、および
ポリオールＣの３０部に４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（商品名ミリオネートＭＴ：日本ポリウ
レタン工業（株）製品）３４部を加え、反応容器中８０
℃で６時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量５．
１５重量％のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ーを得た。このウレタンプレポリマー１００部に対し、
合成例１で得られたシリル基含有化合物Ａの１２．８部
およびジブチル錫ジラウレート０．５部を均一に混合
し、一液硬化性組成物を得た。

【００５４】［例２］例１におけるポリオールＡの代わ
りにポリオールＥを、ポリオールＣの代わりにポリオー
ルＦを用いた以外は例１と同様の操作を行い一液硬化性
組成物を得た。

【００５５】［例３］ポリオールＢの１００部、および
ポリオールＤの５０部に４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート２１．９部を加え、反応容器中８０℃で
６時間反応させ、遊離イソシアネート基含有量３．３７
重量％のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを
得た。このウレタンプレポリマー１００部に対し、合成
例２で得られたシリル基含有化合物Ｂの４９部およびジ
ブチル錫ジラウレート０．５部を均一に混合し、一液硬
化性組成物を得た。

【００５６】［例４］ポリオールＡの１００部、および
ポリオールＣの３０部に４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート３４部を加え、反応容器中８０℃で６時
間反応させ、遊離イソシアネート基含有量５．１５重量
％のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを得
た。このウレタンプレポリマー１００部に対し、合成例
３で得られたシリル基含有化合物Ｃの１５．２部を均一
に混合し、一液硬化性組成物を得た。

【００５７】［例５］例１におけるポリオールＡの代わ
りにポリオールＧを、ポリオールＣの代わりにポリオー
ルＨを用いた以外は例１と同様の操作を行い、一液硬化
性組成物を得た。

【００５８】［例６］例３においてシリル基含有化合物
Ｂを使用しなかった以外は実施例３と同様の操作を行
い、一液硬化性組成物を得た。

【００５９】例１〜６で得られた硬化性組成物について
以下の方法で硬化速度および硬化物の発泡状態を観察し
た。結果を表１に示す。

【００６０】［硬化速度］幅２０ｍｍ、深さ１０ｍｍの
一面ビードを作成し、２３℃、６０％ＲＨで７日間硬化
させた。３日後および７日後に硬化部分の表面からの厚
さを測定し、硬化速度の尺度とした。

【００６１】［発泡性］５０ｍｍφの円形容器に組成物
を１０ｍｍの深さに流し込み、２３℃、６０％ＲＨで１
０日間硬化させた。１０日後の硬化物の高さを測定し発
泡性の尺度とした。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【発明の効果】本発明の湿気硬化性組成物は不飽和度の
少ないポリオキシアルキレンポリオールを使用したイソ
シアネート基末端ウレタンプレポリマーと分子内に一般
式（１）で示されるシリル基を含有するシリル基含有化
合物からなり、硬化速度が速く、かつ炭酸ガスによる発
泡が少ないという効果が認められる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水酸基あたりの分子量が１０００〜１５０
   ００、総不飽和度が０．０５ｍｅｑ／ｇ以下のポリオキ
   シアルキレンポリオールを主成分とするポリオールとポ
   リイソシアネート化合物を反応させて得られるイソシア
   ネート基末端ウレタンプレポリマー（Ａ）と、 下記一般式（１）で表されるシリル基を含有する化合物
   （シリル基含有化合物（Ｂ））を含むことを特徴とする
   湿気硬化性組成物。 −Ｘ−ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³・・・（１） 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数１〜１０
   のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはビニ
   ル基を示す。ＸはＯ、ＳまたはＮＲ⁴であり、Ｒ⁴は水素
   原子、炭素数１〜１５のアルキル基もしくはハロゲン置
   換アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基もしくはハ
   ロゲン置換アリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基
   もしくはハロゲン置換アラルキル基、または−ＳｉＲ⁵
   Ｒ⁶Ｒ⁷基を示す。また、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ独立
   に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリ
   ール基またはビニル基を示す。
2. 【請求項２】ポリオキシアルキレンポリオールが、複合
   金属シアン化物錯体を触媒として多官能の開始剤にモノ
   エポキシドを反応させて得られるポリオキシアルキレン
   ポリオールである、請求項１記載の硬化性組成物。
3. 【請求項３】シリル基含有化合物（Ｂ）が、分子中に一
   般式（１）で表されるシリル基を２個以上有する化合物
   である、請求項１記載の硬化性組成物。
4. 【請求項４】シリル基含有化合物（Ｂ）が、下記一般式
   （２）で表される活性水素含有基を含有する化合物と、
   ヘキサアルキルジシラザンまたは下記一般式（３）で表
   されるシラン化合物との反応生成物である、請求項１記
   載の硬化性組成物。 −ＸＨ・・・（２） 式中、Ｘは上記に同じ。 Ｙ−ＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³・・・（３） 式中、Ｙはハロゲン原子またはアセトキシ基であり、Ｒ
   ¹、Ｒ²、Ｒ³は上記に同じ。