JP4977309B2 - 光学部品用光重合性組成物およびその用途 - Google Patents

Description

本発明は、光などの作用によってラジカル重合して透明性樹脂を与える光学部品用光重合性組成物に関する。さらには該光学部品用光重合性組成物を光重合して得られる硬化物、ならびに、該硬化物からなる光学部品に関する。

無機ガラスは透明性に優れ、光学異方性が小さいなどの諸物性に優れていることから、透明性光学材料として広い分野で使用されている。しかしながら、重くて破損しやすいこと、加工して光学部品などを製造する際に生産性が悪い等の短所があり、無機ガラスに代わる素材として透明性有機高分子材料（光学用樹脂）の開発が盛んに行われている。近年では光学用樹脂の高機能化、高品質化が進展し、かかる光学用樹脂を成形加工して得られる光学部品として、例えば、視力矯正用眼鏡レンズ、デジタルカメラなどの撮影機器用プラスチックレンズ、液晶プロジェクターやプロジェクターテレビ用のフレネルレンズなどの分野で普及を見せている。

光学用樹脂として最も重要な基本的特性の一つは透明性である。現在までに透明性の良好な光学用樹脂として、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）、ポリシクロオレフィン（ＣＯＰ）、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート重合体（ＤＡＣ）、ポリチオウレタン（ＰＴＵ）などが実用化されている。

これら光学用樹脂の中でもポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）は透明性に優れ、光学異方性が小さく（低複屈折率）、かつ、成形性、耐候性などが良好である等々の特性を有し、代表的な光学用樹脂の一つとして広く用いられている。しかしながら、屈折率（ｎｄ）が１．４９と低く、吸水率が高い等の欠点を有しており改良が続けられている。

同様に代表的な光学用樹脂の一つであるポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、通称のビスフェノールＡと記す）とカーボネート化合物（例えば、塩化カルボニル、ジフェニルカーボネート等）の縮重合反応により得られ、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、比較的高屈折率（ｎｄ=１．５９）である等の特性を有し、光情報記録用ディスク基板、視力矯正用眼鏡レンズなどをはじめとする光学用途において広く用いられている。しかしながら、色収差（屈折率分散）、複屈折率が比較的高く、また溶融粘度が高いため成形性にやや劣る等の欠点を有しており、さらに性能向上を図るべく材料面での改良などが続けられている。

ジエチレングリコールジアリルカーボネート重合体（ＤＡＣ）は、モノマーであるジエチレングリコールジアリルカーボネートをラジカル反応で注型重合して得られる架橋高分子構造を有する熱硬化性樹脂であって、透明性、耐熱性が良好で、色収差が低いといった特徴を有しており、汎用の視力矯正用プラスチック眼鏡レンズ用途において最も多く使用されている。しかしながら、屈折率が低く（ｎｄ＝１．５０）、使用する度数によってはレンズが厚くなってしまうという問題がある。

ポリチオウレタン（ＰＴＵ）はジイソシアネート化合物とポリチオール化合物との反応で注型重合により得られる架橋高分子構造の熱硬化性樹脂である。透明性、耐衝撃性に優れ、高屈折率化（ｎｄ≧１．６）も可能であって、かつ、色収差も比較的低いなどの特徴を有する極めて優れた光学用樹脂である。薄厚化、軽量化等を実現した高品質な視力矯正用プラスチック眼鏡レンズの用途で、現在、最も多く使用されているが、唯一、注型熱重合に長時間（十数時間〜数十時間）を要するといった生産性の面での制約があり改良の余地を残している。

かかる問題点を解決すべく、視力矯正用プラスチック眼鏡レンズなどの光学部品を短時間で成形する目的で、紫外線などの光の作用によってラジカルを発生して重合開始する化合物の存在下、ラジカル重合性を有する化合物を重合、成形して短時間で目的の成形品を得る方法が提案または示唆されている（特許文献１〜３など）。さらにラジカル重合性を有する化合物として、例えば、臭素原子あるいは硫黄原子を含有する（メタ）アクリル酸エステル化合物または（メタ）アクリル酸（チオ）エステル化合物を用いて光重合することにより、短時間で高屈折率、高アッベ数の硬化物または光学部品を製造する方法が開示されている（特許文献４、５）。

また、紫外線などの光や熱により分解してラジカル種を発生する化合物（以下、重合開始剤）の作用によって、チオール基が炭素−炭素不飽和結合へ付加する反応（いわゆる、エン−チオール反応）が知られている。炭素−炭素不飽和結合基を少なくとも二個以上有する化合物（以下、ポリエン化合物と称する）とチオール基を少なくとも２個以上有する化合物（以下、ポリチオール化合物と称する）との間で、かかるエン−チオール反応を行ない重合させることにより得られる硬化物を光学部品として用いることが提案されている。
（特許文献６〜１１）

しかしながら、これらの方法によると短時間での重合が可能となるものの、得られた重合硬化物は、透明性、光学特性（例えば、屈折率、アッベ数など）、熱的特性（例えば、熱変形温度など）、および機械的特性（例えば、耐衝撃性、曲げ強度など）等の諸物性面のバランスを考慮すると光学部品として十分に満足できるものであるとは言い難いものであった。

以上のように、従来知られている光学用樹脂は優れた特徴を有している一方で、それぞれに克服すべき欠点を有しているのが現状である。このような状況下にあって、短時間で重合、成形等を行なうことができ、かつ、得られる硬化物または光学部品が優れた透明性、光学特性（高屈折率、高アッベ数）、熱的特性、および機械的特性など有する光学用樹脂の開発が望まれている。
特開昭６３−２０７６３２号公報 特開昭６１−１９４４０１号公報 特開昭５８−１０５１０１号公報 特開平４−１８０９１１号公報 特開昭６３−２４８８１１号公報 特表２００２−５００７８４号公報 特開平１１−３０５００１号公報 特開平８−２５９６４８号公報 特開平１−３１５７０１号公報 特開昭６３−２３４０３２号公報 特開昭５９−８７１２６号公報

本発明の目的は、光学部品に用いられる光学用樹脂に関する上記問題点を解決しうる光学用樹脂を提供することである。より具体的には、従来の熱硬化性樹脂に比べて重合時間を大幅に短縮でき、かつ、透明性、光学特性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、機械的特性、耐候性などの諸物性が良好な硬化物を与える光学部品用光重合性組成物、ならびに、該光学部品用光重合性組成物を光重合して得られる硬化物および光学部品を提供することにある。

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、
分子内に少なくとも２個以上の炭素―炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）、分子内に少なくとも２個以上のチオール基を有する化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有してなる光学部品用光重合性組成物であって、分子内に少なくとも２つ以上の炭素―炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）として一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種類以上含有し、分子内に少なくとも２個以上のチオール基を有する化合物（Ｂ）として式（２）または式（３）で表されるチオール化合物の少なくとも１種類を含有し、さらに重合促進剤を含有することを特徴とする光学部品用光重合性組成物、

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₉はそれぞれ独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基または置換または無置換のアラルキル基を表し、ＡはＯまたはＳを表す。）

さらには、分子内に少なくとも２個以上の炭素―炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）が少なくとも１種類以上の一般式（１）で表される化合物および（メタ）アクリル酸化合物を含有する光学部品用光重合性組成物、重合促進剤がホスフィン類、および／または亜りん酸エステル類である光学部品用光重合性組成物、上記光学部品用光重合性組成物を光重合して得られる硬化物、ならびに、該硬化物からなる光学部品に関する。

本発明の光学部品用光重合性組成物は、特に、紫外線などの光によって短時間で重合、硬化が可能であり、注型重合による製品（例えば、光学部品）の成形工程の生産性が高い。

本発明の硬化物および光学部品は透明性、光学特性に優れ（高屈折率、高アッベ数）、かつ、熱的特性、機械的特性、耐候性を兼ね備えている。

以下、本発明について詳しく説明する。

本発明の光学部品用光重合性組成物（以下、単に重合性組成物という）とは、分子内に少なくとも２個以上の炭素―炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）、分子内に少なくとも２個以上のチオール基を有する化合物（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を含有してなる組成物であって、分子内に少なくとも２つ以上の炭素―炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）として一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種類以上含有し、分子内に少なくとも２個以上のチオール基を有する化合物（Ｂ）として式（２）または式（３）で表されるチオール化合物の少なくとも１種類を含有し、重合促進剤を含有することを特徴とする。

（式中、Ｒ₁〜Ｒ₉はそれぞれ独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基または置換または無置換のアラルキル基を表し、ＡはＯまたはＳを表す。）

本発明の重合性組成物における重合開始剤（Ｃ）は、後で詳しく説明するが、光または熱の作用により分解してラジカル種を生成してラジカル重合反応を開始する化合物である。かかる重合開始剤から生じたラジカル種が、分子内に少なくとも２個以上のチオール基を有する化合物（Ｂ）（以下、ポリチオール化合物と称する）のチオール基から水素原子を引き抜くことによって新たにラジカル種を生成し、該ラジカル種が分子内に少なくとも２個以上の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）（以下、ポリエン化合物と称する）中の不飽和結合へ付加反応する。かかる反応が連鎖的に進行し架橋高分子量化することで、重合硬化物を与えるものである（以下、ポリエン−ポリチオール反応と称する）。このようなポリエン−ポリチオール反応それ自体は公知の反応であって、かかる反応を利用して重合体を得る方法は従来から多く提案されている。

本発明の重合促進剤は本発明の重合性組成物に必須の成分であり、後で詳しく説明するが、上記ポリエン−ポリチオール反応を促進する作用を有する化合物である。重合促進剤を用いることにより、ポリエン−ポリチオール反応が促進され、重合時間の短縮、および、得られた硬化物の耐熱性向上等、生産性および物性面のいずれにおいても優れた効果を発揮する。

本発明の重合性組成物は、重合性化合物のポリエン化合物として一般式（１）で表される化合物を含有し、かつ、ポリチオール化合物として式（２）または式（３）で表されるチオール化合物の少なくとも１種類および重合促進剤を含有することを特徴とするものである。かかる特定化合物の組み合わせおよび重合促進剤の添加によって、従来のポリエン−ポリチオール系の重合性組成物にない物性を実現することが可能となった。すなわち、光重合性が良好で重合時間を大幅に短縮でき、かつ、透明性、光学特性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、機械的特性、耐候性など光学部品として必要な諸物性を満たすことができる。

本発明における一般式（１）で表される化合物において、

Ｒ_１〜Ｒ_９はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基または置換又は無置換のアラルキル基を表し、ＡはＯまたはＳを表す。

Ｒ_１〜Ｒ_９は具体的に、例えば、
置換又は無置換のアルキル基として、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−イコシル基等の総炭素数１〜２０の直鎖アルキル基、
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１−ｎ−プロピルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピルブチル基 １−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基 ４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、１−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、２−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−ｉｓｏ−ブチルブチル基、１−ｓｅｃ−ブチルブチル基、１−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、２−メチルオクタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１−ｎ−プロピル−１−メチルブチル基、１−ｎ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｎ−プロピル−３−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−１−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基、２，３−ジメチルヘキサデシル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１，１，２−トリメチルブチル基、１，１，３−トリメチルブチル基、１，２，３−トリメチルブチル基、１，２，２−トリメチルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基、１，１，２−トリメチルペンチル基、１，１，３−トリメチルペンチル基、１，１，４−トリメチルペンチル基、１，２，２−トリメチルペンチル基、１，２，３−トリメチルペンチル基、１，２，４−トリメチルペンチル基、１，３，４−トリメチルペンチル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチルペンチル基、１，３，３−トリメチルペンチル基、２，３，３−トリメチルペンチル基、３，３，４−トリメチルペンチル基、１，４，４−トリメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、３，４，４−トリメチルペンチル基、１−エチル−１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−１，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２，３−ジメチルブチル基、２−エチル−１，１−ジメチルブチル基、２−エチル−１，２−ジメチルブチル基、２−エチル−１，３−ジメチルブチル基、２−エチル−２，３−ジメチルブチル基、２，２，３−トリメチルヘプタデシル基等の総炭素数３〜２０の分岐アルキル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、メトキシシクロペンチル基、メトキシシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、１，２−ジメチルシクロヘキシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４−ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の総炭素数５〜２０の飽和環状アルキル基、

置換または無置換のアリール基として、
フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基等の総炭素数２０以下の芳香族炭化水素、
２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、２−メチル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、６−メチル−１−ナフチル基、７−メチル−１−ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、７−メチル−２−ナフチル基、８−メチル−２−ナフチル基、２−エチル−１−ナフチル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基等の総炭素数２０以下のアルキル置換アリール基、
２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、３−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、５−メトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−１−ナフチル基、７−メトキシ−１−ナフチル基、８−メトキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、３−メトキシ−２−ナフチル基、４−メトキシ−２−ナフチル基、５−メトキシ−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、８−メトキシ−２−ナフチル基、２−エトキシ−１−ナフチル基等の炭素数１０以下の置換または無置換のアルキルオキシが置換した総炭素数２０以下のモノアルコキシアリール基、
２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，６−ジメトキシフェニル基、４，５−ジメトキシ−１−ナフチル基、４，７−ジメトキシ−１−ナフチル基、４，８−ジメトキシ−１−ナフチル基、５，８−ジメトキシ−１−ナフチル基、５，８−ジメトキシ−２−ナフチル基等の炭素数１０以下の置換または無置換のアルキルオキシが置換した総炭素数２０以下のジアルコキシアリール基、
２，３，４−トリメトキシフェニル基、２，３，５−トリメトキシフェニル基、２，３，６−トリメトキシフェニル基、２，４，５−トリメトキシフェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基等の炭素数１０以下の置換または無置換のアルキルオキシが置換した総炭素数２０以下のトリアルコキシアリール基、

クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、ヨードフェニル基、フルオロフェニル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等のハロゲン原子が置換した総炭素数２０以下のアリール基、

置換又は無置換のアラルキル基として
ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルエチル基、また、置換または無置換のアリール基の具体例で挙げたアリール基を側鎖にもつメチル基、エチル基、プロピル基、
等が挙げられるがこれらに限定されない。

一般式（１）で表される化合物として以下に挙げる表１に具体的に例示されるがこれらに限定されない。

本発明における一般式（１）で表される化合物は公知化合物であり、工業薬品として入手可能なものもある。

これら一般式（１）で表される化合物は単独で使用しても、あるいは２種類以上を併用しても差し支えない。

本発明における式（２）および式（３）で表されるチオール化合物は公知化合物であって、例えば、特開平２−２７０８５９号公報などに記載の方法によって好適に製造される。

本発明において用いられる、分子内に少なくとも２個以上の炭素―炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）は、少なくとも１種類以上の一般式（１）で表される化合物と共に以下に説明する（メタ）アクリル酸化合物を含有していても構わない。

本発明において使用される（メタ）アクリル酸化合物とは、一分子中に合計２個以上のアクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有する化合物であり、一分子中に合計２個以上のアクリロイル基および／またはメタクリロイル基を有する化合物であれば、特に制限は無いが、以下に説明する化合物から選択されることが好ましい。
（ア) ビスフェノール系化合物、
(イ） イソシアヌル酸の誘導体、
（ウ) その他の多価アルコール、
（エ) ウレタン結合を有する化合物。

（ア) ビスフェノール系化合物
本発明に用いられるビスフェノール系化合物とは、１分子中に少なくとも合計２個のアクリロイル基、メタクリロイル基を有するビスフェノール類であれば良く、特に制限はないが、本発明において好適に利用されるものとしては、例えば下記一般式（４）で示される化合物が例示される。

［上記式中、Ｒ_１０およびＲ_１１はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、
Ｒ_１２およびＲ_１３はそれぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン原子、アラルキル基またはアリール基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、
Ｘ_１およびＸ_２はそれぞれ独立に、置換又は無置換のアルキレン基を表し、
ｐおよびｑはそれぞれ独立に、０〜８の整数を表し、
Ｙは、直結単結合、−Ｓ−基、−ＳＯ_２−基または下記式（ａ）または式（ｂ）で表される基を表し、
該式（ａ）におけるＲ_１４およびＲ_１５はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ_１４とＲ_１５が結合して環を形成してもよい。

本発明の一般式（４）で表される化合物において、Ｒ_１０およびＲ_１１はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。

一般式（４）におけるＲ_１２およびＲ_１３はそれぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン原子、アラルキル基またはアリール基を表す。

かかるＲ_１２およびＲ_１３としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、塩素原子、臭素原子、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。

該Ｒ_１２およびＲ_１３として、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、臭素原子、ベンジル基またはフェニル基であり、さらに好ましくは、メチル基またはフェニル基である。

一般式（４）におけるｍおよびｎはそれぞれ独立に、０〜４の整数を表し、好ましくは、０〜３の整数を表し、より好ましくは、０〜２の整数を表し、さらに好ましくは、整数０または１を表す。ｍおよびｎとして整数０は特に好ましい。

一般式（４）におけるＸ_１およびＸ_２はそれぞれ独立に、置換又は無置換のアルキレン基を表す。

無置換のアルキレン基としては、特に限定されるものではないが、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。

また、Ｘ_１およびＸ_２が置換のアルキレン基である場合、
かかる置換基としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基などが例示される。

該置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ベンジル基、４−メチルベンジル基、フェニルエチル基、
フェニル基、ナフチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基、フェニルオキシ基、
塩素原子、臭素原子などが挙げられる。

該Ｘ_１およびＸ_２として、好ましくは、無置換の炭素数１〜３のアルキレン基、およびヒドロキシ基またはメチル基置換の炭素数１〜３のアルキレン基である。該連結基としては、メチレン基、エチレン基、メチル基置換エチレン基（プロピレン基）、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基などが例示される。

Ｘ_１およびＸ_２として、エチレン基、メチル基置換エチレン基（プロピレン基）または２−ヒドロキシトリメチレン基がより好ましい。

一般式（４）におけるｐおよびｑはそれぞれ独立に、０〜８の整数を表す。本発明の所望の効果を考慮すると、ｐおよびｑとして、好ましくは、０〜４の整数であり、より好ましくは、０〜３の整数であり、さらに好ましくは、０〜２の整数である。
ｐおよびｑとして、整数０または１は特に好ましい。

一般式（４）におけるＹは、直結単結合、−Ｓ−基、−ＳＯ_２−基、下記式（ａ）または式（ｂ）で表される基を表す。

該Ｙ基として、好ましくは、−Ｓ−基、式（ａ）または式（ｂ）で表される基である。

上記式（ａ）におけるＲ_１４およびＲ_１５はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基またはフェニル基を表し、あるいは、Ｒ_１４とＲ_１５が結合して環を形成してもよい。

かかるＲ_１４およびＲ_１５としては、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニル基などが挙げられる。

またＲ_１４とＲ_１５が結合して環を形成する場合、具体的には例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、３，３，５−トリメチルシクロヘキサン環などが挙げられる。

該Ｒ_１４およびＲ_１５として、好ましくは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基、フェニル基であり、あるいは、Ｒ_１４とＲ_１５とでシクロヘキサン環を形成してもよい。
より好ましくは、水素原子、メチル基、フェニル基である。
該Ｒ_１４およびＲ_１５として、メチル基は特に好ましい。

本発明における一般式（４）で表される化合物は公知化合物であって、代表的には工業薬品として入手可能である。

本発明に係る一般式（４）で表される化合物として、各種公知化合物が例示され、
例えば、
［１］メタクリレート；
２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、
ビス［４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］メタン、
１，１−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］エタン、
２，２−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−５−メチルヘキサン、
１，１−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、
１，１−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−１−フェニルエタン、
４，４’−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）ビフェニル、
ビス［４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］スルフィド、
ビス［４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］スルホン、
ビス［４−（２−メタクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］メタン、
１，１−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］エタン、
２，２−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］−５−メチルヘキサン、
１，１−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］シクロヘキサン、
１，１−ビス［４−（２−メタクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］−１−フェニルエタン、
４，４’−（２−メタクリロイルオキシプロピルオキシ）ビフェニル、
ビス［４−（２−メタクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］スルフィド、
ビス［４−（２−メタクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］スルホン、
２，２−ビス［４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン、
ビス［４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］スルホン、

［２］アクリレート；
２，２−ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）プロパン、
ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］メタン、
１，１−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］エタン、
２，２−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−５−メチルヘキサン、
１，１−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、
１，１−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−１−フェニルエタン、
４，４’−（２−アクリロイルオキシエトキシ）ビフェニル、
ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］スルフィド、
ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］スルホン、
ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］メタン、
１，１−ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］エタン、
２，２−ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］−５−メチルヘキサン、
１，１−ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］シクロヘキサン、
１，１−ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］−１−フェニルエタン、
４，４’−（２−アクリロイルオキシプロピルオキシ）ビフェニル、
ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］スルフィド、
ビス［４−（２−アクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニル］スルホン、
２，２−ビス［４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン
ビス［４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］スルホンなどが挙げられる。

（イ）イソシアヌル酸の誘導体：
本発明に用いられるイソシアヌル酸誘導体とは、１分子中に少なくとも２個のアクリロイル基、メタクリロイル基、を有するイソシアヌル酸誘導体であれば良く、特に制限はないが、本発明において好適に利用されるものとしては、より具体的には例えば、下記 (i)〜(iii)に示す多価アルコールにアクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジルを反応させたイソシアヌル酸誘導体等が挙げられる。
(i) イソシアヌル酸にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加して得られる多価アルコール。
(ii) イソシアヌル酸にエピクロルヒドリンを付加し、脱塩酸して得られる多価アルコール。
(iii) イソシアヌル酸とアクリルアミドの反応物をメチロール化して得られる多価アルコール。
これらイソシアヌル酸誘導体の代表的なものとしては、例えばトリス（２−アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、ジ（２−アクリロイロキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ジ（２−メタクリロイロキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ジ（２−アクリロイロキシエチル）−２−アセトキシエチルイソシアヌレート、ジ（２−メタクリロイロキシエチル）−２−アセトキシエチルイソシアヌレート、ジ（２−アクリロイロキシエチル）アリルイソシアヌレート、ジ（２−メタクリロイロキシエチル）アリルイソシアヌレート等が挙げられる。

（ウ）その他の多価アルコール：
本発明に用いられる前述以外の多価アルコール誘導体とは、１分子中に少なくとも２個のアクリロイル基、メタクリロイル基、を有する多価アルコール誘導体であれば良く、特に制限はないが、本発明において好適に利用されるものとしては、より具体的には例えば、多価アルコールとアクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルを反応させたもの等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば以下に示すものが挙げられる。
具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、ネオペンチルグリコール、ジクロロネオペンチルグリコール、ジペンタエリスリトールなどの脂肪族多価アルコールが挙げられる。

（エ）ウレタン結合を有する化合物：
本発明に用いられるウレタン結合を有する化合物としては、１分子中に少なくとも２個のアクリロイル基、メタクリロイル基、を有するウレタン結合を有する化合物であれば良く、特に制限はないが、本発明において好適に利用されるものとしては、より具体的には例えば、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート、ｍ−ビニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトメチル）ノルボルネン等の多価イソシアネートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等、(メタ)アクリロイル基を有するアルコールとの反応生成物等が挙げられる。

これら（メタ）アクリル酸化合物は（メタ）アクリル酸化合物として単独で使用しても、あるいは２種類以上を併用しても差し支えない。

上記(メタ)アクリル酸化合物の内、好ましくは、メタクリル酸化合物であり、より好ましくは、前述の（ア）ビスフェノール系化合物、（イ）イソシアヌル酸の誘導体、（ウ）その他の多価アルコールのメタクリル酸化合物である。

本発明の重合性組成物に含有される（ポリエン化合物）と（ポリチオール化合物）の使用割合は（総ポリエン化合物中の炭素−炭素不飽和結合基のモル数）／（総ポリチオール化合物中のチオール基のモル数）の比が通常０．５〜２０．０の範囲内であり、好ましくは０．５〜１０．０、より好ましくは０．８〜５．０である。

本発明の重合性組成物に使用する光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定するものではなく、光によってラジカル重合反応を開始する化合物を使用することができる。

本発明の重合性組成物においては、特に、短時間で重合を行なうという目的を実現するために、光重合開始剤を用いることは好ましい。

かかる光重合開始剤としては、所望の効果を損なわない範囲において特に限定するものではなく、公知の各種化合物を例示することができる。

該化合物として、例えば、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチルエステル、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、
４−（１，３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキサトリデシル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、
４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンメタナミニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイルフェノキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパナミニウムクロリド、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、
２−イソプロピルチオキサトン、４−イソプロピルチオキサトン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパナミニウムクロリド、２−ベンゾイルメチレン−３−メチルナフト（１，２−ｄ）チアゾリンなどのカルボニル化合物；
ベンジル、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−２，３−ジオン（通称、カンファーキノン）、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、α−オキソフェニル酢酸メチルエステルなどのジカルボニル化合物；
アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，１−ジクロロアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、３，６−ビス（２−メチル−２−モルフォリノプロパノイル）−９−ブチルカルバゾールなどのアセトフェノン系化合物；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化合物；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−（４−ｎ−プロピルフェニル）ホスフィンオキシドなどのアリルホスフィンオキシド系化合物；
４−ジメチルアミノ安息香酸メチルエステル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、４−ジメチルアミノ安息香酸−ｎ−ブトキシエチルエステル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、安息香酸−２−ジメチルアミノエチルエステル、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、２，５’−ビス（４−ジメチルアミノベンザル）シクロペンタノン、２，５’−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノンなどのアミノカルボニル化合物；
２，２，２−トリクロロ−１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エタン−１−オン、２，２−ジクロロ−１−（４−フェノキシフェニル）エタン−１−オン、α，α，α−トリブロモメチルフェニルスルホン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）トリアジン、２，４−トリクロロメチル−６−（４−メトキシフェニル）トリアジン、２，４−トリクロロメチル−６−（４−メトキシスチリル）トリアジン、２，４−トリクロロメチル−６−ピぺロニル−トリアジン ２，４−トリクロロメチル−６−（３，４‐メチレンジオキシフェニル）−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−６−（４−メトキシナフチル）トリアジン、２，４−トリクロロメチル−６−［２−フリールエチリデン］トリアジン、２，４−トリクロロメチル−６−［２−（５−メチルフリール−２−イル）エチリデン］トリアジンなどのハロゲン化合物；
９−フェニルアクリジン、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２−ビイミダゾール、２，２−アゾビス（２−アミノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２−アゾビス［２−（イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリドなどを例示することができる。これらは単独で使用することも、あるいは、２種以上を併用してもよい。

該光重合開始剤の使用量は、重合性化合物１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部であり、好ましくは、０．００１〜５重量部であり、より好ましくは、０．０１〜２重量部である。

本発明に係る分子内に少なくとも２個以上の炭素-炭素不飽和結合を含有する化合物（Ａ）として、
（ｉ）一般式（１）で表される化合物
または、
（ｉｉ）一般式（１）で表される化合物＋前述の（メタ）アクリル酸化合物
が所望の効果を最大限に得るために必須であることは言うまでもないが、所望の効果を損なわない程度において、分子内に少なくとも２個以上の炭素−炭素不飽和結合を含有する化合物であって一般式（１）の化合物および前述の（メタ）アクリル酸化合物以外の他の化合物を含有していてよい。

かかる化合物としては、例えば、ジビニルベンゼン等の二官能以上のビニル化合物、二官能以上のアリル基含有化合物などに代表される二官能以上のラジカル重合性モノマー等が例示される。

本発明の重合性組成物に含有される（ポリエン化合物）の内、一般式（１）で表される化合物の使用割合は（一般式（１）で表される化合物中の炭素−炭素不飽和結合基のモル数）／（総ポリエン化合物中の炭素−炭素不飽和結合基のモル数）の比が通常０．０５〜１．０であり、好ましくは０．１〜１．０であり、より好ましくは０．２〜１．０である。

本発明の重合性組成物に含有される（ポリエン化合物）の内、（メタ）アクリル酸化合物の使用割合は（(メタ)アクリル酸化合物中の炭素−炭素不飽和結合基のモル数）／（総ポリエン化合物中の炭素−炭素不飽和結合基のモル数）の比が通常０．０〜０．９５であり、好ましくは０．０〜０．９であり、より好ましくは０．０〜０．８である。

本発明に係る分子内に少なくとも２個以上のチオール基を含有する化合物（Ｂ）として、式（２）または（３）で表されるチオール化合物が所望の効果を最大限に得るために必須であることは言うまでもないが、所望の効果を損なわない程度において、分子内に少なくとも２個以上のチオール基を含有する化合物であって式（２）または（３）のチオール化合物以外の他の化合物を含有していてよい。
かかる化合物としては、公知のポリチオール化合物が挙げられ、例えば、
例えば、メタンジチオール、
エタンジチオール、
１，１−プロパンジチオール、
１，３−プロパンジチオール、
１，２，３−プロパントリチオール、
１，１−シクロヘキサンジチオール、
１，２−シクロヘキサンジチオール、
２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、
３，４−ジメトキシ−１，２−ジチオール、
２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、
１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、
チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、
２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、
ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、
ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
２，２−ビス(メルカプトメチル)−１，３−プロパンジチオール、
ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、
エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、
エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、
トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；

１，２−ジメルカプトベンゼン、
１，３−ジメルカプトベンゼン、
１，４−ジメルカプトベンゼン、
１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１，２，３−トリメルカプトベンゼン、
１，２，４−トリメルカプトベンゼン、
１，３，５−トリメルカプトベンゼン、
１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、
２，５−トルエンジチオール、
３，４−トルエンジチオール、
１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、
１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、
フェニルメタン−１，１−ジチオール、
２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール化合物；

１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、ならびに、これらの芳香環核アルキル化物などのメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物；

ビス（メルカプトメチル）スルフィド、
ビス（メルカプトエチル）スルフィド、
ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、
ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、
ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、
１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、
１，２−ビス（３−メルカプトエチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、

テトラキス（３−メルカプトエチルチオメチル）メタン、
テトラキス（３−メルカプトエチルチオメチル）メタン、
ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、
ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、

２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、
２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、
２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、
ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、
ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、ならびに、これらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル化合物；

ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、
２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、
２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、
２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、
２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、
１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、
１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトブチルエステル）、
ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトブチルエステル）、
チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、
チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、
ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、
ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物；

３，４−チオフェンジチオール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チジアゾ−ル等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する含複素環ポリチオール化合物；

グリセリンジ（メルカプトアセテート）、
２，４−ジメルカプトフェノール、
３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、
１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、
２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、
１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、
ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、

ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン等のメルカプト基以外のヒドロキシ基を含有するポリチオール化合物；などが例示される。

本発明の重合性組成物に含有される（ポリチオール化合物）の内、式（２）または（３）で表されるチオール化合物の使用割合は（式（２）または（３）で表される化合物中のチオール基のモル数）／（総ポリチオール化合物中のチオール基のモル数）の比が通常０．１〜１．０であり、好ましくは０．２〜１．０であり、より好ましくは０．３〜１．０である。

本発明において用いられる重合促進剤としては、重合促進作用を有する化合物であれば、特に制限はないが、本発明の重合性組成物に含有される重合促進剤として、好ましいものは、ホスフィン類或いは亜りん酸エステル類であり、公知のホスフィン類、亜りん酸エステル類であれば特に制限はないが、好ましくは、それぞれ一般式（５）、一般式（６）で表される化合物である。
ホスフィン類；

（式中Ｒ_１６〜Ｒ_２２はそれぞれ独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を表し、Ｘはアルキレン基、置換または無置換のアリーレン基を表す。）
亜りん酸エステル類；

（式中Ｒ_２３〜Ｒ_３１はそれぞれ独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアラルキル基を表し、Ｙは一般式（４）におけるＹと同じ意味を表す）

上記Ｒ_１６〜Ｒ_３１としては、具体的には、例えば、
置換または無置換のアルキル基として
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−イコシル基等の総炭素数３〜２０の直鎖アルキル基、

イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、１−ｎ−プロピルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピルブチル基 １−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基 ４−エチルヘキシル基、１−ｎ−プロピルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、１−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、２−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−ｉｓｏ−ブチルブチル基、１−ｓｅｃ−ブチルブチル基、１−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、２−メチルオクタデシル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジメチルペンチル基、１−エチル−１−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメチルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジメチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル基、１−エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メチルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−４−メチルペンチル基、１−ｎ−プロピル−１−メチルブチル基、１−ｎ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｎ−プロピル−３−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−１−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−３−メチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブチル基、２，３−ジメチルヘキサデシル基、
１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１，１，２−トリメチルブチル基、１，１，３−トリメチルブチル基、１，２，３−トリメチルブチル基、１，２，２−トリメチルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、２，３，３−トリメチルブチル基、１，１，２−トリメチルペンチル基、１，１，３−トリメチルペンチル基、１，１，４−トリメチルペンチル基、１，２，２−トリメチルペンチル基、１，２，３−トリメチルペンチル基、１，２，４−トリメチルペンチル基、１，３，４−トリメチルペンチル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチルペンチル基、１，３，３−トリメチルペンチル基、２，３，３−トリメチルペンチル基、３，３，４−トリメチルペンチル基、１，４，４−トリメチルペンチル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、３，４，４−トリメチルペンチル基、１−エチル−１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−１，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２，３−ジメチルブチル基、２−エチル−１，１−ジメチルブチル基、２−エチル−１，２−ジメチルブチル基、２−エチル−１，３−ジメチルブチル基、２−エチル−２，３−ジメチルブチル基、２，２，３−トリメチルヘプタデシル基等の総炭素数３〜２０の分岐アルキル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、１，２−ジメチルシクロヘキシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４−ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の総炭素数５〜２０の飽和環状アルキル基、

置換または無置換のアリール基として
フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基等の総炭素数２０以下の芳香族炭化水素、

２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、２−メチル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチル基、６−メチル−１−ナフチル基、７−メチル−１−ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、７−メチル−２−ナフチル基、８−メチル−２−ナフチル基、２−エチル−１−ナフチル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニ基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチルフェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基等の総炭素数２０以下のアルキル置換アリール基、
２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル基、シクロヘキシルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、３−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、５−メトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−１−ナフチル基、７−メトキシ−１−ナフチル基、８−メトキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル基、３−メトキシ−２−ナフチル基、４−メトキシ−２−ナフチル基、５−メトキシ−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、８−メトキシ−２−ナフチル基、２−エトキシ−１−ナフチル基等の炭素数１０以下の置換または無置換のアルキルオキシが置換した総炭素数２０以下のモノアルコキシアリール基、
２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，６−ジメトキシフェニル基、４，５−ジメトキシ−１−ナフチル基、４，７−ジメトキシ−１−ナフチル基、４，８−ジメトキシ−１−ナフチル基、５，８−ジメトキシ−１−ナフチル基、５，８−ジメトキシ−２−ナフチル基等の炭素数１０以下の置換または無置換のアルキルオキシが置換した総炭素数２０以下のジアルコキシアリール基、
２，３，４−トリメトキシフェニル基、２，３，５−トリメトキシフェニル基、２，３，６−トリメトキシフェニル基、２，４，５−トリメトキシフェニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基等の炭素数１０以下の置換または無置換のアルキルオキシが置換した総炭素数２０以下のトリアルコキシアリール基、

クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブロモフェニル基、ヨードフェニル基、フルオロフェニル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等のハロゲン原子が置換した総炭素数２０以下のアリール基、

置換または無置換のアラルキル基として
ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルエチル基、また、置換または無置換のアリール基の具体例で挙げたアリール基を側鎖にもつメチル基、エチル基、プロピル基、
等が挙げられるがこれらに限定されない。

Ｘとして具体的には
メチレン、１，１−エチレン、１，２−エチレン、１，１−プロピレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，１−ブチレン、１，２−ブチレン、２，３−ブチレン、１．４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−へキシレン、１，１−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、１，２−シクロヘキシレン、１．８−オクチレン等のアルキレン基、
１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２，３−トリレン、２，４−トリレン、２，５−トリレン、２，６−トリレン、３，４−トリレン、３，５−トリレン等の置換または無置換のアリーレン基が挙げられるがこれらに限定されない。

重合促進剤は単独で使用しても、２種類以上を併用しても差し支えない。
重合促進剤の使用量は、重合性化合物１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部であり、好ましくは、０．００１〜５重量部であり、より好ましくは、０．０１〜２重量部である。

好ましい重合促進剤であるこれらホスフィン類および亜りん酸エステル類の内、好ましくはトリアリールホスフィン、亜りん酸トリアリールであり、より好ましくはトリフェニルホスフィン、亜りん酸トリフェニルである。

本発明の重合性組成物の製造方法として、具体的には、一般式（１）で表される化合物と、式（２）または／および式（３）で表されるチオール化合物とを混合して、所望に応じて上記の公知の各種重合性化合物を併用して、さらに上記光重合開始剤および重合促進剤を添加した後、混合して溶解させることにより得られる。

本発明の重合性組成物は、必要に応じて重合前に濾過することにより不溶物、異物などを除去して、さらに減圧下で十分に脱泡して重合、硬化に使用される。

該重合性組成物を製造する際に、本発明の効果を損なわない範囲内で所望に応じて、内部離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色顔料（例えば、シアニングリーン、シアニンブルー等）、染料、流動調節剤、無機充填剤（例えば、タルク、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、酸化マグネシウム等）、などの公知の各種添加剤を添加することも可能である。

本発明の硬化物ならびに該硬化物からなる光学部品は、上記重合性組成物を重合、硬化して得られるものである。これらの方法として、従来から公知の各種方法が採用されて好適に実施されるが、代表的には、上述のように得られた重合性組成物をモールド中に注入し、光によって開始されるラジカル重合反応を行なう注型重合などが挙げられる。

該モールドは、例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等からなるガスケットを介した鏡面研磨した二枚の鋳型により構成される。鋳型としては、ガラスとガラス、ガラスとプラスチック板、ガラスと金属板等の組み合わせの鋳型が挙げられる。また、ガスケットとしては、上記の軟質熱可塑性樹脂（ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等）を用いる以外に、２枚の鋳型をポリエステル粘着テープ等で固定してもよい。また、鋳型に対して、離型処理など公知の処理方法を行ってもよい。

ラジカル重合反応としては、前述したように、紫外線、可視光線などの光による重合反応（光重合）、ガンマ線などの活性エネルギー線による重合反応等を利用する方法、あるいは、これらの複数を組み合わせた方法などが例示される。

光による重合を行った場合、硬化終了後、鋳型を離型させて得られた硬化物または該硬化物からなる光学部品を、内部の応力、歪みを取り除くなどの目的でアニール処理してもよい。

光学レンズの成形方法としては、上述したように、例えば、光による注型重合を行ないレンズを得る方法が挙げられる（例えば、特開昭６０−１３５９０１号公報、特開平１０−６７７３６号公報、特開平１０−１３０２５０号公報など）。

すなわち、前述の方法により製造された本発明の重合性組成物を、必要に応じて、適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入し、通常、光照射して重合させる方法により、好適に実施される。

得られた光学レンズは、硬化後、必要に応じて、アニール処理を施されてもよい。さらに必要に応じて、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、防曇性付与あるいはファッション性付与の目的で、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理（例えば、フォトクロミックレンズ化処理など）など公知の各種物理的または化学的処理を施されてもよい。

本発明の重合性組成物は、光重合によって重合、成形に要する時間が数分〜１時間程度であり、ポリジエチレングリコールジアリルカーボネート、ポリチオウレタンに代表される既存の熱硬化型光学用樹脂と比較して短時間で重合、成形が可能であり、これら工程での生産性が高い。

また本発明の硬化物および光学部品は、透明性に優れ、高屈折率、高アッベ数であり、熱的特性、機械的特性、耐候性も良好である。

本発明の光学部品としては、例えば、視力矯正用眼鏡レンズ、液晶プロジェクターやプロジェクターテレビ用のフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズなどを代表とする各種プラスチックレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）用封止材、光導波路、光学レンズや光導波路の接合に用いる光学用接着剤、光学レンズなどに用いる反射防止膜、液晶表示装置関連部材（基板、導光板、フィルム、シートなど）に用いる透明性コーティングまたは透明性基板などが例示される。

特に、本発明の硬化物または光学部品は、光重合によって短時間での成形が可能であり、且つ、高屈折率であって、光学特性（透明性、アッベ数）、熱的特性（加熱変形温度など）、機械的特性（耐衝撃性など）が良好であるという特性を鑑みると、好ましくは、視力矯正用眼鏡レンズ、フレネルレンズなどのプラスチックレンズ、光導波路、光学レンズや光導波路の接合に用いる光学用接着剤、発光ダイオード（ＬＥＤ）用封止材、透明性コーティングなどとして使用される。

本発明の重合性組成物は、前述したような光学部品の他にも高屈折率透明性材料を与える光重合性の材料としてホログラム記録、歯科材料などの用途に使用される。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜本発明の重合性組成物の調製＞

遮光したガラス製容器に、式（１−１）で表される化合物 ４９．９ｇ（０．２０モル）および式（２）で表される化合物５２．１ｇ（０．２０モル）をそれぞれ秤取した後に混合して得られた液体に対して、光重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン ０．０５１ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．０５重量％）、重合促進剤であるトリフェニルホスフィン０．３１ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．３重量％）を加えて攪拌して溶解させた。

次いで室温で減圧下にゆっくりと攪拌しながら発泡が認められなくなるまで十分脱気した後、テフロン（登録商標）製フィルターを使用して加圧濾過して無色透明液体状の重合性組成物１０２．３ｇを得た。

上記実施例において使用した光重合開始剤は以下に示すものを入手して用いた。
・２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン；Ｄａｒｏｃｕｒｅ−１１７３（チバスペシャルティケミカルズ製）

遮光したガラス製容器に、実施例１で用いた式（１−１）で表される化合物 ４９．９ｇ（０．２０モル）および式（３）で表される化合物５５．０ｇ（０．１５モル）をそれぞれ秤取した後に混合して得られた液体に対して、光重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン０．０５２ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．０５重量％）、重合促進剤であるトリフェニルホスフィン０．３１ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．３重量％）を加えて攪拌して溶解させた。

次いで室温で減圧下にゆっくりと攪拌しながら発泡が認められなくなるまで十分脱気した後、テフロン（登録商標）製フィルターを使用して加圧濾過して無色透明液体状の重合性組成物１０５．０ｇを得た。

上記実施例において使用した光重合開始剤は以下に示すものを入手して用いた。
・２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン；Ｄａｒｏｃｕｒｅ−１１７３（チバスペシャルティケミカルズ製）

遮光したガラス製容器に、実施例１で用いた式（１−１）で表される化合物 ２４．９ｇ（０．１０モル）、式（２）で表される化合物３２．６ｇ（０．１２５モル）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート４２．３ｇ（０．１２５モル）をそれぞれ秤取した後に混合して得られた液体に対して、光重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン０．０５０ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．０５重量％）、重合促進剤であるトリフェニルホスフィン０．３０ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．３重量％）を加えて攪拌して溶解させた。

次いで室温で減圧下にゆっくりと攪拌しながら発泡が認められなくなるまで十分脱気した後、テフロン（登録商標）製フィルターを使用して加圧濾過して無色透明液体状の重合性組成物１００．１ｇを得た。

上記実施例において使用した光重合開始剤は以下に示すものを入手して用いた。
・２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン；Ｄａｒｏｃｕｒｅ−１１７３（チバスペシャルティケミカルズ製）

遮光したガラス製容器に、実施例１で用いた式（１−１）で表される化合物 １９．９ｇ（０．０８モル）、式（２）で表される化合物２６．１ｇ（０．１０モル）、式（７）で表される化合物３３．９ｇ（０．０７５モル）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート３０．５ｇ（０．０９モル）をそれぞれ秤取した後に混合して得られた液体に対して、光重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン ０．０５５ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．０５重量％）、重合促進剤であるトリフェニルホスフィン０．３３ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．３重量％）を加えて攪拌して溶解させた。

次いで室温で減圧下にゆっくりと攪拌しながら発泡が認められなくなるまで十分脱気した後、テフロン（登録商標）製フィルターを使用して加圧濾過して無色透明液体状の重合性組成物１１０．７ｇを得た。

上記実施例において使用した光重合開始剤は以下に示すものを入手して用いた。
・２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン；Ｄａｒｏｃｕｒｅ−１１７３（チバスペシャルティケミカルズ製）

遮光したガラス製容器に、実施例１で用いた式（１−１）で表される化合物 １９．９ｇ（０．０８モル）、式（３）で表される化合物２７．５ｇ（０．０７５モル）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート３３．８ｇ（０．１０モル）をそれぞれ秤取した後に混合して得られた液体に対して、光重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン０．０４１ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．０５重量％）、重合促進剤であるトリフェニルホスフィン０．２４ｇ（重合性化合物の総重量に対して０．３重量％）を加えて攪拌して溶解させた。

次いで室温で減圧下にゆっくりと攪拌しながら発泡が認められなくなるまで十分脱気した後、テフロン（登録商標）製フィルターを使用して加圧濾過して無色透明液体状の重合性組成物８１．４ｇを得た。

上記実施例において使用した光重合開始剤は以下に示すものを入手して用いた。
・２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン；Ｄａｒｏｃｕｒｅ−１１７３（チバスペシャルティケミカルズ製）

重合促進剤をトリフェニルホスフィンから亜りん酸トリフェニルに変更した以外は実施
例１と同様な操作を行い、無色透明液状の重合性組成物１０２．３ｇを得た。

［比較例１］
重合促進剤であるトリフェニルホスフィンを加えない以外は実施例１と同様な操作を行い、無色透明液状の重合性組成物１０２．０ｇを得た。

◇本発明の重合性組成物の硬化による硬化物の製造
以下の実施例または比較例において製造した硬化物または光学部品（レンズ）の物性評価を以下の方法を用いて行なった。
・外観： 目視および顕微鏡観察により色味、透明性、光学的な歪み、脈理の有無を確認
した。
・屈折率、アッベ数： プルフリッヒ屈折計を用いて２０℃で測定した。
・耐熱性： 熱機械分析法（ＴＭＡ法）を用いた針浸入法により硬化物のＴＭＡ曲線の変
位点からガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。

＜本発明の重合性組成物の光重合による硬化物の作製＞
実施例１で調製した重合性組成物を、鏡面仕上げしたガラス板２枚の間にシリコンゴムをスペーサーとして用いて作成した鋳型の中に注入した。メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を使用して該ガラス製鋳型の上下両面から紫外線を６００秒間照射して重合を行なった。重合終了後、徐々に冷却して硬化物を鋳型から離型させて取り出した。得られた平板状の硬化物を１００℃で１時間熱処理（アニール）した後、該硬化物を観察したところ、無色透明であり、光学的な歪み、脈理は認められなかった。

硬化物の物性は、屈折率（ｎｅ）１．６２９、アッベ数（νｅ）３９．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）６４℃であった。

［実施例８〜１２および比較例２］
実施例２〜６および比較例１で調製した重合性組成物を使用する以外は、実施例７と同様に光重合を行い、硬化物を得た。結果を表２に示す。

［実施例１３］
＜レンズの作製＞
実施例１で調製した重合性組成物を減圧下、遮光下で十分に脱泡した。１対のガラスモールドとテープよりなるモールド型をマイナスレンズ形状に調整して、このモールド型に対して前述の重合性組成物を注入した。メタルハライドランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて紫外線をモールド型の上下両面から６００秒間、照射した後、８０℃で１時間加熱してアニール処理を行なった。重合終了後、室温で放冷して、直径８０ｍｍ、無色透明で中心厚１．２５ｍｍのマイナスレンズを得た。得られたレンズは無色透明であり、光学的な歪み、脈理などは観察されず光学的に均質であった。

本発明のレンズの耐熱性（加熱変形温度）、耐衝撃性、耐候性は良好であり、実用上問題なかった。

［実施例１４〜１８］
実施例２〜６で調製した重合性組成物を使用する以外は実施例１３と同様にレンズの作製を行なった。得られたレンズはいずれも無色透明であり、光学的な歪み、脈理などは観察されず光学的に均質であった。

本発明のレンズの耐熱性（加熱変形温度）、耐衝撃性、耐候性は良好であり、実用上問題なかった。

実施例から判るように、本発明の重合性組成物は、光重合により短時間で重合硬化、成形が可能である。得られた本発明の硬化物および光学部品は透明性、光学特性に優れ（高屈折率）、かつ、熱的特性、機械的特性、耐候性を兼ね備えている。

本発明の重合性組成物は、光重合により短時間で重合硬化、成形が可能である。得られた本発明の硬化物および光学部品は透明性、光学特性に優れ（高屈折率）、かつ、熱的特性、機械的特性、耐候性を兼ね備えている。これらの特徴から、例えば、視力矯正用眼鏡レンズ、液晶プロジェクターやプロジェクションテレビ用のフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、コンタクトレンズなどを代表とする各種プラスチックレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）用封止材、光導波路、光学レンズや光導波路の接合に用いる光学用接着剤、光学レンズなどに用いる反射防止膜、液晶表示装置関連部材（基板、導光板、フィルム、シートなど）に用いる透明性コーティングまたは透明性基板などに使用される。

Claims (4)

1. 分子内に少なくとも２個以上の炭素―炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）、分子内に少なくとも２個以上のチオール基を有する化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有してなる光学部品用光重合性組成物であって、分子内に少なくとも２つ以上の炭素―炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）として一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種類以上含有し、分子内に少なくとも２個以上のチオール基を有する化合物（Ｂ）として式（２）または式（３）で表されるチオール化合物の少なくとも１種類を含有し、（化合物（Ａ）中の炭素−炭素不飽和結合基のモル数）／（化合物（Ｂ）中のチオール基のモル数）の比が０．５〜２０．０の範囲であり、さらにホスフィン類および／または亜りん酸エステル類である重合促進剤を含有することを特徴とする光学部品用光重合性組成物。
   

   

   （式中、Ｒ₁〜Ｒ₉はそれぞれ独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基または置換または無置換のアラルキル基を表し、ＡはＯまたはＳを表す。）
   

   

   
2. 分子内に少なくとも２個以上の炭素―炭素不飽和結合を有する化合物（Ａ）が少なくとも１種類以上の一般式（１）で表される化合物および（メタ）アクリル酸化合物を含有することを特徴とする請求項１記載の光学部品用光重合性組成物。
3. 請求項１または２に記載の光学部品用光重合性組成物を光重合して得られる硬化物。
4. 請求項３の硬化物からなる光学部品。