JP4925619B2 - ポリイミド樹脂およびそれを用いた導体付きフィルム - Google Patents
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また、本発明の導体付きフィルムは、前記絶縁性フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、液晶ポリマーのいずれかであって、厚さが1〜200μmであることが好ましい。
また、本発明の導体付きフィルムは、前記ポリイミド樹脂層の厚さが、0.1〜10μmであることが好ましい。
また、本発明の導体付きフィルムは、前記ポリイミド樹脂層の繰り返し単位の40モル%以上が、前記式(4)で示される構造であることが好ましい。
また、本発明の導体付きフィルムは、前記導体層の厚さが1〜20μmであって、無電解メッキと電解メッキによって形成されたものが好ましい。
本発明のポリイミド樹脂は、前記式(1)乃至(5)で示される構造を該樹脂の繰り返し単位の一部に有するものであって、何れの構造もポリイミドの形で構成されることによって機械的強度、耐熱性、密着性の優れた樹脂を形成することができる。
次に本発明の導体付きフィルムについて詳述する。
本発明の導体付きフィルムに用いられる絶縁性フィルムには、ポリエチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、商品名「アラミカ」(帝人アドバンストフィルム株式会社製)等の芳香族ポリアミド系樹脂、商品名「カプトン」(東レデュポン株式会社製、デュポン株式会社製)の非熱可塑性ポリイミドシリーズ、商品名「ユーピレックス」(宇部興産株式会社製)の非熱可塑性ポリイミドシリーズ、商品名「アピカル」(株式会社カネカ製)の非熱可塑性ポリイミドシリーズ等のポリイミド系樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、フッ化エチレンプロピレン共重合樹脂、パーフルオロアルコキシ樹脂等のフッ素系樹脂、商品名「ベクスター」(クラレ株式会社製)等の液晶ポリマー等の何れかが用いられる。絶縁性フィルムの厚さは1〜200μmであることが好ましい。
合成例1
ビシクロ[2,2,2]オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物12.41g(50ミリモル)と3,4,3’、4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物17.91g(50ミリモル)と2,6−ジアミノピリジン5.46g(50ミリモル)と1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン14.62g(50ミリモル)とをm−クレゾール250mlに溶解し、25℃で1時間撹拌の後、キシレン50mlを加え180℃で3時間撹拌しながら、キシレンと共沸した水を除去して、本発明のポリイミドの溶液を得た。溶液の一部を10倍量のメタノールに投入し、生成物を洗浄、乾燥し、IRスペクトルを測定したところ1781、1722cm−1にイミド特有の吸収ピークが見られた。得られた溶液はそのまま塗工に用いた。
3,4,3’、4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物29.42g(100ミリモル)と2,4−ジアミノ−6−メチル−1,3,5−トリアジン12.52g(100ミリモル)とをm−クレゾール250mlに溶解し、25℃で1時間撹拌の後、キシレン50mlを加え180℃で3時間撹拌しながら、キシレンと共沸した水を除去して、本発明のポリイミドの溶液を得た。溶液の一部を10倍量のメタノールに投入し、生成物を洗浄、乾燥し、IRスペクトルを測定したところ1782、1723cm−1にイミド特有の吸収ピークが見られた。得られた溶液はそのまま塗工に用いた。
3,4,3’、4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物32.22g(100ミリモル)と6,6’−ジアミノ−2,2’−ジピリジル11.17g(60ミリモル)と2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン16.42g(40ミリモル)とをm−クレゾール250mlに溶解し、25℃で1時間撹拌の後、キシレン50mlを加え180℃で3時間撹拌しながら、キシレンと共沸した水を除去して、本発明のポリイミドの溶液を得た。溶液の一部を10倍量のメタノールに投入し、生成物を洗浄、乾燥し、IRスペクトルを測定したところ1781、1723cm−1にイミド特有の吸収ピークが見られた。得られた溶液はそのまま塗工に用いた。
3,4,3’、4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物31.02g(100ミリモル)と2,4−ジアミノ−6−ヒドロキシピリミジン10.09g(80ミリモル)と3,4’−ジアミノジフェニルエーテル4.00g(20ミリモル)とをm−クレゾール250mlに溶解し、25℃で1時間撹拌の後、キシレン50mlを加え180℃で3時間撹拌しながら、キシレンと共沸した水を除去して、本発明のポリイミドの溶液を得た。溶液の一部を10倍量のメタノールに投入し、生成物を洗浄、乾燥し、IRスペクトルを測定したところ1780、1721cm−1にイミド特有の吸収ピークが見られた。得られた溶液はそのまま塗工に用いた。
ビシクロ[2,2,2]オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物7.45g(30ミリモル)と3,4,3’、4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物18.08g(70ミリモル)と1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン29.23g(100ミリモル)とをm−クレゾール250mlに溶解し、25℃で1時間撹拌の後、キシレン50mlを加え180℃で3時間撹拌しながら、キシレンと共沸した水を除去して、本発明のポリイミドの溶液を得た。溶液の一部を10倍量のメタノールに投入し、生成物を洗浄、乾燥し、IRスペクトルを測定したところ1779、1721cm−1にイミド特有の吸収ピークが見られた。得られた溶液はそのまま塗工に用いた。
3,4,3’、4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物35.83g(100ミリモル)と1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン29.23g(100ミリモル)とをm−クレゾール250mlに溶解し、25℃で1時間撹拌の後、キシレン50mlを加え180℃で3時間撹拌しながら、キシレンと共沸した水を除去して、ポリイミドの溶液を得た。溶液の一部を10倍量のメタノールに投入し、生成物を洗浄、乾燥し、IRスペクトルを測定したところ1781、1722cm−1にイミド特有の吸収ピークが見られた。得られた溶液はそのまま塗工に用いた。
合成例1から5及び比較合成例1で得られたポリイミド溶液を表1に示すようにして実施例及び比較例の導体付きフィルムを作製した。具体的には、絶縁性フィルムとして商品名:カプトン150EN(東レデュポン社製)にバーコーターで塗布し、200℃で3時間乾燥し、3μmのポリイミド樹脂層を形成した。ついで(1)サーキュポジット・コンディショナー/ニュートラライザー3320、(2)キャタプリップ404、(3)キャタポジット44、(4)アクセレレイター19E、(5)キューポジットカッパーミックス328L(上記(1)から(5)は何れもシプレイ・ファーイースト社製)の各無電解メッキ用の薬品を用いて、この順に処理を行ない銅の無電解メッキを形成した。更に該無電解メッキ上に銅の電解メッキを形成して厚さ9μmの導体層を形成し本発明及び比較用のフレキシブルプリント配線板用の導体付きフィルムを得た。電解メッキ条件は、CuSO4・5H2Oを100g/リットル、H2SO4を150g/リットル含むメッキ浴、メッキ温度25℃、メッキ時間30分とした。
Claims (7)
- 前記絶縁性フィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、液晶ポリマーのいずれかであって、厚さが1〜200μmであることを特徴とする請求項2記載の導体付きフィルム。
- 前記ポリイミド樹脂層の厚さが、0.1〜10μmであることを特徴とする請求項2に記載の導体付きフィルム。
- 前記ポリイミド樹脂層の繰り返し単位の40モル%以上が、前記式(4)で示される構造であることを特徴とする請求項2に記載の導体付きフィルム。
- 前記導体層の厚さが1〜20μmであって、無電解メッキと電解メッキによって形成されたことを特徴とする請求項2記載の導体付きフィルム。
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