JP4921084B2 - 感熱性粘着剤組成物及びそれを用いた感熱性粘着材 - Google Patents
感熱性粘着剤組成物及びそれを用いた感熱性粘着材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4921084B2 JP4921084B2 JP2006243382A JP2006243382A JP4921084B2 JP 4921084 B2 JP4921084 B2 JP 4921084B2 JP 2006243382 A JP2006243382 A JP 2006243382A JP 2006243382 A JP2006243382 A JP 2006243382A JP 4921084 B2 JP4921084 B2 JP 4921084B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive adhesive
- parts
- solid plasticizer
- adhesive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
感熱性粘着材は、ディレードタック型粘着性を示さない従来のタックシートに用いられている剥離紙が不要であり、貼り付け後、不要な塵が出ない利点を有し、また剥離紙のない分、粘着シートとして嵩張らないばかりか、ヒーター、熱風バーナー、発熱素子などの熱源に短時間曝すだけで粘着性が発現し、従来のタックシートと同様に使用することができる。更に、貼り付ける対象物に当てがってから加熱すれば接着できるため、付着ミスを防止できる。
このような利点を有する感熱性粘着材であっても、従来のものには次のような問題点を有するものもあった。
第1の問題点はブロッキングである。ブロッキングは、粘着を意図しないにも拘わらず粘着性を発現してしまう現象であり、高温雰囲気下に長時間曝された場合などに発生することがある。ディレードタック型粘着シートは、加熱によりまず固体可塑剤が溶解することで粘着性が発現するため、本来ブロッキングは用いられている固体可塑剤の融点以下の温度では生じない筈であるが、実際にはその融点より20〜30℃低い温度から粘着層組成物が溶解し始める現象が示差熱熱量計(DSC)の測定結果より観察される。
ロール状又はそれを枚葉に裁断して積み重ねた状態の何れの場合においても、一度ブロッキングが誘発すれば、粘着剤塗工面と外面(粘着剤塗工面と反対面)とが接着し、紙送りに支障をきたすのみならず、外面の印刷にも悪影響を与えることになる。
そこで、ブロッキングを防止する手段として、粘着組成物中に滑性のあるワックスを配合することなどが特許文献1に開示されているが、ブロッキング防止効果が不十分であるばかりか、逆に粘着性の低下をもたらす。また、高融点の可塑剤を用いることによりブロッキングは改良されるが、粘着力の著しい低下をもたらすなどの副作用が生じ、実際にはブロッキングが起こらないような低温度条件下で搬送され、保存されているのが現状である。
例えば第1の問題点及び第2の問題点に取組んだ特許文献2〜26には、下記〔化2〕〜〔化11〕に示すようなベンゾトリアゾールが単独又は複合して用いられている。しかし多様な使われ方をする市場に対しては、何れも満足できるレベルではなかった。
即ち、上記課題は次の1)〜6)の発明(以下、本発明1〜6という)によって解決される。
1) 少なくとも固体可塑剤と熱可塑性樹脂を含み、固体可塑剤が下記一般式(1)で示される化合物であることを特徴とする感熱性粘着剤組成物。
2) 固体可塑剤の混合比率が、熱可塑性樹脂100重量部に対して100〜500重量部であることを特徴とする1)記載の感熱性粘着剤組成物。
3) シュウ酸ジエステル、ジフェニルエステルから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする1)又は2)記載の感熱性粘着剤組成物。
4) 補助固体可塑剤として、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミノフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ジ(1,1−ジメチルベンジル)フェニル]2H−ベンゾトリアゾールから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする1)〜3)の何れかに記載の感熱性粘着剤組成物。
5) 1)〜4)の何れかに記載の感熱性粘着剤組成物が支持体上に塗工されていることを特徴とする感熱性粘着材。
6) 感熱性粘着剤組成物が塗工された支持体の反対面に感熱記録層又はインク受理層が塗工されていることを特徴とする5)記載の感熱性粘着材。
本発明の感熱性粘着剤組成物は、少なくとも固体可塑剤と熱可塑性樹脂を含む感熱性粘着剤組成物において、固体可塑剤として前記一般式(1)で示される化合物を用いる。
これらの化合物を用いた感熱性粘着材が粘着力を示す最低加熱温度は100〜150℃の範囲にあるため、夏場等の高温条件下に曝されても耐ブロッキング性に優れる。
中でも好ましいのは、前記一般式(1)において、R1、R2のどちらかが炭素数4〜8の分岐を有するアルキル基であり、R3も炭素数4〜8の分岐を有するアルキル基である化合物が挙げられる。これは、このような立体障害の大きい基があると化合物の融解後の再結晶化を妨げるため、感熱性粘着剤組成物を熱活性化した後の固体可塑剤の再結晶化による接着力の低下を防ぐことができることによると考えられる。
前記〔化2〕〔化4〕に類似したベンゾトリアゾールが開示されているが、〔化2〕のようにR1とR2の間に更に立体障害の大きい基が付くと、溶融時の流動化が促進されすぎて、被着体へ貼り付けるときに、密着はするが定着されず容易に剥れてしまうという不具合が発生する。〔化4〕の場合は、R2部位の基の立体障害性が強すぎて、同様に溶融時の流動化が促進されすぎ、被着体へ貼り付けるときに、密着はするが定着されず容易に剥れてしまうという不具合が発生する。
本発明3は、シュウ酸ジエステル、ジフェニルエステルから選ばれる少なくとも1種を含有させたものである。これらの化合物は、加熱して溶融した粘着剤組成物の分子間に入り込んで粘着剤組成物全体の溶融粘度を低減させる働きを持っており、特に低温環境などで使用した場合には大きく粘着力を向上させることができる。即ち、過冷却性促進剤の機能を有する。
好ましいシュウ酸ジエステルとしては、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(p−クロルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)エステルが挙げられ、中でもシュウ酸ジ(p−メチルベンジル)エステルが最も効果が高い。
好ましいジフェニルエステルとしては、メタターフェニル、アセチルビフェニル、p−ベンジルビフェニル、4−アリルオキシビフェニルが挙げられ、中でもアセチルビフェニルが最も効果が高い。
これらの化合物は、本発明に係る固体可塑剤100重量部に対して20〜150重量部、好ましくは40〜100重量部の範囲で用いられる。また、これらの化合物は、2−ベンジルオキシナフタレンなどのナフトール誘導体、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、2,2′−ビス(4−メトキシフェノキシ)ジエチルエーテル、ビス(4−メトキシフェニル)エーテルなどのポリエーテル化合物、ジフェニルスルホンなどのスルホン化合物等と併用しても良い。
上記補助固体可塑剤は、本発明に係る固体可塑剤:補助固体可塑剤=30〜70:70〜30の重量比の範囲で用いる。
併用できる他の固体可塑剤としては、前述した補助固体可塑剤の他に、フタル酸ジフェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチル、安息香酸スクロース、二安息香酸エチレングリコール、三安息香酸グリセリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸スクロース、クエン酸トリシクロヘキシル、カテコールジパルミテート、カテコールジステアレート、カテコールジベンゾエート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニル酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライドなどの融点が約40〜130℃の範囲の各種エステル系化合物が挙げられる。
更に、1,3,5−トリス(3′,5′−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌル酸、1,3,5−トリス(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、4,4−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンなどの化合物を併用してもよい。
固体可塑剤の粒径は10μm以下が好ましく、より好ましくは5μm以下であるが、実用上からは1〜2μmである。
また、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マレイン酸ジブチルなどの液体可塑剤でも、従来公知の方法でマイクロカプセル化して見掛け上、固体可塑剤として本発明に係る固体可塑剤と併用することも可能である。この場合においても、好ましい粒径は1〜10μmである。
本発明の感熱性粘着剤組成物中には、粘着力を向上するために、粘着付与剤を添加することができる。その具体例としては、テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン誘導体樹脂などが挙げられるが、JIS K 2406に記載の環球法による軟化点が130℃以上のものが好ましい。
これらの粘着付与剤は、熱可塑性樹脂100重量部に対して200重量部以下、好ましくは50〜150重量部の範囲で混合して用いられる。50重量部未満の混合比率では、チョーキングが生じ易くなり、200重量部を越えると粘着力の低下が生じ易くなる。
また、本発明の感熱性粘着剤組成物中には、粘着剤組成物と支持体の接着や粘着剤組成物塗工層内の凝集力を高める目的で、水性高分子バインダー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、アルギン酸ソーダなどを添加することができる。水性高分子バインダーの混合比率は、ディレードタック型粘着シートの本来の粘着力を損なわない範囲とする。具体的には固体可塑剤100重量部に対し50重量部以下、好ましくは20重量部以下の範囲とする。
更に、本発明の感熱性粘着剤組成物中には、上記成分以外に必要に応じて顔料、硬膜剤、防腐剤、染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、pH調節剤、消泡剤などの各種添加剤を添加することもできる。
本発明の感熱性粘着剤組成物は支持体に塗布又は含浸させて粘着シートにしても良い。粘着シートに用いる支持体としては、紙、塗工紙、合成紙、不織布、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフィルムやシートなどが挙げられるが特に限定はされない。
本発明6は、感熱性粘着剤組成物が塗工された支持体の反対面に感熱記録層又はインク受理層を塗工した感熱性粘着材である。これにより感熱記録層と一体化した感熱性粘着材を提供することができる。感熱記録層としてはロイコ染料と顕色剤を主成分とするものが一般的である。ロイコ染料及び顕色剤については、一般に感熱記録用紙に用いられているものであれば特に限定されない。ロイコ染料としては、例えば、塩基性ロイコ染料、カラー塩基性ロイコ染料などがある。
このうちフルオラン系化合物としては、例えば3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−イソブチル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−[N−エチル−N−(3−エトキシプロピル)アミノ]−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−ヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−フルオロアニリノ)フルオラン、3−(p−トルイジノエチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−エトキシエチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオラン、3−(p−トルイジノエチルアミノ)−6−メチル−7−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
インク受理層としてはインクの吸収性に配慮するため吸油性を持った無機顔料を主成分とするものが一般的であり、使用される顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
保護層の材料としては、反応性カルボニル基有するポリビニルアルコールなどが用いられるが、この化合物は、反応性カルボニル基を有するビニルモノマーと脂肪酸ビニルエステルとを共重合して得た重合体を鹸化する等の公知の方法により製造することができる。
反応性カルボニル基を有するビニルモノマーとしては、エステル残基を有する基、アセトン基を有する基が挙げられるが、ジアセトン基を有するビニルモノマーが好ましく、具体的にはジアセトンアクリルアミドやメタジアセトンアクリルアミドが好ましい。
脂肪酸ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられるが、酢酸ビニルが好ましい。
反応性カルボニル基を有するポリビニルアルコールは、共重合可能な他のビニルモノマーを共重合したものであってもよい。これらの共重合可能なビニルモノマーとしては、例えばアクリル酸エステル、ブタジエン、エチレン、プロピレン、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸などが挙げられる。
反応性カルボニル基を有するポリビニルアルコール中の反応性カルボニル基の含有量は、ポリマー全体の0.5〜20モル%であり、耐水化を考慮すると2〜10モル%範囲が好ましい。2モル%より少ないと実用上耐水性が不十分となり、10モル%を超えてもそれ以上耐水化の向上が見られず高価になるだけなので経済的でない。
また、反応性カルボニル基を有するポリビニルアルコールの重合度は300〜3000で、特に500〜2200の範囲が好ましい。また鹸化度は80%以上が好ましい。
支持体に塗工又は印刷する際には、使用される固体可塑剤が融解しない温度範囲で乾燥しなければならない。乾燥手段としては、熱風乾燥の他に赤外線、マイクロ波、高周波による熱源を利用した乾燥方法が使用できる。
粘着剤組成物の塗布量は粘着性組成物や粘着の対象となる包材の材質により異なるが、乾燥塗布量で通常1〜30g/m2、好ましくは5〜25g/m2の範囲とする。
本発明の感熱性粘着材は、UVインクよりなるインク画像を感熱性粘着剤組成物層や感熱記録層上、などに有することもできる。UVインクとしては各種メーカーのものが利用でき、大日本インキ化学工業社製の、ダイキュア セプター シリーズ、ダイキュア RT シリーズ、ダイキュア SSD シリーズ、ダイキュアクリヤーUV シリーズ、ダイキュアクリヤーYW シリーズ、ダイキュアクリヤーHP シリーズ、東洋インキ製造社製の、FDフレキソシリーズ、FDカルトンシリーズ、FDフォームシリーズ、FDSシリーズ、TOKA社製の、UV 161、UV VNL、UV STP、UV RNC、UV NVR、UV SD、UV 171などが挙げられる。
本発明の感熱性粘着材をロール形態にして感熱性粘着ロールとすることにより、発光プリンタにも装着することができる。ロール形態の芯材はあってもなくても良いが、最終的にロールが使用されて無くなると捨てられるためコアレスタイプが好ましい。
本発明の感熱性粘着材の粘着化方法(以下、活性化方法という)としては、熱風活性化方式、熱ロール活性化方式、サーマルヘッド活性化方式など様々な活性化方式が利用可能であるが、省電力活性化、装置のコンパクト化、安全性の面からサーマルヘッドを用いた活性化方式が好ましい。サーマルヘッドを用いた活性化方法としては公知の手段を利用できる。例えば特開平11−65451号公報、特開平11−79152号公報、特開2001−88329号公報、特開2001−88814号公報、特開2003−316265号公報、特開2004−10710号公報などに記載の手段を使用することができる。
(1)染料分散液の調製
3−ジブチルアミノ−6−メチル−N−7−アニリノフルオラン20部、PVA(ポリビニルアルコール)の10%水溶液20部、水60部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が0.5μmになるまで分散した。
(2)顕色剤分散液の調製
4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホン20部、ジ−(p−メチルベンジル)オキサラート10部、炭酸カルシウム10部、PVAの10%水溶液30部、水30部からなる組成物をボールミルで平均粒子径が0.5μmになるまで分散した。
(3)感熱記録層塗工液の調製
上記(1)の染料分散液20部、(2)の顕色剤分散液60部、カルボキシ変性PVA(固形分10%、KL−318、クラレ社製)30部、ジオクチルスルホコハク酸水溶液(固形分5%)1部からなる組成物を混合して感熱記録層塗工液を調製した。
(4)保護層塗工液の調製
水酸化アルミニウム分散液(固形分50%)40部、ステアリン酸亜鉛分散液(固形分30%)6部、ジオクチルスルホコハク酸水溶液(固形分5%)1部、ジアセトン基を有するPVA(ジアセトンモノマー単位含有量4%、重合度1600、鹸化度98%、信越化学社製)の10%水溶液200部、アジピン酸ヒドラジド(架橋剤)水溶液(固形分10%)10部、水43部からなる組成物を混合して保護層塗工液を調製した。
支持体(坪量約60g/m2の上質紙)上に染料乾燥付着重量が約0.6g/m2になるように、上記(3)の感熱記録層塗工液を塗布乾燥し、感熱記録層を形成した。
次いで、その上に乾燥付着重量が約3g/m2になるように、上記(4)の保護層塗工液を塗布乾燥して保護層面の平滑度が5000秒になるようにキャレンダー処理を行った。
(6)固体可塑剤分散液の調製
固体可塑剤として〔化13〕の6−(2−ベンゾトリアゾリル)−4−t−オクチル−6′−t−ブチル−4′−メチル−2,2′−メチレンビスフェノール(融点148℃)100部、カルボキシ変性PVA(固形分10%、KL−318、クラレ社製)50部、水200部を混合し、合計300gとなるように調合して均一に攪拌した。
次いで、図1に示す内容量1000mlの金属製ジャケット付ポットに上記混合分散液を全量入れた後、1mmφのガラスビーズを見掛け300cc入れ、攪拌羽根の回転数を1000rpmとし、ジャケット内に冷却水を常時流し、固体可塑剤分散液の液温が18℃になるように設定し、固体可塑剤のメジアン粒子径が1.0μm(ホリバ製LA920)になるまで分散した。
熱可塑性樹脂エマルジョンAP5570(アクリル酸−2−エチルヘキシル樹脂主成分、昭和高分子社製 固形分55% ガラス転移点−65℃)100部、粘着付与剤エマルジョンE100(テルペンフェノール主成分、荒川化学社製 固形分50% 軟化点145℃)70部、上記(6)の固体可塑剤分散液167部、水130部の比率で十分に攪拌混合し、感熱性粘着剤塗液を調整した。
(8)アンダー液の作製
熱可塑性樹脂エマルジョンAP5570(昭和高分子社製 固形分55% ガラス転移点−65℃)100部、中空粒子R300(松本油脂社製 中空率90% 固形分33%)85部、水350部の比率で十分に攪拌混合し、アンダー液を作製した。
(9)アンダー液及び感熱性粘着剤塗液の塗布
上記(5)で各層を形成した支持体の感熱記録層とは反対面に、上記(8)のアンダー液を乾燥付着量が5g/m2になるように塗布、乾燥し、続いて上記(7)の感熱性粘着剤塗液を乾燥付着量が11g/m2になるように塗布、乾燥して感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液における固体可塑剤分散液167部を210部に変更した点以外は、実施例1と同様にして感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液における固体可塑剤分散液167部を275部に変更した点以外は、実施例1と同様にして感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液における固体可塑剤分散液167部を550部に変更した点以外は、実施例1と同様にして感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液における固体可塑剤分散液167部を825部に変更した点以外は、実施例1と同様にして感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液における固体可塑剤分散液167部を1000部に変更した点以外は実施例1と同様にして感熱性粘着材を得た。
(10)過冷却性促進剤(過冷却剤)分散液の調整
シュウ酸ジベンジルエステル100部、カルボキシ変性PVA(固形分10%、KL−318、クラレ社製)50部、水200部を均一に混合しボールミルを用いて平均粒子径1.0μmになるまで分散した。
(11)感熱性粘着剤塗液の調整
熱可塑性樹脂エマルジョンAP5570(アクリル酸−2−エチルヘキシル樹脂主成分、昭和高分子社製 固形分55% ガラス転移点−65℃)100部、粘着付与剤エマルジョンE100(テルペンフェノール主成分、荒川化学社製 固形分50% 軟化点145℃)70部、上記(6)の固体可塑剤分散液550部、上記(10)の過冷却性促進剤分散液385部、水130部の比率で十分に混合攪拌し、感熱性粘着剤塗液を調整した。
(12)アンダー液及び感熱性粘着剤塗液の塗布
上記(5)で各層を形成した支持体の感熱記録層とは反対面に上記(8)のアンダー液を乾燥付着量が5g/m2になるように塗布、乾燥し、続いて、上記(11)の感熱性粘着剤塗液を乾燥付着量が11g/m2になるように塗布、乾燥して感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液における過冷却性促進剤分散液のシュウ酸ジベンジルエステルを、
シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)エステルに変更した点以外は、実施例7と同様にして感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液における過冷却性促進剤分散液のシュウ酸ジベンジルエステルを、
アセチルビフェニルに変更した点以外は、実施例7と同様にして感熱性粘着材を得た。
(13)補助固体可塑剤分散液の調整
補助固体可塑剤として、〔化8〕の、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(融点152℃)100部、カルボキシ変性PVA(固形分10%、KL−318、クラレ社製)50部、水200部を混合し、合計300gとなるように調合して均一に攪拌した。
次いで、図1に示した内容量1000mlの金属製ジャケット付ポットに上記混合分散液を全量入れた後、1mmφのガラスビーズを見掛け300cc入れ、攪拌羽根の回転数を1000rpmとし、ジャケット内に冷却水を常時流し、固体可塑剤分散液の液温が18℃になるように設定し、固体可塑剤のメジアン粒子径が1.0μm(ホリバ製LA920)になるまで分散した。
(14)感熱性粘着剤塗液の調整
熱可塑性樹脂エマルジョンAP5570(アクリル酸−2−エチルヘキシル樹脂主成分、昭和高分子社製 固形分55% ガラス転移点−65℃)100部、粘着付与剤エマルジョンE100(テルペンフェノール主成分、荒川化学社製 固形分50% 軟化点145℃)70部、上記(6)の固体可塑剤分散液415部、上記(13)の補助固体可塑剤分散液135部、実施例8と同じ過冷却性促進剤分散液385部、水130部の比率で十分に混合攪拌し、感熱性粘着剤塗液を調整した。
(15)アンダー液及び感熱性粘着剤塗液の塗布
上記(5)で各層を形成した支持体の感熱記録層とは反対面に、上記(8)のアンダー液を乾燥付着量が5g/m2になるように塗布、乾燥し、続いて、上記(14)の感熱性粘着剤塗液を乾燥付着量が11g/m2になるように塗布、乾燥して感熱性粘着材を得た。
補助固体可塑剤を、〔化9〕の、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ジ(1,1−ジメチルベンジル)フェニル]2H−ベンゾトリアゾール(融点140℃)に変更した点以外は、実施例10と同様にして感熱性粘着材を得た。
補助固体可塑剤を、〔化5〕の、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(融点138℃)に変更した点以外は、実施例10と同様にして感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液の固体可塑剤を、〔化5〕のベンゾトリアゾール誘導体に変更した点以外は、実施例7と同様にして比較例1の感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液の固体可塑剤を、〔化8〕のベンゾトリアゾール誘導体に変更した点以外は、実施例7と同様にして比較例2の感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液の固体可塑剤を、〔化6〕のベンゾトリアゾール誘導体に変更した点以外は、実施例7と同様にして比較例3の感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液の固体可塑剤を、〔化7〕のベンゾトリアゾール誘導体に変更した点以外は、実施例7と同様にして比較例4の感熱性粘着材を得た。
感熱性粘着剤塗液の固体可塑剤を、〔化2〕のベンゾトリアゾール誘導体に変更した点以外は、実施例7と同様にして比較例5の感熱性粘着材を得た。
各特性の評価は次のようにして行った。
<粘着力テスト>
◆活性化条件
実施例及び比較例で作製した感熱性粘着材を、幅4cm、長さ10cmの大きさにカットし、サーマルヘッド(TEC社製TH−0976SP)8dot/mm、抵抗500Ω、全ドット通電で、活性エネルギー26.0mJ/mm2、印字スピード100mm/秒、直径1cmのシリコン系プラテン、圧力6kgf/lineの条件で、感熱粘着層面をサーマルヘッドに接触させ、22℃、65%Rhの環境下で活性化した。
◆粘着力評価条件
上記の活性化条件で活性化された感熱記録材料ラベルの活性化面を、ダンボール表面に活性化後5秒以内で手貼りし、加圧2kgのゴムローラーで1往復させて貼り付け、次いで、貼り付け2分後に剥離角度180度、剥離速度300mm/minの条件で剥離させた。その時の粘着力の平均抵抗値を数値で示した。なお、単位はgf/40mmで、一の位は四捨五入した。また、0℃環境粘着力は、被着体を0℃環境に1時間以上保管したのち、上記の活性化条件で粘着化したラベルを0℃環境内で被着体に貼り付け、上記と同様の粘着力評価条件で評価した。
上記の活性化条件で活性化された感熱記録材料ラベルの活性化面を、ダンボール表面に活性化してから5分後に手貼りし、加圧2kgのゴムローラーで1往復させて貼り付け、次いで、貼り付け2分後に剥離角度180度、剥離速度300mm/minの条件で剥離させた。その時の粘着力の平均抵抗値を数値で示した。なお、単位はgf/40mmで、一の位は四捨五入した。本評価は22℃、65%Rhの環境下で行った。
◆貼り付け保管粘着性
上記の活性化条件で活性化された感熱記録材料ラベルの活性化面を、ダンボール表面に活性化後5秒以内で手貼りし、加圧2kgのゴムローラーで1往復させて貼り付け、次いで、貼り付けたサンプルを40℃Dry環境下に6時間保管した後、22℃65%環境下で、剥離角度180度、剥離速度300mm/minの条件で剥離させた。その時の粘着力の平均抵抗値を数値で示した。なお、単位はgf/40mmで、一の位は四捨五入した。
<ブロッキング性>
◆感熱記録層へのUV印刷
本発明の感熱性粘着材の感熱記録層面に、活版輪転印刷機により、DIC EX−2 57浅藍B6のUVインクを用いて全ベタ印刷した。インキの乾燥は、印刷機に取り付けられた紫外線ランプからの3.6kWの紫外線照射により印刷の直後に行った。また印刷スピードは40m/分とした。
本発明の感熱性粘着材の粘着面と、上記の感熱記録層のUV印刷側とを重ね合わせて接触させ、2kg/cm2の圧力で50℃、Dry条件下で24時間試験した後、室温で放置し、その後サンプルを剥し、その時のブロッキング性を表1のようなランクで評価した
Claims (6)
- 固体可塑剤の混合比率が、熱可塑性樹脂100重量部に対して100〜500重量部であることを特徴とする請求項1記載の感熱性粘着剤組成物。
- シュウ酸ジエステル、ジフェニルエステルから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1又は2記載の感熱性粘着剤組成物。
- 補助固体可塑剤として、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミノフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ジ(1,1−ジメチルベンジル)フェニル]2H−ベンゾトリアゾールから選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の感熱性粘着剤組成物。
- 請求項1〜4の何れかに記載の感熱性粘着剤組成物が支持体上に塗工されていることを特徴とする感熱性粘着材。
- 感熱性粘着剤組成物が塗工された支持体の反対面に感熱記録層又はインク受理層が塗工されていることを特徴とする請求項5記載の感熱性粘着材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006243382A JP4921084B2 (ja) | 2006-09-07 | 2006-09-07 | 感熱性粘着剤組成物及びそれを用いた感熱性粘着材 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006243382A JP4921084B2 (ja) | 2006-09-07 | 2006-09-07 | 感熱性粘着剤組成物及びそれを用いた感熱性粘着材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008063460A JP2008063460A (ja) | 2008-03-21 |
JP4921084B2 true JP4921084B2 (ja) | 2012-04-18 |
Family
ID=39286446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006243382A Expired - Fee Related JP4921084B2 (ja) | 2006-09-07 | 2006-09-07 | 感熱性粘着剤組成物及びそれを用いた感熱性粘着材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4921084B2 (ja) |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4155606B2 (ja) * | 1996-12-12 | 2008-09-24 | 城北化学工業株式会社 | ベンゾトリアゾリル−アルキレンビスフェノール化合物、その製造方法およびそれを含有する安定化有機材料 |
JP4066105B2 (ja) * | 1998-08-21 | 2008-03-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 紫外線吸収性高分子型酸化防止剤およびその製法 |
JP2001002968A (ja) * | 1999-06-21 | 2001-01-09 | Oji Paper Co Ltd | 減感インキおよび該インキを用いた感圧複写紙 |
JP4482964B2 (ja) * | 1999-08-16 | 2010-06-16 | 保土谷化学工業株式会社 | 電子写真用感光体 |
JP2004114559A (ja) * | 2002-09-27 | 2004-04-15 | Daicel Chem Ind Ltd | 水性インクジェット印刷用感熱性粘着シート、粘着性積層体、及び粘着性積層体付き物品 |
JP4593168B2 (ja) * | 2003-05-23 | 2010-12-08 | 株式会社リコー | 感熱性粘着材料、感熱性粘着材料の貼付体、及び感熱性粘着材料の活性化方法 |
JP4554308B2 (ja) * | 2004-09-14 | 2010-09-29 | 株式会社リコー | 感熱性粘着ラベルシート |
JP4769453B2 (ja) * | 2004-12-21 | 2011-09-07 | 株式会社リコー | 感熱性粘着剤組成及び感熱性粘着ラベル |
-
2006
- 2006-09-07 JP JP2006243382A patent/JP4921084B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008063460A (ja) | 2008-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8702896B2 (en) | Heat-sensitive adhesive material, adhered article, process and apparatus for thermally activating the heat-sensitive adhesive material | |
JP3922688B2 (ja) | 感熱性粘着材料 | |
JP4330006B2 (ja) | 感熱粘着層を有する感熱記録材料 | |
JP4392132B2 (ja) | 感熱性粘着材料 | |
JP4548993B2 (ja) | 感熱性粘着材料 | |
JP4278853B2 (ja) | 感熱性粘着材料及びその貼着方法 | |
JP4593168B2 (ja) | 感熱性粘着材料、感熱性粘着材料の貼付体、及び感熱性粘着材料の活性化方法 | |
JP2002146303A (ja) | 感熱性粘着材料、その熱活性化方法及び感熱性粘着材料の貼付方法 | |
JP5375206B2 (ja) | 感熱粘着材料 | |
JP2002105414A (ja) | 感熱性粘着材料 | |
JP4514078B2 (ja) | 感熱性粘着材料及びその貼着方法 | |
JP4921084B2 (ja) | 感熱性粘着剤組成物及びそれを用いた感熱性粘着材 | |
JP4350879B2 (ja) | 感熱性粘着材料及びその貼着方法 | |
JP4351376B2 (ja) | 感熱性粘着材料、その貼着方法、および感熱性粘着剤の製造方法 | |
JP4247818B2 (ja) | 感熱性粘着材料 | |
JP3549088B2 (ja) | 感熱性粘着シートおよび感熱性粘着型感熱記録シート | |
JP4397201B2 (ja) | 感熱性粘着材料 | |
JP4884617B2 (ja) | 感熱性粘着材料、その熱活性化方法及び感熱性粘着材料の貼付方法 | |
JP2003055624A (ja) | 感熱性粘着材料 | |
JP2005010566A (ja) | 感熱性粘着材料の熱活性化方法およびそれを用いた感熱性粘着材料 | |
JP2002265895A (ja) | 感熱性粘着材料 | |
JP2008229848A (ja) | 感熱粘着層を有する感熱記録材料 | |
JP3829463B2 (ja) | 温度管理用シートセットおよびその使用方法 | |
US20060141146A1 (en) | Heat-sensitive adhesive material | |
JPH11269440A (ja) | 感熱性粘着シートおよび感熱性粘着型感熱記録シート |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090603 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20100420 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120123 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120131 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120202 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4921084 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150210 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |