JP4852824B2 - リチウム二次電池用負極、その製造方法及びリチウム二次電池 - Google Patents
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Description
スラリー作製工程は、少なくとも炭素材料1と金属酸化物2とカップリング剤とを含むスラリーを作製する工程である。スラリーは、炭素材料1、金属酸化物2及びカップリング剤に溶剤を加えて混合し、必要に応じて導電付与剤と結着剤とを添加して作製される。又は、スラリーは、溶剤に炭素材料1、金属酸化物2及びカップリング剤を加えて混合し、必要に応じて導電付与剤と結着剤とを添加して作製される。
塗布工程は、上述のスラリー作製工程で作製したスラリーを集電体4上に塗布する工程である。
乾燥工程は、集電体4上に塗布されたスラリーを乾燥して、炭素材料1、金属酸化物2及び集電体4それぞれとカップリング剤との間に結合を形成させる工程である。
炭素材料である人造黒鉛と、金属酸化物であるケイ素酸化物(SiO)と、導電付与剤であるカーボンブラックと、結着剤であるポリフッ化ビニリデン(PVDF)と、カップリング剤であるN−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランとを混合し、溶剤であるN−メチル−2−ピロリドン(NMP)を加えてスラリーを作製した。このスラリーをドクターブレード法を用いて銅箔からなる集電体上に塗布した。このとき、溶剤を除いたスラリーの重量に対して、炭素材料が9.2重量%、金属酸化物が79.3重量%、カップリング剤が5重量%、導電付与剤が0.5重量%、結着剤が6質量%、となるようにした。
実施例1において、炭素材料、金属酸化物及びカップリング剤を表1に示す割合で混合した以外は実施例1と同様にして、実施例2〜7及び比較例1〜3の二次電池用負極を作製した。
実施例1〜7及び比較例1〜3の二次電池用負極を20mm×5mmに裁断し、これらの二次電池用負極を長手方向10mmのところで活物質層が形成された面が外側になるようにして90°に折り曲げた。この二次電池用負極を図4のように両面テープで固定した。その後、これらの二次電池用負極を固定面に対して垂直に引き上げ、二次電池用負極から両面テープを剥がす際に必要な力の最大値を剥離強度とした。この剥離強度試験の結果を表1に示す。
実施例1〜7及び比較例1〜3の二次電池用負極を正極と組み合わせて円筒型の二次電池を作製し、二次電池の充放電を容量維持率が80%以下となるまで繰り返した。このとき、二次電池の初回の充放電の際に、1時間で充電でき1時間で放電できる電流値を採用した。正極活物質には、LiCoO2を用いた。また、電解液には、LiPF6を含むエチルカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)を混合したものを用いた。
2 金属酸化物
3 カップリング剤
4 集電体
5 活物質層
Claims (4)
- 集電体上の活物質層が、少なくとも炭素材料と金属酸化物とシランカップリング剤とを混合してスラリーを作製する工程と、作製されたスラリーを集電体上に塗布する工程と、塗布されたスラリーを乾燥する工程とを経て形成され、
前記スラリーに含まれる炭素材料と金属酸化物との質量比(炭素材料:金属酸化物)が1:9〜9:1の範囲内であり、
前記金属酸化物が、SiO、LixSiOy(0<x≦4、0<y≦2)、SnO、LixSnOy(0<x≦4、0<y≦2)、SiFebOc(0<b≦1、0<c≦2)、SiNibOc(0<b≦1、0<c≦2)、SnCobOc(0<b≦4、0<c≦2)、SiCubOc(0<b≦4、0<c≦2)、SiFebOc(0<b≦4、0<c≦2)の何れか一種の粒子又は粉末であり、
前記シランカップリング剤が、アルコキシ基と、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基及びメルカプト基のうち1種又は2種以上とを含み、前記乾燥工程を経て形成される活物質層に対し0.1〜5質量%の範囲内となるようにスラリーに含まれる、ことを特徴とするリチウム二次電池用負極の製造方法。 - 前記スラリーが、少なくとも炭素材料と金属酸化物とシランカップリング剤とを混合したものに溶剤を加えて混合すること、又は、溶剤に少なくとも炭素材料と金属酸化物とシランカップリング剤とを加えて混合すること、により作製されることを特徴とする請求項1に記載のリチウム二次電池用負極の製造方法。
- 集電体と、該集電体上に少なくとも炭素材料と金属酸化物とシランカップリング剤とを混合したスラリーを塗布乾燥して形成された、少なくとも炭素材料、金属酸化物及び該金属酸化物と網目構造を形成するシランカップリング剤を含む活物質層とから構成され、
前記炭素材料と前記金属酸化物との質量比(炭素材料:金属酸化物)が1:9〜9:1の範囲内であり、
前記金属酸化物が、SiO、LixSiOy(0<x≦4、0<y≦2)、SnO、LixSnOy(0<x≦4、0<y≦2)、SiFebOc(0<b≦1、0<c≦2)、SiNibOc(0<b≦1、0<c≦2)、SnCobOc(0<b≦4、0<c≦2)、SiCubOc(0<b≦4、0<c≦2)、SiFebOc(0<b≦4、0<c≦2)の何れか一種の粒子又は粉末であり、
前記シランカップリング剤が、アルコキシ基と、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基及びメルカプト基のうち1種又は2種以上とを含み、前記活物質層に対して0.1〜5質量%の範囲内で含まれている、ことを特徴とするリチウム二次電池用負極。 - 正極と、請求項3に記載のリチウム二次電池用負極と、前記正極及び前記二次電池用負極の間に設けられるセパレータとの積層体を容器に収容して、リチウム塩が溶解してなる電解液を注液してなることを特徴とするリチウム二次電池。
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