JP4813783B2 - フロアーポリッシュ組成物 - Google Patents

Description

本発明は、乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性に優れたフロアーポリッシュ組成物に関する。詳しくは、木質系床材、合成樹脂からなる化学床材、コンクリートや大理石等の石床などの床面に好適であり、乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性に優れたフロアーポリッシュ組成物に関する。

木質系床材、合成樹脂からなる化学床材、コンクリートや大理石等の石床などの床面には、床材の美観を保つともに、床面の保護を目的として、フロアーフィニッシュ組成物による皮膜が形成されている。上記フロアーフィニッシュ組成物は、「ＪＦＰＡ（日本フロアーポリッシュ工業会）規格−００」、フロアーポリッシュ試験方法通則の用語の定義に規定されている。

この規格において、フロアーポリッシュ組成物は、水性，乳化性，油性の３つに大別され、それぞれ、ポリマータイプとワックスタイプに分類されているが、現在、フロアーフィニッシュ組成物としては、水性ポリマータイプのフロアーポリッシュ組成物が主流となっている。

上記水性ポリマータイプのフロアーポリッシュ組成物は、通常、アクリル系共重合物のエマルジョン、ポリエチレンワックスエマルジョン、アルカリ可溶性樹脂、可塑剤、その他の成分からなることが、特公昭４４−２４４０７号公報（特許文献１を参照）、特公昭４９−１４５８号公報（特許文献２を参照）等に示されている。

また、フロアーポリッシュは塗布時に塗り重ねを行う必要があり、塗り重ねが可能になるまでの乾燥時間の短縮が求められてきた。乾燥性を改善するために、成膜助剤の検討が行われた。このような検討としては、例えば、２０℃における蒸気圧が２００Ｐａ以下のグリコール系溶剤の濃度が０．５〜３．０質量％であり、不揮発分濃度が３〜８質量％である床用処理剤が乾燥性に優れたものとして特開２００１−１３１４９５号公報に示されている（特許文献３を参照）。

また、一般に乾燥時間の短縮には、蒸発速度の大きい成膜助剤を使用すればよいことが知られているが、蒸発速度が大きいと蒸発が早すぎて十分に成膜できないため、特に低温での塗り重ね性が悪化してしまう。乾燥性と塗り重ね性の検討として（ａ）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの１種以上、及び（ｂ）ジエチレングリコールジエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノールの１種または２種を含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）の質量比率が２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする床用艶出し剤組成物が乾燥性と塗り重ね性に優れたものとして特開２００２−５３８１７号公報に示されている（特許文献４を参照）。
しかしながら、これらの成膜助剤を用いても乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性が不十分であり、さらなる改善が求められている。

特公昭４４−２４４０７号公報 特公昭４９−１４５８号公報 特開２００１−１３１４９５号公報 特開２００２−５３８１７号公報

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性に優れたフロアーポリッシュ組成物の提供をその目的とする。

本発明者らは、鋭意検討の結果、上記の目的を達成するフロアーポリッシュ組成物を見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０〜７５℃であるアクリル系樹脂エマルジョン：純分換算で１０〜４０質量％と、（Ｂ）グリコールエーテル系溶剤と、（Ｃ）ワックスエマルジョン：純分換算で０．４〜７質量％と、（Ｄ）低級アルコール：１〜１０質量％とを含有し、上記グリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が１３０〜１７０℃であるグリコールエーテル系溶剤：１〜１０質量％を含有し、且つ常圧における沸点が１８５℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を１．４質量％を超えて含有しないことを特徴とするフロアーポリッシュ組成物を第１の要旨とする。

また、本発明は、そのなかでも、特に、上記（Ａ）のアクリル系樹脂エマルジョンが、下記の（ａ），（ｂ）で構成され、且つ、その純分換算での質量比率が（ａ）：（ｂ）＝１０：１〜１０：１０に設定されているフロアーポリッシュ組成物を第２の要旨とする。
（ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜１００℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
（ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜２０℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。

そして、本発明は、それらのなかでも、特に、上記（Ｂ）のグリコールエーテル系溶剤がメチル、エチル及びプロピルから選ばれる少なくとも１種のアルキルエーテルを骨格に有するグリコールエーテルであるフロアーポリッシュ組成物を第３の要旨とする。

さらに、本発明は、それらのなかでも、特に、不揮発分濃度が１０〜４０質量％であるフロアーポリッシュ組成物を第４の要旨とする。

本発明のフロアーポリッシュ組成物は、（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０〜７５℃であるアクリル系樹脂エマルジョン：純分換算で１０〜４０質量％と、（Ｂ）グリコールエーテル系溶剤と、（Ｃ）ワックスエマルジョン：純分換算で０．４〜７質量％と、（Ｄ）低級アルコール：１〜１０質量％とを含有し、上記（Ｂ）のグリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が１３０〜１７０℃であるグリコールエーテル系溶剤１〜１０質量％を含有し、且つ常圧における沸点が１８５℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を１．４質量％を超えて含有しない、特殊な組成のものを用いることにより、乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性に優れた性能を有する。そのため、本発明のフロアーポリッシュ組成物は、乾燥時間の短縮が求められる２４時間営業などの店舗におけるフロアーポリッシュ塗布の際に好適に用いることができる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。

本発明のフロアーポリッシュ組成物は、（Ａ）アクリル系樹脂エマルジョンと、（Ｂ）グリコールエーテル系溶剤と、（Ｃ）ワックスエマルジョンと、（Ｄ）低級アルコールとを含有し、上記（Ｂ）のグリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が１３０〜１７０℃であるグリコールエーテル系溶剤１〜１０質量％を含有し、且つ常圧における沸点が１８５℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を１．４質量％を超えて含有しないこと特徴としている。

また、本発明の参考となるフロアーポリッシュ組成物は、上記のものと同じく（Ａ）アクリル系樹脂エマルジョンと、（Ｂ）グリコールエーテル系溶剤と、（Ｃ）ワックスエマルジョンと、（Ｄ）低級アルコールとを含有するが、特に、上記（Ｂ）のグリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が１７０℃を超え１８５℃以下であるグリコールエーテル系溶剤１〜７質量％を含有し、且つ常圧における沸点が１８５℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を１質量％を超えて含有しないことを特徴としている。

本発明の（Ａ）成分であるアクリル系樹脂エマルジョンとしては、α，β−不飽和カルボン酸単量体と、アクリル酸アルキルエステル単量体およびメタクリル酸アルキルエステル単量体の少なくとも一方の２種類の単量体で構成することが好適である。そして、場合によっては、これらと共重合可能な単量体を用いることもできる。

上記α，β−不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等があげられ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸が用いられる。これらのα，β−不飽和カルボン酸単量体は単独で用いてもよく、あるいは２種以上を併用することができる。

また、上記アクリル酸アルキルエステル単量体およびメタクリル酸アルキルエステル単量体の少なくとも一方としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸ｉ−アミル、アクリル酸へキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｉ−ノニル、アクリル酸デシル、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシアミルアクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸ｉ−アミル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｉ−ノニル、メタクリル酸デシル、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシアミルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート等があげられる。なかでも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルが、好適に用いられる。これらのアクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単量体は、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を併用することができる。

さらに、上記の単量体と共重合可能な単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロー３−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、１−ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、アルキルフェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、アルキルフェノールエチレンオキシドアクリレート、アルキルフェノールプロピレンオキシドアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、エチレングリコールアクリレートモノフタレート、エチレングリコールアクリレートヒドロキシエチルフタレート等のポリエステルアクリレート類、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、アルキルフェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、アルキルフェノールエチレンオキシドメタクリレート、アルキルフェノールプロピレンオキシドメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、エチレングリコールメタクリレートモノフタレート、エチレングリコールメタクリレートヒドロキシエチルフタレート等のポリエステルメタクリレート類、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、メチルグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルメタクリレート等のエポキシ化合物、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等の多官能性単量体、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等の酸アミド化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、脂肪酸ビニルエステルなどのビニル化合物、トリフルオロエチルアクリレート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ペンタデカフルオロオクチルメタクリレート等のフッ素原子含有単量体、γ−メタクリロイルプロパントリメトキシシラン、チッソ社製のサイラプレーンＦＭＯ７１１等の反応性シリコーン等のシリコーン化合物、アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ブチルアミノエチルアクリレート等のエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステル、アミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、メチルアミノプロピルメタクリルアミド等のエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体等があげられ、好ましくは、スチレンが用いられる。

上記アクリル系樹脂エマルジョンは、例えば、固形分量１０〜７０質量％濃度の水性分散液として得られ、本発明のフロアーポリッシュ組成物中に、固形分として１０〜４０質量％の範囲で添加される。上記アクリル系樹脂エマルジョンとしては、以下に述べるような乳化剤、重合開始剤を使用して、広く知られている乳化重合法により製造することが好ましい。

まず、乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤、スチレンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルスルホ琥珀酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルグリセリンエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェノールアルキルグリセリンエーテルサルフェート等の反応性乳化剤、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、水溶性アクリル酸エステル共重合体、水溶性メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体およびそれらの塩、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体およびそれらの塩、ポリアクリルアミド共重合体、ポリメタクリルアミド共重合体等の高分子界面活性剤等が使用できる。これらは単独または２種以上併用して使用することができる。乳化剤の望ましい使用量は、通常単量体１００質量部当たり０．０５〜５質量部である。乳化剤の使用量が０．０５質量部未満では乳化性に乏しく、一方５質量部を超えると耐水性に劣ることがある。

また、重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシペルオキシド等の過酸化物などが使用できる。これらは亜硫酸水素ナトリウム、ピロ重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等の還元剤を併用したレドックス系として使用してもよい。

そして、重合反応の温度は、２０〜９５℃が好ましく、特に４０〜９０℃であることが好ましい。また、重合時間は１〜１０時間であることが好ましい。

なお、本発明のフロアーポリッシュ用組成物は、（Ａ）のアクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）が１０〜７５℃であることが必要である。（Ａ）のアクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃未満では皮膜が軟らかすぎて、汚れやすく、耐水性も悪い。一方、７５℃を超えると本発明のグリコールエーテル系溶剤を用いた場合、常温で成膜しにくくなる。特に２０〜６５℃であることが好ましく、さらに３０〜５５℃であることが好ましい。また、２種類以上のアクリル系樹脂エマルジョンが混合されていても良い。その場合はそれぞれのアクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）と配合分率を加味した算術平均値が上記の範囲に含まれることが好ましい。

なお、更に好ましい本発明のフロアーポリッシュ用組成物は、（Ａ）のアクリル系樹脂エマルジョンが、下記の（ａ），（ｂ）で構成され、且つ、その純分換算での質量比率が（ａ）：（ｂ）＝１０：１〜１０：１０に設定されていることが好ましく、特に質量比率が（ａ）：（ｂ）＝１０：４〜１０：１０に設定されていることが好ましい。
（ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜１００℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
（ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜２０℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
（ａ）：（ｂ）＝１０：１より（ｂ）の質量比率が小さいと常温で成膜しない。一方（ａ）：（ｂ）＝１０：１０より（ｂ）の質量比率が大きいと皮膜が軟らかすぎて、汚れやすく、耐水性も悪い。

したがって、上記アクリル系樹脂からなるエマルジョンの設計にあたっては、単量体の種類と配合割合を調整することにより、得られる共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内に設定されるよう共重合させなければならない。なお、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、次に示されるＦｏｘの式（数式１）で求められる。
（数式１）

１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３・・・
ここで、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、・・・は、重合体中の単量体１、２、３の質量分率を示し、Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３・・・は、同じく単量体１、２、３・・・のホモポリマー（単独重合体）のガラス転移温度（式上では絶対温度を使用）を示したものである。

上式において、ホモポリマー（単独重合体）のガラス転移温度（Ｔｇ）については、ポリマーハンドブック等に記載されている値を用いることができる。例えば、ポリメタクリル酸メチル：１０５℃、ポリアクリル酸ｎ−ブチル：−５４℃、ポリアクリル酸２−エチルへキシル：−５０℃、ポリアクリル酸シクロヘキシル：１９℃、ポリメタクリル酸：２２８℃、ポリメタクリル酸シクロヘキシル：６６℃、ポリアクリル酸：１０６℃、ポリスチレン：１００℃、ポリα−メチルスチレン：１６８℃等である。

本発明のフロアーポリッシュ組成物の（Ｂ）成分であるグリコールエーテル系溶剤としては、常圧における沸点が１３０〜１７０℃であるグリコールエーテル系溶剤１〜１０質量％を含有し、且つ常圧における沸点が１８５℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を１．４質量％を超えて含有しないものが用いられる。すなわち、常圧における沸点が１３０〜１７０℃であるグリコールエーテル系溶剤が１質量％未満では造膜効果が得られず、１０質量％を超えると乾燥性が低下する。また常圧における沸点が１８５℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を１．４質量％を超えて同時に含有すると乾燥性が低下し、仕上げ時の汚染防止性が悪くなる。また、常圧における沸点が１３０℃未満のグリコールエーテル系溶剤を用いると塗り重ね性が悪くなる。

また、本発明の参考となるフロアーポリッシュ組成物の（Ｂ）成分であるグリコールエーテル系溶剤としては、常圧における沸点が１７０℃を超え１８５℃以下であるグリコールエーテル系溶剤１〜７質量％を含有し、且つ常圧における沸点が１８５℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を１質量％を超えて含有しないものも用いることができる。すなわち、常圧における沸点が１７０℃を超え１８５℃以下であるグリコールエーテル系溶剤が１質量％未満では造膜効果が得られず、７質量％を超えると乾燥性が低下する。また常圧における沸点が１８５℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を１質量％を超えて同時に含有すると乾燥性が低下する。

中でも、上記（Ｂ）のグリコールエーテル系溶剤がメチル、エチル及びプロピルから選ばれる少なくとも１種のアルキルエーテルを骨格に有するグリコールエーテルであることが好ましい。

本発明の（Ｂ）のグリコールエーテル系溶剤である、常圧における沸点が１３０〜１７０℃であるグリコール系溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、メトキシメトキシエタノール等があげられる。特に、他の成分とのバランスや、においおよび取扱いの点から、ジエチレングリコールジメチルエーテルを用いることが好ましい。

また、本発明の参考となるフロアーポリッシュ組成物の（Ｂ）のグリコールエーテル系溶剤である、常圧における沸点が１７０℃を超え１８５℃以下であるグリコール系溶剤としては、エチル−３−エトキシプロピオネート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル等があげられる。特に、他の成分とのバランスや、においおよび取扱いの点から、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを用いることが好ましい。

本発明の（Ｃ）成分であるワックスエマルジョンとしては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、蜜蝋、ラノリン、鯨ロウ等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成炭化水素系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成ワックス、エチレン−アクリル酸共重合体，エチレン−メタクリル酸共重合体，エチレン−マレイン酸共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−α、β−カルボン酸共重合体等をあげることができる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

これらのワックスエマルジョンのうち、特に、耐ブラックヒールマーク（ＢＨＭ）性、耐スカッフ（ＳＭ）性、耐滑り性の向上の点から、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いることが好ましい。

本発明のフロアーポリッシュ組成物は、上記（Ｃ）のワックスエマルジョンを、純分換算で０．４〜７質量％含有することが必要である。特に２〜５質量％が好ましい。０．４質量％未満では皮膜の耐久性が悪く、一方７質量％を超えると皮膜がもろくなる。

さらに、本発明の（Ｄ）成分である低級アルコールとしては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等をあげることができる。これらは乾燥性の向上及び安定性の向上に寄与する。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、他の成分とのバランスや、においおよび取扱いの点から、エチルアルコール、イソプロピルアルコールを用いることが好ましい。

本発明のフロアーポリッシュ組成物は、上記（Ｄ）の低級アルコールを１〜１０質量％含有することが必要である。特に２〜６質量％が好ましい。１質量％未満では乾燥性や安定性に効果が見られず、一方１０質量％を超えるとにおいや引火性の点で問題がある。

本発明のフロアーポリッシュ組成物は、不揮発分濃度が１０〜４０質量％であることが好ましい。特に１５〜３０質量％であることが好ましい。１０質量％未満では十分な光沢が得られず、一方３０質量％を超えると粘度が上昇し作業性が悪くなり、乾燥性も悪くなる。なお不揮発分濃度はアルミニウム製のカップで調製液を加熱し、乾燥後の重量低下量から求める。

また、本発明のフロアーポリッシュ組成物には、任意成分として濡れ性向上剤を用いることができる。上記濡れ性向上剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、高級アルコール硫酸エステルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤、ラウリルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤、ラウロイルアミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型両性イオン界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン型両性イオン界面活性剤、アルキルスルホベタイン型両性イオン界面活性剤、ヤシ脂肪酸アミドジメチルヒドロキシプロピルスルホベタインなどのアミドスルホベタイン型両性界面活性剤、Ｎ−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、β−アラニン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤があげられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、濡れ向上性能の点からフッ素系界面活性剤が好ましく、また、経済性や低泡性の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の低泡性の非イオン界面活性剤が好ましい。なかでも、モップやアプリケーター等による塗布作業性から、フッ素系界面活性剤が特に好ましく用いられる。

また、本発明のフロアーポリッシュ組成物には、上記以外の成分として、多価金属化合物、アルカリ可溶性樹脂等を配合することができる。

上記多価金属化合物としては、酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸亜鉛アンモニア、炭酸カルシウムエチレンジアミン−アンモニア、酢酸亜鉛アンモニア、アクリル酸亜鉛アンモニア、リンゴ酸亜鉛アンモニア、アラニンカルシウムアンモニア等の金属架橋を形成するための多価金属化合物（重金属等）等を用いることができる。なお、ここでいう「多価金属」とは、２価以上の金属であり、具体的には、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、マンガン、銅、カドミウム、鉛、ビスマス、バリウム、アンチモン、ジルコニウム等があげられ、「多価金属化合物」とは、これらの多価金属を含有する化合物である。

また、上記アルカリ可溶性樹脂としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体，スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ロジン変性マレイン酸、シェラック等があげられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

これらのなかでも、特に、濡れ性、皮膜形成の点から、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体，スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体を用いることが好適である。

上記アルカリ可溶性樹脂は、本発明のフロアーポリッシュ組成物中に、必要に応じて配合することができる。

また、本発明のフロアーポリッシュ組成物には、上記各成分以外に、適宜、アンモニア，アミン等のｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤、香料、染料、ウレタン樹脂、コロイダルシリカ、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を用いることもできる。

そして、本発明のフロアーポリッシュ組成物は、例えば、水に、可塑剤、皮膜形成助剤、濡れ性向上剤を添加した後、滑り調整剤、水性樹脂分散体を混合することにより、好適に製造することができる。ただし、混合の順序は適宜変更できるものであり、上記順序に限定されるものではない。

以下に、本発明の実施例、参考例および比較例を挙げて、本発明の特徴について示す。なお、「％」は質量％を意味する。また、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。フロアーポリッシュ組成物の調製においては、以下に示す成分を用いた。

〔Ａ成分〕アクリル系樹脂エマルジョン
＊アクリル系樹脂エマルジョン１：
アクリル酸ｎブチル（ｎＢＡ）１４．８％、メタクリル酸（ＭＡＡ）３０．０％、メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）１９．９％、スチレン（Ｓ）３５．３％。ガラス転移温度（Ｔｇ）９１℃、純分４０％
＊アクリル系樹脂エマルジョン２：
アクリル酸ｎブチル（ｎＢＡ）２８．０％、メタクリル酸（ＭＡＡ）２２．４％、メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）９．９％、スチレン（Ｓ）３９．７％。ガラス転移温度（Ｔｇ）５５℃、純分４０％
＊アクリル系樹脂エマルジョン３：
アクリル酸ｎブチル（ｎＢＡ）３１．６％、メタクリル酸（ＭＡＡ）１０．０％、メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）３５．０％、スチレン（Ｓ）２３．４％。ガラス転移温度（Ｔｇ）４０℃、純分４０％
＊アクリル系樹脂エマルジョン４：
アクリル酸ｎブチル（ｎＢＡ）４５．０％、メタクリル酸（ＭＡＡ）１５．０％、スチレン（Ｓ）４０％。ガラス転移温度（Ｔｇ）２０℃、純分４０％
＊アクリル系樹脂エマルジョン５：
アクリル酸ｎブチル（ｎＢＡ）５２．０％、メタクリル酸（ＭＡＡ）１５．０％、スチレン（Ｓ）３３．０％、ガラス転移温度（Ｔｇ）８℃、純分４０％
＊アクリル系樹脂エマルジョン６：
アクリル酸ｎブチル（ｎＢＡ）６３．５％、メタクリル酸（ＭＡＡ）１０．５％、スチレン（Ｓ）２６．０％。ガラス転移温度（Ｔｇ）−１０℃、純分４０％
＊アクリル系樹脂エマルジョン７：
ＮＴ−２６２４、ガラス転移温度（Ｔｇ）５７．０℃、純分３８％（ローム・アンド・ハース社製）
＊アクリル系樹脂エマルジョン８：
メタクリル酸（ＭＡＡ）２０％、アクリル酸エチル（ＥＡ）３０％、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）４７％、スチレン（Ｓ）３％、ガラス転移温度（Ｔｇ）３１．１℃、純分３５％
＊アクリル系樹脂エマルジョン９：
プライマルＢ−８３２、ガラス転移温度（Ｔｇ）４４．０℃、純分４０％（ローム・アンド・ハース社製）

〔Ｂ成分〕グリコールエーテル系溶剤
＊グリコールエーテル系溶剤１：
プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２０℃）
＊グリコールエーテル系溶剤２：
エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）
＊グリコールエーテル系溶剤３：
プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３２．２℃）
＊グリコールエーテル系溶剤４：
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４２℃）
＊グリコールエーテル系溶剤５：
プロピレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５０℃）
＊グリコールエーテル系溶剤６：
エチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６０. ５℃）
＊グリコールエーテル系溶剤７：
ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）
＊グリコールエーテル系溶剤８：
メトキシメトキシエタノール（沸点１６７．５℃）
＊グリコールエーテル系溶剤９：
３−メチル３−メトキシブタノール（沸点１７４℃）
＊グリコールエーテル系溶剤１０：
ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（沸点１７６℃）
＊グリコールエーテル系溶剤１１：
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０１℃）

〔Ｃ成分〕ワックスエマルジョン
＊ワックスエマルジョン：ＡＣ３１６（ハネウェル・インターナショナル社製）の乳化物、純分３５％

〔Ｄ成分〕低級アルコール
＊低級アルコール：エチルアルコール

〔任意成分〕
＊アルカリ可溶性樹脂１：アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレンのオリゴマーのアンモニア水溶液、純分２８％
＊アルカリ可溶性樹脂２：ＳＭＡ２６２５レジン溶液、純分１５％（アトケム社製）
＊多価金属化合物：酸化亜鉛アンモニウム錯体水溶液（ＺｎＯ１５％水溶液）
＊可塑剤：リン酸トリブチル
＊界面活性剤１：ゾニルＦＳＪ、純分２５％（デュポン社製）
＊界面活性剤２：ソフタノール１２０、純分９９．５％以上（日本触媒社製）
＊消泡剤：ＳＥ−２１、純分１７％（ＷＳＣ社製）
＊アルカリ剤：モノエタノールアミン、純分９０％（日本触媒社製）

〔不揮発分濃度の測定方法〕
アルミニウム製のカップに調製液を約２ｇ採り、電子天秤（商品名：ＨＭ−３００、エー・アンド・ディ社製）でカップの重量を１ｍｇまで正確に秤量した後、精密恒温器（商品名：ファインオーブンＤＨ４２、ヤマトエンジニアリング製）に入れ、で１４５℃で３０分間放置した後、取り出しシリカゲルが入っているデシケーター中で５分間放置してアルミカップを徐冷した。その後、カップの重量を１ｍｇまで正確に秤量した後、下記の式により不揮発分濃度（Ｗ％）を算出した。
Ｗ（％）＝｛（Ｗ２−Ｗ０）／（Ｗ１−Ｗ０）｝×１００
但し、Ｗ０：アルミニウムカップの重さ、Ｗ１：熱乾燥前の重さ（アルミカップ＋調製液）、Ｗ２：熱乾燥後の重さ（アルミカップ＋皮膜化した調製品）

〔ガラス転移温度（Ｔｇ）の算術平均計算式〕
Ｔｇ算術平均＝アクリルエマルジョン（ａ）のＴｇ×アクリルエマルジョン（ａ）の配合分率＋アクリルエマルジョン（ｂ）のＴｇ×アクリルエマルジョン（ｂ）の配合分率

調製したフロアーポリッシュ用組成物について、乾燥性、仕上げ初期の汚染防止性、塗り重ね性、光沢などの試験項目および総合評価について、以下の試験方法と判定基準により評価し、その結果を表１〜表６に示した。

（１）乾燥性
〔試験方法〕
寸法３０ｃｍ×３０ｃｍの黒色ホモジニアスビニル床タイル（商品名：ＭＳプレーン５６０８、東リ社製）にポリスポイトで調製液を１５ｇ／ｍ² の塗布量の割合でタイルに滴下し、キムワイプ（登録商標）Ｓ−２００（クレシア社製）で１回塗布してから、塗布面をキムワイプ（登録商標）Ｓ−２００で強く擦っても擦り跡がつかなくなるまでの時間（分）を測定して乾燥時間とした。なお、塗布環境は温度２３℃、湿度は５５％とした。
〔判定基準〕
◎：塗布後１０分未満で乾燥して、ベトつきもなく極めて良好である。
○：塗布後１０以上１５分未満を要して乾燥した。
△：塗布後１５以上２０分未満を要して乾燥した。
×：塗布後２０分以上を要して乾燥した。

（２）仕上げ時の汚染防止性
〔試験方法〕
寸法３０ｃｍ×３０ｃｍの白色ホモジニアスビニル床タイル（商品名：ＭＳプレーン５６２６東リ社製）にポリスポイトで調製液を１５ｇ／ｍ² の塗布量の割合で滴下し、キムワイプ（登録商標）Ｓ−２００（クレシア社製）で１回塗布してから、揮発成分が蒸散し、目視上、塗布面の濡れが乾いたと判断できた時点で、下記に示す人工汚垢を適量散布してキムワイプ（登録商標）Ｓ−２００で人工汚垢をよく塗布面に擦りつけた後、拭き取った。塗布環境は温度２３℃、湿度は５５％とした。
〔試験に供した人工汚垢の組成〕
ピートモス２０．０％（５０〜５００メッシュのフルイを通したもの）、ポルトランドセメント８．５％（ＪＩＳＲ−５２１０に規定されたもの）、はくとう土８．５％（ＪＩＳＫ−８７４６に規定されたもの）、けいそう土８．５％（ＪＩＳＫ−８３３０に規定されたもの）、カーボンブラック２．０５％（ＪＩＳＫ−５１０７に規定されたもの）、フェライト用酸化第二鉄０．０７％（ＪＩＳＫ−１４６２に規定されたもの）、ヌジョール４．４％（３８℃でのセーボルト粘度が３６０〜３９０で１５℃の比重が０．８８〜０．９０の精製鉱油）、カラーブラック（ＭＡ−１００）２．０％（三菱化学（株）製カーボンブラック）、スピンドルオイル（＃１）１０．００％（日本石油精製（株）製）、エクゾール（Ｄ−４０）３８．０％（エクソン化学（株）製溶剤）
〔判定基準〕
◎：人工汚垢はほとんど付着せず極めて良好であった。
○：人工汚垢は僅かに付着したが良好であった。
△：人工汚垢はかなり付着して汚染した。
×：非常に多くの人工汚垢が付着して汚染した。

（３）塗り重ね性
〔試験方法〕
寸法３０ｃｍ×３０ｃｍの黒色ホモジニアスビニル床タイル（商品名：ＭＳプレーン５６０８、東リ社製）に３８℃に加温した調製液をポリスポイトで１５ｇ／ｍ² の塗布量の割合で滴下し、キムワイプ（登録商標）Ｓ−２００（クレシア社製）で１回塗布後、揮発成分が蒸散し、目視上、塗布面の濡れが乾いたと判断できた時点で、直ちに上記と同様で手順で３８℃に加温した調製液をポリスポイトで滴下し、そのまま２分放置した後、キムワイプ（登録商標）Ｓ−２００で塗り重ねた。乾燥後の塗布面の艶ボケの状態以下の判定基準に従って評価した。艶ボケとは塗布面の透明感が悪い状態をいう。塗布環境は温度２３℃、湿度は５５％とした。
〔判定基準〕
◎：艶ボケはみられず良好に仕上がった。
○：艶ボケ現象は調製液の滴下面に僅かにみられたが、全体的に良好に仕上がった。
△：艶ボケ現象かなりみられ、仕上がりは不良であった。
×：艶ボケ、白化現象は多くみられ、仕上がりは不良であった。

（４）光沢
〔試験方法〕
寸法３０ｃｍ×３０ｃｍの黒色ホモジニアスビニル床タイル（商品名：ＭＳプレーン５６０８、東リ社製）にポリスポイトで調製液を１５ｇ／ｍ² の塗布量の割合でキムワイプＳ−２００（クレシア社製）で３回塗布、乾燥後に入射角と受光角をそれぞれ６０°に設定した光沢計（商品名：ハンディーグロスメーターＰＧ−１Ｍ、日本電色工業社製）を用い光沢値を測定した。塗布環境は温度２３℃、湿度は５５％とした。
〔判定基準〕
◎：光沢値は５０以上で、塗りムラもなく均一に仕上がった。
○：光沢値は４０以上５０未満で、塗りムラもなく均一に仕上がった。
△：光沢値は３０以上４０未満で、塗りムラが幾分かみられた。
×：光沢値は３０未満で、塗りムラも多くみられた。

（５）総合評価
上記（１）〜（４）の結果をもとにして、調製品が特に速乾性能、および仕上げ時のフロア汚染防止性能に優れているか否かを主体に、かつ総合的な実用性も加味して以下の判定基準に従って評価した。
〔判定基準〕
◎：優れた実用性を有している。
○：実用性を有している。
△：実用性にやや劣る。
×：実用性に欠ける。

上記の結果から実施例１〜１７は、乾燥性、光沢、塗り重ね性、仕上げ時の汚染防止性のいずれの試験項目においても、良好な性能を示すことがわかる。

一方、比較例１〜１０は、乾燥性、光沢、塗り重ね性、仕上げ時の汚染防止性のいずれかの試験項目に劣ることがわかる。

Claims (4)

1. （Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０〜７５℃であるアクリル系樹脂エマルジョン：純分換算で１０〜４０質量％と、
   （Ｂ）グリコールエーテル系溶剤と、
   （Ｃ）ワックスエマルジョン：純分換算で０．４〜７質量％と、
   （Ｄ）低級アルコール：１〜１０質量％と
   を含有し、上記グリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が１３０〜１７０℃であるグリコールエーテル系溶剤：１〜１０質量％を含有し、且つ常圧における沸点が１８５℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を１．４質量％を超えて含有しないことを特徴とするフロアーポリッシュ組成物。
2. 上記（Ａ）のアクリル系樹脂エマルジョンが、下記の（ａ），（ｂ）で構成され、且つ、その純分換算での質量比率が（ａ）：（ｂ）＝１０：１〜１０：１０に設定されている請求項１記載のフロアーポリッシュ組成物。
   （ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜１００℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
   （ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０〜２０℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
3. 上記（Ｂ）のグリコールエーテル系溶剤がメチル、エチル及びプロピルから選ばれる少なくとも１種の基を有するグリコールエーテルである請求項１または２記載のフロアーポリッシュ組成物。
4. さらに、
   不揮発分濃度が１０〜４０質量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載のフロアーポリッシュ組成物。