JP4813783B2 - Floor polish composition - Google Patents

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Description

本発明は、乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性に優れたフロアーポリッシュ組成物に関する。詳しくは、木質系床材、合成樹脂からなる化学床材、コンクリートや大理石等の石床などの床面に好適であり、乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性に優れたフロアーポリッシュ組成物に関する。   The present invention relates to a floor polish composition excellent in drying property, glossiness, recoating property, stability and antifouling property during finishing. Specifically, it is suitable for floors such as wooden floors, chemical floors made of synthetic resin, stone floors such as concrete and marble, etc., drying, gloss, recoating, stability, anti-contamination during finishing The present invention relates to an excellent floor polish composition.

木質系床材、合成樹脂からなる化学床材、コンクリートや大理石等の石床などの床面には、床材の美観を保つともに、床面の保護を目的として、フロアーフィニッシュ組成物による皮膜が形成されている。上記フロアーフィニッシュ組成物は、「JFPA(日本フロアーポリッシュ工業会)規格−00」、フロアーポリッシュ試験方法通則の用語の定義に規定されている。   The floor surface of wooden floor materials, chemical floor materials made of synthetic resin, stone floors such as concrete and marble, etc. are coated with a floor finish composition for the purpose of preserving the floor surface and protecting the floor surface. Is formed. The floor finish composition is defined in the definition of “JFPA (Japan Floor Polish Industry Association) Standard-00”, a general term for floor polish test methods.

この規格において、フロアーポリッシュ組成物は、水性,乳化性,油性の3つに大別され、それぞれ、ポリマータイプとワックスタイプに分類されているが、現在、フロアーフィニッシュ組成物としては、水性ポリマータイプのフロアーポリッシュ組成物が主流となっている。   In this standard, floor polish compositions are roughly classified into three categories: aqueous, emulsifiable, and oily, and each is classified into a polymer type and a wax type. Currently, the floor finish composition is an aqueous polymer type. The floor polish composition is the mainstream.

上記水性ポリマータイプのフロアーポリッシュ組成物は、通常、アクリル系共重合物のエマルジョン、ポリエチレンワックスエマルジョン、アルカリ可溶性樹脂、可塑剤、その他の成分からなることが、特公昭44−24407号公報(特許文献1を参照)、特公昭49−1458号公報(特許文献2を参照)等に示されている。   The above-mentioned aqueous polymer type floor polish composition is usually composed of an acrylic copolymer emulsion, a polyethylene wax emulsion, an alkali-soluble resin, a plasticizer, and other components, as described in Japanese Patent Publication No. 44-24407 (Patent Document). 1), Japanese Patent Publication No. 49-1458 (see Patent Document 2), and the like.

また、フロアーポリッシュは塗布時に塗り重ねを行う必要があり、塗り重ねが可能になるまでの乾燥時間の短縮が求められてきた。乾燥性を改善するために、成膜助剤の検討が行われた。このような検討としては、例えば、20℃における蒸気圧が200Pa以下のグリコール系溶剤の濃度が0.5〜3.0質量%であり、不揮発分濃度が3〜8質量%である床用処理剤が乾燥性に優れたものとして特開2001−131495号公報に示されている(特許文献3を参照)。   In addition, floor polish needs to be applied repeatedly at the time of application, and it has been demanded to shorten the drying time until it can be applied. In order to improve the drying property, a film forming aid was studied. As such examination, for example, a floor treatment in which the concentration of a glycol solvent having a vapor pressure at 20 ° C. of 200 Pa or less is 0.5 to 3.0 mass% and the nonvolatile content concentration is 3 to 8 mass%. JP-A-2001-131495 discloses that the agent is excellent in drying property (see Patent Document 3).

また、一般に乾燥時間の短縮には、蒸発速度の大きい成膜助剤を使用すればよいことが知られているが、蒸発速度が大きいと蒸発が早すぎて十分に成膜できないため、特に低温での塗り重ね性が悪化してしまう。乾燥性と塗り重ね性の検討として(a)ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、N−メチル−2−ピロリドンの1種以上、及び(b)ジエチレングリコールジエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノールの1種または2種を含有し、成分(a)と成分(b)の質量比率が20:80〜80:20であることを特徴とする床用艶出し剤組成物が乾燥性と塗り重ね性に優れたものとして特開2002−53817号公報に示されている(特許文献4を参照)。
しかしながら、これらの成膜助剤を用いても乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性が不十分であり、さらなる改善が求められている。
In general, it is known that a film forming aid having a high evaporation rate may be used for shortening the drying time. However, if the evaporation rate is large, evaporation is too fast and sufficient film formation cannot be performed. This will deteriorate the reproducibility. (A) One or more of diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, and (b) A bed comprising one or two of diethylene glycol diethyl ether and 3-methyl-3-methoxybutanol, wherein the mass ratio of component (a) to component (b) is 20:80 to 80:20 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-53817 discloses a polishing agent composition for use as a material having excellent drying and coating properties (see Patent Document 4).
However, even when these film forming aids are used, the drying property, gloss, recoating property, stability and anti-contamination property at the time of finishing are insufficient, and further improvement is required.

特公昭44−24407号公報Japanese Patent Publication No. 44-24407 特公昭49−1458号公報Japanese Patent Publication No.49-1458 特開2001−131495号公報JP 2001-131495 A 特開2002−53817号公報JP 2002-53817 A

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性に優れたフロアーポリッシュ組成物の提供をその目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a floor polish composition that is excellent in drying property, glossiness, coatability, stability, and antifouling property during finishing.

本発明者らは、鋭意検討の結果、上記の目的を達成するフロアーポリッシュ組成物を見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、(A)ガラス転移温度(Tg)が10〜75℃であるアクリル系樹脂エマルジョン:純分換算で10〜40質量%と、(B)グリコールエーテル系溶剤と、(C)ワックスエマルジョン:純分換算で0.4〜7質量%と、(D)低級アルコール:1〜10質量%とを含有し、上記グリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が130〜170℃であるグリコールエーテル系溶剤1〜10質量%を含有し、且つ常圧における沸点が185℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を1.4質量%を超えて含有しないことを特徴とするフロアーポリッシュ組成物を第1の要旨とする。
As a result of intensive studies, the present inventors have found a floor polish composition that achieves the above object, and completed the present invention.
That is, the present invention relates to (A) an acrylic resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of 10 to 75 ° C . : 10 to 40% by mass in terms of pure content , (B ) a glycol ether solvent, and (C) Wax emulsion: 0.4 to 7% by mass in terms of pure content and (D) lower alcohol: 1 to 10% by mass, and the boiling point at normal pressure is 130 to 170 ° C. as the glycol ether solvent. Glycol ether solvent : A floor polish composition containing 1 to 10 % by mass and not containing more than 1.4% by mass of a glycol ether solvent having a boiling point of 185 ° C. at normal pressure. It is set as the summary of 1.

また、本発明は、そのなかでも、特に、上記(A)のアクリル系樹脂エマルジョンが、下記の(a),(b)で構成され、且つ、その純分換算での質量比率が(a):(b)=10:1〜10:10に設定されているフロアーポリッシュ組成物を第の要旨とする。
(a)ガラス転移温度(Tg)が40〜100℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
(b)ガラス転移温度(Tg)が−10〜20℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
Further, the present invention is its inter alia, in particular, an acrylic resin emulsion (A) above are the following (a), (b) consists of, and the mass ratio of its purity-reduced (a) : (B) = the floor polish composition set to 10: 1 to 10:10 is the second gist.
(A) An acrylic resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of 40 to 100 ° C.
(B) An acrylic resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of −10 to 20 ° C.

そして、本発明は、それらのなかでも、特に、上記(B)のグリコールエーテル系溶剤がメチル、エチル及びプロピルから選ばれる少なくとも1種のアルキルエーテルを骨格に有するグリコールエーテルであるフロアーポリッシュ組成物を第の要旨とする。 And among these, in particular, the floor polish composition in which the glycol ether solvent of the above (B) is a glycol ether having at least one alkyl ether selected from methyl, ethyl and propyl in the skeleton is used. This is the third gist.

さらに、本発明は、それらのなかでも、特に、不揮発分濃度が10〜40質量%であるフロアーポリッシュ組成物を第の要旨とする。 Furthermore, among these, the fourth gist is a floor polish composition having a nonvolatile content concentration of 10 to 40% by mass.

本発明のフロアーポリッシュ組成物は、(A)ガラス転移温度(Tg)が10〜75℃であるアクリル系樹脂エマルジョン:純分換算で10〜40質量%と、(B)グリコールエーテル系溶剤と、(C)ワックスエマルジョン:純分換算で0.4〜7質量%と、(D)低級アルコール:1〜10質量%とを含有し、上記(B)のグリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が130〜170℃であるグリコールエーテル系溶剤1〜10質量%を含有し、且つ常圧における沸点が185℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を1.4質量%を超えて含有しない、特殊な組成のものを用いることにより、乾燥性、光沢、塗り重ね性、安定性、仕上げ時の汚染防止性に優れた性能を有する。そのため、本発明のフロアーポリッシュ組成物は、乾燥時間の短縮が求められる24時間営業などの店舗におけるフロアーポリッシュ塗布の際に好適に用いることができる。 The floor polish composition of the present invention comprises (A) an acrylic resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of 10 to 75 ° C .: 10 to 40% by mass in terms of pure content, and (B) a glycol ether solvent. (C) Wax emulsion: 0.4 to 7% by mass in terms of pure content, (D) Lower alcohol: 1 to 10% by mass, and the boiling point at normal pressure as the glycol ether solvent of (B) above There contains 1 to 10 wt% glycol ether solvent is 130 to 170 ° C., and a boiling point of not such to content exceeds 1.4 wt% glycol ether solvent exceeding 185 ° C. in a normal pressure, a special By using the composition, it has excellent performance in drying property, glossiness, recoating property, stability and antifouling property during finishing. For this reason, the floor polish composition of the present invention can be suitably used for floor polish application in a store such as a 24-hour shop where a reduction in drying time is required.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.

本発明のフロアーポリッシュ組成物は(A)アクリル系樹脂エマルジョンと、(B)グリコールエーテル系溶剤と、(C)ワックスエマルジョンと、(D)低級アルコールとを含有し、上記(B)のグリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が130〜170℃であるグリコールエーテル系溶剤1〜10質量%を含有し、且つ常圧における沸点が185℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を1.4質量%を超えて含有しないこと特徴としている。 Floor polish compositions of the present invention contains the (A) acrylic resin emulsion, (B) a glycol ether solvent, and (C) wax emulsion, and (D) a lower alcohol, glycol (B) above As an ether solvent, 1 to 10% by mass of a glycol ether solvent having a boiling point of 130 to 170 ° C. at normal pressure and 1.4% by mass of a glycol ether solvent having a boiling point of more than 185 ° C. at normal pressure. It is characterized by not containing excessively.

また、本発明の参考となるフロアーポリッシュ組成物は、上記のものと同じく(A)アクリル系樹脂エマルジョンと、(B)グリコールエーテル系溶剤と、(C)ワックスエマルジョンと、(D)低級アルコールとを含有するが、特に、上記(B)のグリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が170℃を超え185℃以下であるグリコールエーテル系溶剤1〜7質量%を含有し、且つ常圧における沸点が185℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を1質量%を超えて含有しないことを特徴としている。 Moreover, the floor polish composition used as the reference of this invention is the same as the above, (A) acrylic resin emulsion, (B) glycol ether solvent, (C) wax emulsion, (D) lower alcohol, In particular, the glycol ether solvent of the above (B) contains 1 to 7% by weight of a glycol ether solvent having a boiling point of more than 170 ° C. and not more than 185 ° C. at a normal pressure, and a boiling point at a normal pressure. Is characterized by not containing more than 1% by mass of a glycol ether solvent exceeding 185 ° C.

本発明の(A)成分であるアクリル系樹脂エマルジョンとしては、α,β−不飽和カルボン酸単量体と、アクリル酸アルキルエステル単量体およびメタクリル酸アルキルエステル単量体の少なくとも一方の2種類の単量体で構成することが好適である。そして、場合によっては、これらと共重合可能な単量体を用いることもできる。   As the acrylic resin emulsion which is the component (A) of the present invention, the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer and at least one of an acrylic acid alkyl ester monomer and a methacrylic acid alkyl ester monomer are used. It is preferable to comprise with the monomer of this. And depending on the case, the monomer copolymerizable with these can also be used.

上記α,β−不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等があげられ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸が用いられる。これらのα,β−不飽和カルボン酸単量体は単独で用いてもよく、あるいは2種以上を併用することができる。   Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid, and crotonic acid, and acrylic acid and methacrylic acid are preferably used. These α, β-unsaturated carboxylic acid monomers may be used alone or in combination of two or more.

また、上記アクリル酸アルキルエステル単量体およびメタクリル酸アルキルエステル単量体の少なくとも一方としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸n−アミル、アクリル酸i−アミル、アクリル酸へキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸i−ノニル、アクリル酸デシル、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシアミルアクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸n−アミル、メタクリル酸i−アミル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸i−ノニル、メタクリル酸デシル、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシアミルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート等があげられる。なかでも、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシルが、好適に用いられる。これらのアクリル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単量体は、単独で用いてもよく、あるいは2種以上を併用することができる。   Examples of at least one of the alkyl acrylate monomer and the alkyl methacrylate monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, and n-butyl acrylate. , I-butyl acrylate, n-amyl acrylate, i-amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, i-nonyl acrylate, decyl acrylate, hydroxymethyl acrylate, hydroxyethyl Acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyamyl acrylate, hydroxyhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, methacrylic acid i Propyl, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, n-amyl methacrylate, i-amyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, i-nonyl methacrylate, decyl methacrylate , Hydroxymethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, hydroxyamyl methacrylate, hydroxyhexyl methacrylate and the like. Of these, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate are preferably used. These acrylic acid ester monomers and methacrylic acid ester monomers may be used alone or in combination of two or more.

さらに、上記の単量体と共重合可能な単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、4−メチルスチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メトキシスチレン、2−ヒドロキシメチルスチレン、4−エチルスチレン、4−エトキシスチレン、3,4−ジメチルスチレン、2−クロロスチレン、3−クロロスチレン、4−クロロー3−メチルスチレン、4−t−ブチルスチレン、2,4−ジクロロスチレン、2,6−ジクロロスチレン、1−ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、アルキルフェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、アルキルフェノールエチレンオキシドアクリレート、アルキルフェノールプロピレンオキシドアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、エチレングリコールアクリレートモノフタレート、エチレングリコールアクリレートヒドロキシエチルフタレート等のポリエステルアクリレート類、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、アルキルフェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、アルキルフェノールエチレンオキシドメタクリレート、アルキルフェノールプロピレンオキシドメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、エチレングリコールメタクリレートモノフタレート、エチレングリコールメタクリレートヒドロキシエチルフタレート等のポリエステルメタクリレート類、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、メチルグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルメタクリレート等のエポキシ化合物、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等の多官能性単量体、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−ブトキシメチルメタクリルアミド、N,N′−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等の酸アミド化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、脂肪酸ビニルエステルなどのビニル化合物、トリフルオロエチルアクリレート、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ペンタデカフルオロオクチルメタクリレート等のフッ素原子含有単量体、γ−メタクリロイルプロパントリメトキシシラン、チッソ社製のサイラプレーンFMO711等の反応性シリコーン等のシリコーン化合物、アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ブチルアミノエチルアクリレート等のエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステル、アミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、メチルアミノプロピルメタクリルアミド等のエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体等があげられ、好ましくは、スチレンが用いられる。   Furthermore, monomers that can be copolymerized with the above monomers include styrene, α-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methoxystyrene, 2-hydroxymethylstyrene. 4-ethylstyrene, 4-ethoxystyrene, 3,4-dimethylstyrene, 2-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, 4-chloro-3-methylstyrene, 4-t-butylstyrene, 2,4-dichlorostyrene, Aromatic vinyl monomers such as 2,6-dichlorostyrene, 1-vinylnaphthalene, divinylbenzene, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, alkylphenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, phenoxypolyethylene glycol acrylate, alkylphenol Polyester acrylates such as ethylene oxide acrylate, alkylphenol propylene oxide acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, ethylene glycol acrylate monophthalate, ethylene glycol acrylate hydroxyethyl phthalate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, alkylphenoxyethyl methacrylate, phenoxydiethylene glycol Methacrylate, phenoxypolyethylene glycol methacrylate, alkylphenol ethylene oxide methacrylate, alkylphenol propylene oxide methacrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, ethylene glycol methacrylate monophthalate, ethyl Polyester methacrylates such as polyglycol methacrylate hydroxyethyl phthalate, epoxy compounds such as allyl glycidyl ether, glycidyl acrylate, methyl glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, methyl glycidyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetra Ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetrapropylene glycol diacrylate, butanediol diacrylate, hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol Tetraacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, tetrapropylene glycol dimethacrylate, butanediol di Polyfunctional monomers such as methacrylate, hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, acrylamide, N-methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, methacrylamide, N- Methylol methacryl Amide, N-methoxymethyl methacrylamide, N-butoxymethyl methacrylamide, N, N'-methylenebisacrylamide, diacetone acrylamide, maleic acid amide, maleic acid and other acid amide compounds, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, fatty acid Fluorine atom-containing monomers such as vinyl compounds such as vinyl esters, trifluoroethyl acrylate, pentadecafluorooctyl acrylate, trifluoroethyl methacrylate, pentadecafluorooctyl methacrylate, γ-methacryloylpropane trimethoxysilane, silos manufactured by Chisso Corporation Silicone compounds such as plain silicone such as plain FMO711, aminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, butylaminoethyl acrylate, etc. Aminoalkyl esters of lenic unsaturated carboxylic acids, aminoethyl acrylamides, aminoalkyl amides of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as dimethylaminomethyl methacrylamide, methylaminopropyl methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, etc. And a styrene is preferably used.

上記アクリル系樹脂エマルジョンは、例えば、固形分量10〜70質量%濃度の水性分散液として得られ、本発明のフロアーポリッシュ組成物中に、固形分として10〜40質量%の範囲で添加される。上記アクリル系樹脂エマルジョンとしては、以下に述べるような乳化剤、重合開始剤を使用して、広く知られている乳化重合法により製造することが好ましい。   The acrylic resin emulsion is obtained, for example, as an aqueous dispersion having a solid content of 10 to 70% by mass, and is added to the floor polish composition of the present invention in the range of 10 to 40% by mass as the solid content. The acrylic resin emulsion is preferably produced by a widely known emulsion polymerization method using an emulsifier and a polymerization initiator as described below.

まず、乳化剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤、スチレンスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルスルホン酸ナトリウム、アルキルアリルスルホ琥珀酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルグリセリンエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェノールアルキルグリセリンエーテルサルフェート等の反応性乳化剤、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、水溶性アクリル酸エステル共重合体、水溶性メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体およびそれらの塩、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体およびそれらの塩、ポリアクリルアミド共重合体、ポリメタクリルアミド共重合体等の高分子界面活性剤等が使用できる。これらは単独または2種以上併用して使用することができる。乳化剤の望ましい使用量は、通常単量体100質量部当たり0.05〜5質量部である。乳化剤の使用量が0.05質量部未満では乳化性に乏しく、一方5質量部を超えると耐水性に劣ることがある。   First, as an emulsifier, anionic surfactants such as sodium alkylbenzenesulfonate, sodium alkylsulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylsulfate, sodium dialkylsulfosuccinate, formalin condensate of naphthalenesulfonic acid, etc. Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sodium styrene sulfonate, sodium alkyl allyl sulfonate, sodium alkyl allyl sulfonate sulfonate, polyoxyethylene Alkyl allyl glycerin ether sulfate, polyoxyethylene alkylphenol alkyl glycerin Reactive emulsifiers such as ether sulfate, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, water-soluble acrylate copolymer, water-soluble methacrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer and their salts, styrene-acrylic acid copolymer Polymer surfactants such as polymers, styrene-methacrylic acid copolymers and salts thereof, polyacrylamide copolymers, and polymethacrylamide copolymers can be used. These can be used alone or in combination of two or more. A desirable use amount of the emulsifier is usually 0.05 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the monomer. When the amount of the emulsifier used is less than 0.05 parts by mass, the emulsifiability is poor, while when it exceeds 5 parts by mass, the water resistance may be poor.

また、重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、ベンゾイルペルオキシド、t−ブチルヒドロキシペルオキシド等の過酸化物などが使用できる。これらは亜硫酸水素ナトリウム、ピロ重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等の還元剤を併用したレドックス系として使用してもよい。   As the polymerization initiator, persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate, peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide and t-butylhydroxyperoxide can be used. These may be used as a redox system in combination with a reducing agent such as sodium bisulfite, sodium pyrobisulfite, ascorbic acid, sodium formaldehyde sulfoxylate.

そして、重合反応の温度は、20〜95℃が好ましく、特に40〜90℃であることが好ましい。また、重合時間は1〜10時間であることが好ましい。   And the temperature of a polymerization reaction has preferable 20-95 degreeC, and it is especially preferable that it is 40-90 degreeC. The polymerization time is preferably 1 to 10 hours.

なお、本発明のフロアーポリッシュ用組成物は(A)アクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度(Tg)が10〜75℃であることが必要である。(A)アクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度(Tg)が10℃未満では皮膜が軟らかすぎて、汚れやすく、耐水性も悪い。一方、75℃を超えると本発明のグリコールエーテル系溶剤を用いた場合、常温で成膜しにくくなる。特に20〜65℃であることが好ましく、さらに30〜55℃であることが好ましい。また、2種類以上のアクリル系樹脂エマルジョンが混合されていても良い。その場合はそれぞれのアクリル系樹脂エマルジョンのガラス転移温度(Tg)と配合分率を加味した算術平均値が上記の範囲に含まれることが好ましい。 Note that floor polish compositions of the present invention, it is necessary that the glass transition temperature of the acrylic resin emulsion (Tg) of 10 to 75 ° C. for (A). When the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin emulsion (A) is less than 10 ° C., the film is too soft, easily soiled, and poor in water resistance. On the other hand, when it exceeds 75 ° C., it becomes difficult to form a film at room temperature when the glycol ether solvent of the present invention is used. In particular, the temperature is preferably 20 to 65 ° C, and more preferably 30 to 55 ° C. Two or more kinds of acrylic resin emulsions may be mixed. In that case, it is preferable that the arithmetic average value which considered the glass transition temperature (Tg) and compounding fraction of each acrylic resin emulsion is contained in said range.

なお、更に好ましい本発明のフロアーポリッシュ用組成物は(A)アクリル系樹脂エマルジョンが、下記の(a),(b)で構成され、且つ、その純分換算での質量比率が(a):(b)=10:1〜10:10に設定されていることが好ましく、特に質量比率が(a):(b)=10:4〜10:10に設定されていることが好ましい。
(a)ガラス転移温度(Tg)が40〜100℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
(b)ガラス転移温度(Tg)が−10〜20℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
(a):(b)=10:1より(b)の質量比率が小さいと常温で成膜しない。一方(a):(b)=10:10より(b)の質量比率が大きいと皮膜が軟らかすぎて、汚れやすく、耐水性も悪い。
Incidentally, more preferred floor polish compositions of the present invention, an acrylic resin emulsion (A) is the following (a), is composed of (b), and the mass ratio of its purity in terms of (a ) :( b) = 10: 1 to 10:10 is preferable, and the mass ratio is particularly preferably set to (a) :( b) = 10: 4 to 10:10.
(A) An acrylic resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of 40 to 100 ° C.
(B) An acrylic resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of −10 to 20 ° C.
If the mass ratio of (b) is smaller than (a) :( b) = 10: 1, no film is formed at room temperature. On the other hand, when the mass ratio of (b) is larger than (a) :( b) = 10: 10, the film is too soft, easily soiled, and poor in water resistance.

したがって、上記アクリル系樹脂からなるエマルジョンの設計にあたっては、単量体の種類と配合割合を調整することにより、得られる共重合体のガラス転移温度(Tg)が上記範囲内に設定されるよう共重合させなければならない。なお、上記ガラス転移温度(Tg)は、次に示されるFoxの式(数式1)で求められる。
(数式1)
Therefore, when designing an emulsion composed of the acrylic resin, the glass transition temperature (Tg) of the resulting copolymer is set within the above range by adjusting the type and blending ratio of the monomers. Must be polymerized. The glass transition temperature (Tg) is determined by the following Fox formula (Formula 1).
(Formula 1)

1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+W3/Tg3・・・
ここで、W1、W2、W3、・・・は、重合体中の単量体1、2、3の質量分率を示し、Tg1、Tg2、Tg3・・・は、同じく単量体1、2、3・・・のホモポリマー(単独重合体)のガラス転移温度(式上では絶対温度を使用)を示したものである。
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + W3 / Tg3.
Here, W1, W2, W3,... Indicate the mass fraction of monomers 1, 2, 3 in the polymer, and Tg1, Tg2, Tg3,. 3 shows the glass transition temperature of the homopolymer (homopolymer) of 3... (The absolute temperature is used in the formula).

上式において、ホモポリマー(単独重合体)のガラス転移温度(Tg)については、ポリマーハンドブック等に記載されている値を用いることができる。例えば、ポリメタクリル酸メチル:105℃、ポリアクリル酸n−ブチル:−54℃、ポリアクリル酸2−エチルへキシル:−50℃、ポリアクリル酸シクロヘキシル:19℃、ポリメタクリル酸:228℃、ポリメタクリル酸シクロヘキシル:66℃、ポリアクリル酸:106℃、ポリスチレン:100℃、ポリα−メチルスチレン:168℃等である。   In the above formula, the value described in the polymer handbook or the like can be used for the glass transition temperature (Tg) of the homopolymer (homopolymer). For example, polymethyl methacrylate: 105 ° C, poly-n-butyl acrylate: -54 ° C, 2-ethylhexyl acrylate: -50 ° C, polycyclohexyl acrylate: 19 ° C, polymethacrylic acid: 228 ° C, poly Examples are cyclohexyl methacrylate: 66 ° C., polyacrylic acid: 106 ° C., polystyrene: 100 ° C., poly α-methylstyrene: 168 ° C.

本発明のフロアーポリッシュ組成物の(B)成分であるグリコールエーテル系溶剤としては、常圧における沸点が130〜170℃であるグリコールエーテル系溶剤1〜10質量%を含有し、且つ常圧における沸点が185℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を1.4質量%を超えて含有しないものが用いられる。すなわち、常圧における沸点が130〜170℃であるグリコールエーテル系溶剤が1質量%未満では造膜効果が得られず、10質量%を超えると乾燥性が低下する。また常圧における沸点が185℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を1.4質量%を超えて同時に含有すると乾燥性が低下し、仕上げ時の汚染防止性が悪くなる。また、常圧における沸点が130℃未満のグリコールエーテル系溶剤を用いると塗り重ね性が悪くなる。 The glycol ether solvent as the component (B) of the floor polish composition of the present invention contains 1 to 10% by weight of a glycol ether solvent having a boiling point of 130 to 170 ° C. at normal pressure, and has a boiling point at normal pressure. That does not contain more than 1.4% by mass of a glycol ether solvent exceeding 185 ° C. is used. That is, if the glycol ether solvent having a boiling point of 130 to 170 ° C. under normal pressure is less than 1% by mass, the film forming effect cannot be obtained, and if it exceeds 10% by mass, the drying property is lowered. In addition, if a glycol ether solvent having a boiling point exceeding 185 ° C. in excess of 1.4% by mass is contained at the same time, the drying property is lowered and the contamination prevention property at the time of finishing is deteriorated. Further, when a glycol ether solvent having a boiling point of less than 130 ° C. at normal pressure is used, the coatability is deteriorated.

また、本発明の参考となるフロアーポリッシュ組成物の(B)成分であるグリコールエーテル系溶剤としては、常圧における沸点が170℃を超え185℃以下であるグリコールエーテル系溶剤1〜7質量%を含有し、且つ常圧における沸点が185℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を1質量%を超えて含有しないものも用いることができる。すなわち、常圧における沸点が170℃を超え185℃以下であるグリコールエーテル系溶剤が1質量%未満では造膜効果が得られず、7質量%を超えると乾燥性が低下する。また常圧における沸点が185℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を1質量%を超えて同時に含有すると乾燥性が低下する。 In addition, as the glycol ether solvent which is the component (B) of the floor polish composition which is a reference of the present invention, 1 to 7% by mass of a glycol ether solvent whose boiling point at normal pressure is higher than 170 ° C. and lower than 185 ° C. A solvent which does not contain more than 1% by mass of a glycol ether solvent which contains and has a boiling point of 185 ° C. at normal pressure can also be used. That is, if the glycol ether solvent having a boiling point of more than 170 ° C. and not more than 185 ° C. is less than 1% by mass, the film forming effect cannot be obtained, and if it exceeds 7% by mass, the drying property is lowered. In addition, if a glycol ether solvent having a boiling point at normal pressure exceeding 185 ° C. is simultaneously contained in excess of 1% by mass, the drying property is lowered.

中でも、上記(B)のグリコールエーテル系溶剤がメチル、エチル及びプロピルから選ばれる少なくとも1種のアルキルエーテルを骨格に有するグリコールエーテルであることが好ましい。 Among them, the glycol ether solvent ( B) is preferably a glycol ether having at least one alkyl ether selected from methyl, ethyl and propyl as a skeleton.

本発明の(B)のグリコールエーテル系溶剤である、常圧における沸点が130〜170℃であるグリコール系溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、3−メトキシブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、メトキシメトキシエタノール等があげられる。特に、他の成分とのバランスや、においおよび取扱いの点から、ジエチレングリコールジメチルエーテルを用いることが好ましい。 A glycol ether solvent of the present invention (B), as the glycol solvent having a boiling point is 130 to 170 ° C. at atmospheric pressure, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene Examples thereof include glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether, 3-methoxybutanol, diethylene glycol dimethyl ether, methoxymethoxyethanol and the like. In particular, it is preferable to use diethylene glycol dimethyl ether from the viewpoint of balance with other components, odor, and handling.

また、本発明の参考となるフロアーポリッシュ組成物の(B)のグリコールエーテル系溶剤である、常圧における沸点が170℃を超え185℃以下であるグリコール系溶剤としては、エチル−3−エトキシプロピオネート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブタノール、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル等があげられる。特に、他の成分とのバランスや、においおよび取扱いの点から、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルを用いることが好ましい。 Further, as is the glycol ether solvents (B), a glycol solvent having a boiling point at normal pressure is below 185 ° C. exceed 170 ° C. and comprised floor polish compositions by reference of the present invention, ethyl-3-ethoxypropionate Examples include pionate, dipropylene glycol dimethyl ether, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutanol, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol isopropyl methyl ether, and the like. In particular, diethylene glycol ethyl methyl ether is preferably used from the viewpoint of balance with other components, odor, and handling.

本発明の(C)成分であるワックスエマルジョンとしては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、蜜蝋、ラノリン、鯨ロウ等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成炭化水素系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成ワックス、エチレン−アクリル酸共重合体,エチレン−メタクリル酸共重合体,エチレン−マレイン酸共重合体,エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン−α、β−カルボン酸共重合体等をあげることができる。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the wax emulsion as component (C) of the present invention include plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, rice wax, tree wax, jojoba oil, animal waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, montan wax, Synthesis of mineral wax such as ozokerite and ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, petroleum wax such as petrolatum, synthetic hydrocarbon wax such as Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polyethylene wax, oxidized polypropylene wax, etc. Ethylene-α, β-carboxylic acid copolymer such as wax, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-maleic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. I can give you. These may be used alone or in combination of two or more.

これらのワックスエマルジョンのうち、特に、耐ブラックヒールマーク(BHM)性、耐スカッフ(SM)性、耐滑り性の向上の点から、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いることが好ましい。   Among these wax emulsions, in particular, black wax heel mark (BHM) resistance, scuff resistance (SM) resistance, and improvement in slip resistance, polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polyethylene wax, oxidized polypropylene wax, ethylene- It is preferable to use an acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-maleic acid copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer.

本発明のフロアーポリッシュ組成物は、上記(C)のワックスエマルジョンを、純分換算で0.4〜7質量%含有することが必要である。特に2〜5質量%が好ましい。0.4質量%未満では皮膜の耐久性が悪く、一方7質量%を超えると皮膜がもろくなる。 Floor polish compositions of the present invention, a wax emulsion of the (C), it is necessary to contain 0.4 to 7 wt% in purity terms. 2-5 mass% is especially preferable. If the content is less than 0.4% by mass, the durability of the film is poor, whereas if it exceeds 7% by mass, the film becomes brittle.

さらに、本発明の(D)成分である低級アルコールとしては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等をあげることができる。これらは乾燥性の向上及び安定性の向上に寄与する。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、他の成分とのバランスや、においおよび取扱いの点から、エチルアルコール、イソプロピルアルコールを用いることが好ましい。   Furthermore, examples of the lower alcohol which is the component (D) of the present invention include ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. These contribute to improvement of drying property and stability. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use ethyl alcohol or isopropyl alcohol from the viewpoint of balance with other components, smell, and handling.

本発明のフロアーポリッシュ組成物は、上記(D)低級アルコールを1〜10質量%含有することが必要である。特に2〜6質量%が好ましい。1質量%未満では乾燥性や安定性に効果が見られず、一方10質量%を超えるとにおいや引火性の点で問題がある。 Floor polish compositions of the present invention, it is necessary to contain 1 to 10 wt% of a lower alcohol of the (D). 2-6 mass% is especially preferable. If it is less than 1% by mass, no effect is seen in the drying property and stability, while if it exceeds 10% by mass, there is a problem in terms of odor and flammability.

本発明のフロアーポリッシュ組成物は不揮発分濃度が10〜40質量%であることが好ましい。特に15〜30質量%であることが好ましい。10質量%未満では十分な光沢が得られず、一方30質量%を超えると粘度が上昇し作業性が悪くなり、乾燥性も悪くなる。なお不揮発分濃度はアルミニウム製のカップで調製液を加熱し、乾燥後の重量低下量から求める。 The floor polish composition of the present invention preferably has a nonvolatile content concentration of 10 to 40% by mass. In particular, the content is preferably 15 to 30% by mass. If it is less than 10% by mass, sufficient gloss cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the viscosity increases, workability is deteriorated, and drying properties are also deteriorated. The nonvolatile content concentration is determined from the amount of weight loss after drying by heating the prepared solution in an aluminum cup.

また、本発明のフロアーポリッシュ組成物には、任意成分として濡れ性向上剤を用いることができる。上記濡れ性向上剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、高級アルコール硫酸エステルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤、ラウリルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤、ラウロイルアミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型両性イオン界面活性剤、2−アルキル−N−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、2−アルキル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン型両性イオン界面活性剤、アルキルスルホベタイン型両性イオン界面活性剤、ヤシ脂肪酸アミドジメチルヒドロキシプロピルスルホベタインなどのアミドスルホベタイン型両性界面活性剤、N−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、N−アルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、β−アラニン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤があげられる。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、濡れ向上性能の点からフッ素系界面活性剤が好ましく、また、経済性や低泡性の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の低泡性の非イオン界面活性剤が好ましい。なかでも、モップやアプリケーター等による塗布作業性から、フッ素系界面活性剤が特に好ましく用いられる。   In addition, a wettability improver can be used as an optional component in the floor polish composition of the present invention. Examples of the wettability improver include fluorine surfactants, silicone surfactants, higher alcohol sodium sulfate ester, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium dialkyl ester succinate, alkyl diphenyl ether sodium disulfonate, polyoxyethylene alkyl sulfate. Anionic surfactants such as sodium ester, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sodium alkane sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, sucrose Fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, etc. Fatty acid esters, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, lauric acid myristic acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide, fatty acid alkanolamides such as palm kernel oil fatty acid diethanolamide, non-alkyl glucoside, etc. Ionic surfactants, alkylbetaine-type amphoteric surfactants such as laurylbetaine, amidebetaine-type amphoteric surfactants such as lauroylamidopropylbetaine, 2-alkyl-N-carboxymethylimidazolinium betaine, 2-alkyl-N -Imidazoline-type zwitterionic surfactants such as carboxyethyl imidazolinium betaine, alkylsulfobetaine-type zwitterionic surfactants, coconut fatty acid amide dimethylhydroxyl Amphiphilic surfactants such as amide sulfobetaine-type amphoteric surfactants such as pyrsulfobetaine, N-alkyl-β-aminopropionate, N-alkyl-β-iminodipropionate, β-alanine-type amphoteric surfactants Agent. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, fluorosurfactants are preferred from the viewpoint of improving wettability, and polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylenes from the viewpoint of economy and low foamability. Low-foaming nonionic surfactants such as copolymers, sorbitan fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, and polyglycerin fatty acid esters are preferred. Of these, a fluorosurfactant is particularly preferably used from the viewpoint of application workability with a mop or applicator.

また、本発明のフロアーポリッシュ組成物には、上記以外の成分として、多価金属化合物、アルカリ可溶性樹脂等を配合することができる。   Moreover, a polyvalent metal compound, alkali-soluble resin, etc. can be mix | blended with the floor polish composition of this invention as components other than the above.

上記多価金属化合物としては、酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸亜鉛アンモニア、炭酸カルシウムエチレンジアミン−アンモニア、酢酸亜鉛アンモニア、アクリル酸亜鉛アンモニア、リンゴ酸亜鉛アンモニア、アラニンカルシウムアンモニア等の金属架橋を形成するための多価金属化合物(重金属等)等を用いることができる。なお、ここでいう「多価金属」とは、2価以上の金属であり、具体的には、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、マンガン、銅、カドミウム、鉛、ビスマス、バリウム、アンチモン、ジルコニウム等があげられ、「多価金属化合物」とは、これらの多価金属を含有する化合物である。   Examples of the polyvalent metal compound include zinc oxide, calcium oxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, zinc carbonate ammonia, calcium carbonate ethylenediamine-ammonia, zinc acetate ammonia, zinc acrylate ammonia, zinc malate ammonia, and alanine calcium ammonia. A polyvalent metal compound (heavy metal or the like) for forming the metal crosslinks of the above can be used. The “polyvalent metal” here is a metal having a valence of 2 or more, and specifically, beryllium, magnesium, calcium, strontium, iron, cobalt, nickel, zinc, manganese, copper, cadmium, lead, Examples thereof include bismuth, barium, antimony, zirconium, etc. The “polyvalent metal compound” is a compound containing these polyvalent metals.

また、上記アルカリ可溶性樹脂としては、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体,スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ロジン変性マレイン酸、シェラック等があげられる。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the alkali-soluble resin include styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, and styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid copolymer. Styrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid ester-acrylic acid Copolymer, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, methacrylic acid Ester-acrylic acid copolymer, methacrylic acid ester Examples include stealth-methacrylic acid copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, diisobutylene-maleic anhydride copolymers, rosin-modified maleic acid, shellac and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

これらのなかでも、特に、濡れ性、皮膜形成の点から、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体,スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体を用いることが好適である。   Among these, from the viewpoint of wettability and film formation, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene- α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene- Methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-methacrylic acid ester-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene -It is preferred to use a methacrylic acid ester-methacrylic acid copolymer .

上記アルカリ可溶性樹脂は、本発明のフロアーポリッシュ組成物中に、必要に応じて配合することができる。   The alkali-soluble resin can be blended in the floor polish composition of the present invention as necessary.

また、本発明のフロアーポリッシュ組成物には、上記各成分以外に、適宜、アンモニア,アミン等のpH調整剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤、香料、染料、ウレタン樹脂、コロイダルシリカ、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を用いることもできる。   In addition to the above components, the floor polish composition of the present invention includes, as appropriate, pH adjusters such as ammonia and amines, preservatives, antifoaming agents, antibacterial agents, fragrances, dyes, urethane resins, colloidal silica, fluorescent A brightener, an ultraviolet absorber, or the like can also be used.

そして、本発明のフロアーポリッシュ組成物は、例えば、水に、可塑剤、皮膜形成助剤、濡れ性向上剤を添加した後、滑り調整剤、水性樹脂分散体を混合することにより、好適に製造することができる。ただし、混合の順序は適宜変更できるものであり、上記順序に限定されるものではない。   The floor polish composition of the present invention is preferably produced by, for example, adding a plasticizer, a film formation aid, and a wettability improver to water, and then mixing a slip modifier and an aqueous resin dispersion. can do. However, the order of mixing can be changed as appropriate, and is not limited to the above order.

以下に、本発明の実施例、参考例および比較例を挙げて、本発明の特徴について示す。なお、「%」は質量%を意味する。また、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。フロアーポリッシュ組成物の調製においては、以下に示す成分を用いた。 The features of the present invention will be described below with reference to examples , reference examples and comparative examples of the present invention. “%” Means mass%. Further, the present invention is not limited to the following examples. In the preparation of the floor polish composition, the following components were used.

〔A成分〕アクリル系樹脂エマルジョン
*アクリル系樹脂エマルジョン1:
アクリル酸nブチル(nBA)14.8%、メタクリル酸(MAA)30.0%、メチルメタアクリレート(MMA)19.9%、スチレン(S)35.3%。ガラス転移温度(Tg)91℃、純分40%
*アクリル系樹脂エマルジョン2:
アクリル酸nブチル(nBA)28.0%、メタクリル酸(MAA)22.4%、メチルメタアクリレート(MMA)9.9%、スチレン(S)39.7%。ガラス転移温度(Tg)55℃、純分40%
*アクリル系樹脂エマルジョン3:
アクリル酸nブチル(nBA)31.6%、メタクリル酸(MAA)10.0%、メチルメタアクリレート(MMA)35.0%、スチレン(S)23.4%。ガラス転移温度(Tg)40℃、純分40%
*アクリル系樹脂エマルジョン4:
アクリル酸nブチル(nBA)45.0%、メタクリル酸(MAA)15.0%、スチレン(S)40%。ガラス転移温度(Tg)20℃、純分40%
*アクリル系樹脂エマルジョン5:
アクリル酸nブチル(nBA)52.0%、メタクリル酸(MAA)15.0%、スチレン(S)33.0%、ガラス転移温度(Tg)8℃、純分40%
*アクリル系樹脂エマルジョン6:
アクリル酸nブチル(nBA)63.5%、メタクリル酸(MAA)10.5%、スチレン(S)26.0%。ガラス転移温度(Tg)−10℃、純分40%
*アクリル系樹脂エマルジョン7:
NT−2624、ガラス転移温度(Tg)57.0℃、純分38%(ローム・アンド・ハース社製)
*アクリル系樹脂エマルジョン8:
メタクリル酸(MAA)20%、アクリル酸エチル(EA)30%、メタクリル酸ブチル(BMA)47%、スチレン(S)3%、ガラス転移温度(Tg)31.1℃、純分35%
*アクリル系樹脂エマルジョン9:
プライマルB−832、ガラス転移温度(Tg)44.0℃、純分40%(ローム・アンド・ハース社製)
[Component A] Acrylic resin emulsion * Acrylic resin emulsion 1:
N-butyl acrylate (nBA) 14.8%, methacrylic acid (MAA) 30.0%, methyl methacrylate (MMA) 19.9%, styrene (S) 35.3%. Glass transition temperature (Tg) 91 ° C, pure content 40%
* Acrylic resin emulsion 2:
Nbutyl acrylate (nBA) 28.0%, methacrylic acid (MAA) 22.4%, methyl methacrylate (MMA) 9.9%, styrene (S) 39.7%. Glass transition temperature (Tg) 55 ° C, pure content 40%
* Acrylic resin emulsion 3:
Nbutyl acrylate (nBA) 31.6%, methacrylic acid (MAA) 10.0%, methyl methacrylate (MMA) 35.0%, styrene (S) 23.4%. Glass transition temperature (Tg) 40 ° C, pure content 40%
* Acrylic resin emulsion 4:
Nbutyl acrylate (nBA) 45.0%, methacrylic acid (MAA) 15.0%, styrene (S) 40%. Glass transition temperature (Tg) 20 ° C, pure content 40%
* Acrylic resin emulsion 5:
Nbutyl acrylate (nBA) 52.0%, methacrylic acid (MAA) 15.0%, styrene (S) 33.0%, glass transition temperature (Tg) 8 ° C., pure content 40%
* Acrylic resin emulsion 6:
Nbutyl acrylate (nBA) 63.5%, methacrylic acid (MAA) 10.5%, styrene (S) 26.0%. Glass transition temperature (Tg) -10 ° C, pure content 40%
* Acrylic resin emulsion 7:
NT-2624, glass transition temperature (Tg) 57.0 ° C., pure content 38% (made by Rohm and Haas)
* Acrylic resin emulsion 8:
Methacrylic acid (MAA) 20%, Ethyl acrylate (EA) 30%, Butyl methacrylate (BMA) 47%, Styrene (S) 3%, Glass transition temperature (Tg) 31.1 ° C, Pure content 35%
* Acrylic resin emulsion 9:
Primal B-832, glass transition temperature (Tg) 44.0 ° C., 40% pure (Rohm and Haas)

〔B成分〕グリコールエーテル系溶剤
*グリコールエーテル系溶剤1:
プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点120℃)
*グリコールエーテル系溶剤2:
エチレングリコールモノメチルエーテル(沸点124℃)
*グリコールエーテル系溶剤3:
プロピレングリコールモノエチルエーテル(沸点132.2℃)
*グリコールエーテル系溶剤4:
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル(沸点142℃)
*グリコールエーテル系溶剤5:
プロピレングリコールモノプロピルエーテル(沸点150℃)
*グリコールエーテル系溶剤6:
エチレングリコールモノイソブチルエーテル(沸点160. 5℃)
*グリコールエーテル系溶剤7:
ジエチレングリコールジメチルエーテル(沸点162℃)
*グリコールエーテル系溶剤8:
メトキシメトキシエタノール(沸点167.5℃)
*グリコールエーテル系溶剤9:
3−メチル3−メトキシブタノール(沸点174℃)
*グリコールエーテル系溶剤10:
ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(沸点176℃)
*グリコールエーテル系溶剤11:
ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点201℃)
[Component B] glycol ether solvent * glycol ether solvent 1:
Propylene glycol monomethyl ether (boiling point 120 ° C)
* Glycol ether solvent 2:
Ethylene glycol monomethyl ether (boiling point 124 ° C)
* Glycol ether solvent 3:
Propylene glycol monoethyl ether (boiling point 132.2 ° C)
* Glycol ether solvent 4:
Ethylene glycol monoisopropyl ether (boiling point 142 ° C)
* Glycol ether solvent 5:
Propylene glycol monopropyl ether (boiling point 150 ° C)
* Glycol ether solvent 6:
Ethylene glycol monoisobutyl ether (boiling point 160.5 ° C)
* Glycol ether solvent 7:
Diethylene glycol dimethyl ether (boiling point 162 ° C)
* Glycol ether solvent 8:
Methoxymethoxyethanol (boiling point 167.5 ° C)
* Glycol ether solvent 9:
3-methyl 3-methoxybutanol (boiling point 174 ° C.)
* Glycol ether solvent 10:
Diethylene glycol ethyl methyl ether (boiling point 176 ° C)
* Glycol ether solvent 11:
Diethylene glycol monoethyl ether (boiling point 201 ° C)

〔C成分〕ワックスエマルジョン
*ワックスエマルジョン:AC316(ハネウェル・インターナショナル社製)の乳化物、純分35%
[Component C] Wax emulsion * Wax emulsion: AC316 (Honeywell International) emulsion, 35% pure

〔D成分〕低級アルコール
*低級アルコール:エチルアルコール
[Component D] Lower alcohol * Lower alcohol: Ethyl alcohol

〔任意成分〕
*アルカリ可溶性樹脂1:アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレンのオリゴマーのアンモニア水溶液、純分28%
*アルカリ可溶性樹脂2:SMA2625レジン溶液、純分15%(アトケム社製)
*多価金属化合物:酸化亜鉛アンモニウム錯体水溶液(ZnO15%水溶液)
*可塑剤:リン酸トリブチル
*界面活性剤1:ゾニルFSJ、純分25%(デュポン社製)
*界面活性剤2:ソフタノール120、純分99.5%以上(日本触媒社製)
*消泡剤:SE−21、純分17%(WSC社製)
*アルカリ剤:モノエタノールアミン、純分90%(日本触媒社製)
[Optional ingredients]
* Alkali-soluble resin 1: Ammonia aqueous solution of oligomer of acrylic acid, styrene and α-methylstyrene, pure content 28%
* Alkali-soluble resin 2: SMA 2625 resin solution, 15% pure (Atochem)
* Multivalent metal compound: Zinc ammonium complex aqueous solution (ZnO 15% aqueous solution)
* Plasticizer: Tributyl phosphate * Surfactant 1: Zonyl FSJ, 25% pure (DuPont)
* Surfactant 2: Softanol 120, 99.5% or more pure (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
* Antifoaming agent: SE-21, pure content 17% (manufactured by WSC)
* Alkaline agent: Monoethanolamine, 90% pure (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

〔不揮発分濃度の測定方法〕
アルミニウム製のカップに調製液を約2g採り、電子天秤(商品名:HM−300、エー・アンド・ディ社製)でカップの重量を1mgまで正確に秤量した後、精密恒温器(商品名:ファインオーブンDH42、ヤマトエンジニアリング製)に入れ、で145℃で30分間放置した後、取り出しシリカゲルが入っているデシケーター中で5分間放置してアルミカップを徐冷した。その後、カップの重量を1mgまで正確に秤量した後、下記の式により不揮発分濃度(W%)を算出した。
W(%)={(W2−W0)/(W1−W0)}×100
但し、W0:アルミニウムカップの重さ、W1:熱乾燥前の重さ(アルミカップ+調製液)、W2:熱乾燥後の重さ(アルミカップ+皮膜化した調製品)
[Measurement method of non-volatile content]
About 2 g of the prepared solution is taken in an aluminum cup, and the weight of the cup is accurately weighed to 1 mg with an electronic balance (trade name: HM-300, manufactured by A & D). In a fine oven DH42 (manufactured by Yamato Engineering) and left at 145 ° C. for 30 minutes, and then left for 5 minutes in a desiccator containing silica gel to slowly cool the aluminum cup. Thereafter, the weight of the cup was accurately weighed to 1 mg, and then the nonvolatile content concentration (W%) was calculated by the following formula.
W (%) = {(W2-W0) / (W1-W0)} × 100
However, W0: weight of aluminum cup, W1: weight before heat drying (aluminum cup + preparation solution), W2: weight after heat drying (aluminum cup + prepared preparation)

〔ガラス転移温度(Tg)の算術平均計算式〕
Tg算術平均=アクリルエマルジョン(a)のTg×アクリルエマルジョン(a)の配合分率+アクリルエマルジョン(b)のTg×アクリルエマルジョン(b)の配合分率
[Arithmetic average calculation formula of glass transition temperature (Tg)]
Tg arithmetic average = Tg of acrylic emulsion (a) x blending ratio of acrylic emulsion (a) + Tg of acrylic emulsion (b) x blending ratio of acrylic emulsion (b)

調製したフロアポリッシュ用組成物について、乾燥性、仕上げ初期の汚染防止性、塗り重ね性、光沢などの試験項目および総合評価について、以下の試験方法と判定基準により評価し、その結果を表1〜表6に示した。 The prepared floor over polish compositions, drying, finishing initial antifouling property, recoatability, the test items and overall evaluation including gloss, were evaluated by the following test methods and criteria, Table 1 and the results To Table 6.

(1)乾燥性
〔試験方法〕
寸法30cm×30cmの黒色ホモジニアスビニル床タイル(商品名:MSプレーン5608、東リ社製)にポリスポイトで調製液を15g/m2 の塗布量の割合でタイルに滴下し、キムワイプ(登録商標)S−200(クレシア社製)で1回塗布してから、塗布面をキムワイプ(登録商標)S−200で強く擦っても擦り跡がつかなくなるまでの時間(分)を測定して乾燥時間とした。なお、塗布環境は温度23℃、湿度は55%とした。
〔判定基準〕
◎:塗布後10分未満で乾燥して、ベトつきもなく極めて良好である。
○:塗布後10以上15分未満を要して乾燥した。
△:塗布後15以上20分未満を要して乾燥した。
×:塗布後20分以上を要して乾燥した。
(1) Dryability [Test method]
Drop the prepared solution onto a black homogeneous vinyl floor tile (trade name: MS Plane 5608, manufactured by Toli Co. , Ltd.) having a size of 30 cm × 30 cm with a poly dropper at a coating rate of 15 g / m 2 , and Kimwipe (registered trademark) S -After drying once with Crescia (200), the drying time was determined by measuring the time (minutes) until the coated surface was not rubbed even if rubbed strongly with Kimwipe (registered trademark) S-200. . The application environment was 23 ° C. and the humidity was 55%.
[Criteria]
(Double-circle): It dries in less than 10 minutes after application | coating, and it is very favorable without stickiness.
○: It took 10 to less than 15 minutes after coating to dry.
Δ: Drying took 15 to 20 minutes after coating.
X: It dried for 20 minutes or more after application | coating.

(2)仕上げ時の汚染防止性
〔試験方法〕
寸法30cm×30cmの白色ホモジニアスビニル床タイル(商品名:MSプレーン5626東リ社製)にポリスポイトで調製液を15g/m2 の塗布量の割合で滴下し、キムワイプ(登録商標)S−200(クレシア社製)で1回塗布してから、揮発成分が蒸散し、目視上、塗布面の濡れが乾いたと判断できた時点で、下記に示す人工汚垢を適量散布してキムワイプ(登録商標)S−200で人工汚垢をよく塗布面に擦りつけた後、拭き取った。塗布環境は温度23℃、湿度は55%とした。
〔試験に供した人工汚垢の組成〕
ピートモス20.0%(50〜500メッシュのフルイを通したもの)、ポルトランドセメント8.5%(JISR−5210に規定されたもの)、はくとう土8.5%(JISK−8746に規定されたもの)、けいそう土8.5%(JISK−8330に規定されたもの)、カーボンブラック2.05%(JISK−5107に規定されたもの)、フェライト用酸化第二鉄0.07%(JISK−1462に規定されたもの)、ヌジョール4.4%(38℃でのセーボルト粘度が360〜390で15℃の比重が0.88〜0.90の精製鉱油)、カラーブラック(MA−100)2.0%(三菱化学(株)製カーボンブラック)、スピンドルオイル(#1)10.00%(日本石油精製(株)製)、エクゾール(D−40)38.0%(エクソン化学(株)製溶剤)
〔判定基準〕
◎:人工汚垢はほとんど付着せず極めて良好であった。
○:人工汚垢は僅かに付着したが良好であった。
△:人工汚垢はかなり付着して汚染した。
×:非常に多くの人工汚垢が付着して汚染した。
(2) Contamination prevention during finishing [Test method]
The prepared solution was dropped onto a white homogeneous vinyl floor tile (product name: MS Plane 5626 manufactured by Tori Co., Ltd.) having a size of 30 cm × 30 cm with a poly dropper at a coating rate of 15 g / m 2 , and Kimwipe (registered trademark) S-200 ( Once applied with Crecia, the volatile components evaporate, and when it can be visually determined that the wet surface of the coated surface is dry, an appropriate amount of the artificial dirt shown below is applied and Kimwipe (registered trademark) Artificial dirt was rubbed against the coated surface well in S-200 and then wiped off. The application environment was a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55%.
[Composition of artificial dirt used in the test]
Peat moss 20.0% (through 50-500 mesh sieve), Portland cement 8.5% (as defined in JISR-5210), clay soil 8.5% (as defined in JISK-8746) ), Diatomaceous earth 8.5% (as defined in JISK-8330), carbon black 2.05% (as defined in JISK-5107), ferric oxide 0.07% for ferrite ( JISK-1462), Nujol 4.4% (refined mineral oil having a Saebold viscosity at 38 ° C of 360-390 and a specific gravity of 15 ° C of 0.88-0.90), color black (MA-100 ) 2.0% (carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), spindle oil (# 1) 10.00% (manufactured by Nippon Oil Refining Co., Ltd.), Exzol (D-40) 38.0% Exxon Chemical Co., Ltd. solvent)
[Criteria]
A: Artificial dirt hardly adhered and was very good.
○: Artificial dirt slightly adhered but was good.
Δ: Artificial dirt was considerably adhered and contaminated.
X: A lot of artificial dirt adhered and contaminated.

(3)塗り重ね性
〔試験方法〕
寸法30cm×30cmの黒色ホモジニアスビニル床タイル(商品名:MSプレーン5608、東リ社製)に38℃に加温した調製液をポリスポイトで15g/m2 の塗布量の割合で滴下し、キムワイプ(登録商標)S−200(クレシア社製)で1回塗布後、揮発成分が蒸散し、目視上、塗布面の濡れが乾いたと判断できた時点で、直ちに上記と同様で手順で38℃に加温した調製液をポリスポイトで滴下し、そのまま2分放置した後、キムワイプ(登録商標)S−200で塗り重ねた。乾燥後の塗布面の艶ボケの状態以下の判定基準に従って評価した。艶ボケとは塗布面の透明感が悪い状態をいう。塗布環境は温度23℃、湿度は55%とした。
〔判定基準〕
◎:艶ボケはみられず良好に仕上がった。
○:艶ボケ現象は調製液の滴下面に僅かにみられたが、全体的に良好に仕上がった。
△:艶ボケ現象かなりみられ、仕上がりは不良であった。
×:艶ボケ、白化現象は多くみられ、仕上がりは不良であった。
(3) Repeatability [test method]
A prepared solution heated to 38 ° C. was added dropwise to a black homogeneous vinyl floor tile (product name: MS Plane 5608, manufactured by Toli Co. , Ltd.) having a size of 30 cm × 30 cm with a poly dropper at a coating rate of 15 g / m 2 , and Kimwipe ( After applying once with registered trademark S-200 (manufactured by Crecia), when the volatile components evaporate and it can be visually determined that the wet surface of the coated surface is dry, the temperature is immediately increased to 38 ° C. in the same manner as above. The warm preparation solution was dropped with a poly dropper and allowed to stand for 2 minutes, and then coated with Kimwipe (registered trademark) S-200. The state of glossy blur on the coated surface after drying was evaluated according to the following criteria. Glossy blur refers to a state where the transparency of the coated surface is poor. The application environment was a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55%.
[Criteria]
A: Finished satisfactorily without glossy blur.
○: The glossy blur phenomenon was slightly observed on the dropping surface of the preparation liquid, but the finish was good overall.
(Triangle | delta): The glossy blur phenomenon was seen considerably and the finish was unsatisfactory.
X: Many glossy blurring and whitening phenomena were observed, and the finish was poor.

(4)光沢
〔試験方法〕
寸法30cm×30cmの黒色ホモジニアスビニル床タイル(商品名:MSプレーン5608、東リ社製)にポリスポイトで調製液を15g/m2 の塗布量の割合でキムワイプS−200(クレシア社製)で3回塗布、乾燥後に入射角と受光角をそれぞれ60°に設定した光沢計(商品名:ハンディーグロスメーターPG−1M、日本電色工業社製)を用い光沢値を測定した。塗布環境は温度23℃、湿度は55%とした。
〔判定基準〕
◎:光沢値は50以上で、塗りムラもなく均一に仕上がった。
○:光沢値は40以上50未満で、塗りムラもなく均一に仕上がった。
△:光沢値は30以上40未満で、塗りムラが幾分かみられた。
×:光沢値は30未満で、塗りムラも多くみられた。
(4) Gloss [Test method]
A black wipe vinyl floor tile (trade name: MS plane 5608, manufactured by Toli Co., Ltd.) having a size of 30 cm × 30 cm is prepared with a Kim syringe S-200 (manufactured by Crecia) at a coating rate of 15 g / m 2 with a poly dropper. The gloss value was measured using a gloss meter (trade name: Handy Gloss Meter PG-1M, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) having an incident angle and a light receiving angle set to 60 ° after coating and drying, respectively. The application environment was a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55%.
[Criteria]
A: The gloss value is 50 or more, and the finish is uniform with no coating unevenness.
◯: The gloss value was 40 or more and less than 50, and it was finished uniformly without uneven coating.
Δ: Gloss value was 30 or more and less than 40, and some coating unevenness was observed.
X: The gloss value was less than 30, and many coating irregularities were observed.

(5)総合評価
上記(1)〜(4)の結果をもとにして、調製品が特に速乾性能、および仕上げ時のフロア汚染防止性能に優れているか否かを主体に、かつ総合的な実用性も加味して以下の判定基準に従って評価した。
〔判定基準〕
◎:優れた実用性を有している。
○:実用性を有している。
△:実用性にやや劣る。
×:実用性に欠ける。
(5) Comprehensive evaluation Based on the results of (1) to (4) above, whether the preparation is particularly excellent in quick-drying performance and floor contamination prevention performance during finishing is comprehensive. In consideration of practicality, it was evaluated according to the following criteria.
[Criteria]
A: Excellent practicality.
○: Practical.
Δ: Slightly inferior to practicality
X: Lack of practicality.

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上記の結果から実施例1〜1は、乾燥性、光沢、塗り重ね性、仕上げ時の汚染防止性のいずれの試験項目においても、良好な性能を示すことがわかる。 From the above results, it can be seen that Examples 1 to 17 show good performance in any of the test items of dryness, gloss, coatability, and antifouling property during finishing.

一方、比較例1〜10は、乾燥性、光沢、塗り重ね性、仕上げ時の汚染防止性のいずれかの試験項目に劣ることがわかる。   On the other hand, it can be seen that Comparative Examples 1 to 10 are inferior to any of the test items of dryness, gloss, coatability, and contamination prevention during finishing.

Claims (4)

(A)ガラス転移温度(Tg)が10〜75℃であるアクリル系樹脂エマルジョン:純分換算で10〜40質量%と、
(B)グリコールエーテル系溶剤と、
(C)ワックスエマルジョン:純分換算で0.4〜7質量%と、
(D)低級アルコール:1〜10質量%と
を含有し、上記グリコールエーテル系溶剤として、常圧における沸点が130〜170℃であるグリコールエーテル系溶剤:1〜10質量%を含有し、且つ常圧における沸点が185℃を超えるグリコールエーテル系溶剤を1.4質量%を超えて含有しないことを特徴とするフロアーポリッシュ組成物。
(A) Acrylic resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of 10 to 75 ° C .: 10 to 40% by mass in terms of pure content,
(B) a glycol ether solvent;
(C) Wax emulsion: 0.4 to 7% by mass in terms of pure matter,
(D) Lower alcohol: 1 to 10% by mass, and as the glycol ether solvent, the glycol ether solvent having a boiling point of 130 to 170 ° C. at normal pressure: 1 to 10% by mass, and A floor polish composition characterized by not containing more than 1.4% by mass of a glycol ether solvent having a boiling point exceeding 185 ° C.
上記(A)のアクリル系樹脂エマルジョンが、下記の(a),(b)で構成され、且つ、その純分換算での質量比率が(a):(b)=10:1〜10:10に設定されている請求項1記載のフロアーポリッシュ組成物。
(a)ガラス転移温度(Tg)が40〜100℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
(b)ガラス転移温度(Tg)が−10〜20℃であるアクリル系樹脂エマルジョン。
The acrylic resin emulsion of the above (A) is composed of the following (a) and (b), and the mass ratio in terms of pure content is (a) :( b) = 10: 1 to 10:10. claim 1 Symbol mounting floor polish composition is set to.
(A) An acrylic resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of 40 to 100 ° C.
(B) An acrylic resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of −10 to 20 ° C.
上記(B)のグリコールエーテル系溶剤がメチル、エチル及びプロピルから選ばれる少なくとも1種の基を有するグリコールエーテルである請求項1または2記載のフロアーポリッシュ組成物。 The floor polish composition according to claim 1 or 2 , wherein the glycol ether solvent (B) is a glycol ether having at least one group selected from methyl, ethyl and propyl. さらに、
不揮発分濃度が10〜40質量%である請求項1〜のいずれか一項に記載のフロアーポリッシュ組成物。
further,
The floor polish composition according to any one of claims 1 to 3 , having a nonvolatile content concentration of 10 to 40% by mass.
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