JP4813181B2 - 熱収縮性発泡フィルム - Google Patents
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Description
1.下記の(a)を60〜99質量部、(b)を1〜40質量部を含有し、120℃における一軸伸長粘度ηが、2.5>η1.5/η1>1.1(η1:Hencky歪1における伸長粘度、η1.5:Hencky歪1.5における伸長粘度)を満足する樹脂組成物からなり、かつ膜厚が30〜200μm、比重が0.3〜0.9の発泡層の少なくとも1層と、下記の(b’)から形成された非発泡熱可塑性樹脂層の少なくとも1層と、を有することを特徴とする発泡多層フィルム。
(a)スチレンとブタジエンとの質量比が60/40〜90/10であり、
かつ、重量平均分子量が5,000未満のポリスチレンブロック群と、重量平均分子量が5,000以上のポリスチレンブロック群との質量比が60/40〜90/10であるスチレンとブタジエンとのブロック共重合体。
(b)ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−nブチル(メタ)アクリレート共重合体、及びスチレン−nブチル(メタ)アクリレート−(メタ)アクリル酸エステル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種の重合体。
(b’)ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−nブチル(メタ)アクリレート共重合体、及びスチレン−nブチル(メタ)アクリレート−(メタ)アクリル酸エステル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種の重合体。
3.上記1又は2に記載の発泡多層フィルムを延伸してなる熱収縮性発泡フィルム。
4.上記1〜3のいずれか1項に記載の発泡多層フィルムに熱収縮性フィルムをラミネートした熱収縮性発泡フィルム。
5.熱収縮率が70℃、10秒間で10%以上である上記3又は4に記載の熱収縮性発泡フィルム。
6.自然収縮率が40℃、7日間で2.5%以下である上記3〜5のいずれか1項に記載の熱収縮性発泡フィルム。
7.上記4〜6のいずれか1項に記載の熱収縮性発泡フィルムからなる熱収縮性ラベル。
8.上記7に記載の熱収縮性ラベルで被覆された容器。
ここで、W1は共重合体中のスチレンのブロック重合鎖の質量、W0はブロック共重合体中のスチレンの全質量を示す。また、前記式中のW1は、ブロック共重合体を公知文献「ラバーケミストリー アンド テクノロジー(Y.TANAKA,et.al.,RUBBERCHEMISTRY AND TECHNOLOGY)」58,16頁(1985)に記載の方法でオゾン分解し、得られたポリスチレン成分をゲルパーミエーションクロマトグラフ(以下GPCと略す)測定して、クロマトグラムに対応する分子量を、標準ポリスチレン及びスチレンオリゴマーを用いて作成した検量線から求め、数平均分子量3,000を超えるものをピーク面積より定量して求めた。検出器として波長を254nmに設定した紫外分光検出器を使用した。
b.A−B−C−B
c.A−C−B−A
d.A−B−C−B−A
e.A−B−A−B−A
f.A−C−B−C−B
g.(A−C−B)n−X
h.(A−C−B−A)n−X
i.(A−C−B−C−B)n−X
k.A−B−A, A−C−A
l.(A−B)n−X, (A−C)n−X
m.(A−B−C)n−X
n.(A−B−C−A)n−X
上記一般式は、化学構造、即ち実質的にスチレンからなるブロック状の重合鎖A、スチレンとブタジエンからなる共重合鎖B、実質的にブタジエンからなるブロック状の重合鎖Cの配列順を示す。一般式中にA、BあるいはCが複数存在しても、分子量、ブタジエンの質量割合、共重合鎖のスチレンとブタジエンの分布状態などはそれぞれ独立していて、同一である必要はない。共重合鎖Bの分子量及び組成分布は、主にスチレンモノマー及びブタジエンモノマーの添加量と添加方法により制御される。
本発明において(a)のブロック共重合体の分子量は、モノマーの全添加量に対する開始剤の添加量により制御できる。
ブロック共重合体のブロック率はスチレンとブタジエンを重合させる際のランダム化剤添加量によっても制御できる。
その他、スチレンモノマーとブタジエンモノマーの供給速度によってもブロック率は制御できる。
(i)ポリスチレン
(ii)スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体
(iii)スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体
(iv)スチレン−nブチル(メタ)アクリレート共重合体
(v)スチレン−nブチル(メタ)アクリレート−(メタ)アクリル酸エステル共重合体
上記の(i)のポリスチレンとしては、耐衝撃性ポリスチレン、シンジオタクチック構造のポリスチレン等が挙げられる。なかでも、重量平均分子量が100万以上のものを0.5〜30%、更に好ましくは、重量平均分子量が300万以上のものを1〜10%用いると、後記する伸長粘度の比を満足しやすく有効である。
本発明に用いるブロック共重合体又はブロック共重合体組成物は、120℃における一軸伸長粘度ηが以下の条件を満たすことが好ましい。
η1:Hencky歪1における伸長粘度
η1.5:Hencky歪1.5における伸長粘度
一軸伸長粘度は高分子材料の成型加工性の指標として知られている(参考文献:講座・レオロジー、日本レオロジー学会編、高分子刊行会刊、111−116ページ)。
また、測定装置は測定する装置はMeissner型と呼ばれるものが一般的であり、測定装置は市販されている。
また、滑剤としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸アマイド、炭化水素系ワックス等が挙げられる。
必要に応じて添加剤を配合する場合は、例えば前記(a)と(b)にこれら添加剤を更に所定の割合で配合し、前記と同様の混合方法によることができる。
本発明の発泡フィルムは、比重が0.3〜0.9であることが好ましく、0.3〜0.8であることがより好ましい。比重が0.3に満たないと、製膜時に破泡しやすくなり、0.9を超えると断熱性が低下してしまい好ましくない。
必要に応じて添加剤を配合する場合は、例えば前記(a)と(b)にこれら添加剤を更に所定の割合で配合し、前記と同様の混合方法によることができる。
(b’)下記の(i’)〜(v’)から選ばれた少なくとも一種のビニル芳香族炭化水素系重合体、
(i’)ポリスチレン
(ii’)スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体
(iii’)スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体
(iv’)スチレン−nブチル(メタ)アクリレート共重合体
(v’)スチレン−nブチル(メタ)アクリレート−(メタ)アクリル酸エステル共重合体
(但し、前記(ii’)及び(v’)において、スチレンと共重合しているコモノマーの質量比は5〜99:95〜1である。)
なお、(b’)の(i’)〜(v’)の重合体は、それぞれ上記した(b)の(i)〜(iv)の重合体と同一でも異なっていてもよい。
なお、ガラス転移温度(Tg)は損失弾性率のピークの温度から求めたものである。
熱収縮性ラベルは、公知の方法により作製することができ、例えば延伸フィルムを印刷し、延伸した方向を円周方向にして溶剤シールすることにより作製することができる。
また、無延伸発泡フィルムに印刷済みの熱収縮性ラベルを貼り合わせ、その後、大きく収縮する方向を円周方向にして溶剤シールすることにより作製することもできる。
また、本発明のフィルムは、比重が1未満であるので、PETボトルのラベルとして用いた場合には、容器と水中分離ができるため、リサイクル性に優れるという利点もある。
実施例1−1〜1−6及び比較例1−1〜1−5
(A)熱収縮性多層フィルムに用いた成分
成分(a):表1に示すとおりのスチレン−ブタジエンブロック共重合体を用いた。
表1−1に示した(a)スチレン−ブタジエンブロック共重合体、表1−2に示した(b)重合体、表1−3に示した(c)重合体を用いて、表1−4〜1−5に示した各層の原料重合体の配合量(質量部)、層比(%)で熱収縮性多層フィルムを作成した。なお、実施例1−1〜1−6、比較例1−1〜1−3及び比較例1−5については、成分(a)、(b)からなる重合体又は重合体組成物には、発泡剤として化学発泡剤(ハイドロセロールCF−40S:クラリアント社製)を1.5phr添加した。比較例1−4については、化学発泡剤を添加しなかった。
表1−4、1−5に各層の原料重合体の配合量(質量部)、層比(%)とともに物性を示した。
(1)ガラス転移温度(Tg)
重合体組成物のガラス転移温度(Tg)は、損失弾性率を以下の手順に従い動的粘弾性法により測定し、そのピーク値から求めた。
(i)各重合体ペレット(発泡剤を含まない、重合体又は重合体組成物そのものである)を200〜に50℃の条件で加熱プレスし、厚さ0.1〜0.5ミリメートルのシートを作成した。
(ii)このシートから適当な大きさの試験片を切り出し、23℃、50RH%室内に24時間以上保管した後、下記装置(i)を用いて該試験片である重合体組成物に固有な損失弾性率を温度を変化させながら測定した。
装置(i):レオメトリックス社製 固体粘弾性測定装置 RSA2(設定温度範囲:室温〜130℃、設定昇温速度:4℃/分、測定周波数:1Hz)
(2)引張弾性率:上記で作成した延伸フィルムについて、JIS K6871に準拠し、エー・アンド・ディ製テンシロン万能試験機(RTC−1210A)を用いて23℃において非延伸方向の引張弾性率を測定した。
(3)熱収縮率(%):70℃の温水中に10秒間浸漬し、次式より算出した。
熱収縮率={(L1−L2)/L1}×100、
但し、L1:浸漬前の長さ(延伸方向)、L2:70℃の温水中に10秒間浸漬した収縮後の長さ(延伸方向)
(i)熱収縮率を測定した延伸フィルムと同じ条件で作製した延伸フィルムから縦方向が約75mm、横方向(延伸方向)が約400mmの試験片を切り出した。
(ii)この試験片の横方向に300.0mm間隔の標線を付けた。
(iii)延伸フィルムを40℃の環境試験機内で保管した。
(iv)7日の保管後フィルムを取り出し、標線間の距離L(mm)をノギスを用いて0.1mm単位まで測定した。
(v)下記の式により自然収縮率(%)を算出した。
自然収縮率=(300.0−L)/300.0×100
(i)熱収縮率を測定した延伸フィルムと同じ条件で作製した延伸フィルムから縦方向が90mm、横方向が200mmの大きさに切り出した。
(ii)円筒部の直径が66mmのアルミ製ボトル缶(蓋付)にこのフィルムを巻きつけ、70℃で10秒加熱し、フィルム被覆容器を作成した。
(iii)この容器に65℃のお湯を入れた。
(iv)この容器のフィルム部分を持ち、熱さで保持できなくなるまでの時間を下記の段階で評価した。
○:30秒以上保持できる。
×:10秒未満しか保持できない。
(6)印刷性:75mm×400mmの大きさにフィルムを切り出し、バーコーターでインキ(大日精化製:STR722黄)をフィルム表面に塗布し、下記の段階で評価した。なお、多層フィルムについては、非発泡層に塗布した。
○:塗布部分の端が直線状になる。
×:塗布部分の端が波打つ。
表1−4、表1−5より、本発明の熱収縮性フィルムは、熱収縮性、耐自然収縮性、断熱性、印刷性に優れることがわかる。
参考例1〜6
参考例では、シクロヘキサン溶媒を使用し、n−ブチルリチウムを開始剤、テトラヒドロフランをランダム化剤として、スチレンとブタジエンを共重合し、表2−1に示すような特徴を持つブロック共重合体を製造した。
(1)反応容器中に重合溶媒としてシクロヘキサン490kgとスチレンモノマー2.1kgを仕込み、30℃に保った。
(2)この中に重合触媒溶液としてn−ブチルリチウムの10質量%シクロヘキサン溶液1830mlを加えて、スチレンモノマーをアニオン重合させた。なお、以降の実施例、比較例の重合触媒溶液には全てn−ブチルリチウムの10質量%シクロヘキサン溶液を用いた。
(3)スチレンモノマーが完全に消費された後、反応系の内温を80℃に保ちながら、総量111.5kgのスチレンモノマー、及び総量14.1kgのブタジエンを、それぞれ74.3kg/h、9.4kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も5分間そのままの状態に保った。
(4)ブタジエンガスが完全に消費された後、反応系の内温を75℃に保ちながら37.0kgのブタジエンを一括添加して引き続きこれを反応させた。
(5)さらに37.8kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた。
(6)全ての重合活性末端を水により失活させて、ポリスチレンブロック部、ポリブタジエンブロック部と、スチレンとブタジエンのランダム構造部を持つ重合体を含む重合液を得た。
(1)反応容器中に重合溶媒としてシクロヘキサン490kgとスチレンモノマー8.4kgを仕込み、30℃に保った。
(2)この中に重合触媒溶液1240mlを加えて、スチレンモノマーをアニオン重合させた。
(3)スチレンモノマーが完全に消費された後、反応系の内温を80℃に保ちながら、総量115.5kgのスチレンモノマー、及び総量14.1kgのブタジエンを、それぞれ77.0kg/h、9.4kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も5分間そのままの状態に保った。
(4)ブタジエンガスが完全に消費された後、反応系の内温を75℃に保ちながら19.5kgのブタジエンを一括添加して引き続きこれを反応させた。
(5)さらに52.5kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた。
(6)全ての重合活性末端を水により失活させて、ポリスチレンブロック部、ポリブタジエンブロック部と、スチレンとブタジエンのランダム構造部を持つ重合体を含む重合液を得た。
(1)反応容器中に重合溶媒としてシクロヘキサン245kgとスチレンモノマー4.2kgを仕込み、30℃に保った。
(2)この中に重合触媒溶液980mlを加えて、スチレンモノマーをアニオン重合させた。
(3)スチレンモノマーが完全に消費された後、反応系の内温を80℃に保ちながら、総量65.1kgのスチレンモノマー、及び総量5.8kgのブタジエンを、それぞれ43.4kg/h、3.85kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も5分間そのままの状態に保った。
(4)ブタジエンガスが完全に消費された後、反応系の内温を60℃に保ちながら25.8kgのブタジエンを一括添加して引き続きこれを反応させた。
(5)さらに4.2kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた。
(6)全ての重合活性末端を水により失活させて、ポリスチレンブロック部、ポリブタジエンブロック部と、スチレンとブタジエンのランダム構造部を持つ重合体を含む重合液を得た。
(1)反応容器中に重合溶媒としてシクロヘキサン490kgとスチレンモノマー69.9kgを仕込み、30℃に保った。
(2)この中に重合触媒溶液1670mlを加えて、スチレンモノマーをアニオン重合させた。
(3)スチレンモノマーが完全に消費された後、反応系の内温を45℃に保ちながら、98.1kgのスチレンモノマー、及び42.0kgのブタジエンを一括添加して引き続きこれを反応させた。
(4)全ての重合活性末端を水により失活させて、ポリスチレンブロック部と、スチレンとブタジエンのテーパー構造部を持つ重合体を含む重合液を得た。
(1)反応容器中に重合溶媒としてシクロヘキサン490kgとスチレンモノマー79.8kgを仕込み、30℃に保った。
(2)この中に重合触媒溶液1960mlを加えて、スチレンモノマーをアニオン重合させた。
(3)スチレンモノマーが完全に消費された後、反応系の内温を50℃に保ちながら、50.4kgのブタジエンを一括添加して引き続きこれを反応させた。
(4)ブタジエンガスが完全に消費された後、反応系の内温を60℃に保ちながら、79.8kgのスチレンモノマーを一括添加して重合を完結させた。
(5)全ての重合活性末端を水により失活させて、ポリスチレンブロック部と、ポリブタジエンブロック部を持つ重合体を含む重合液を得た。
(1)反応容器中に重合溶媒としてシクロヘキサン490kgとスチレンモノマー2.1kgを仕込み、30℃に保った。
(2)この中に重合触媒溶液1820mlを加えて、スチレンモノマーをアニオン重合させた。
(3)スチレンモノマーが完全に消費された後、反応系の内温を80℃に保ちながら、総量126.0kgのスチレンモノマー、及び総量10.5kgのブタジエンを、それぞれ252.0kg/h、21.0kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も5分間そのままの状態に保った。
(4)ブタジエンガスが完全に消費された後、反応系の内温を70℃に保ちながら33.6kgのブタジエンを一括添加して引き続きこれを反応させた。
(5)さらに37.8kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた。
(6)全ての重合活性末端を水により失活させて、ポリスチレンブロック部、ポリブタジエンブロック部と、スチレンとブタジエンのランダム構造部を持つ重合体を含む重合液を得た。
(A)単層フィルムに用いた成分
成分(a):表2−1に示すとおりのビニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロック共重合体を用いた。
表2−1に示した(a)スチレン−ブタジエンブロック共重合体、表2−2に示した(b)重合体を用いて、表2−4、2−5に示した原料重合体の配合量(質量部)で熱収縮性発泡フィルムを作成した。なお、実施例2−1〜2−6及び比較例2−1〜2−3については、成分(a)、(b)からなる重合体又は重合体組成物に、発泡剤として化学発泡剤(ハイドロセロールCF−40S:クラリアント社製)を1.5phr添加した。比較例2−4については、化学発泡剤を添加しなかった。
フィルムは、まず重合体又は重合体組成物を押出機で溶融し、厚さ0.4mmのシートを成形した。その後、東洋精機製作所製の二軸延伸装置を用い表2−4、2−5に示した延伸温度で4倍に横一軸延伸することによって延伸フィルムを作成した。
表2−4、表2−5に原料重合体の配合量(質量部)とともに物性を示した。
(C)多層フィルムに用いた成分
成分(a):表2−1に示すスチレン−ブタジエンブロック共重合体を用いた。
成分(b):表2−2に示すとおりの重合体を用いた。
成分(c):表2−3に示す通りの重合体を用いた。
表2−1に示した(a)スチレン−ブタジエンブロック共重合体、表2−2に示した(b)重合体、表2−3に示した(c)重合体を用いて、表2−6、表2−7に示した各層の原料重合体の配合量(質量部)、層比(%)で熱収縮性多層フィルムを作成した。なお、実施例2−11〜2−16、比較例2−5〜2−7については、成分(a)、(b)からなる重合体又は重合体組成物には、発泡剤として化学発泡剤(ハイドロセロールCF−40S:クラリアント社製)を1.5phr添加した。比較例2−8については、化学発泡剤を添加しなかった。
フィルムは、まず各層に対応する重合体又は重合体組成物を別々の押出機で溶融し、Tダイ内で多層化し、厚さ0.4mmの発泡シートを成形した。その後、東洋精機製作所製の二軸延伸装置を用い表2−6、2−7に示した延伸温度で4倍に横一軸延伸することによって延伸フィルム作成した。
表2−6、表2−7に各層の原料重合体の配合量(質量部)、層比(%)とともに物性を示した。
(1)オゾン分解〜分子量測定
ブロック共重合体に組み込まれているポリスチレンブロック群の重量平均分子量は、ブロック共重合体をオゾン分解[Y.TANAKA,et.al.,RUBBERCHEMISTRY AND TECHNOLOGY,58,16頁(1985)]して得たポリスチレン成分を、下記のGPC条件で測定し求めた。
装置名 : SYSTEM−21 Shodex(昭和電工社製)
カラム : PL gel MIXED−Bを3本直列
温度 : 40℃
検出 : 示差屈折率
溶媒 : テトラヒドロフラン
濃度 : 2質量%
検量線 : 標準ポリスチレン(PS)(PL社製)を用いて作成し、分子量はPS換算値で表した。
(2)ブロック共重合体中に含まれるブタジエンの質量分率の測定
0.1gの該ペレットをクロロホルム約50mlに溶解し、25mlの一塩化ヨウ素四塩化炭素溶液を加えて暗所に1時間放置後、さらに2.5%ヨウ化カリウム溶液75mlを加えた。このとき、過剰の一塩化ヨウ素を20%のアルコール性N/10チオ硫酸ナトリウム溶液で滴定して、ポリブタジエンの二重結合への付加反応で消費されたヨウ素量を逆算し、ブタジエン濃度を求めた。
ブロック共重合体組成物(SBS−1)の製造
(1)反応容器中にシクロヘキサン490kgと70kgのスチレンモノマー、及びテトラヒドロフラン75gを仕込み、30℃に保った。
(2)この中に重合触媒溶液としてn−ブチルリチウムの10質量%シクロヘキサン溶液1400mLを加え、スチレンモノマーをアニオン重合させた。
(3)スチレンモノマーが完全に消費された後、反応系の内温を40℃に保ちながら25kgのブタジエンを添加して反応させた。
(4)ブタジエンガスが完全に消費された後、反応系の内温を40℃に保ちながら、6kgのブタジエンと105kgのスチレンを一括添加して引き続きこれを反応させ、最後に重合活性末端を水により失活させてスチレンブロック構造と、ブタジエンブロック構造と、スチレンとブタジエンのテーパー構造部を持つブロック共重合体を含む重合液aを得た。
(5)反応容器中にシクロヘキサン245kgと23kgのスチレンモノマー、及びテトラヒドロフラン38gを仕込み、30℃に保った。
(6)この中に重合触媒溶液としてn−ブチルリチウムの10質量%シクロヘキサン溶液2000mLを加え、スチレンモノマーをアニオン重合させた。
(7)スチレンモノマーが完全に消費された後、反応系の内温を40℃に保ちながら、48kgのブタジエンと35kgのスチレンを一括添加して引き続きこれを反応させ、最後に重合活性末端を水により失活させてスチレンブロック構造と、スチレンとブタジエンのテーパー構造部を持つブロック共重合体を含む重合液bを得た。
(8)先述の重合液aの100質量部に対して重合液bを50質量部混合し、脱揮して目的の組成物SBS−1を得た。
(1)反応容器中にシクロヘキサン490kgと8kgのスチレンモノマーを仕込み、30℃に保った。
(2)この中に重合触媒溶液としてn−ブチルリチウムの10質量%シクロヘキサン溶液1300mLを加え、スチレンモノマーをアニオン重合させた。
(3)スチレンモノマーが完全に消費された後、反応系の内温を80℃に保ちながら、20kgのブタジエンを一括添加して引き続きこれを反応させた。
(4)ブタジエンガスが完全に消費された後、反応系の内温を80℃に保ちながら、総量116kgのスチレンモノマー、及び総量14kgのブタジエンを、それぞれ77kg/h、9kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も5分間そのままの状態を保った。
(5)さらに53kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた。
(6)最後に全ての重合活性末端を水により失活させて、ポリスチレンブロック部とポリブタジエンのブロック部、及びスチレンとブタジエンのランダム構造部を持つ重合体を含む重合液を得て、これを重合液eとした。
(7)重合触媒溶液の量を2400mL、ブタジエン一括添加量を64kg、最後のスチレンモノマー添加量を8kgとして重合液aと同様な操作を実施し、重合液fを得た。
(8)先述の重合液eの100質量部に対して重合液f50質量部を混合した後、脱揮して目的の組成物SBS−2を得た。
表3−1に示したスチレン−ブタジエンブロック共重合体、表3−2に示した重合体を用いて、表3−3に示した配合量(質量部)でTダイ式65m/m単軸シート押出機にて、Tダイ温度設定180℃にてフィルムを作成した。なお、発泡剤は化学発泡剤(ハイドロセロールCF−40S:クラリアント社製)を添加した。尚、添加量については、比較例3−3は1phr、比較例3−4は3phr添加とした以外は全て2phrとした。製膜性については、良好に製膜出来たものを○、製膜できなかったものを×とした。
フィルムの比重は、アルファミラージュ(株)製電子比重計MD200Sにて測定した。
ラベルの製造
得られたフィルムをスリットし、厚さ30μmで、80℃×10秒における熱収縮率が30%である熱収縮性ポリエステルフィルムを接着剤でドライラミネートし、収縮方向を円周方向にしてフィルム端部を溶剤シールすることにより、熱収縮性ラベルを得た。
円筒部の直径が66mmのアルミ製ボトル缶(蓋付)にこの熱収縮性ラベルを巻きつけ、80℃で10秒加熱し、フィルム被覆容器を作成した。尚、その被覆容器の収縮仕上がり性について、シワが発生したものを×、良好な仕上がり性が得られたものを○とした。
断熱性の評価
フィルム被覆容器に65℃の熱水を入れ、容器のフィルム部分を手で持ち、熱さで保持できなくなるまでの時間が10秒以上の場合を○、10秒未満の場合を×とした。材料の配合及び結果を表3−3に示した。
各々、中芯を発泡層とし、表層に同一配合の非発泡層を、表層/中芯/裏層=1/8/1の層比となるように共押し出しにて多層フィルムを製膜し、厚さ30μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを上記と同様にドライラミネートし、実施例3−1〜3−7と同様の評価を行った。材料の配合及び結果を表3−4に示した。
単層フィルム、及び中芯を発泡層とし表層に同一配合の非発泡層を有する多層フィルムを、テンターにより延伸温度95℃で横方向に3倍延伸し、実施例3−1〜3−7と同様の評価を行った。材料の配合及び結果を表3−5に示した。
Claims (8)
- 下記の(a)を60〜99質量部、(b)を1〜40質量部を含有し、120℃における一軸伸長粘度ηが、2.5>η1.5/η1>1.1(η1:Hencky歪1における伸長粘度、η1.5:Hencky歪1.5における伸長粘度)を満足する樹脂組成物からなり、かつ膜厚が30〜200μm、比重が0.3〜0.9の発泡層の少なくとも1層と、下記の(b’)から形成された非発泡熱可塑性樹脂層の少なくとも1層と、を有することを特徴とする発泡多層フィルム。
(a)スチレンとブタジエンとの質量比が60/40〜90/10であり、
かつ、重量平均分子量が5,000未満のポリスチレンブロック群と、重量平均分子量が5,000以上のポリスチレンブロック群との質量比が60/40〜90/10であるスチレンとブタジエンとのブロック共重合体。
(b)ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−nブチル(メタ)アクリレート共重合体、及びスチレン−nブチル(メタ)アクリレート−(メタ)アクリル酸エステル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種の重合体。
(b’)ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−nブチル(メタ)アクリレート共重合体、及びスチレン−nブチル(メタ)アクリレート−(メタ)アクリル酸エステル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種の重合体。 - 3層以上の発泡多層フィルムの少なくとも1つの外層、又は2層の発泡多層フィルムの1層が、前記(b’)から形成された非発泡熱可塑性樹脂層である請求項1に記載の発泡多層フィルム。
- 請求項1又は2に記載の発泡多層フィルムを延伸してなる熱収縮性発泡フィルム。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の発泡多層フィルムに熱収縮性フィルムをラミネートした熱収縮性発泡フィルム。
- 熱収縮率が70℃、10秒間で10%以上である請求項3又は4に記載の熱収縮性発泡フィルム。
- 自然収縮率が40℃、7日間で2.5%以下である請求項3〜5のいずれか1項に記載の熱収縮性発泡フィルム。
- 請求項4〜6のいずれか1項に記載の熱収縮性発泡フィルムからなる熱収縮性ラベル。
- 請求項7に記載の熱収縮性ラベルで被覆された容器。
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