JP5391062B2 - Mdシュリンクフィルム - Google Patents
Mdシュリンクフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP5391062B2 JP5391062B2 JP2009506243A JP2009506243A JP5391062B2 JP 5391062 B2 JP5391062 B2 JP 5391062B2 JP 2009506243 A JP2009506243 A JP 2009506243A JP 2009506243 A JP2009506243 A JP 2009506243A JP 5391062 B2 JP5391062 B2 JP 5391062B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic hydrocarbon
- mass
- vinyl aromatic
- represented
- conjugated diene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2353/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
その熱収縮性フィルムの製造法としては、一旦シート状に押出したのちテンターと呼ばれる装置を用いシートの流れ方向に直角な方向(即ちTD方向)(TD:Transverse Direction、横方向)に5〜6倍程度に延伸する方法が一般的である(特許文献1)。これに対し、シート状に押出す工程と同一工程でキャストロールにて一旦冷却された後に、後方に設置された温度調節されたロール2本に速度差を大きく設け、流れ方向(即ちMD方向)(MD:Machine Direction、縦方向)に延伸してフィルムを得る方法がある。
こうしてフィルムの流れ方向に優先的に延伸をかけ、得られた熱収縮性フィルムをMDシュリンクフィルムと呼んでいる。この方法では、Tダイからシートが押出され、キャストされる時のネックインが大きいと、得られたフィルムの幅方向で厚みの差が大きくなり、厚み精度の良好なMDシュリンクフィルムが得られないという問題がある。
(1)下記の(I)で示される少なくとも一つの成分(a)と、(II)から(IV)で示される少なくとも一つの成分(b)とが質量比で100/0〜50/50である混合物100質量部に対し、(V)で示される成分(c)が0.5〜3質量部含まれる樹脂組成物であって、その樹脂組成物の分子量分布(Mw/Mn)が1.2を超え2.2以下であり、かつその樹脂組成物中の単量体単位の共役ジエンの含有量が、10〜30質量%である、MDシュリンクフィルム用成形材料を、Tダイ法で押出したシートまたはフィルムを縦方向に2〜5倍延伸し、横方向に1.8倍以下延伸して得られ、かつ、厚みの最大値と最小値の差が5μm未満であり、100℃10秒間の加熱による熱収縮率が40%以上であることを特徴とするMDシュリンクフィルム。
(I)ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重合体
(II)ビニル芳香族炭化水素重合体
(III)ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリル酸からなる共重合体
(IV)ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリル酸エステルからなる共重合体
(V)ゴム変性スチレン系重合体
(2)上記(I)で示されるブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素がスチレンである、上記(1)に記載のMDシュリンクフィルム。
(3)上記(I)で示されるブロック共重合体中の共役ジエンが1,3-ブタジエン、またはイソプレンである、上記(1)または(2)に記載のMDシュリンクフィルム。
(4)上記(V)で示されるゴム変性スチレン系重合体が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載のMDシュリンクフィルム。
(5)上記(I)で示されるブロック共重合体中に、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのモノマーユニットの構成割合が均一であるランダムブロック部を少なくとも一つ有し、かつそのランダムブロック部のビニル芳香族炭化水素の単量体単位と共役ジエンの単量体単位の割合(質量比)が、80〜95/5〜20である共重合体を含む上記(1)〜(4)のいずれかに記載のMDシュリンクフィルム。
本発明の熱収縮性フィルムを構成する成分(a)〜(c)は下記に示す通りである。
更にビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのモノマーユニットからなるブロックの場合は、その中に共重合されているビニル芳香族炭化水素は、重合体中に均一(ランダム)状に分布していても、テーパー(漸減)状に分布していてもよい。なかでもビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのモノマーユニットの構成割合が均一であるランダムブロック部であることが好ましく、かつそのランダムブロック部のビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの単量体単位の割合(質量比)が80〜95/5〜20であるものが好ましく、83〜93/7〜17であるものがより好ましい。更に(I)のブロック共重合体は、このようなランダムブロックを少なくとも一つ有することが好ましい。
(I)のブロック共重合体は、有機溶媒中、有機リチウム化合物を開始剤として、ビニル芳香族炭化水素および共役ジエンのモノマーを重合することにより製造できる。有機溶媒としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素などが使用できる。
)アクリル酸からなる共重合体は、前記のビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリル酸を
重合することによって得られるが、重合には各モノマーをそれぞれ1種または2種以上選んで用いることができる。
(メタ)アクリル酸としては、特に限定されるものではないが、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
加工助剤、耐候性向上剤、軟化剤、可塑剤、防曇剤、鉱油、フィラー、顔料、および難燃剤等は、一般的な公知のものが挙げられる。
また、滑剤としては、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸アマイド、炭化水素系ワックス等が挙げられる。
成分(c)である(V)が0.5質量部以下では得られたMDシュリンクフィルムがブロッキングし易く実用に供さず、3質量部を超えると得られたMDシュリンクフィルムの透明性が十分ではない。
混合物中の成分(b)が50質量%を超えると、得られたMDシュリンクフィルムの透明性が十分でない場合や、熱収縮性が十分でない場合がある。また、成分(c)である(V)が0.5質量部以下では得られたMDシュリンクフィルムがブロッキングし易く実用に供さず、3質量部を超えると得られたMDシュリンクフィルムの透明性が十分ではない。
縦方向の延伸は、低速ロールと高速ロールの速度差によって実現でき、その延伸倍率はは、2〜5倍である。2倍未満では熱収縮率が不足してしまい、また、5倍を超える場合は延伸が難しいため好ましくない。
横方向の延伸は、縦方向の収縮による横方向の伸びを抑えるものであり、テンターを用いて実施することができる。延伸倍率は1.8倍以下である。1.8倍を超えると、横方向の熱収縮率が大きくなりすぎ好ましくない。延伸の結果得られる収縮率は、縦方向の方が大きいことが必須である。
これらのフィルムを熱収縮性ラベルや包装材料として使用する場合、熱収縮率は100℃、10秒間で40%以上である。熱収縮率が40%未満では収縮時に高温が必要となるため、被覆される物品に悪影響を与えてしまう恐れがある。また、自然収縮率が40℃、7日で1.5%以下であることが好ましい。また、フィルムの厚さは10〜150μmが好適であり、25〜100μmがより好適である。
(1)ステンレス製の反応容器中に500kgのシクロヘキサンを仕込んだ。
(2)8.0kgのスチレンモノマーを添加し攪拌を行いながら、内温30℃で1200mLのn−ブチルリチウム(10質量%シクロヘキサン溶液)を添加し重合させた。
(3)内温を80℃に保ちながら、総量150.0kgのスチレンモノマー、および総量20.0kgの1,3−ブタジエンモノマーを、それぞれ63.8kg/h、8.5kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も十分な時間その状態を保った。
(4)1,3−ブタジエンガスが完全に消費された後、内温を75℃で14.0kgの1,3−ブタジエンモノマーを一括添加して引き続きこれを重合させた。
(5)さらに8.0kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた(重合液A)。
(6)ステンレス製の反応容器中に500kgのシクロヘキサンを仕込んだ。
(7)8.0kgのスチレンモノマーを添加し攪拌を行いながら、内温30℃で1880mLのn−ブチルリチウム(10質量%シクロヘキサン溶液)を添加し重合させた。
(8)内温を80℃に保ちながら、総量150.0kgのスチレンモノマー、および総量13.0kgの1,3−ブタジエンモノマーを、それぞれ63.8kg/h、5.5kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も十分な時間その状態を保った。
(9)1,3−ブタジエンガスが完全に消費された後、内温を75℃で21.0kgの1,3−ブタジエンモノマーを一括添加して引き続きこれを重合させた。
(10)さらに8.0kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた(重合液B)。
(11)次いで、重合液Aと重合液Bを質量比2:1でブレンドし、その重合液をメタノールに添加して、ポリマーを析出させた。得られたポリマーを乾燥し、ブロック共重合体組成物1を得た。
n−ブチルリチウム(10質量%シクロヘキサン溶液)の添加量を2400mLにした以外は、重合液Bを得る場合と同様にして重合し、重合液Cを得た。次いで、重合液Aと重合液Cを質量比2:1でブレンドし、その重合液をメタノールに添加して、ポリマーを析出させた。得られたポリマーを乾燥し、ブロック共重合体組成物2を得た。
(1)ステンレス製の反応容器中に500kgのシクロヘキサンを仕込んだ。
(2)4.0kgのスチレンモノマーを添加し攪拌を行いながら、内温30℃で1200mLのn−ブチルリチウム(10質量%シクロヘキサン溶液)を添加し重合させた。
(3)内温を80℃に保ちながら、総量127.0kgのスチレンモノマー、および総量15.7kgの1,3−ブタジエンモノマーを、それぞれ100.8kg/h、12.5kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も十分な時間その状態を保った。
(4)1,3−ブタジエンガスが完全に消費された後、内温を75℃で32.3kgの1,3−ブタジエンモノマーを一括添加して引き続きこれを重合させた。
(5)さらに29.0kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた(重合液D)。
(6)ステンレス製の反応容器中に500kgのシクロヘキサンを仕込んだ。
(7)4.0kgのスチレンモノマーを添加し攪拌を行いながら、内温30℃で1880mLのn−ブチルリチウム(10質量%シクロヘキサン溶液)を添加し重合させた。
(8)内温を80℃に保ちながら、総量118.8kgのスチレンモノマー、および総量11.8kgの1,3−ブタジエンモノマーを、それぞれ100.8kg/h、10.0kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も十分な時間その状態を保った。
(9)1,3−ブタジエンガスが完全に消費された後、内温を75℃で36.4kgの1,3−ブタジエンモノマーを一括添加して引き続きこれを重合させた。
(10)さらに29.0kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた(重合液E)。
(11)次いで、重合液Dと重合液Eを質量比2:1でブレンドし、その重合液をメタノールに添加して、ポリマーを析出させた。得られたポリマーを乾燥し、ブロック共重合体組成物3を得た。
n−ブチルリチウム(10質量%シクロヘキサン溶液)の添加量を1690mLにした以外は、重合液Bを得る場合と同様にして重合し、重合液Fを得た。次いで、重合液Aと重合液Fを質量比2:1でブレンドし、その重合液をメタノールに添加して、ポリマーを析出させた。得られたポリマーを乾燥し、ブロック共重合体組成物4を得た。
(1)ステンレス製の反応容器中に500kgのシクロヘキサンを仕込んだ。
(2)4.0kgのスチレンモノマーを添加し攪拌を行いながら、内温30℃で1200mLのn−ブチルリチウム(10質量%シクロヘキサン溶液)を添加し重合させた。
(3)内温を80℃に保ちながら、総量101.6kgのスチレンモノマー、および総量13.0kgの1,3−ブタジエンモノマーを、それぞれ90.0kg/h、11.5kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も十分な時間その状態を保った。
(4)1,3−ブタジエンガスが完全に消費された後、内温を75℃で48.4kgの1,3−ブタジエンモノマーを一括添加して引き続きこれを重合させた。
(5)さらに33.0kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた(重合液G)。
(6)重合液Gをメタノールに添加して、ポリマーを析出させた。得られたポリマーを乾燥し、ブロック共重合体1を得た。
(1)ステンレス製の反応容器中に500kgのシクロヘキサンを仕込んだ。
(2)4.0kgのスチレンモノマーを添加し攪拌を行いながら、内温30℃で1880mLのn−ブチルリチウム(10質量%シクロヘキサン溶液)を添加し重合させた。
(3)内温を80℃に保ちながら、総量101.0kgのスチレンモノマー、および総量9.6kgの1,3−ブタジエンモノマーを、それぞれ90.0kg/h、8.6kg/hの一定添加速度で両者を同時に添加させ、添加終了後も十分な時間その状態を保った。
(4)1,3−ブタジエンガスが完全に消費された後、内温を75℃で52.4kgの1,3−ブタジエンモノマーを一括添加して引き続きこれを重合させた。
(5)さらに33.0kgのスチレンモノマーを一括添加し、重合を完結させた(重合液H)。
(6)次いで、重合液Gと重合液Hを質量比2:1でブレンドし、その重合液をメタノールに添加して、ポリマーを析出させた。得られたポリマーを乾燥し、ブロック共重合体組成物5を得た。
表1に示した成分(a)を構成する(I)のビニル芳香族炭化水素−共役ジエンブロック共重合体組成物またはブロック共重合体、表2に示した成分(b)を構成する(II)ビニル芳香族炭化水素重合体、(III)ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリル酸からなる共重合体、および(IV)ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリル酸エステルからなる共重合体、並びに成分(c)を構成する(V)ゴム変性スチレン系重合体(耐衝撃性ポリスチレン)をそれぞれ表3の配合処方(質量部)に従ってヘンシェルミキサーで混合後、押出機で溶融ペレット化することによって樹脂組成物を製造した。
(V)の耐衝撃性ポリスチレンは市中で入手可能な東洋スチレン社製のE640Nを用いた。
なお、フィルムは、連続式逐次2軸延伸装置にて、押出温度210℃で0.3mmのシートを成形した後、表3に示した延伸温度で縦(低速及び高速ロール使用)に3倍、横(テンター使用)に1.5倍延伸することによって作製した。
(1)ガラス転移温度(Tg)
MDシュリンクフィルム用成形材料のガラス転移温度(Tg)は、損失弾性率を以下の手順(a)、(b)に従い動的粘弾性法により測定し、そのピーク温度から求めた。
(a)各成形材料のペレットを200〜250℃の条件で加熱プレスし、厚さ0.1〜0.5mmシートを作製した。
(b)上記の手順(a)で得たシートから適当な大きさの試験片を切り出し、23℃、50%RH室内に24時間以上保管した後、下記装置Aを用いて該試験片である成形材料に固有な損失弾性率を、温度を変化させながら測定した。
装置A:レオメトリクス社製 固体粘弾性測定装置 RSA2(設定温度範囲:室温〜130℃、設定昇温速度:4℃/分、測定周波数:1Hz)
上記で作製した延伸フィルムについて、JIS K6871に準拠し、エー・アンド・デイ社製テンシロン万能試験機(RTC−1210A)を用いて23℃においてMD方向の引張弾性率を測定した。
上記で作製した延伸フィルムを100℃の温中に10秒間浸漬し、次式より算出した。
熱収縮率(%)={(L1−L2)/L1}×100
但し、L1:浸漬前の長さ(延伸方向)、L2:100℃の温水中に10秒間浸漬した収縮後の長さ(延伸方向)
得られたフィルムの厚みを、幅方向(横方向)に2cm毎に測定し、最大値と最小値の差から下記の通り判定した。
良: 最大値と最小値の差が5μm未満である
不良: 最大値と最小値の差が5μm以上である
なお、2007年3月28日に出願された日本特許出願2007−084226号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (5)
- 下記の(I)で示される少なくとも一つの成分(a)と、(II)から(IV)で示される少なくとも一つの成分(b)とが質量比で100/0〜50/50である混合物100質量部に対し、(V)で示される成分(c)が0.5〜3質量部含まれる樹脂組成物であって、その樹脂組成物の分子量分布(Mw/Mn)が1.2を超え2.2以下であり、かつその樹脂組成物中の単量体単位の共役ジエンの含有量が、10〜30質量%である、MDシュリンクフィルム用成形材料を、Tダイ法で押出したシートまたはフィルムを縦方向に2〜5倍延伸し、横方向に1.8倍以下延伸して得られ、かつ、厚みの最大値と最小値の差が5μm未満であり、100℃10秒間の加熱による熱収縮率が40%以上であることを特徴とするMDシュリンクフィルム。
(I)ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重合体
(II)ビニル芳香族炭化水素重合体
(III)ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリル酸からなる共重合体
(IV)ビニル芳香族炭化水素と(メタ)アクリル酸エステルからなる共重合体
(V)ゴム変性スチレン系重合体 - 上記(I)で示されるブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素がスチレンである、請求項1に記載のMDシュリンクフィルム。
- 上記(I)で示されるブロック共重合体中の共役ジエンが1,3-ブタジエン、またはイソプレンである、請求項1または2に記載のMDシュリンクフィルム。
- 上記(V)で示されるゴム変性スチレン系重合体が、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)である、請求項1〜3のいずれかに記載のMDシュリンクフィルム。
- 上記(I)で示されるブロック共重合体中に、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンのモノマーユニットの構成割合が均一であるランダムブロック部を少なくとも一つ有し、かつそのランダムブロック部のビニル芳香族炭化水素の単量体単位と共役ジエンの単量体単位の割合(質量比)が、80〜95/5〜20である共重合体を含む、請求項1〜4のいずれかに記載のMDシュリンクフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009506243A JP5391062B2 (ja) | 2007-03-28 | 2008-02-19 | Mdシュリンクフィルム |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007084226 | 2007-03-28 | ||
JP2007084226 | 2007-03-28 | ||
JP2009506243A JP5391062B2 (ja) | 2007-03-28 | 2008-02-19 | Mdシュリンクフィルム |
PCT/JP2008/052765 WO2008117591A1 (ja) | 2007-03-28 | 2008-02-19 | Mdシュリンク用成形材料およびmdシュリンクフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2008117591A1 JPWO2008117591A1 (ja) | 2010-07-15 |
JP5391062B2 true JP5391062B2 (ja) | 2014-01-15 |
Family
ID=39788330
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009506243A Active JP5391062B2 (ja) | 2007-03-28 | 2008-02-19 | Mdシュリンクフィルム |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100105838A1 (ja) |
EP (1) | EP2138541B2 (ja) |
JP (1) | JP5391062B2 (ja) |
KR (1) | KR101442292B1 (ja) |
SG (1) | SG179498A1 (ja) |
TW (1) | TWI468459B (ja) |
WO (1) | WO2008117591A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011040408A1 (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-07 | 電気化学工業株式会社 | 熱収縮性積層フィルム |
WO2024048506A1 (ja) * | 2022-09-02 | 2024-03-07 | デンカ株式会社 | ブロック共重合体組成物、ブロック共重合体組成物を含有する樹脂組成物、熱収縮性フィルム |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08225712A (ja) * | 1994-11-09 | 1996-09-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ブロック共重合体組成物及びその熱収縮性フィルム |
JP2003033968A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱収縮性フィルム |
JP2003285369A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱収縮性フィルム |
JP2004331727A (ja) * | 2003-05-01 | 2004-11-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱収縮性フィルム |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5134199A (en) * | 1987-11-27 | 1992-07-28 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Diene block polymer and polymer composition |
US5279872A (en) | 1992-03-23 | 1994-01-18 | Viskase Corporation | Multilayer stretch/shrink film |
SG55445A1 (en) * | 1997-01-07 | 1998-12-21 | Denki Kagaku Kogyo Kabushili K | Block copolymer block copolymer compostion and heat shrinkable films made thereof |
CN1211409C (zh) * | 2000-11-10 | 2005-07-20 | 电气化学工业株式会社 | 嵌段共聚物及其组合物、以及由此构成的薄膜 |
JP2003238703A (ja) * | 2002-02-15 | 2003-08-27 | Asahi Kasei Corp | 二軸延伸スチレン系樹脂組成物シート |
WO2004033541A1 (ja) * | 2002-10-08 | 2004-04-22 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | 熱収縮性フィルム |
JP2004182944A (ja) * | 2002-12-06 | 2004-07-02 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 樹脂組成物及びシュリンクフィルム |
JP2006176559A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Ps Japan Corp | 耐溶剤性に優れたビニル芳香族化合物系重合体組成物とその成形品 |
DE102005001637A1 (de) * | 2005-01-12 | 2006-07-20 | Basf Ag | Styrol-Butadien-Blockcopolymermischungen für Schrumpffolien |
JP4842602B2 (ja) | 2005-09-21 | 2011-12-21 | 安全自動車株式会社 | 車両用リフト装置 |
ATE529465T1 (de) * | 2006-07-27 | 2011-11-15 | Dow Global Technologies Llc | Schmrumpfetiketten aus orientierter polystyrolfolie mit kleinen katuschukteilchen und geringem kautschukteilchengelgehalt und blockcopolymeren |
US8415429B2 (en) | 2006-12-11 | 2013-04-09 | Chervron Phillips Chemical Company LP | Styrene butadiene block copolymers for film applications |
-
2008
- 2008-02-19 WO PCT/JP2008/052765 patent/WO2008117591A1/ja active Application Filing
- 2008-02-19 SG SG2012019089A patent/SG179498A1/en unknown
- 2008-02-19 EP EP08711586.1A patent/EP2138541B2/en active Active
- 2008-02-19 JP JP2009506243A patent/JP5391062B2/ja active Active
- 2008-02-19 KR KR1020097018376A patent/KR101442292B1/ko active IP Right Grant
- 2008-02-19 US US12/531,710 patent/US20100105838A1/en not_active Abandoned
- 2008-03-19 TW TW97109633A patent/TWI468459B/zh active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08225712A (ja) * | 1994-11-09 | 1996-09-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ブロック共重合体組成物及びその熱収縮性フィルム |
JP2003033968A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱収縮性フィルム |
JP2003285369A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱収縮性フィルム |
JP2004331727A (ja) * | 2003-05-01 | 2004-11-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱収縮性フィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2138541B2 (en) | 2020-03-04 |
US20100105838A1 (en) | 2010-04-29 |
SG179498A1 (en) | 2012-04-27 |
WO2008117591A1 (ja) | 2008-10-02 |
EP2138541A1 (en) | 2009-12-30 |
KR101442292B1 (ko) | 2014-09-19 |
EP2138541A4 (en) | 2010-05-26 |
TWI468459B (zh) | 2015-01-11 |
JPWO2008117591A1 (ja) | 2010-07-15 |
TW200906956A (en) | 2009-02-16 |
EP2138541B1 (en) | 2017-08-02 |
KR20090125761A (ko) | 2009-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008274299A (ja) | ブロック共重合体、その組成物及びそれよりなるフィルム | |
JP5062936B2 (ja) | ブロック共重合体及びその組成物 | |
WO2005005527A1 (ja) | 熱収縮性発泡フィルム | |
JP4256360B2 (ja) | ブロック共重合体、その組成物及びそれよりなるフィルム | |
JP5391062B2 (ja) | Mdシュリンクフィルム | |
JP4812946B2 (ja) | ブロック共重合体組成物、並びにその熱収縮性フィルム及び熱収縮性多層フィルム | |
JP5010075B2 (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JP3659928B2 (ja) | ブロック共重合体組成物及びその熱収縮性フィルム | |
JP2003094520A (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JPH11228783A (ja) | ブロック共重合体組成物及びその熱収縮性フィルム | |
JP3878648B2 (ja) | ブロック共重合体の製造方法 | |
JP4572058B2 (ja) | ブロック共重合体及びその熱収縮性フィルム | |
JP2004099749A (ja) | ブロック共重合体組成物及びその熱収縮フィルム | |
JP2002166509A (ja) | 熱収縮性多層フィルム | |
JP5517947B2 (ja) | チューブラ成形用材料及び熱収縮フィルム | |
JP4121748B2 (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JP5328069B2 (ja) | 樹脂組成物および熱収縮性フィルム | |
JP2005060564A (ja) | ブロック共重合体及びその熱収縮性フィルム | |
JP2007030411A (ja) | 熱収縮性積層フィルム | |
JP6122464B2 (ja) | チューブラー成形用材料及びそれを使用した熱収縮フィルム | |
JP4841060B2 (ja) | ブロック共重合体及びその組成物 | |
JPH10176069A (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JP2002105154A (ja) | ブロック共重合体及びその組成物 | |
JP2003285369A (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JP2007016134A (ja) | ブロック共重合体水添物、ブロック共重合体水添物組成物及びそれらの熱収縮性フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101111 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130528 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130726 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130924 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131011 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5391062 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |