JP4763047B2 - 高衝撃ポリ(ウレタン尿素)ポリスルフィド - Google Patents
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- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
Description
CH2=CH−−O−−(−−R2−−O−−)m−−CH=CH2 (V’)
によって表されるジビニルエーテルが挙げられ得るが、これらに限定されず、構造式(V’)において、R2は、C2〜C6のn−アルキレン基、C2〜C6の分枝鎖アルキレン基、C6〜C8シクロアルキレン基またはC6〜C10アルキルシクロアルキレン基、または−−[(CH2−−)p−−O−−]q−−(−−CH2−−)r−−であり得、そしてmは、0〜10の有理数であり得、pは、独立して、2〜6の整数であり得、qは、独立して、1〜5の整数であり得、そしてrは、独立して、2〜10の整数であり得る。
HS−−R1−−SH (VI’)
を有するジチオールであるが、限定されない)と反応し得る。式(VI’)において、R1は、C2〜C6のn−アルキレン基;1個以上のペンダント基(ヒドロキシル基、アルキル基(例えば、メチル基またはメチル基)が挙げられ得るが、これらに限定されない)を有するC3〜C6の分枝鎖アルキレン基;アルコキシ基、またはC6〜C8シクロアルキレンであり得る。
LONZACURE.RTM.M−DIPA:R1=C3H7;R2=C3H7;R3=H
LONZACURE.RTM.M−DMA:R1=CH3;R2=CH3;R3=H
LONZACURE.RTM.M−MEA:R1=CH3;R2=C2H5;R3=H
LONZACURE.RTM.M−DEA:R1=C2H5;R2=C2H5;R3=H
LONZACURE.RTM.M−MIPA:R1=CH3;R2=C3H7;R3=H
LONZACURE.RTM.M−CDEA:R1=C2H5;R2=C2H5;R3=Cl
ここで、R1、R2およびR3は、上記化学式に対応する。
(a)環状骨格が脂環式骨格であり得る、エピスルフィド含有物質、
(b)環状骨格が芳香族骨格であり得る、エピスルフィド含有物質、および
(c)環状骨格がヘテロ原子として硫黄を含む複素環式骨格であり得る、エピスルフィド含有物質。
(XXXI) HO−[−(CH2)5−C(O)−O−]t−(CH2)5−OH
(この一般式においてtは、1〜10の整数である)を有するポリ(カプロラクトン)ジオールとの反応生成物であり得る。
パドルブレード型の攪拌器、温度計、気体の入口、および添加漏斗を備えた、反応容器内に、11721グラム(89.30当量のNCO)のDesmodur W(Bayer Corporationから入手した)、5000グラム(24.82当量のOH)の400MWポリカプロラクトンジオール(Solvayから入手したCAPA 2047A)、1195グラム(3.22当量のOH)の750MWポリカプロラクトンジオール(Solvayから入手したCAPA 2077A)、および217.4グラム(4.78当量のOH)のトリメチロールプロパン(TMP)(Aldrichから入手した)を入れた。Desmodur Wを、Bayer Corporationから入手し、これは、20%のトランス,トランス異性体ならびに80%のシス,シス異性体およびシス,トランス異性体を含む4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)を代表する。この反応器の内容物を、150rpmの速度で攪拌し、そしてこの反応器の内容物を120℃の温度まで加熱する際に、窒素ブランケットを適用した。120℃の時点で、この反応混合物は、発熱し始めた。この熱源を除去すると、その温度は最高で140℃まで30分間上昇し、次いで、冷却し始めた。この温度が120℃に達したら、この反応器に加熱を適用し、そしてこの温度で4時間維持した。この反応混合物をサンプリングし、そして実施形態において以下に記載される方法に従って、%NCOについて分析した。その分析結果は、約13.1%の遊離NCO基を示した。この反応器の内容物を注ぎ出す前に、45.3gのIrganox 1010(Ciba Specialty Chemicalsから入手した)、熱安定剤および362.7gのCyasorb 5411(Cytekから入手した)、UV安定剤を、このプレポリマーに混合した。
%NCO=(ブランクのmL−サンプルのmL)(HClの規定度)(4.2018)/サンプルの重量(グラム)
IEW=(サンプルの重量(グラム))1000/(ブランクのmL−サンプルのmL)(HClの規定度)。
HClの規定度=標準物質の重量(グラム)/(HClのmL)(0.053)。
窒素ブランケットを備える反応容器内で、450グラムの400MWポリカプロラクトン、109グラムの750MWポリカプロラクトン、114.4グラムのトリメチロールプロパン、3000グラムのPluronic L62D、および2698グラムのDesmodur Wを室温で一緒に混合して、2.86のNCO/OH当量比を得た。Desmodur Wを、Bayer Corporationから入手し、これは、20%のトランス,トランス異性体ならびに80%のシス,シス異性体およびシス,トランス異性体を含む、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)を代表する。Pluronic L62Dは、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックポリエーテルジオールであり、これを、BASFから入手した。この反応混合物を、65℃の温度まで加熱し、この時点で、30ppmのジラウリン酸ジブチルスズ触媒(Aldrich製)を添加し、そしてその熱源を除去した。その結果の発熱は、この混合物の温度を112℃まで上昇させた。次いで、この反応物を約100℃の温度まで冷却し、そして131グラムのUV吸収剤Cyasorb 5411(American Cyanamid/Cytecから入手した)および32.66グラムのIrganox 1010(Ciba Geigyから入手した)を、Exalite Blue 78−13(Excitonから入手した)の1重量%溶液0.98グラムと一緒に添加した。この混合物を、100℃でさらに2時間攪拌し、次いで、室温まで冷却した。上記手順(実施例1を参照のこと)を使用して決定した、このプレポリマーのイソシアネート(NCO)濃度は、8.7%であった。
窒素ブランケットを備える反応容器中で、450グラムの400MWポリカプロラクトン、109グラムの750MWポリカプロラクトン、114.4グラムのトリメチロールプロパン、3000グラムのPluronic L62D、および3500グラムのDesmodur Wを室温で一緒に混合して、3.50のNCO/OH当量比を得た。Desmodur Wを、Bayer Corporationから入手し、これは、20%のトランス,トランス異性体ならびに80%のシス,シス異性体およびシス,トランス異性体を含む、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)を代表する。Pluronic L62Dは、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックエーテルジオールであり、これを、BASFから入手した。この反応混合物を、65℃の温度まで加熱し、この時点で、30ppmのジラウリン酸ジブチルスズ触媒(Aldrich製)を添加し、そして熱源を除去した。その結果の発熱は、この混合物の温度を112℃まで上昇させた。次いで、この反応物を約100℃の温度まで冷却し、そして131グラムのUV吸収剤Cyasorb 5411(American Cyanamid/Cytecから入手した)および32.66グラムのIrganox 1010(Ciba Geigyから入手した)を、Exalite Blue 78−13(Excitonから入手した)の1重量%溶液0.98グラムと一緒に添加した。この混合物を、100℃でさらに2時間攪拌し、次いで、室温まで冷却した。上記手順(実施例1を参照のこと)を使用して決定した、このプレポリマーのイソシアネート(NCO)濃度は、10.8%であった。
窒素ブランケットを備える反応容器中で、508グラムの400MWポリカプロラクトン、114.4グラムのトリメチロールプロパン、3000グラムのPluronic L62D、および4140グラムのDesmodur Wを室温で一緒に混合して、4.10のNCO/OH当量比を得た。Desmodur Wを、Bayer Corporationから入手し、これは、20%のトランス,トランス異性体ならびに80%のシス,シス異性体およびシス,トランス異性体を含む、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)を代表する。Pluronic L62Dは、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックエーテルジオールであり、これを、BASFから入手した。この反応混合物を、65℃の温度まで加熱し、この時点で、30ppmのジラウリン酸ジブチルスズ触媒(Aldrich製)を添加し、そして熱源を除去した。その結果の発熱は、この混合物の温度を112℃まで上昇させた。次いで、この反応物を約100℃の温度まで冷却し、そして150グラムのUV吸収剤Cyasorb 5411(American Cyanamid/Cytecから入手した)および37.5グラムのIrganox 1010(Ciba Geigyから入手した)を、Exalite Blue 78−13(Excitonから入手した)の1重量%溶液1.13グラムと一緒に添加した。この混合物を、100℃でさらに2時間攪拌し、次いで、室温まで冷却した。上記手順(実施例1を参照のこと)を使用して決定した、このプレポリマーのイソシアネート(NCO)濃度は、12.2%であった。
30.0gのRP1および10.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXII)を、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。4.00gのPTMA、2.67gのDETDAおよび5.94gのMDAを、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。次いで、両方の混合物を、50℃で減圧下で脱気した。次いで、これらをこの温度で混合し、そして1分間〜2分間穏やかに攪拌することによって、均質化した。得られた透明な混合物を、2つの平坦なガラス鋳型の間に即座に充填した。これらの鋳型を130℃で5時間加熱し、表1に与えられる屈折率(e−線)、アッベ数、密度および衝撃を有する透明なプラスチックシートを得た。
24.0gのRP1および20.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXII)を、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。2.00gのDMDS、2.14gのDETDA、4.75gのMDAおよび0.12gのIrganox 1010(Ciba Specialty Chemicalsから入手した)を、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。次いで、両方の混合物を、50℃で減圧下で脱気した。次いで、これらをこの温度で混合し、そして1分間〜2分間穏やかに攪拌することによって、均質化した。得られた透明な混合物を、2つの平坦なガラス鋳型の間に即座に充填した。これらの鋳型を130℃で5時間加熱し、表1に与えられる屈折率(e−線)、アッベ数、密度および衝撃耐性を有する透明なプラスチックシートを得た。
30.0gのRP1および20.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXII)を、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。2.40gのPTMA、5.34gのDETDAおよび3.96gのMDAを、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。次いで、両方の混合物を、50℃で減圧下で脱気した。次いで、これらをこの温度で混合し、そして1分間〜2分間穏やかに攪拌することによって、均質化した。得られた透明な混合物を、2つの平坦なガラス鋳型の間に即座に充填した。これらの鋳型を130℃で5時間加熱し、表1に与えられる屈折率(e−線)、アッベ数、密度および衝撃を有する透明なプラスチックシートを得た。
24.0gのRP1および20.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXII)を、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。2.85gのDETDAおよび3.96gのMDAを、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。次いで、両方の混合物を、50℃で減圧下で脱気した。次いで、これらをこの温度で混合し、そして1分間〜2分間穏やかに攪拌することによって、均質化した。得られた透明な混合物を、2つの平坦なガラス鋳型の間に即座に充填した。これらの鋳型を130℃で5時間加熱し、表1に与えられる屈折率(e−線)、アッベ数、密度および衝撃を有する透明なプラスチックシートを得た。
30.0gのRP3および25.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXII)を、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。3.75gのDMDS、2.45gのDETDAおよび4.66gのMDAを、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。次いで、両方の混合物を、50℃で減圧下で脱気した。次いで、これらをこの温度で混合し、そして1分間〜2分間穏やかに攪拌することによって、均質化した。得られた透明な混合物を、2つの平坦なガラス鋳型の間に即座に充填した。これらの鋳型を130℃で5時間加熱し、表1に与えられる屈折率(e−線)、アッベ数、密度および衝撃を有する透明なプラスチックシートを得た。
30.0gのRP4および25.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXII)を、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。3.75gのDMDS、2.71gのDETDAおよび5.17gのMDAを、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。次いで、両方の混合物を、50℃で減圧下で脱気した。次いで、これらをこの温度で混合し、そして1分間〜2分間穏やかに攪拌することによって、均質化した。得られた透明な混合物を、2つの平坦なガラス鋳型の間に即座に充填した。これらの鋳型を130℃で5時間加熱し、表1に与えられる屈折率(e−線)、アッベ数、密度および衝撃を有する透明なプラスチックシートを得た。
30.0gのRP2および21.4.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXII)を、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。3.21gのDMDS、1.92gのDETDAおよび3.67gのMDAを、均質な混合物が得られるまで50℃で攪拌することによって、混合した。次いで、両方の混合物を、50℃で減圧下で脱気した。次いで、これらをこの温度で混合し、そして1分間〜2分間穏やかに攪拌することによって、均質化した。得られた透明な混合物を、2つの平坦なガラス鋳型の間に即座に充填した。これらの鋳型を130℃で5時間加熱し、表1に与えられる屈折率(e−線)、アッベ数、密度および衝撃を有する透明なプラスチックシートを得た。
NaOH(44.15g,1.01mol)を、350mlのH2Oに溶解した。この溶液を室温まで冷却し、そして500mlのトルエンを添加し、続いてジメルカプトエチルスルフィド(135ml,159.70g,1.04mol)を添加した。この反応混合物を、40℃の温度まで加熱し、攪拌し、次いで、室温まで冷却した。1,1−ジクロロアセトン(DCA)(50ml,66.35g,0.52mol)を、250mlのトルエンに溶解し、次いで、その温度を20℃〜25℃に維持しながら、反応混合物に滴下した。この滴下の後に、この反応混合物を、室温でさらに20時間攪拌した。次いで、有機相を分離し、2×100mlのH2O、1×100mlのブラインで洗浄し、そして無水MgSO4で乾燥させた。この乾燥剤を濾別し、そしてトルエンを、Buchi Rotaevaporatorを使用してエバポレートした。曇った残渣をセライトに通して濾過して、182g(収率96%)のPTEジチオール(1)を、無色透明の油状液体として得た。
屈折率(e−線)およびアッベ数を、複数波長のAbbe Refractometer Model No.DR−M2(ATAGO Co.,Limited製)を使用して、ASTM 542−00に従って測定した。屈折率は、1.618(20℃)であり、そしてアッベ数は、35であった。
ESI−MS:385(M+Na)。
1H NMR(CDCl3,200MHz),4.56(s,1H),2.75(m,16H),2.38(s,3H),1.75(m,1.5H))。
NaOH(23.4g,0.58mol)を、54mlのH2Oに溶解した。この溶液を室温まで冷却し、そしてDMDS(30.8g,0.20mol)を添加した。この混合物を攪拌して、その温度を20℃〜25℃に維持しながら、ジクロロアセトン(19.0g,0.15mol)を滴下した。ジクロロアセトンの添加が完了した後に、この混合物を、室温でさらに2時間攪拌した。この混合物を、10%HClを用いてpH<9まで酸性化し、次いで100mlのジクロロメタンを添加し、そしてこの混合物を攪拌した。相分離の後に、その有機相を100mlのH2Oで洗浄し、そして無水MgSO4で乾燥させた。この乾燥剤を濾別し、そしてその溶媒をBuchi Rotaevaporatorを使用してエバポレートし、これにより、35g(90%)の粘性の透明な液体を得た。この液体は、38cPの粘度(73℃);1.622(20℃)の屈折率(e−線)、36のアッベ数、8.10%SH基分析を有した。
NaOH(32.0g,0.80mol)を、250mlのH2Oに溶解した。この溶液を室温まで冷却し、そして240mlのトルエンを添加し、続いてDMDS(77.00g,0.50mol)を添加した。この混合物を40℃の温度まで加熱し、攪拌し、次いで、室温に達するまで窒素気流下で冷却した。DCA(50.8g,0.40mol)を、70mlのトルエンに溶解し、そして温度を20℃〜25℃に維持しながら、攪拌しながらこの混合物に滴下した。この添加が完了した後に、この混合物を、室温でさらに16時間攪拌した。有機相を分離し、2×100mlのH2O、1×100mlのブラインで洗浄し、そして無水MgSO4で乾燥させた。この乾燥剤を濾別し、そしてロータリーエバポレーターを使用してトルエンをエバポレートして、89g(90%)の粘性の透明な液体を得た:粘度(73℃):58cP;屈折率(e−線):1.622(20℃)、アッベ数36;SH基分析:3.54%。
NaOH(96.0g,2.40mol)を、160mlのH2Oに溶解し、そしてこの溶液を室温まで冷却した。DMDS(215.6g,1.40mol)、1,1−ジクロロエタン(DCE)(240.0g,2.40mol)およびテトラブチルホスホニウムブロミド(8.14g,1mol%)を混合し、そして温度を20℃〜25℃に維持しながら、窒素気流下で上記混合物に添加し、そして激しく攪拌した。この添加が完了した後に、この混合物を室温でさらに15時間攪拌した。その水層を酸性化し、そして抽出して、103.0gの未反応のDMDSを得た。その有機相を、2×100mlのH2O、1×100mlのブラインで洗浄し、そして無水MgSO4で乾燥させた。乾燥剤を濾別し、そして過剰のDCEをロータリーエバポレーターでエバポレートして、78g(32%)の透明な液体を得た:粘度(73℃):15cP;屈折率(e−線):1.625(20℃)、アッベ数36;SH基分析15.74%。
NaOH(96.0g,2.40mol)を、140mlのH2Oに溶解し、そしてこの溶液を10℃まで冷却し、そして機械攪拌器ならびに窒素の入口および出口を備える三口フラスコに入れた。次いで、DMDS(215.6g,1.40mol)を入れ、そしてその温度を10℃に維持した。この混合物に、テトラブチルホスホニウムブロミド(8.14g,1mol%)のDCE(120g,1.2mol)中の溶液を、窒素気流下で激しく攪拌しながら滴下した。この添加が完了した後に、この混合物を、室温でさらに60時間攪拌した。次いで、300mlのH2Oおよび50mlのDCEを添加し、この混合物をよく振盪し、そして相の分離後、200mLのトルエンをその有機層に添加した;次いで、この有機層を、150mLのH2O、50mLの5%HClおよび2×100mLのH2Oで洗浄し、そして無水MgSO4で乾燥させた。乾燥剤を濾別し、そしてその溶媒をロータリーエバポレーターでエバポレートして、80g(32%)の粘性の透明な液体を得た:粘度(73℃):56cP;屈折率(e−線):1.635(20℃)、アッベ数36;SH基分析:7.95%。
Desmodur W(62.9g,0.24mol)およびPTEジチオール[1](39.4g,0.08mol)を混合し、そして減圧下、室温で2.5時間脱気した。次いで、ジラウリン酸ジブチルスズ(0.01重量%)を添加し、そしてこの混合物を窒素でフラッシュし、そして86℃で32時間加熱した。SH基分析は、SH基の完全な消費を示した。加熱を停止させた。得られた粘性の混合物は、Brookfield CAP 2000+ Viscometerで測定すると、600cPの粘度(73℃)を有した。屈折率(e−線):1.562(20℃)、アッベ数43;NCO基13.2%(計算値13.1%)。NCOを、本明細書中の実施例1に記載された手順に従って決定した。
Desmodur W(19.7g,0.075mol)およびPTEジチオール[2](20.0g,0.025mol)を混合し、そして減圧下、室温で2.5時間脱気した。次いで、ジブチルスズジクロリド(0.01重量%)を、この混合物に添加し、そしてこの混合物を窒素でフラッシュし、そして86℃の温度で18時間加熱した。SH基分析は、SH基の完全な消費を示した。加熱を停止させた。得られた粘性の混合物は、Brookfield CAP 2000+ Viscometerによって測定すると、(73℃の温度で)510cPの粘度を有した。屈折率(e−線):1.574(20℃)、アッベ数42;NCO基10.5%(計算値10.6%)。
Desmodur W(31.0g,0.118mol)およびPTEジチオール[3](73.7g,0.039mol)を混合し、そして減圧下、室温で2.5時間脱気した。次いで、ジブチルスズジクロリド(0.01重量%)を混合物に添加し、そしてこの混合物を窒素でフラッシュし、そして64℃の温度で37時間加熱した。SH基分析は、SH基の完全な消費を示した。加熱を停止させた。得られた粘性の混合物は、Brookfield CAP 2000+ Viscometerで測定すると、(73℃の温度で)415cPの粘度を有した。屈折率(e−線):1.596(20℃)、アッベ数39;NCO基6.6%(計算値6.3%)。
PTUPP[1](30g)70℃の温度で2時間、減圧下で脱気した。DETDA(7.11g)およびPTEジチオール[1](1.0g)を混合し、そして70℃の温度で2時間、減圧下で脱気した。次いで、これらの2つの混合物を、同じ温度で一緒に混合し、そして予熱したガラス板鋳型の間に入れた。この材料を、130℃の温度に予熱したオーブン中で、5時間硬化させた。硬化した材料は透明であり、そして屈折率(e−線):1.585(20℃)、アッベ数39および密度1.174g/cm3を有した。この密度を、ASTM D792に従って決定した。
PTUPP 2(25g)を、65℃で3時間、減圧下で脱気した。DETDA(3.88g)およびPTEジチオール1(3.83g)を混合し、そして65℃で2時間、減圧下で脱気した。次いで、これらの2つの混合物を、同じ温度で混合し、そして予熱したガラス板鋳型の間に入れた。この材料を、130℃に予熱したオーブン中で10時間硬化させた。この硬化した材料は、透明であり、そして屈折率(e−線):1.599(20℃)、アッベ数39および密度1.202g/cm3を有した。
PTUPP 3(40g)を、65℃で2時間、減圧下で脱気した。DETDA(3.89g)およびPTEジチオール1(3.84g)を混合し、そして65℃で2時間、減圧下で脱気した。次いで、これらの2つの混合物を、同じ温度で混合し、そして予熱したガラス板鋳型の間に入れた。この材料を、130℃に予熱したオーブン中で10時間硬化させた。この硬化した材料は、透明であり、そして屈折率(e−線):1.609(20℃)、アッベ数39および密度1.195g/cm3を有した。
磁気攪拌器を備え、そして窒素ブランケットを入口および出口に有する三口フラスコに、200mLのトルエン中の、13.27グラム(0.104mol)の1,1−ジクロロアセトン、11.23グラム(0.119mol)の1,2−エタンジチオール、20グラムの無水MgSO4、および5グラムのMontmorilonite K−10(Aldrich,USAから購入した)を入れた。この混合物を、室温で24時間攪拌した。不溶性の生成物を濾別し、そしてトルエンを減圧下で留去して、17.2グラム(収率80%)の粗製2−メチル−2−ジクロロメチル−1,3−ジチオランを得た。
機械攪拌器、温度計および2つの気体通過アダプタ(入口用に1つおよび出口用に1つ)を備える1リットルの4口フラスコに、2−ジメルカプトエチルスルフィド(DMDS)(888.53g,5.758モル)を入れた。このフラスコを乾燥窒素でフラッシュし、そして2時間15分の時間にわたって、攪拌しながら4−ビニル−1−シクロヘキセン(VCH)(311.47g,2.879モル)を添加した。この反応温度は、添加の1時間後に、室温から62℃の温度まで上昇した。ビニルシクロヘキセンの添加後、その反応温度は、37℃であった。次いで、この反応混合物を60℃の温度まで加熱し、そしてフリーラジカル開始剤Vazo−52(2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルペンタンニトリル)(DuPontから入手した)を、0.25gずつの5つの部分に分けて添加した。各部分を、1時間の間隔の後に添加した。この反応混合物を、60℃/4〜5mmHgで1時間排気し、そして1.2kg(収率:100%)の無色の液体を得、この液体は、以下の特性を有した:
粘度 25℃で300cps(Brookfield CAP 2000+、スピンドル#3、500rpm);屈折率(e−線)=1.597(20℃);アッベ数=39;SH基含有量16.7%。
磁気攪拌器を備えるガラス瓶中で、21.6.8グラム(0.20モル)の4−ビニル−1−シクロヘキセン(VCH)(Aldrich製)および38.6グラム(0.25モル)の2−メルカプトエチルスルフィド(DMDS)(Nisso Maruzen製)を混合した。この混合物は、この反応の発熱性に起因して、60℃の温度を有した。この混合物を、47℃の温度の油浴に入れ、そして窒素気流下で40時間攪拌した。次いで、この混合物を室温まで冷却した。無色の粘性のオリゴマー生成物が得られ、この生成物は、以下の特性を有した:
粘度 25℃で10860cps(Brookfield CAP 2000+、スピンドル#3、50rpm);屈折率(e−線)=1.604(20℃);アッベ数=41;SH基含有量5.1%。
7500ポンドの容量を有する、ガラスで裏張りした反応器に、1,8−ジメルカプト−3,6−ジオキサオクタン(DMDO)(3907.54ポンド,21.43モル)、ギ酸エチル(705.53ポンド,9.53モル)、および無水塩化亜鉛(90.45ポンド,0.66モル)を入れた。この混合物を、85℃の温度で20時間攪拌し、次いで、52℃の温度まで冷却した。この混合物に、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)(0.28モル)の33%溶液96.48ポンドを、1時間で添加した。次いで、この混合物を49℃の温度まで冷却し、そして200ミクロンのフィルタバッグに通して濾過して、以下の特性を有する液体のポリチオエーテルを得た:
粘度25℃において320cps(Brookfield CAP 2000+、スピンドル#1、1000rpm);nD 20=1.553;アッベ数=42;およびSH基含有量11.8%(チオール当量:280)。
ジメルカプトジエチルスルフィド(42.64g,0.276モル)を、機械攪拌器、温度計、および2つの気体通過アダプタ(入口用に一方および出口用に他方)を備える100mlの4口フラスコに入れた。このフラスコを、乾燥窒素でフラッシュし、そして攪拌しながら、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン(0.035g)(Aldrichから入手した)を入れた。エチレングリコールジメタクリレート(27.36g,0.138モル)(Sartomerから商品名SR−206で入手した)を、ジチオールと塩基との攪拌溶液に、12分間にわたって添加した。発熱に起因して、その反応温度は、この添加工程の間に、室温から54℃まで上昇した。ジメタクリレートの添加の完了後、この反応温度は、42℃であった。この反応混合物を、63℃で5時間加熱し、そして63℃/4〜5mmHgで30分間排気して、70g(収率:100%)の無色の液体を得た(チオール当量:255、およびSH基含有量12.94%)。
ジメルカプトジエチルスルフィド(16.20グラム,0.105モル)およびエチレングリコールジメタクリレート(13.83グラム,0.0698モル)を、小さいガラス瓶に入れ、そして磁気攪拌器を使用して、一緒に混合した。N,N−ジメチルベンジルアミン(0.3007グラム)(Aldrichから入手した)を添加し、そして得られた混合物を攪拌し、そして油浴を使用して、75℃で52時間加熱した。無色〜わずかに黄色の液体が得られ、この液体は、314のチオール当量、25℃で1434cpsの粘度(Brookfield CAP 2000+、スピンドル#1、100rpm)、および10.53重量%のSH基含有量を有した。
ジメルカプトジエチルスルフィド(13.30グラム,0.0864モル)および2,2’−チオジエタンチオールジメタクリレート(16.70グラム,0.0576モル)(Nippon ShokubaiからS2EGの商品名で入手した)を、小さいガラス瓶に入れ、そして磁気攪拌器を使用して、一緒に混合した。N,N−ジメチルベンジルアミン(0.0154グラム)(Aldrichから入手した)を添加し、そして得られた混合物を周囲温度(21℃〜25℃)で75時間攪拌した。無色〜わずかに黄色の液体が得られ、この液体は、488のチオール当量、25℃で1470cpsの粘度(Brookfield CAP 2000+、スピンドル#1、100rpm);屈折率nD 20=1.6100、アッベ数36、および6.76重量%のSH基の含有量を有した。
アリルメタクリレート(37.8g,0.3mol)およびジメルカプトジエチルスルフィド(61.6g,0.4mol)を、室温で混合した。3滴の1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エンを、攪拌しながら添加した。この反応の発熱性により、この混合物の温度は、83℃まで上昇した。この混合物を、65℃の油浴に入れ、そしてこの温度で21時間攪拌した。Irgacure 812(0.08g)(Cibaから入手した)を添加し、そしてこの混合物を、UV光で1分間照射した。使用したUV光源は、D−電球を有する300ワットのFUSION SYSTEMS UVランプであり、この光源を、サンプルの上方19cmの距離に配置した。このサンプルを、このUV光源の下方で、モデル番号C636Rのコンベアベルトシステム(LESCO,Inc.から市販されている)を使用して、30.5cm/分の線形速度で通過させた。記載されるようにUV光源の下方を1回通過させると、このサンプルに、16ジュール/cm2のUVエネルギー(UVA)が付与された。UV照射の10分後に実施したSH滴定分析は、6.4重量%のSH基含有量、および515のSH当量を示した。この生成物の粘度は、73℃で215cps(Brookfield CAP 2000+)であり、屈折率nD=1.5825、およびアッベ数40であった。
4,4−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Desmodur W)(Bayer製)(20.96g,0.08モル)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)(Bayer製)(35.52g,0.16モル)およびPTEジチオール6(32.0g,0.08モル)を混合し、そして減圧下、室温で2.5時間脱気した。次いで、ジラウリン酸ジブチルスズ(0.01%)(Aldrichから入手した)をこの混合物に添加し、そしてこの混合物を窒素でフラッシュし、そして90℃の温度で16時間加熱した。SH基分析は、SH基の完全な消費を示した。その加熱を終了させた。得られた透明な粘性の混合物は、粘度(73℃)1800cP、屈折率(e−線):1.555(20℃)、アッベ数44;およびNCO基14.02%を有した。
PTUPP 4(30g)を、60℃の温度で2時間、減圧下で脱気した。DETDA(7.57g)およびPTEジチオール6(2.02g)を混合し、そして60℃の温度で2時間、減圧下で脱気した。次いで、これらの2つの混合物を、同じ温度で混合し、そして予熱したガラス板鋳型の間に入れた。この材料を、130℃の温度に予熱したオーブン中で5時間硬化させた。この硬化した材料は、透明であり、そして屈折率(e−線):1.574(20℃)、およびアッベ数40を有した。
4,4−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Desmodur W)(Bayer製)(99.00g,0.378モル)、PTEジチオール6(47.00g,0.118モル)およびスターポリマー(実施例6)(4.06g,0.0085モル)を混合し、そして減圧下、室温で2.5時間脱気した。次いで、ジラウリン酸ジブチルスズ(Aldrich)(0.01%)を添加し、そしてこの混合物を窒素でフラッシュし、そして90℃で16時間加熱した。SH基分析は、SH基の完全な消費を示した。加熱を停止させた。得られた透明な粘性の混合物は、粘度(73℃)1820cP、屈折率(e−線):1.553(20℃)、アッベ数46;およびNCO基13.65%を有した。
PTUPP 5(30g)を、60℃の温度で2時間、減圧下で脱気した。DETDA(6.94g)およびDMDS(1.13g)を混合し、そして60℃の温度で2時間、減圧下で脱気した。次いで、これらの2つの混合物を、同じ温度で混合し、そして予熱したガラス板鋳型の間に入れた。この材料を、130℃の温度に予熱したオーブン中で5時間硬化させた。この硬化した材料は、透明であり、そして屈折率(e−線):1.575(20℃)、およびアッベ数41を有した。
4,4−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(Desmodur W)(Bayer製)(42.00g,0.16モル)を、室温で2時間、減圧下で脱気した。PTEジチオール6(32.00g,0.08モル)、DETDA(11.40g,0.064モル)およびDMDS(2.46g,0.016モル)を混合し、そして室温で2時間、次いで、これらの2つの混合物を、同じ温度で混合し、そして予熱したガラス板鋳型の間に入れた。この材料を、130℃の温度に予熱したオーブン中で24時間硬化させた。この硬化した材料は、透明であった。その結果は、以下のとおりであった:屈折率(e−線)1.582(20℃)、およびアッベ数40。
Claims (54)
- 硫黄含有ポリ尿素ウレタンであって、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも32のアッベ数および1.3グラム/cm3未満の密度を有するように適合されており、
ここで、該硫黄含有ポリ尿素ウレタンが
(a)硫黄含有ポリウレタンプレポリマーと、
(b)アミン含有硬化剤と、
の反応によって調製され、
ここで、該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)硫黄含有ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有するか、あるいは
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有し、
ここで、該硫黄含有活性水素物質は、
以下の構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、
硫黄含有ポリ尿素ウレタン。 - 前記アッベ数が、少なくとも35である、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記アッベ数が、32〜46である、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記屈折率が、少なくとも1.60である、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記密度が、1.25グラム/cm3未満である、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記密度が、1.15グラム/cm3〜1.3グラム/cm3未満である、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 衝撃エネルギー試験を使用して、少なくとも2ジュールの衝撃強度をさらに有する、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有ポリイソシアネートが、ポリイソチオシアネートを含有する、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有ポリイソシアネートが、ポリイソチオシアネートとポリイソシアネートとの混合物を含有する、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有活性水素物質が、ポリオールと前記ポリチオールとの混合物を含有する、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記ポリオールが、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびこれらの混合物から選択される、請求項10に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有活性水素物質が、GPCによって決定される場合に、200グラム/モル〜32,000グラム/モルの数平均分子量を有する、請求項9に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有活性水素物質が、GPCによって決定される場合に、2,000グラム/モル〜15,000グラム/モルの数平均分子量を有する、請求項12に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記ポリイソシアネートが、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびこれらの混合物から選択される、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記ポリイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、これらの環式二量体および環式三量体、ならびにこれらの混合物から選択される、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記ポリイソシアネートが、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)およびその異性体混合物から選択される、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン材料。
- 前記ポリイソシアネートが、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)のトランス,トランス異性体から選択される、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記ポリイソシアネートが、3−イソシアナト−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネート;メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート(1,3−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)−ベンゼン)およびこれらの混合物から選択される、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有活性水素物質が、ポリチオールと、硫黄を含まないポリオールとの混合物を含有する、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤が、アミンおよび硫黄を含有する化合物を含有する、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有活性水素物質が、ポリチオールおよびポリチオールオリゴマーから選択される少なくとも1種の物質を含有する、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有活性水素物質が、ポリオールをさらに含有する、請求項21に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- (a)硫黄含有ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質であって、
ここで、該硫黄含有活性水素物質は、以下の構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、硫黄含有活性水素物質と、
(c)アミン含有硬化剤と、
の反応によって調製される、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。 - 前記硫黄含有ポリイソシアネートが、ポリイソチオシアネートを含有する、請求項23に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有ポリイソシアネートが、ポリイソチオシアネートとポリイソシアネートとの混合物を含有する、請求項23に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記硫黄含有活性水素物質が、ポリオールと前記ポリチオールとの混合物を含有する、請求項23に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- (a)ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質であって、
ここで、該硫黄含有活性水素物質は、
以下の構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、硫黄含有活性水素物質と、
(c)アミン含有硬化剤と、
の反応によって調製される、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。 - 前記アミン含有硬化剤が、硫黄含有アミン含有硬化剤である、請求項27に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記ポリイソシアネートが、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびこれらの混合物から選択される、請求項27に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記ポリイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、その環式二量体および環式三量体、ならびにこれらの混合物から選択される、請求項27に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤が、アミン含有化合物と、ポリチオール、ポリオールおよびポリチオールオリゴマーから選択される少なくとも1種の物質との混合物である、請求項27に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤が、第一級アミン(−NH2)、第二級アミン(−NH−)、およびこれらの組み合わせから独立して選択される少なくとも2個の官能基を有する、ポリアミンである、請求項1に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記ポリアミンが、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、およびこれらの混合物から選択される、請求項32に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記ポリアミンが、構造式:
- 前記アミン含有硬化剤が、4,4’−メチレンビス(3−クロロ−2,6−ジエチルアニリン)である、請求項6に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤が、2,4−ジアミノ−3,5−ジエチル−トルエン;2,6−ジアミノ−3,5−ジエチル−トルエンおよびこれらの混合物から選択される、請求項6に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤が、1.0 NCO/0.60 NH2〜1.0 NCO/1.20 NH2のNCO/NH2当量比を有する、請求項6に記載の硫黄含有ポリ尿素ウレタン。
- 硫黄含有ポリ尿素ウレタンを調製する方法であって、該方法は、
(a)硫黄含有ポリイソシアネートと硫黄含有活性水素物質とを反応させて、ポリウレタンプレポリマーを形成し、ここで、該硫黄含有活性水素物質は、
以下の構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、工程;および
(b)該ポリウレタンプレポリマーをアミン含有硬化剤と反応させる工程、
を包含し、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも32のアッベ数および1.3グラム/cm3未満の密度を有するように適合される、方法。 - 工程(a)において、前記ポリウレタンプレポリマーを、エピスルフィド含有物質と反応させる工程をさらに包含する、請求項38に記載の方法。
- 前記硫黄含有ポリイソシアネートが、ポリイソチオシアネートを含有する、請求項38に記載の方法。
- 前記硫黄含有ポリイソシアネートが、ポリイソチオシアネートとポリイソシアネートとの混合物を含有する、請求項38に記載の方法。
- 前記硫黄含有活性水素物質が、硫黄を含まないポリオールとポリチオールとの混合物を含有する、請求項38に記載の方法。
- 硫黄含有ポリ尿素ウレタンを調製する方法であって、該方法は、
(a)ポリイソシアネートを、硫黄含有活性水素物質と反応させて、ポリウレタンプレポリマーを形成し、該硫黄含有活性水素物質は、以下の構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、工程;および
(b)該ポリウレタンプレポリマーをアミン含有硬化剤と反応させる工程、
を包含し、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも32のアッベ数および1.3グラム/cm3未満の密度を有するように適合される、方法。 - 前記ポリイソシアネートが、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項43に記載の方法。
- 硫黄含有ポリ尿素ウレタンを含有する光学物品であって、該ポリ尿素ウレタンが、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも32のアッベ数および1.3グラム/cm3未満の密度を有するように適合されており、該硫黄含有ポリ尿素ウレタンが
(a)硫黄含有ポリウレタンプレポリマーと、
(b)アミン含有硬化剤と、
の反応によって調製され、
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)硫黄含有ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有するか、あるいは
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有し、
ここで、該硫黄含有活性水素物質は、
以下の構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、光学物品。 - 硫黄含有ポリ尿素ウレタンを含有する眼用レンズであって、該ポリ尿素ウレタンが、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも32のアッベ数および1.3グラム/cm3未満の密度を有するように適合されており、該硫黄含有ポリ尿素ウレタンが
(a)硫黄含有ポリウレタンプレポリマーと、
(b)アミン含有硬化剤と、
の反応によって調製され、
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)硫黄含有ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有するか、あるいは
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有し、
ここで、該硫黄含有活性水素物質は、
以下の構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、
眼用レンズ。 - 硫黄含有ポリ尿素ウレタンを含有するフォトクロミック物品であって、該ポリ尿素ウレタンが、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも32のアッベ数および1.3グラム/cm3未満の密度を有するように適合されており、該硫黄含有ポリ尿素ウレタンが
(a)硫黄含有ポリウレタンプレポリマーと、
(b)アミン含有硬化剤と、
の反応によって調製され、
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)硫黄含有ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有するか、あるいは
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有し、
ここで、該硫黄含有活性水素物質は、
以下の構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、
フォトクロミック物品。 - 前記フォトクロミック物品が、少なくとも部分的に硬化した基材、および少なくともフォトクロミック量のフォトクロミック物質を備える、請求項47に記載のフォトクロミック物品。
- 前記フォトクロミック物質が、前記基材に少なくとも部分的に吸収されている、請求項48に記載のフォトクロミック物品。
- 前記基材が、少なくともフォトクロミック量のフォトクロミック物質を含有するコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされている、請求項48に記載のフォトクロミック物品。
- 前記フォトクロミック物質が、少なくとも1種のナフトピランを含有する、請求項48に記載のフォトクロミック物品。
- 前記フォトクロミック物質が、スピロ(インドリン)ナフトオキサジン、スピロ(インドリン)ベンゾオキサジン、ベンゾピラン、ナフトピラン、有機金属ジチゾネート、フルギドおよびフルギミド、ならびにこれらの混合物からなる群より選択される、請求項48に記載のフォトクロミック物品。
- 硫黄含有ポリ尿素ウレタン、少なくとも部分的に硬化した基材、およびフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有するフォトクロミック物品であって、該フォトクロミック材料は、該基材に少なくとも部分的に吸収されており、そして該物品は、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも32のアッベ数および1.3グラム/cm3未満の密度によって特徴付けられ、該硫黄含有ポリ尿素ウレタンが
(a)硫黄含有ポリウレタンプレポリマーと、
(b)アミン含有硬化剤と、
の反応によって調製され、
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)硫黄含有ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有するか、あるいは
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有し、
ここで、該硫黄含有活性水素物質は、
以下の構造式:
構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、
フォトクロミック物品。 - 硫黄含有ポリ尿素ウレタン、および少なくとも部分的に硬化した基材を含有する、フォトクロミック物品であって、該基材は、少なくともフォトクロミック量のフォトクロミック材料を含有するコーティング組成物で少なくとも部分的にコーティングされており、そして該ポリ尿素ウレタンは、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも32のアッベ数および1.3グラム/cm3未満の密度を有するように適合されており、該硫黄含有ポリ尿素ウレタンが
(a)硫黄含有ポリウレタンプレポリマーと、
(b)アミン含有硬化剤と、
の反応によって調製され、
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)硫黄含有ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有するか、あるいは
該硫黄含有ポリウレタンプレポリマーが、
(a)ポリイソシアネートと、
(b)硫黄含有活性水素物質と、
の反応物を含有し、
ここで、該硫黄含有活性水素物質は、
以下の構造式:
によって表される少なくとも1種の物質を含有するポリチオールを含有する、
フォトクロミック物品。
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