JP3972036B2 - 高衝撃ポリ(ウレタンウレア)ポリスルフィド - Google Patents
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Description
(a)ポリウレアウレタンプレポリマーであって、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびこれらの組み合わせから選択されるポリシアネート、ならびにポリオール、ポリチオール、およびヒドロキシル官能基とチオール官能基との両方を有する材料から選択される少なくとも1種の水素含有材料を含有する、ポリウレアウレタンプレポリマー;
(b)少なくとも1種のエピスルフィド含有材料;ならびに
(c)アミン含有硬化剤、
の反応生成物を含む、硫黄含有ポリウレアウレタンに関し、この硫黄含有ポリウレアウレタンは、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも35のアッベ数、および1.3グラム/cm3未満の密度を有する。
(a)ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびこれらの組み合わせから選択されるポリシアネート、ならびにポリオール、ポリチオール、およびヒドロキシル官能基とチオール官能基との両方を有する材料から選択される少なくとも1種の水素含有材料を含有する、ポリウレアウレタンプレポリマーを反応させる工程;
(b)このプレポリマーを、少なくとも1種のエピスルフィド含有材料と反応させる工程;ならびに
(c)工程(b)からの反応混合物を、アミン含有硬化剤と反応させる工程、
を包含し、ここで、この硫黄含有ポリウレアウレタンは、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも35のアッベ数、および1.3グラム/cm3未満の密度を有する。
H−(O−CRRCRR−Yn)a−(CRRCRR−Yn−O)b−(CRRCRR−Yn−O)c−H
ここで、Rは、水素またはC1〜C6アルキルを表し得;Yは、CH2を表し得;nは、0から6までの整数であり得;a、b、およびcは、それぞれ0から300までの整数であり得、ここで、a、bおよびcは、ポリオールの重量平均分子量が32,000を超えないように選択される。
(a)環式骨格が、脂環式骨格であり得る、エピスルフィド含有物質、
(b)環式骨格が、芳香族骨格であり得る、エピスルフィド含有物質、および
(c)環式骨格が、ヘテロ原子として硫黄原子を含むヘテロ環骨格であり得る、エピスルフィド含有物質。
LONZACURE.RTM. M−DIPA: R1=C3H7; R2=C3H7; R3=H
LONZACURE.RTM. M−DMA: R1=CH3; R2=CH3; R3=H
LONZACURE.RTM. M−MEA: R1=CH3; R2=C2H5; R3=H
LONZACURE.RTM. M−DEA: R1=C2H5; R2=C2H5; R3=H
LONZACURE.RTM. M−MIPA: R1=CH3; R2=C3H7; R3=H
LONZACURE.RTM. M−CDEA: R1=C2H5; R2=C2H5; R3=Cl
が挙げられ、ここで、R1、R2およびR3は、前述の化学式に対応する。
(XXXI) HO−[−(CH2)5−C(O)−O−]t−(CH2)5−OH
(この式において、tは、1〜10の整数である)を有するポリ(カプロラクトン)ジオール、および4,4’−ジイソシアナトシクロヘキシルメタン、または一般式XXXIIのポリオールとの反応生成物であり得る。
H−(O−CRRCRR−Yn)a−(CRRCRR−Yn−O)b−(CRRCRR−Yn−O)c−H
のブロックポリマーを含み得、この式において、Rは、水素またはC1〜C6アルキルを示し得、YはCH2を示し得、nは、0〜6の整数であり得、a、bおよびcは、各々0〜300の整数であり得、a、b、およびcは、このポリオールの重量平均分子量が32,000を超えないように選択される。
パドルブレード型スターラー、温度計、ガス入口およびさらなる漏斗を備えた反応容器中に、Bayer Corporationから入手したDesmodur W 11721g(89.30当量のNCO)、400MWのポリカプロラクトンジオール(Solvayから入手したCAPA 2047A)5000g(24.82当量のOH)、750MWのポリカプロラクトンジオール(Solvayから入手したCAPA 2077A)1195g(3.22当量のOH)、およびAldrichから入手したトリメチロールプロパン(TMP)217.4g(4.78当量のOH)を充填した。Desmodur Wを、Bayer Corporationから入手した。これは、20%のトランス,トランス異性体ならびに80%のシス,シス異性体およびシス,トランス異性体を含む、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)を示す。リアクタの内容物を、150rpmの速度で攪拌し、そしてリアクタの内容物を120℃の温度まで加熱する際に窒素ブランケットを適用し、この時点で、この反応混合物は、発熱し始めた。熱を除き、そして温度は、140℃のピークまで30分間上昇させ、次いで冷却し始めた。温度が120℃に達した時点でリアクタに熱を適用し、そしてその温度で4時間維持した。この反応混合物をサンプリングし、そして実施形態において以下に記載される方法に従って、%NCOについて分析した。分析結果は、約13.1%の遊離NCO基を示した。リアクタの内容物を注ぎ出す前に、45.3gのIrganox 1010(Ciba Specialty Chemicalsから入手した)(熱安定剤)および362.7 gのCyacorb 5411(Cytekから入手した)(UV安定剤)を、プレポリマーへと混合した。
NCO%=(ブランク[mL]−サンプル[mL])(HClの規定度)(4.2018)/サンプル重量[g]
IEW=(サンプル重量[g])1000/(ブランク[mL]−サンプル[mL])(HClの規定度)
「HClの規定度」の値は、以下のように決定した。予め秤量したビーカーに、0.4gのNaCO2の一次標準物質を添加して、そして、その重量を記録した。これに、50mLの脱イオン水を添加し、そして、このNa2CO3を、磁気により攪拌して溶解した。複合pH電極(combination pH electrode)(すなわち、Metrohm複合ガラス電極No.6.0222.100)を備え付けた自動滴定装置(すなわち、50mLビュレットを使用するMetrohm GPD Titrino 751動的滴定装置)を、1NのHClと上記の一次標準物質とを滴定するために使用し、そして、その体積を記録した。この手順を、総計3回の滴定の間にさらに2回繰り返し、そして、その平均値を以下の式に従って規定度として使用した。
HClの規定度=標準重量[g]/(HCl[mL])(0.053)。
(反応性ポリシアネートプレポリマー2(RP2)の調製)
窒素ブランケットを含む反応容器において、450gの400MWポリカプロラクトン、109gの750MWポリカプロラクトン、114.4gのトリメチルプロパン、3000gのPluronic L62D、および2698gのDesmodur Wを、室温で一緒にして混合し、NCO/OHの当量比2.86を得た。Desmodur Wを、Bayer Corporationから入手して、そして、それは、20%の(トランス,トランス)異性体、および、(シス,シス)異性体と(シス,トランス)異性体とで80%を含む4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)を表す。Pluronic L62Dは、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドブロックポリエステルジオールであり、これを、BASFから取得した。この反応混合物を、温度65℃まで加熱して、この時点で、30ppmのAldrich製のジブチルスズジラウレート触媒を添加して、熱源(theat)を取り除いた。この得られた発熱は、この混合物の温度を112℃まで上昇させた。次いで、この反応物は、約100℃の温度まで冷却し、そして、131gのUVアブソーバーCyasorb 5411(American Cyanamid/Cytec製)および32.66gのIrganox 1010(Ciba Geigy製)を、0.98gの1重量%Exalite Blue 78−13(Exciton製)とともに添加した。この混合物を、100℃にてさらに2時間攪拌し、次いで、室温まで冷却した。上述の手順(実施例1を参照)を使用して、この決定したプレポリマーのイソシアネート(NCO)濃度は、8.7%であった。
(反応性ポリシアネートプレポリマー3(RP3)の調製)
窒素ブランケットを含む反応容器において、450gの400MWポリカプロラクトン、109gの750MWポリカプロラクトン、114.4gのトリメチロールプロパン、3000gのPluronic L62D、および3500gのDesmodur Wを、室温で一緒にして混合し、NCO/OHの当量比3.50を得た。Desmodur Wを、Bayer Corprationから入手して、そして、それは、20%の(トランス,トランス)異性体、および、(シス,シス)異性体と(シス,トランス)異性体とで80%を含む4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)を表す。Pluronic L62Dは、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドブロックポリエーテルジオールであり、これを、BASFから取得した。この反応混合物を、温度65℃まで加熱して、この時点で、30ppmのAldrich製のジブチルスズジラウレート触媒を添加して、熱(theat)を取り除いた。この得られた発熱は、この混合物の温度を112℃まで上昇させた。次いで、この反応物を、約100℃の温度まで冷却し、そして、131gのUVアブソーバーCyasorb 5411(American Cyanamid/Cytec製)および32.66gのIrganox 1010(Ciba Geigy製)を、0.98gの1重量%Exalite Blue 78−13(Exciton製)とともに添加した。この混合物を、100℃にてさらに2時間攪拌し、次いで、室温まで冷却した。上述の手順(実施例1を参照)を使用して、この決定したプレポリマーのイソシアネート(NCO)濃度は、10.8%であった。
(反応性ポリシアネートプレポリマー4(RP4)の調製)
窒素ブランケットを含む反応容器において、508gの400MWポリカプロラクトン、114.4gのトリメチルプロパン、3000gのPluronic L62D、および4140gのDesmodur Wを、室温で一緒にして混合し、NCO/OHの当量比にして4.10を得た。Desmodur Wを、Bayer Corporationから入手して、そして、それは、20%の(トランス,トランス)異性体、そして、(シス,シス)異性体と(シス,トランス)異性体とで80%を含む4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)を表す。Pluronic L62Dは、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドブロックポリエステルジオールであり、BASFから取得される。この反応混合物を、温度65℃まで加熱して、この温度で、30ppmのAldrich製のジブチルスズジラウレート触媒を添加して、熱を取り除いた。この得られた発熱は、この混合物の温度を112℃まで上昇させた。次いで、この反応物は、約100℃の温度まで冷却し、そして、150gのUVアブソーバーCyasorb 5411(American Cyanamid/Cytec製)および37.5gのIrganox 1010(Ciba Geigy製)を、1.13gの1重量%Exalite Blue 78−13(Exciton製)を添加した。この混合物を、100℃にてさらに2時間攪拌し、次いで、室温まで冷却した。上述の手順(実施例1を参照)を使用して、この決定したプレポリマーのイソシアネート(NCO)濃度は、12.2%であった。
30.0gのRP1および10.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXI)を、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌して混合した。4.00gのPTMA、2.67gのDETDAおよび5.94gのMDAを、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で50℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、1〜2分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、2枚の平坦なガラス型(mold)の間で直ちに荷電した。この型を、130℃で5時間に亘って加熱し、表1に与えられる、屈折率(電子線)、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
24.0gのRP1および20.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXI)を、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。2.00gのDMDS、2.14gのDETDAおよび4.75gのMDAおよび0.12g Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals製)を、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で50℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、1〜2分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、2枚の平坦なガラス型(mold)の間で直ちに荷電した。この型を、130℃で5時間に亘って加熱し、表1に与えられる、屈折率(電子線)、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
(実施例7)
30.0gのRP1および20.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXI)を、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌して混合した。2.40gのPTMA、5.34gのDETDAおよび3.96gのMDAを、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で50℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、1〜2分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、2枚の平坦なガラス型(mold)の間で直ちに荷電した。この型を、130℃で5時間に亘って加熱し、表1に与えられる、屈折率(電子線)、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
24.0gのRP1および20.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXI)を、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌して混合した。2.85gのDETDAおよび3.96gのMDAを、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で50℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、1〜2分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、2枚の平坦なガラス型(mold)の間で直ちに荷電した。この型を、130℃で5時間に亘って加熱し、表1に与えられる、屈折率(電子線)、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
30.0gのRP3および25.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXI)を、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。3.75gのDMDS、2.45gのDETDAおよび4.66gのMDAを、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で50℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、1〜2分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、2枚の平坦なガラス型(mold)の間で直ちに荷電した。この型を、130℃で5時間に亘って加熱し、表1に与えられる、屈折率(電子線)、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
(実施例10)
30.0gのRP4および25.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXI)を、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。3.75gのDMDS、2.71gのDETDAおよび5.17gのMDAを、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で50℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、1〜2分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、2枚の平坦なガラス型(mold)の間で直ちに荷電した。この型を、130℃で5時間に亘って加熱し、表1に与えられる、屈折率(電子線)、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
(実施例11)
30.0gのRP2および21.4.0gのビス−エピチオプロピルスルフィド(式XXXI)を、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。3.21gのDMDS、1.92gのDETDAおよび3.67gのMDAを、一様な混合物が取得されるまで、50℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で50℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、1〜2分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、2枚の平坦なガラス型(mold)の間で直ちに荷電した。この型を、130℃で5時間に亘って加熱し、表1に与えられる、屈折率(電子線)、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
Claims (69)
- 硫黄含有ポリウレアウレタンであって、該硫黄含有ポリウレアウレタンが、以下の(a)〜(c)の反応生成物:
(a)ポリウレアウレタンプレポリマーであって、該ポリウレアウレタンプレポリマーは、ポリシアネートおよび少なくとも1種の水素含有物質を含有し、該水素含有物質は、OH含有物質、SH含有物質およびそれらの混合物から選択される、ポリウレアウレタンプレポリマー;
(b)少なくとも1種のエピスルフィド含有物質;ならびに、
(c)アミン含有硬化剤、
を含有し、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも35のアッベ数および1.3g/cm3未満の密度を有し、該ポリシアネートは、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびそれらの混合物から選択され、そして該水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。 - 少なくとも2ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項3に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、それらの環式二量体および環式三量体、ならびにそれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記ポリシアネートは、シクロヘキシルメタンおよびその異性体混合物から選択される、請求項3に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン物質。
- 請求項3に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートは、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)のトランス,トランス異性体から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項3に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートが、3−イソシアナト−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネート;メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート(1,3−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)−ベンゼン)およびこれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、200〜32,000の重量平均分子量を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項9に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、約2,000〜15,000の重量平均分子重量を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記プレポリマーは、2.0〜4.5未満のNCO/OH当量比を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、ポリエーテルポリオール由来のブロック部分を含む、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項12に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリエーテルポリオールは、以下の式:
H−(O−CRRCRR−Yn)a−(CRRCRR−Yn−O)b−(CRRCRR−Yn−O)c−H
を含み、ここでRは、水素、またはC1〜C6アルキルを表し得;Yは、CH2を表し得;nは、0〜6の整数であり得;a、b、およびcは各々、0〜300の整数であり得、ここで、a、bおよびcは、該ポリオールの重量平均分子量が32,000を超えないように選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。 - 請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリチオールは、脂肪族ポリチオール、脂環式ポリチオール、芳香族ポリチオール、重合体ポリチオール、エーテル結合を含むポリチオール、スルフィド結合を含むポリチオール、ポリスルフィド結合を含むポリチオールから選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤は、4,4’−メチレンビス(3−クロロ−2,6−ジエチルアニリン)である、請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤は、2,4−ジアミノ−3,5−ジエチル−トルエン;2,6−ジアミノ−3,5−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤は、1.0 NCO/0.60 NH2〜1.0 NCO/1.20 NH2のNCO/NH2当量比を有する、請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記アッベ数は、少なくとも39である、請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記屈折率は、少なくとも1.60である、請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記密度は、1.25g/cm3未満である、請求項1に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 硫黄含有ポリウレアウレタンを調製するための方法であって、該方法は、以下の(a)〜(c)工程:
(a)ポリシアネートおよび少なくとも1種の水素含有物質を含むポリウレアウレタンプレポリマーを反応させる工程であって、該水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、工程;
(b)該プレポリマーを、少なくとも1種のエピスルフィド含有物質と反応させる工程;ならびに、
(c)工程(b)からの混合物をアミン含有硬化剤と反応させる工程、
を包含し、ここで、少なくとも部分的に硬化された場合、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも35のアッベ数および1.3g/cm3未満の密度を有し、該ポリシアネートは、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびそれらの混合物から選択され、そして該水素含有物質は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物から選択される、方法。 - 少なくとも2ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項23に記載の方法。
- 前記ポリシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの混合物から選択される、請求項23に記載の方法。
- 前記ポリシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、それらの環式二量体および環式三量体、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項25に記載の方法。
- 前記ポリイソシアネートは、シクロヘキシルメタンおよびその異性体混合物から選択される、請求項25に記載の方法。
- 前記ポリイソシアネートは、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)のトランス,トランス異性体から選択される、請求項25に記載の方法。
- 前記ポリイソシアネートは、3−イソシアナト−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル−イソキシアネート;メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート(1,3−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)−ベンゼン)およびそれらの混合物から選択される、請求項25に記載の方法。
- 前記水素含有物質は、200〜32,000の重量平均分子量を有する、請求項23に記載の方法。
- 前記水素含有物質は、約2,000〜15,000の重量平均分子重量を有する、請求項30に記載の方法。
- 前記プレポリマーは、2.0〜4.5未満のNCO/OH当量比を有する、請求項23に記載の方法。
- 前記水素含有物質は、ポリエーテルポリオール由来のブロック部分を含む、請求項23に記載の方法。
- 請求項33に記載の方法であって、前記ポリエーテルポリオールは、以下の式:
H−(O−CRRCRR−Yn)a−(CRRCRR−Yn−O)b−(CRRCRR−Yn−O)c−H
を含み、ここでRは、水素、またはC1〜C6アルキルを表し得;Yは、CH2で表され得;nは、0〜6の整数であり得;a、b、およびcは各々、0〜300の整数であり得、ここで、a、bおよびcは、該ポリオールの重量平均分子量が32,000を超えないように選択される、方法。 - 前記ポリチオールは、脂肪族ポリチオール、脂環式ポリチオール、芳香族ポリチオール、重合体ポリチオール、エーテル結合を含むポリチオール、スルフィド結合を含むポリチオール、ポリスルフィド結合を含むポリチオールから選択される、請求項23に記載の方法。
- 前記アミン含有硬化剤は、4,4’−メチレンビス(3−クロロ−2,6−ジエチルアニリン)である、請求項23に記載の方法。
- 前記アミン含有硬化剤は、2,4−ジアミノ−3,5−ジエチル−トルエン;2,6−ジアミノ−3,5−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項23に記載の方法。
- 前記アミン含有硬化剤は、1.0 NCO/0.60 NH2〜1.0 NCO/1.20 NH2のNCO/NH2当量比を有する、請求項23に記載の方法。
- 前記アッベ数は、少なくとも39である、請求項23に記載の方法。
- 前記屈折率は、少なくとも1.60である、請求項23に記載の方法。
- 前記密度は、1.25g/cm3未満である、請求項23に記載の方法。
- 硫黄含有ポリウレアウレタンを含む光学物品であって、該ポリウレアウレタンは、以下の(a)〜(c)の反応生成物:
(a)ポリウレアウレタンプレポリマーであって、該ポリウレアウレタンプレポリマーは、ポリシアネートおよび少なくとも1種の水素含有物質を含有し、該水素含有物質は、OH含有物質、SH含有物質およびそれらの混合物から選択される、ポリウレアウレタンプレポリマー;
(b)少なくとも1種のエピスルフィド含有物質;ならびに、
(c)アミン含有硬化剤、
を含有し、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも35のアッベ数および1.3g/cm3未満の密度を有する、光学物品。 - 少なくとも2ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項44に記載の光学物品。
- 硫黄含有ポリウレアウレタンを含むフォトクロミック物品であって、該ポリウレアウレタンは、以下の(a)〜(c)の反応生成物:
(a)ポリウレアウレタンプレポリマーであって、該ポリウレアウレタンプレポリマーは、ポリシアネートおよび少なくとも1種の水素含有物質を含有し、該水素含有物質は、OH含有物質、SH含有物質およびそれらの混合物から選択される、ポリウレアウレタンプレポリマー;
(b)少なくとも1種のエピスルフィド含有物質;ならびに、
(c)アミン含有硬化剤、
を含有し、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも35のアッベ数および1.3g/cm3未満の密度を有する、フォトクロミック物品。 - 少なくとも2ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項46に記載のフォトクロミック物品。
- 硫黄含有ポリウレアウレタンであって、以下の(a)〜(c)の反応生成物:
(a)ポリウレアウレタンプレポリマーであって、該ポリウレアウレタンプレポリマーは、ポリシアネートおよび少なくとも1種の水素含有物質を含有し、該水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、ポリウレアウレタンプレポリマー;
(b)少なくとも1種のエピスルフィド含有物質;ならびに、
(c)アミン含有硬化剤
を含み、ここで、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも1.57の屈折率、少なくとも35のアッベ数および1.3g/cm3未満の密度を有し、該ポリシアネートは、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびそれらの混合物から選択され、そして該水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。 - 少なくとも2ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記ポリシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの混合物から選択される、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記ポリシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、それらの環式二量体および環式三量体、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記ポリシアネートは、シクロヘキシルメタンおよびその異性体混合物から選択される、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン物質。
- 前記ポリシアネートは、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)のトランス,トランス異性体から選択される、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記ポリシアネートは、3−イソシアネート−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシル−イソキシアネート;メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート(1,3−ビス(1−イソシアネート−1−メチルエチル)−ベンゼン)およびそれらの混合物から選択される、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記水素含有物質は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物から選択される、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記水素含有物質は、200〜32,000の重量平均分子量を有する、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記水素含有物質は、約2,000〜15,000の重量平均分子量を有する、請求項56に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記プレポリマーは、2.0〜4.5未満のNCO/OH当量比を有する、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記水素含有物質は、ポリエーテルポリオール由来のブロック部分を含む、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 請求項59に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリエーテルポリオールは、以下の式:
H−(O−CRRCRR−Yn)a−(CRRCRR−Yn−O)b−(CRRCRR−Yn−O)c−H
を含み、ここでRは、水素、またはC1〜C6アルキルを表し得;Yは、CH2を表し得;nは、0〜6の整数であり得;a、b、およびcは各々、0〜300の整数であり得、ここで、a、bおよびcは、該ポリオールの重量平均分子量が32,000を超えないように選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。 - 前記ポリチオールは、脂肪族ポリチオール、脂環式ポリチオール、芳香族ポリチオール、重合体ポリチオール、エーテル結合を含むポリチオール、スルフィド結合を含むポリチオール、ポリスルフィド結合を含むポリチオールから選択される、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤は、4,4’−メチレンビス(3−クロロ−2,6−ジエチルアニリン)である、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤は、2,4−ジアミノ−3,5−ジエチル−トルエン;2,6−ジアミノ−3,5−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記アミン含有硬化剤は、1.0 NCO/0.60 NH2〜1.0 NCO/1.20 NH2のNCO/NH2当量比を有する、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記アッベ数は、少なくとも39である、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記屈折率は、少なくとも1.60である、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
- 前記密度は、1.25g/cm3未満である、請求項48に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
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