JP4625186B2 - アセチレンアルコールの製造方法およびその二次製品 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、カルボニル化合物およびアルキンからアルコールを製造する多段法ならびに有利な実施態様ではカルボニル化合物およびアルキンからアルコールを製造する統合された方法に関する。
【０００２】
原則としてカルボニル化合物およびアルキンからアルコールを製造する方法は公知である。たとえばＤＥ−Ａ２００８６７５号は、アセチレンとケトンとの反応により第三級アセチレングリコールを製造する方法を開示している。
【０００３】
ＵＳ２，４８８，０８２号は、第一級もしくは第二級飽和アルコールのアルカリ金属アルコラートの存在下にアセチレンとケトンとを反応させる、アセチレンアルコールの製造方法を記載している。
【０００４】
ＦＲ９５０８９４号は、第一級もしくは第二級アルコールのアルカリ金属アルコラートの存在下にアセチレンとケトンとを反応させることによってアセチレンアルコールを製造する方法に関し、この場合、アルコールは分子中に酸素原子を１個だけ有しており、かつ選択される反応温度では水中で完全に溶解しない。
【０００５】
Zhou Hongyingは、Huaxue Shijie 38 (1997), p. 269-272にＫ−イソブトキシドによる触媒反応の下でのアセトンとアセチレンとの反応によるメチルブチノールの製造を記載している。
【０００６】
ＵＳ６２０，２９８号は、カルボニル化合物および１−アルキンからアセチレンアルコールを製造する循環法に関し、この場合、塩基として溶剤中に微細に分散したＫＯＨの懸濁液を使用している。ここでは溶剤としてアセタールまたは標準状態で液状のポリエーテルを開示している。
【０００７】
本発明の課題は、経済および環境上、極めて効率的な不飽和および飽和アルコールの製造方法を提供することであった。
【０００８】
これに応じて本発明は、以下の段階（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
（Ｉ）少なくとも１種の有機溶剤（Ｌ）中で、少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物と、少なくとも１種のアルコール（Ａ）とを反応させ、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）およびアルコラート（ＡＬ）を含有する混合物（Ｇ−Ｉ）が得られる段階、
（ＩＩ）一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′の少なくとも１種のカルボニル化合物と、一般構造Ｒ″−Ｃ≡Ｃ−Ｈの少なくとも１種のアルキンおよび段階（Ｉ）で得られた混合物（Ｇ−Ｉ）とを反応させ、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ）が得られる段階、
（ＩＩＩ）段階（ＩＩ）で得られた混合物（Ｇ−ＩＩ）を蒸留し、少なくとも１種のアルコール（Ｂ）、ならびに溶剤（Ｌ）とアルコール（Ａ）とを含有する混合物（Ｇ−ＩＩＩ）が得られる段階
を有する、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）の製造方法において、段階（ＩＩＩ）で得られる溶剤（Ｌ）および段階（ＩＩＩ）で得られるアルコール（Ａ）を混合物として段階（Ｉ）に返送することを特徴とする、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）の製造方法に関する。
【０００９】
溶剤（Ｌ）、アルコール（Ａ）およびアルコラート（ＡＬ）を含有する、段階（Ｉ）における混合物（Ｇ−Ｉ）の製造に関して、特別な制限は存在しない。単に（Ｌ）および（Ａ）を原料として一緒に添加できることを保証すればよいのみである。
【００１０】
有利な１実施態様では、段階（Ｉ）を、その中で共沸蒸留による乾燥によって少なくとも１種のアルコラートが製造される、１つもしくは複数の蒸留塔中で実施する。この場合、たとえば、すでに混合物となっている（Ｌ）および（Ａ）を単一の原料流として供給することが可能である。あるいはまた、（Ｌ）および（Ａ）を別々に供給し、かつ流れを少なくとも１つの蒸留塔中ではじめて合することも可能である。適切な溶剤（Ｌ）を複数および／または適切なアルコール（Ａ）を複数使用することもまた可能であることは自明である。この場合、これらを単一の原料流として、またはそれぞれの溶剤（Ｌ）および／またはそれぞれのアルコール（Ａ）を含有する２つもしくは複数の原料流として少なくとも１つの塔に供給することもまた考えられる。
【００１１】
（Ｌ）および（Ａ）に加えて、別の原料として１種もしくは複数のアルカリ金属水酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物の水溶液を１つもしくは複数の原料流として添加する。同様にこれと関連してアルカリ金属水酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物および／またはアルカリ金属アルキル化合物および／またはアルカリ土類金属アルキル化合物の使用も考えられる。
【００１２】
本発明の範囲で必要であれば、個々の原料流を混合前に所望の温度にすることができることは自明である。このような予備的な温度処理は考えられる全ての方法によって可能である。
【００１３】
水の留去により段階（Ｉ）を実施する過程で、少なくとも１種のアルコール（Ａ）および少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物から、少なくとも１種のアルカリ金属アルコラートまたはアルカリ土類金属アルコラートおよび少なくとも１種の有機溶剤（Ｌ）を含有する混合物が得られる。この混合物は有利には使用される塔の塔底から得られる。
【００１４】
段階（Ｉ）を実施する別の過程では、この混合物から過剰量の少なくとも１種のアルコール（Ａ）を蒸留によって分離する。この分離は、その中で少なくとも１種のアルコラートを製造したものと同一の塔内で実施してもよいし、後方に接続された１つもしくは複数の塔内で実施してもよい。本発明の有利な１実施態様では段階（Ｉ）を、単一の蒸留塔中で実施し、該塔中で水も少なくとも１種のアルコール（Ａ）も留去する。
【００１５】
本発明の範囲では、水の分離および少なくとも１種のアルコール（Ａ）の不完全な分離の後で、得られる混合物が一般にアルコール（Ａ）を０〜５５質量％の範囲で含有しているようにアルコール（Ａ）を分離する。しかし有利には、アルコール（Ａ）が定量的に分離されないように方法を実施する。むしろ、水の分離および少なくとも１種のアルコール（Ａ）の不完全な分離の後で、得られる混合物がアルコール（Ａ）を１〜５５質量％の範囲で、有利には２〜１０質量％の範囲で、および殊に有利には約５質量％含有しているように方法を実施する。
【００１６】
段階（Ｉ）で水を分離する際に、選択される溶剤（Ｌ）およびアルコール（Ａ）に応じて、特定の割合の（Ｌ）および／または（Ａ）を水と一緒に多相の混合物として留去することも考えられる。この場合には、本発明による方法の範囲では、分離されるこの多相の、水および（Ｌ）および／または（Ａ）を含有する混合物を相分離装置に供給し、かつ個々の相に分離することが可能である。これによって、このようにして分離した（Ｌ）および／または（Ａ）を原料として段階（Ｉ）へ返送することが可能である。このようにして分離した水相もまた、本発明による方法では、以下に記載するように、方法の別の段階で使用することができる。
【００１７】
本発明による方法で使用することができるアルコール（Ａ）として、特に４〜８個の炭素原子を有する第一級および第二級アルコール、たとえばｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、３−メチルブタノール−１、２−メチルブタノール−１、２，２−ジメチルプロパノール−１、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール−１、ブタノール−２、ペンタノール−２、ペンタノール−３、２−メチルブタノール−３、２−メチルブタノール−２またはシクロヘキサノールが挙げられる。同様に一般構造ＨＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＲ″′の化合物も当然考えられる。この場合、Ｒ″′は、それぞれの化合物が使用される溶剤（混合物）中で可溶性であるように選択する。この場合、ｎ−ブタノールおよびイソブタノールが特に有利であり、殊にはイソブタノールが有利である。
【００１８】
有機溶剤（Ｌ）として、一般に非プロトン性溶剤、有利には極性の非プロトン性溶剤を使用する。特に脂肪族、脂環式および／または場合により置換された芳香族炭化水素、たとえばシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンまたはｐ−ジイソプロピルベンゼン、アルデヒドおよびケトンのアセタール、環式もしくは非環式脂肪族エーテル、たとえば対称もしくは非対称のエタンもしくはブタンのジアルキルエーテル、またはグリコール、たとえばＣ_２〜Ｃ_６−アルキル基を有するポリアルキレングリコール、またはグリコールエステル使用する。同様にたとえば、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドまたはヘキサメチルリントリアミドが適切である。特に有利には本発明による範囲では芳香族炭化水素、およびこの場合特にキシレンが有利である。
【００１９】
有利な水酸化物として本発明の範囲ではアルカリ金属水酸化物が挙げられ、その際、ＫＯＨが特に有利である。ＫＯＨの水溶液の使用の際に、有利には一般に２〜６０質量％、有利には５〜５０質量％、特に有利には３０〜３５質量％のＫＯＨを含有する溶液を使用する。
【００２０】
上記の混合物はさらに特定の割合のアルコール（Ａ）ならびに溶剤（Ｌ）およびアルコラート（ＡＬ）を含有しており、段階（Ｉ）に引き続き段階（ＩＩ）に供給する。本発明による方法のこの段階（ＩＩ）で、一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′のカルボニル化合物を一般構造Ｒ″−Ｃ≡Ｃ−Ｈのアルキンおよび段階（Ｉ）で得られた混合物（Ｇ−Ｉ）と反応させ、かつアルコール（Ｂ）が得られる。
【００２１】
本発明による方法の有利な１実施態様ではさらに、段階（Ｉ）から得られる、溶剤（Ｌ）、アルコール（Ａ）およびアルコラート（ＡＬ）を含有する混合物（Ｇ−Ｉ）を適切な反応器に装入し、かつ少なくとも１種のアルキンおよび少なくとも１種のカルボニル化合物を導入する。
【００２２】
この場合、アルキンおよび／またはカルボニル化合物の導入は全ての適切な方法によって行うことができる。この場合、たとえばアルキンおよびカルボニル化合物を反応器へ導入する前に原料流に一緒に供給し、かつ反応器に導入することが可能である。あるいはまた、アルキンおよびカルボニル化合物を相互に別々に単独の原料流として反応器に導入することが可能であることは自明である。
【００２３】
さらに、アルキンおよびカルボニル化合物を相互に別々に単独の原料流として反応器に導入する場合には、まずアルキンを導入し、かつ次いでカルボニル化合物を導入することが可能である。もちろん、まずアルキンを導入し、かつ次いで、アルキンを導入しながら、カルボニル化合物を添加し、かつアルキンおよびカルボニル化合物を並行して導入することも考えられる。本発明の有利な１実施態様では、アルキンおよびカルボニル化合物を別々の原料流として、段階（Ｉ）からの混合物（Ｇ−Ｉ）へと同時に段階（ＩＩ）へ導入する。この場合、導入は原則として非連続的に、あるいはまた連続的に行うことができる。有利には連続的に導入する。
【００２４】
段階（ＩＩ）で反応を行う際に選択される温度に応じて、個々の成分を反応器へ供給する前にすでに必要とされる温度にしておくことは有意義な場合があるが、これは従来技術からの全ての方法によって考えられる。特に、段階（Ｉ）から得られる、蒸留塔から留去される混合物を段階（ＩＩ）の反応器に供給する前に冷却することが必要な場合がある。
【００２５】
アルキン、カルボニル化合物および段階（Ｉ）からの混合物中に含有されている少なくとも１種のアルコラートのできる限り良好な混合を行うために、段階（ＩＩ）の反応混合物を攪拌する。この攪拌は原則として従来技術で通例の全ての方法によって行うことができる。あるいはまた、特殊な導入方法によって、混合工程を完全に行うか、またはこれにより攪拌を支持することもできる。
【００２６】
本発明による方法の有利な１実施態様では、段階（ＩＩ）中の反応混合物を、たとえばＤＥ−Ｃ−４２２０２３９号（本出願で参照することによってその内容を全ての範囲で引用する）に記載されているように、混合装置中で混合する。該刊行物に記載されている混合装置の全ての適切な実施態様が考えられる。こうしてたとえばアルキン、カルボニル化合物および段階（Ｉ）からの混合物を別々の流れとして、相応して少なくとも３つの供給口を有していなくてはならない混合装置に導入することができる。同様に（ａ）アルキンおよびカルボニル化合物、または（ｂ）アルキンおよび段階（Ｉ）からの混合物、または（ｃ）カルボニル化合物および段階（Ｉ）からの混合物を、混合装置へ導入する前に、たとえばここに記載されている種類の混合装置を使用して混合し、かつ得られる混合物を１つの流れとして、および（ａ）段階（Ｉ）からの混合物、または（ｂ）カルボニル化合物、または（ｃ）アルキンを混合装置の別の流れとして導入することができる。相応してこの場合、混合装置は少なくとも２つの供給口を有していなくてはならない。それぞれの実施態様に関して、混合装置に導入すべき個々の流れを導入する前に、混合装置の前方に接続された適切な装置によってその都度、２つ以上の流れに分割し、これらを引き続き混合装置に導入することも考えられる。
【００２７】
さらに、反応のために段階（ＩＩ）に導入すべき個々の成分を混合するために、ここに記載した種類の混合装置を２つ以上使用することもできる。たとえばこの少なくとも２つの混合装置のそれぞれの中で、混合物を製造し、該混合物を引き続き合することもできる。
【００２８】
反応のために段階（ＩＩ）に導入される成分を、この混合装置を用いて単に混合するのみ場合には、本発明の範囲では、混合工程で不所望の反応が行われないように、混合装置中の反応条件、たとえば温度および圧力を選択することに注意しなくてはならない。
【００２９】
有利には混合装置を反応混合ポンプ(reaction mixing pump)として使用する。混合装置中で、反応のために段階（ＩＩ）に導入される個々の成分を以下に記載するように混合し、かつ相互に反応させる。
【００３０】
一般に本発明の範囲では、アルキンとカルボニル化合物および段階（Ｉ）から得られる混合物との反応のために、段階（ＩＩ）で、段階（Ｉ）から得られる混合物中に含有されている少なくとも１種の有機溶剤（Ｌ）および少なくとも１種のアルコール（Ａ）に加えて、さらに１種以上の別の適切な溶剤を添加することも考えられる。
【００３１】
一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′のカルボニル化合物として、本発明による方法では、たとえば３０個までの炭素原子を有する脂肪族、芳香族脂肪族またはヘテロ環式ケトンを使用する。この場合、ＲおよびＲ′は同じか、または異なっていてもよく、かつ２つの別々の基であるか、あるいはまた架橋していてもよい。同様に基Ｒおよび／またはＲ′がオレフィンもしくはアセチレン官能基を有していることも可能である。たとえばアセトン、イソブチルメチルケトン、６，１０−ジメチル−５−ウンデセン−２−オン、６，１１，１４−トリメチル−２−ペンタデカノン、２−メチル−２−ヘプテン−６−オン、２−メチルヘプタン−６−オン、［４（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン］、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ピペリドン−４が挙げられ、その際、アセトン、イソブチルメチルケトン、６，１０−ジメチル−５−ウンデセン−２−オン、６，１１，１４−トリメチル−２−ペンタデカノン、２−メチル−２−ヘプテン−６−オン、２−メチルヘプタン−６−オンおよび［４（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン］が有利である。
【００３２】
酸性の水素を有していないアルデヒドの使用もまた原則として考えられる。この場合、特にアルデヒドＲＣＨＯが挙げられ、その際、Ｒ＝Ｈまたは３０個までの炭素原子を有するアルキル基である。たとえばエチルヘキサナールまたはＣＨ_２Ｏが挙げられる。有利に使用されるアルデヒドはＣＨ_２Ｏが挙げられる。
【００３３】
一般構造Ｒ″−Ｃ≡Ｃ−Ｈのアルキンとして、Ｒ″が、水素および１５個までの炭素原子を有する脂肪族、芳香族脂肪族または芳香族基からなる群から選択されるものが挙げられる。例としてアセチレン、プロピン、１−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキシン、フェニルアセチレン、ベンジルアセチレン、３−メチル−１−ブチンまたはたとえば次の化合物：
【００３４】
【化１】

【００３５】
が挙げられる。
【００３６】
本発明による方法でアセチレンをアルキンとして使用する場合、相応する量のカルボニル化合物およびアルコラートとの反応により、アルキンのモノオールもアルキンのジオールも製造することが考えられる。Ｒ″≠Ｈのアルキンを使用する場合にはアルキンのモノオールが得られる。
【００３７】
本発明による方法の範囲では、一般構造Ｒ″−Ｃ≡Ｃ−Ｈのアルキンとして、アルキンモノオールを使用し、かつカルボニル化合物およびアルコラートとの反応によりここからアルキンジオールを製造することが考えられることは自明である。たとえばここではアセトンとメチルブチノールとの反応が挙げられる。
【００３８】
有利には一般構造Ｒ″−Ｃ≡Ｃ−Ｈのアルキンとして、本発明による方法ではアセチレンを使用する。上記で有利であるとして挙げた使用されるカルボニル化合物から、これによって特に以下のアルキノール化合物を製造することができ、その際、「アルキノール」という概念は原則として、少なくとも１つのＣ−Ｃの三重結合ならびに１つ以上のヒドロキシル基を有する全ての化合物を含む：
２，５−ジメチルへキス−３−イン−２，５−ジオール（ＤＭＨＤＹ）、３−メチル−３−ヒドロキシ−ブト−１−イン、２，４，７，９−テトラメチル−４，７−ジヒドロキシ−デス−５−イン、３，７，１１−トリメチル−６−ドデカン−１−イン−３−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−１−ヘキサデシン−３−オール、３，７−ジメチル−オクト−１−イン−６−エン−３−オール、３，７−ジメチル−オクト−１−イン−３−オール、１−ペンテン−４−イン−３−オール、プロピノール、ブト−２−イン−１−オール、ブト−１−イン−３−オール、または化合物：
【００３９】
【化２】

【００４０】
不飽和アルコールを製造する際には、カルボニル化合物対アルキンの化学量論的な比率を実質的に任意で選択することができる。
【００４１】
たとえばカルボニル化合物およびアセチレンからアルキンジオールを製造する場合、有利にはカルボニル化合物：アセチレンの化学量論比は１．９：１〜２．１：１の範囲であり、特に有利には約２：１を選択する。アルコラート：カルボニル化合物の化学量論比は、有利には０．９：１〜２．１：１の範囲であり、特に有利には１：１〜１．５：１の範囲、および特には約１．１：１である。
【００４２】
たとえばカルボニル化合物およびアセチレンからアルキンモノオールを製造する場合、有利にはカルボニル化合物：アセチレンの化学量論比は１：１〜０．５：１の範囲であり、特に有利には約０．６：１を選択する。アルコラート：カルボニル化合物の化学量論比は、有利には１：１〜０．２：１の範囲であり、かつ特に約０．３：１である。
【００４３】
相応する原料がアルキンジオールへと反応する際の反応温度は、本発明による方法の範囲では有利には０〜５０℃の範囲、さらに有利には１０〜４０℃の範囲、および特に有利には２５〜３５℃の範囲である。
【００４４】
相応する原料がアルキンモノオールへと反応する際の反応温度は、本発明による方法の範囲では、有利には０〜５０℃の範囲、さらに有利には０〜３５℃の範囲、および特に有利には０〜２０℃の範囲である。
【００４５】
アルキンモノオールおよびアルキンジオールを製造する際、前記の反応の際の圧力は、本発明による方法の範囲では有利には１〜２０バールの範囲、さらに有利には１〜５バールの範囲、および特に有利には１バールである。
【００４６】
本発明による方法の範囲で、段階（ＩＩ）において得られる不飽和アルコール（Ｂ）の収率は、有利には少なくとも７５％、さらに有利には少なくとも８０％、特に有利には少なくとも８５％および殊に有利には少なくとも９０％である。
【００４７】
すでに上で記載したように、段階（ＩＩ）による反応は、有利にはＤＥ−Ｃ４２２０２３９号に記載されているように反応混合ポンプ中で実施し、その際、反応混合ポンプの実施態様はここに開示されている混合装置に限定されていない。段階（ＩＩ）の原料を混合し、かつ反応させることができる、考えられる装置の全ての実施態様が同様に考えられる。
【００４８】
最後にこの段階（ＩＩ）で、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）ならびに（Ａ）と（Ｌ）とを含有する混合物（Ｇ−ＩＩ）が得られる。
【００４９】
本発明の有利な別の実施態様では、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）が得られる段階（ＩＩ）には、段階（ＩＩ′）が含まれ、該段階で少なくとも１種の不飽和アルコールを水素化する。
【００５０】
これに応じて本発明は、以下の段階（Ｉ）〜（ＩＩＩ′）：
（Ｉ）少なくとも１種の有機溶剤（Ｌ）中で、少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物と、少なくとも１種のアルコール（Ａ）とを反応させ、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）およびアルコラート（ＡＬ）を含有する混合物（Ｇ−Ｉ）が得られる段階、
（ＩＩ）一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′の少なくとも１種のカルボニル化合物と、一般構造Ｒ″−Ｃ≡Ｃ−Ｈの少なくとも１種のアルキンおよび段階（Ｉ）で得られた混合物（Ｇ−Ｉ）とを反応させ、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ）が得られる段階、
（ＩＩ′）段階（ＩＩ）から得られた混合物（Ｇ−ＩＩ）中で少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を水素化し、少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）、アルコール（Ａ）および溶剤（Ｌ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ′）が得られる段階、
（ＩＩＩ′）段階（ＩＩ′）で得られた混合物（Ｇ−ＩＩ′）を蒸留し、少なくとも１種のアルコール（Ｃ）、ならびに溶剤（Ｌ）とアルコール（Ａ）とを含有する混合物（Ｇ−ＩＩＩ′）が得られる段階
を有する、少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）の製造方法にも関し、該方法の特徴は、段階（ＩＩＩ′）で得られる溶剤（Ｌ）および段階（ＩＩＩ′）で得られるアルコール（Ａ）を混合物として段階（Ｉ）へ返送することである。
【００５１】
段階（ＩＩ）で反応相手の選択に応じてアルキンのモノオールおよび／またはアルキンのジオールが形成されるので、本発明による方法の範囲では種々の水素化が考えられる。たとえばアルキンのモノオールまたはアルキンのジオールが得られた場合、アルキンモノオールまたはアルキンジオールを部分的な水素化において相応するアルケノールへと水素化することができる。あるいはまた、水素化条件を相応して選択することによってそれぞれのアルカノールを製造することも可能である。
【００５２】
この場合、それぞれの水素化は原則として従来技術による全ての適切な方法によって実施することができる。たとえばそれぞれの水素化を反応器中で、あるいは直列に接続された複数の反応器中で実施することができる。この場合、それぞれの反応器は考えられるあらゆる運転方法で運転することができ、その際、特に固定床反応器中でのトリクル法（順流）および塔底法（逆流）が挙げられる。有利な１実施態様では水素化を前後に接続された２つの管型反応器（固定床）中で行い、これらのうち、第一の反応器をトリクル法で逆混合し、第二の反応器を単流でトリクル法または塔底法によって運転する。
【００５３】
この場合、水素化反応器または複数の水素化反応器へ導入する成分を導入前に予熱するか、または予冷することが可能である。これはたとえば１つもしくは複数の熱交換器中で行うことができる。
【００５４】
さらに、１つもしくは複数の水素化反応器の温度自体を制御することも考えられ、これは従来技術によるすべての方法によって実施することができる。このことによってたとえば、水素化のために使用される少なくとも１種の触媒の低下する水素化活性を、以下に記載するように、反応器の温度を上昇させることによって補うことが可能である。このように反応器の温度を上昇させることは、たとえば発熱性の水素化反応の際に反応器の冷却を低減することによって行うことができる。同様に反応器の温度を外部からの加熱によって積極的に高めることが考えられるのは自明である。
【００５５】
本発明による方法においてアルキノールを水素化してアルケノールを得る場合には、このために従来技術から公知の全ての適切な触媒を使用することができる。この場合、可能な触媒として特にたとえばＣａＣＯ_３上のＰｄまたはＰｄ／Ｐｂ（リンドラー触媒）が挙げられる。場合により触媒、たとえばＰｄを良好な選択率の達成のためにたとえばＣＯによって部分的に被毒する。
【００５６】
本発明による方法においてアルキノールを水素化してアルカノールを得る場合には、このために同様に従来技術から公知の全ての適切な触媒を使用することができる。公知の触媒は、たとえばＰｄ触媒、Ｐｔ触媒、Ｎｉ触媒（ラネーニッケル）、Ｃｏ触媒、Ｒｕ触媒またはＲｈ触媒であり、その際、これらは担持されているか、または完全接触触媒(all-active catalysts)として使用することができる。この場合、担体として全ての適切な通例の担体、たとえばＡｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２またはＣを使用することができる。
【００５７】
１種以上のアルキノールを水素化して相応するアルカノールを得る本発明の有利な１実施態様では、触媒として担持触媒または完全接触触媒を使用する。この場合、活性な水素化金属として特に元素の周期表の第Ｉ、ＶＩＩおよびＶＩＩＩの遷移金属が挙げられる。この場合、有利にはＮｉ、Ｒｕ、Ｐｄ、ＰｔおよびＲｈを使用する。
【００５８】
アルキノールをアルカノールへと水素化する際の特に有利な実施態様では、本発明による方法の範囲では、触媒として担持されたＰｄ−触媒を使用し、その際、担体材料は酸化アルミニウムを含む。
【００５９】
アルキノールのそれぞれのアルカノールへの水素化は、本発明による方法では一般に１〜３００バールの圧力で、有利には１０〜２００バール、特に有利には１５〜１００バール、および殊には２０〜５０バールで実施する。
【００６０】
一般に本発明による方法における水素化の際の温度は、アルキノールをそれぞれのアルカノールへ水素化する際には一般に３０〜２５０℃の範囲、有利には５０〜２００℃の範囲、および特に有利には８０〜１６０℃の範囲である。
【００６１】
本発明による方法でアルキノールをそれぞれのアルケノールへと水素化する場合には、水素化の際の温度は一般に３０〜２００℃の範囲、有利には３０〜１５０℃の範囲、および特に有利には５０〜１３０℃の範囲である。
【００６２】
本発明による方法で直列に接続された２つ以上の反応器を水素化の際に使用する場合、個々の反応器中で水素化のために種々の圧力および／または種々の温度を設定することも考えられる。従って特に、放出される反応熱に基づいてこの第一の反応器中の原料流よりも高い温度を有する第一の反応器からの生成物流の温度を、第二の反応器中へ導入する前に制御しないことも可能である。あるいはまた、たとえばこれらの両方の反応器の間に接続された中間冷却器を介して第一の反応器からの生成物流を第二の反応器へ導入する前に冷却することも可能であることは自明である。従ってたとえば、第二の反応器中の水素化温度を、そこで使用される触媒の活性にそれぞれ適合させることも可能である。
【００６３】
また、アルキノールから、アルケノールとアルカノールとからなる混合物を製造することが考えられることも自明である。これはたとえば水素化条件を相応して選択することによって可能である。このためのもう１つの別の可能性は、段階（ＩＩ）中で得られる混合物からなる段階（ＩＩ）からの生成物流を２つ以上の流れに分け、かつそれぞれの流れを別々の反応器中で水素化することであり、その際、次いでそれぞれの反応器中の水素化条件は異なっていてもよく、ひいては容易な方法でアルキノールからアルケノールおよびアルカノールを製造することができる。
【００６４】
水素化条件に応じてすでに上で記載した有利に製造されるアルキノールから以下のアルケノールおよび／またはアルカノールを製造することができる：
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジオール（ＤＭＨＤ）、３−メチル−３−ヒドロキシ−ブト−１−エン、２−メチル−２−ヒドロキシ−ブタン、３，７，１１−トリメチル−３−ヒドロキシ−１，６−ドデカジエン、３，７，１１，１５−テトラメチル−ヘキサデス−１−エン−３−オール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、３，７−ジメチル−オクト−１−エン−３−オール、３−メチル−１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）、１，４−ペンタジエン−３−オール、３−メチル−１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）。
【００６５】
当然のことながら段階（ＩＩ′）は、段階（ＩＩ）から得られる少なくとも１種のアルキノールの三重結合の水素化に限定されない。段階（ＩＩ）中で使用される少なくとも１種のアルキンおよび／または少なくとも１種のカルボニル化合物の化学構造に応じて、段階（ＩＩ′）で、基Ｒおよび／またはＲ′および／またはＲ″を、たとえばこれらの基中に含有されている官能基における反応を実施することによって、化学的に変性することも考えられる。さらに本発明による方法の範囲では、そのような反応を上記の別の水素化に加えて実施することも考えられる。
【００６６】
本発明による方法の別の有利な実施態様では、段階（ＩＩ）を、上記の通り、個々の工程（ｉ）〜（ｖｉ）で実施する。これに応じて、本発明は、上記の通り、段階（ＩＩ）が以下の工程（ｉ）〜（ｖｉ）：
（ｉ）一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′の少なくとも１種のカルボニル化合物と、一般構造Ｒ″−Ｃ≡Ｃ−Ｈの少なくとも１種のアルキンおよび段階（Ｉ）で得られる混合物（Ｇ−Ｉ）とを反応させ、混合物（Ｍ−ｉ）が得られる工程、
（ｉｉ）工程（ｉ）から得られた混合物（Ｍ−ｉ）を加水分解し、少なくとも１つの有機相を有する多相の混合物（Ｍ−ｉｉ）が得られる工程、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）中で得られた多相の混合物（Ｍ−ｉｉ）から少なくとも１つの有機相を分離する工程、
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）で分離した少なくとも１つの有機相を抽出する工程、
（ｖ）工程（ｉｖ）で抽出した少なくとも１つの有機相を中和し、少なくとも１種のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含有する混合物（Ｍ−ｖ）が得られる工程、
（ｖｉ）工程（ｖ）で得られる混合物（Ｍ−ｖ）から少なくとも１種のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を分離し、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ）が得られる工程
を有することを特徴とする方法に関する。
【００６７】
少なくとも１種のカルボニル化合物と少なくとも１種のアルキンおよび段階（Ｉ）で得られる混合物（Ｇ−Ｉ）との反応から、上記の通り、まず混合物（Ｍ−ｉ）が得られ、該混合物を工程（ｉｉ）に供給する。この工程（ｉｉ）では少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）が加水分解によって遊離する。
【００６８】
加水分解を実施する方法に関して、原則として制限は存在しない。従ってたとえばこれは１つもしくは複数の反応器中で実施することができ、その際、それぞれの反応器中の温度を場合により制御することができる。たとえば塩水による冷却が考えられる。同様に、加水分解の水の冷却も考えられ、これは同様に従来技術による全ての考えられる方法によって実施することができる。一般に、加水分解を実施する際に、反応混合物を攪拌し、その際、この攪拌は従来技術による全ての通例の方法によって行うことができる。たとえば攪拌および混合のために上で記載したような、およびたとえばＤＥ−Ｃ４２２０２３９号に開示されているような混合装置を使用することができる。
【００６９】
この加水分解工程（ｉｉ）で使用される水相は、本発明による方法の特に有利な１実施態様では工程（ｉｖ）中での抽出から生じる。その他にさらに別の水を添加することができることは自明である。加水分解のために使用される水も、加水分解される反応混合物も、少なくとも１つの加水分解反応器へ導入する前に、たとえば熱交換器によって所望の温度にすることができる。
【００７０】
工程（ｉｉ）中の加水分解から、少なくとも２つの相、つまり少なくとも１つの有機相および少なくとも１つの水相からなる混合物（Ｍ−ｉｉ）が得られる。この混合物（Ｍ−ｉｉ）から工程（ｉｉｉ）で少なくとも１つの有機相を分離する。この相分離は、原則として全ての通例の方法により行うことができる。その際、２つ以上の有機相が存在する場合にはこれらの相を一緒に多相の有機混合物として分離するか、または２つ以上の別々の有機相として分離することが考えられる。同様に２つ以上の水相が存在する場合には、これらの相を一緒に多相の水性混合物として分離するか、または２つ以上の別々の水相として分離することが考えられる。
【００７１】
本発明の有利な１実施態様では、工程（ｉｉ）からの加水分解混合物（Ｍ−ｉｉ）を１つもしくは複数の相分離容器に導入し、該容器は分離すべき多相の混合物の温度を分離容器中で制御できるように配置されていてもよい。有利には一般に１０〜８０℃の範囲、有利には２０〜６０℃の範囲、および特に有利には４０℃の範囲の温度で相分離を行う。
【００７２】
本発明による方法の特に有利な１実施態様では、アルカリ金属水酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物を２〜６０質量％の範囲、有利には３０〜３５質量％の範囲の含有率で有する少なくとも１つの水相を原料として段階（Ｉ）へ返送する。段階（Ｉ）中で行われるアルコラートの製造の際に、少なくとも１種のアルコラート（ＡＬ）の製造を可能にする塩基の濃度を達成するために、段階（Ｉ）で工程（ｉｉｉ）から得られる水性のアルカリ金属水酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物を含有する少なくとも１種の水相に加えて、もう１つ別の、アルカリ金属水酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物を含有する水溶液を添加することが必要な場合がある。
【００７３】
少なくとも１つの有機相を、次の工程（ｉｖ）で抽出する。工程（ｉｉｉ）で単一の有機相または複数の有機相を含有する混合物を分離した場合、この相またはこの混合物を抽出する。複数の有機相を分離した場合、たとえば、それぞれの個々の有機相を別々に抽出することが考えられる。
【００７４】
本発明の有利な１実施態様では、抽出のために、段階（Ｉ）から蒸留により得られる水相を使用する。その際、もちろん、この水相に付加的な水を添加することが考えられる。
【００７５】
抽出は従来技術から公知の全ての可能な方法により、たとえば混合装置、たとえば上記のもの、およびＤＥ−Ｃ４２２０２３９号に開示されているものを使用して実施することができる。この場合、特に蒸留塔、たとえば多孔板トレー塔、パルス化されたバルブ型トレー塔(pulsating reciprocating tray)または充填塔の使用が挙げられる。有利な１実施態様では、向流法で抽出を実施し、その際、抽出の際の抽出物の温度は一般に３０〜５０℃の範囲、有利には約４０℃である。
【００７６】
これに応じて本発明は、上記の通り、工程（ｉｖ）における抽出を向流抽出として実施することを特徴とする方法に関する。
【００７７】
この抽出工程（ｉｖ）では少なくとも１つの有機相から、少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物を、少なくとも１つの有機相中のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物の含有率が１質量％を下回るように、有利には０．１質量％を下回るように、および特に有利には０．０１質量％を下回るように除去する。
【００７８】
抽出から生じる水相は、本発明による方法の有利な１実施態様では工程（ｉｉ）に返送する。
【００７９】
抽出された少なくとも１つの有機相を別の工程（ｖ）で中和することができる。この場合、酸の添加により中和を行い、その際、酸として特に燐酸、ギ酸、酢酸、硫酸または炭酸を挙げることができる。同様に、固体の二酸化炭素の使用も考えられる。有利には本発明による方法で燐酸を使用する。
【００８０】
その後の工程（ｖｉ）で、中和の際に生じる少なくとも１種のアルカリ塩またはアルカリ土類塩を、工程（ｖ）から得られた混合物（Ｍ−ｖ）から分離する。この分離は一般に従来技術から公知のあらゆる方法によって行うことができる。塩を分離すべき生成物が熱的にそれほど負荷されない場合には、塩の分離は本発明による方法では行わない。これはたとえば、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を水素化しない場合に該当する。
【００８１】
本発明による方法の有利な１実施態様では、少なくとも１種の無機塩を、工程（ｖ）で得られる少なくとも１種の混合物（Ｍ−ｖ）から、たとえば薄層蒸発装置または流下薄膜型蒸発装置を使用して有機物質を全て蒸発させることにより分離する。残留する少なくとも１種の無機塩は、１種もしくは複数の適切な物質を用いて蒸発装置から洗い流す。このために適切な物質として特にポリアルキレングリコール、たとえばポリエチレングリコールが挙げられる。特に有利な１実施態様では、少なくとも１種の無機塩を洗い流すために使用される物質から、少なくとも０．５％、有利には１〜２％および特に有利には少なくとも１〜１０％の割合を返送する。
【００８２】
少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を本発明による方法で水素化しないか、または水素化した少なくとも１種のアルコール（Ｃ）が充分に熱安定性でない場合、全蒸発の際に生じる温度で、有価生成物の損失が生じるため、塩の分離はイオン交換によって行ってもよい。イオン交換に関しては従来技術から公知の全ての適切な方法が考えられる。
【００８３】
別の有利な実施態様では、工程（ｖ）から得られた混合物（Ｍ−ｖ）に加えて、段階（ＩＩＩ）での蒸留の際に生じる高沸点塔底生成物を蒸発装置に導入する。これによって、高沸点塔底生成物中に含有されている有価生成物の残分がプロセスに返送される。この返送と結びついたもう１つの利点は、前記の高沸点塔底生成物が蒸発装置の潤滑剤として作用するという事実である。
【００８４】
有機物質の全蒸発から得られる蒸発装置の蒸留液を本発明による方法で凝縮する。本発明による方法の有利な１実施態様では、この凝縮を少なくとも２つの、さらに有利な実施態様では２つの工程で行う。最初の凝縮工程を行う温度は、一般に３０〜８０℃の範囲、有利には３５〜５０℃の範囲であり、かつさらに有利には４０℃である。第二の凝縮工程を行う温度は、一般に０〜４０℃の範囲、有利には５〜１０℃の範囲であり、かつさらに有利には約１０℃である。
【００８５】
凝縮工程の後に生じ、かつ少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）、（Ｌ）および（Ａ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ）を、次いで段階（ＩＩ′）または（ＩＩＩ）に供給する。その際、複数の凝縮工程の場合、段階（ＩＩ′）および／または（ＩＩＩ）の凝縮工程の凝縮液のみをさらに処理することが考えられる。あるいはまた、複数の凝縮液の流れを一緒に段階（ＩＩ′）および／または（ＩＩＩ）でさらに処理することも可能である。
【００８６】
本発明の段階（ＩＩＩ）では、先行する段階から得られる混合物（Ｇ−ＩＩ′）または（Ｇ−ＩＩ′）を蒸留し、かつこの蒸留の際に、少なくとも１種の、先行する段階で製造されたアルコール（Ｂ）または（Ｃ）が得られる。同様に少なくとも１種の有機溶剤（Ｌ）および少なくとも１種のアルコール（Ａ）を分離する。この蒸留は、再び従来技術から公知の全ての通例の方法によって行うことができる。本発明による方法の有利な１実施態様では、分離壁を有する充填塔で蒸留を実施する。
【００８７】
段階（ＩＩＩ）での蒸留後に得られる（Ｌ）および（Ａ）を本発明による方法により原料として段階（Ｉ）へ返送し、その際、（Ｌ）および（Ａ）を相互に別々に、または混合物として段階（Ｉ）へ返送することができる。
【００８８】
本発明の別の有利な実施態様では、段階（ＩＩＩ）もしくは（ＩＩＩ′）から蒸留により得られ、段階（ＩＩ）もしくは段階（ＩＩ）および（ＩＩ′）で製造された少なくとも１種のアルコールを別の段階（ＩＶ）で調製する。
【００８９】
これに応じて本発明は、上記の通り、さらに段階（ＩＶ）：
（ＩＶ）段階（ＩＩ）または段階（ＩＩ）および（ＩＩ′）で製造され、かつ段階（ＩＩＩ）または段階（ＩＩＩ′）で得られる少なくとも１種のアルコールＢまたはＣを調製する段階
を有する方法に関する。
【００９０】
その調製は従来技術による全ての通例かつ公知の方法により行うことができ、かつ原則として、加工のためにどの方法が最も効率がよく、かつどの形で製造された材料が存在すべきかに適合させることができる。
【００９１】
それぞれの段階（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ′）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩ′）および（ＩＶ）ならびにそれぞれの工程（ｉ）〜（ｖｉ）を原則として連続的に、または非連続的に実施することができる。本発明による方法の有利な実施態様では、それぞれの段階および工程を連続的に実施することができるように、これらの段階および工程を設計する。
【００９２】
これに応じて、本発明は、上記の通り、それぞれの段階およびそれぞれの工程を連続的な方法として行うことを特徴とする方法に関する。
【００９３】
同様に本発明は、上記の通り、一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′のカルボニル化合物の基ＲおよびＲ′が同じか、または異なっており、かつ直鎖状、分枝鎖状または環式の、場合により不飽和の脂肪族基であることを特徴とする方法に関する。
【００９４】
本発明におけるこの方法による有利なカルボニル化合物として、アセトンおよびメチル−イソ−ブチルケトンを使用する。従って本発明は、上記の通り、一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′のカルボニル化合物が、アセトンまたはメチル−イソ−ブチルケトンである方法に関する。
【００９５】
該一般構造の有利に使用されるアルキンとして、本発明による方法ではアセチレンを使用する。これに応じて本発明は、上記の通り、一般構造Ｒ″−Ｃ≡Ｃ−Ｈのアルキンとしてアセチレンを使用することを特徴とする方法に関する。
【００９６】
上記で詳細に説明したように、本発明は、個々の段階および工程から生じる数多くの生成物を再度プロセスに返送することによって、少なくとも１種のアルコールを製造する方法を提供する。これによって安価で環境上効率のよい方法を提供し、このことはそれぞれの段階およびそれぞれの工程を有利に連続的に運転する方法によりさらに改善される。
【００９７】
従って本発明は、以下の連続的に実施される段階（ａ）〜（ｈ）：
（ａ）少なくとも１種の有機溶剤（Ｌ）中で、段階（ｄ）で得られる水相（Ｐ−ｄ）の使用下に、少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物と、少なくとも１種のアルコール（Ａ）とを反応させ、少なくとも溶剤（Ｌ）、アルコール（Ａ）およびアルコラート（ＡＬ）を含有する混合物（Ｇ−ａ）が得られ、かつ水相（Ｐ−ａ）が得られ、該水相を段階（ｅ）へ供給する段階、
（ｂ）一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′の少なくとも１種のカルボニル化合物と、一般構造Ｒ″−Ｃ≡Ｃ−Ｈの少なくとも１種のアルキンおよび段階（ａ）で得られる混合物（Ｇ−ａ）を反応させ、少なくとも不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ｂ）が得られ、その際、該反応を有利には反応混合ポンプ中で実施する段階、
（ｃ）段階（ｅ）で得られる水相（Ｐ−ｅ）の使用下に、段階（ｂ）からの混合物（Ｇ−ｂ）を加水分解し、少なくとも１つの有機相および少なくとも１つの水相を含有する多相の混合物（Ｍ−ｃ）が得られる段階、
（ｄ）段階（ｃ）で得られる多相の混合物（Ｍ−ｃ）から少なくとも１つの有機相を分離し、少なくとも１つの水相（Ｐ−ｄ）が得られ、該水相を段階（ａ）へ返送する段階、
（ｅ）段階（ｄ）で分離される少なくとも１つの有機相を、段階（ａ）で得られる水相（Ｐ−ａ）の使用下に向流抽出し、かつ水相（Ｐ−ｅ）が得られ、該水相を段階（ｃ）へ返送する段階、
（ｆ）段階（ｅ）で得られる少なくとも１つの有機相を中和し、少なくとも１種のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、ならびに少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ｆ）が得られる段階、
（ｇ）段階（ｆ）で得られる混合物（Ｇ−ｆ）から少なくとも１種のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を分離し、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ｇ）が得られる段階、
（ｈ）段階（ｇ）で得られる混合物（Ｇ−ｇ）を蒸留し、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）が得られ、溶剤（Ｌ）およびアルコール（Ａ）を含有する混合物（Ｍ−ｈ）が得られ、かつ少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を少量含有する混合物（Ｇ−ｈ）が得られ、その際、溶剤（Ｌ）およびアルコール（Ａ）を混合物として段階（ａ）へ返送し、かつ少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を少量含有する混合物（Ｇ−ｈ）を段階（ｇ）へ返送する段階
を有する、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を製造するための統合された方法に関する。
【００９８】
さらに本発明は、上記の通り、連続的に実施される段階（ａ）〜（ｇ）を有し、ならびに段階（ｇ）の後で実施される、連続的に実施される段階（ｇ′）および（ｈ′）：
（ｇ′）段階（ｇ）から得られる混合物（Ｇ−ｇ）中の少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を水素化し、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）を含有する混合物（Ｇ−ｇ′）が得られる段階、
（ｈ′）段階（ｇ′）で得られる混合物（Ｇ−ｇ′）を蒸留し、少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）が得られ、溶剤（Ｌ）およびアルコール（Ａ）を含有する混合物（Ｍ−ｈ′）が得られ、かつ少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）を少量含有する混合物（Ｇ−ｈ′）が得られ、その際、溶剤（Ｌ）およびアルコール（Ａ）を混合物として段階（ａ）へ返送し、かつ少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）を少量含有する混合物（Ｇ−ｈ′）を段階（ｇ）へ返送する段階を有する、少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）を製造するための統合された方法に関する。
【００９９】
図１は、ＤＭＨＤを製造するための本発明による方法の実施態様を記載している。図面の中で：
（Ａ） 塩基の調製、
（Ｂ） エチニル化／加水分解、
（Ｃ） 塩の分離、
（Ｄ） 水素化、
（Ｅ） 精留、
（ａ） アセトン、
（ｂ） アセチレン、
（ｃ） 燐酸、
（ｄ） プルリオール(Pluriol)、
（ｅ） ＫＯＨ、
（ｆ） キシレン、
（ｇ） ｉ−ブタノール、
（ｈ） 水素、
（ｉ） 低沸点物質、
（ｊ） 高沸点物質、
（ｋ） ＤＭＨＤ→調製、
（ｌ） 中沸点物質、
（ｍ） 水、
（ｎ） ＫＯＨ、
（ｏ） 高沸点物質、
（ｐ） キシレン／ｉ−ブタノール
を示す。
【０１００】
以下の例に基づいて本発明による方法を詳細に説明する。
【０１０１】
実施例
例１：カリウムイソブチラートの製造
内径８０ｍｍおよび４０の泡鐘トレーを有する実験室用の蒸留塔で試験を行った。塔の作業圧力は９００ミリバールであった。
【０１０２】
生じる蒸気を凝縮器を用いて塔頂で凝縮させ、かつ５０℃に温度調節した相分離器に導入した。有機相を相分離器から塔へ返送し、水相の水位を常に一定に調整しながら受け器へと留去した。
【０１０３】
塔の塔底は二重壁攪拌容器からなっており、該容器を伝熱性の液体によって温度２１８℃に加熱した。塔の塔底からの搬出は、水位を調整しながら底部の排出弁によって受け器へと行った。
【０１０４】
塔の最上部のトレーに濃度３３質量％の水酸化カリウム水溶液２２０ｇ／ｈを供給した。塔の４つ目のトレーの温度を測定し、かつイソブタノール５０質量％および市販のキシレン異性体混合物５０質量％の溶液を供給することによって１３０℃に制御した。
【０１０５】
試験の際に、塔頂温度は９１℃、塔底温度は１４０℃であった。合計で３３質量％のＫＯＨ４８５７ｇおよびイソ−ブタノール５０質量％とキシレン５０質量％とからなる溶剤混合物４０６０ｇの添加後に、カリウムイソブチラート懸濁液４７２７ｇを取り出した。ＫＯＨ反応率は９９．４７％が測定され、懸濁液のＫＯｉＢｕの含有率は５．５２モル／ｋｇが測定された。相分離器では水相３７８４ｇを取り出した。
【０１０６】
例２：カリウムイソブチラートの製造
例１と同様に試験を実施した。
【０１０７】
塔底温度は１４０℃、塔底容器の伝熱性ジャケットを２２２℃で運転した。塔頂圧力は９００ミリバール、塔頂温度は９１℃であった。塔頂の相分離器を５０℃に温度調節した。
【０１０８】
塔の最上部のトレーにＫＯＨ３３質量％の濃度を有する水酸化カリウム水溶液２２０ｇ／ｈを供給した。塔の最上部のトレーにイソブタノール４５質量％およびオルトキシレン５５質量％からなる混合物を案内した。４つ目のトレーをイソブタノール−キシレン−混合物の供給量を制御することによって１３０℃に制御した。
【０１０９】
合計してイソブタノール４３２８ｇおよび３３質量％のＫＯＨ３１９４ｇを供給した。塔の塔底でカリウムイソブチラートの懸濁液４７０７ｇを取り出し、塔の相分離器中で水相２６６３ｇを排出した。水相はイソ−ブタノール５．３７質量％を含有していた。
【０１１０】
ＫＯＨの反応率は９７．１６％、懸濁液のイソブチラート含有率は４．３７モル／ｋｇであった。
【０１１１】
例３：カリウムイソブチラートの製造
例１および２と同様に試験を実施した。
【０１１２】
塔底の温度は１４０℃、油浴温度は２２２℃であった。塔頂温度として圧力９００ミリバールで９１℃を設定した。
【０１１３】
供給流としてエチニル化搬出物の加水分解から返送された水酸化カリウム水溶液および精留からの溶剤混合物を使用した。
【０１１４】
水酸化カリウム水溶液の濃度は、３２．６７質量％であり、該水溶液は主要な不純物としてジメチルヘキシンジオール０．３８質量％を含有していた。溶剤混合物の組成は、イソブタノール３９．２質量％、キシレン４８．１質量％、水４．５質量％およびｔ−アミルアルコール２．４質量％であった。
【０１１５】
水酸化カリウム水溶液の供給量は２２０ｇ／ｈであり、溶剤混合物の供給量は塔の４つ目のトレーの温度を１３０℃に制御することにより設定した。
【０１１６】
水酸化カリウム水溶液３５８５ｇおよび溶剤混合物４０２６ｇの添加後に、カリウムイソブチラート懸濁液４７５５ｇおよび蒸留水３２１９ｇを排出した。ＫＯＨ反応率は９８．８５％、塩基の濃度はＫＯｉＢｕ ４．６９モル／ｋｇであった。蒸留水は主要な不純物としてイソブタノール２．８質量％、メチルブタノール２．０質量％およびアセトン０．９質量％を含有していた。
【０１１７】
例４：エチニル化（アセトンの連続的なエチニル化によるジメチルヘキシンジオール（ＤＭＨＤＹ）の合成）
２重の攪拌翼を備えた、１ｌのショット(Schott)−二重壁ガラス反応器を反応器として使用した。撹拌機を６００回転／分で運転した。反応混合物の冷却は歯車ポンプおよび二重壁の管型冷却器からなる外部のポンプ系統中で行った。ポンプ出力は１ｌ／分〜４ｌ／分であった。使用した全反応体積は１．０９ｌであった。
【０１１８】
始動段階の後、アセトン３２３ｇ／ｈ、アセチレン７３ｇ／ｈおよびカリウム−イソブチラート懸濁液１２１９ｇ／ｈ（５モル／ｋｇ）を連続的に反応器へとポンプ輸送した。３つの流れ全てを両方の攪拌翼の下側に供給した。反応温度を冷却によって３０〜３５℃の範囲に保持した。
【０１１９】
物質流１６１５ｇ／ｈを連続的に搬出し、かつ浸漬管を介して二段の撹拌機を有する０．２５ｌのショット−二重壁ガラス反応器へと導入した。同時に、かつ別々にして水６７０ｇ／ｈを反応器へと供給した。反応器の撹拌機を８００回転／分で運転した。自由なオーバーフローにより混合物を相分離器へと導入した。ここから水相８０８ｇ／ｈおよび有機相１５５５ｇ／ｈを搬出した。
【０１２０】
有機相はジメチルヘキシンジオール（ＤＭＨＤＹ）３６３ｇ／ｈ（収率９２％）およびアセトン１０ｇ／ｈ（反応率９７％）を含有し、かつ残留ＫＯＨ含有率約９０ｇ／ｈを有していた。水相は有機物質８ｇ／ｈおよびＫＯＨ２６０ｇ／ｈを含有していた。
【０１２１】
有機相を二段のミキサー−セトラー−装置中、水を用いて向流で抽出した。抽出された有機相（１４９０ｇ／ｈ）はＫＯＨ０．００５ｇ／ｈの残留物含有率および水１３０ｇ／ｈを含有していた。ＫＯＨの残留分を燐酸（水中４０％）によって中和した。
【０１２２】
例５：ジメチルヘキシンジオールの製造
公称容量２０ｍｌを有する反応混合ポンプへ、１時間以内に連続的におよび同時にカリウムイソブチラート／キシレン−懸濁液５２９ｇ（４．５モル／ｋｇ）、アセトン１２７ｇおよびアセチレンガス２９ｇを供給した。反応混合ポンプ中で極めて良好に混合された反応混合物を、その中に熱交換器が存在しているポンプ系統を介して排出した。ポンプ中の反応温度は３５℃であり、熱交換器の前では３２℃、熱交換器の後ろでは２８℃であった。ポンプ系統中の体積流は８０〜１００ｌ／ｈの範囲であった。ポンプ系統から後反応区間を加水分解容器へと案内し、ここで反応混合物を水５００ｇ／ｈで加水分解した。有機相の分離および燐酸２２．８ｇによる中和の後で、ジメチルヘキシンジオールが９８％の反応率および９０％の収率で得られた。副生成物としてメチルブチノールが２．３％の収率で同定された。
【０１２３】
例６：メチルブチノールの製造
公称容量２０ｍｌを有する反応混合ポンプへ、１時間以内に連続的におよび同時にカリウムイソブチラート／キシレン−懸濁液５２９ｇ（４．５モル／ｋｇ）、アセトン１２７ｇおよびアセチレンガス５８ｇを供給した。反応混合ポンプ中で極めて良好に混合された反応混合物を、その中に熱交換器が存在しているポンプ系統を介して排出した。反応混合物をこれによって２０℃の反応温度に保持した。ポンプ系統中の体積流は８０〜１００ｌ／ｈの範囲であった。ポンプ系統から後反応区間を加水分解容器へと案内し、ここで反応混合物を水５００ｇ／ｈで加水分解した。有機相の分離および燐酸２２．８ｇによる中和の後で、メチルブチノールが９８％の反応率および７９％の収率で得られた。副生成物としてジメチルヘキシンジオールが１４％の収率で同定された。
【０１２４】
例７：触媒量の塩基を用いたメチルブチノールの製造
公称容量２０ｍｌを有する反応混合ポンプへ、１時間以内に連続的におよび同時にカリウムイソブチラート／キシレン−懸濁液５２．９ｇ（０．４５モル／ｋｇ）、アセトン１２７ｇ（２．１８モル）およびアセチレンガス１１４ｇ（４．４モル）を供給した。反応混合ポンプ中で極めて良好に混合された反応混合物を、その中に熱交換器が存在しているポンプ系統を介して排出した。反応混合物をこれによって１０℃の反応温度に保持した。ポンプ系統中の体積流は８０〜１００ｌ／ｈの範囲であった。ポンプ系統から後反応区間を加水分解容器へと案内し、ここで反応混合物を水５００ｇ／ｈで加水分解した。有機相の分離および燐酸２．３ｇによる中和の後で、メチルブチノールが９８％の反応率および８５％の収率で得られた。副生成物としてジメチルヘキシンジオールが３％の収率で同定された。
【０１２５】
例８：全蒸留による塩の分離（抽出した粗製ＤＭＨＤＹ（ジメチルヘキシンジオール）溶液からの全蒸発による塩の分離）
例４からの抽出した粗製ＤＭＨＤＹ溶液の全蒸留の際に、循環および二段の凝縮により薄層蒸発器または流下薄膜型蒸発器を使用した。
【０１２６】
抽出した粗製ＤＭＨＤＹ溶液を７４３ｇ／ｈ（ＤＭＨＤＹ１７２ｇ／ｈ）の流速で、１５０ミリバールおよび１７０℃で運転される蒸発器中へポンプ輸送した。該供給流に高沸点ボトム液化剤（PLURIOL ^（Ｒ））７ｇ／ｈを添加混合した。蒸気７２２ｇ（ＤＭＨＤＹ１６８ｇ／ｈ）を４０℃および５℃に温度調節した２つの凝縮器に受けた。−７８℃で運転される冷却トラップ中で、有機物質（キシレン、イソブタノール）４ｇ／ｈを分離した。流動性のよい塔底液（５ｇ／ｈ）を６０〜８０％プロセスへ返送した。
【０１２７】
有機相から分離容器中での凝縮後に水１２ｇ／ｈを分離した。蒸留の収率は９７％であった。
【０１２８】
例９：全蒸発させた粗製ＤＭＨＤＹ溶液のジメチルヘキサンジオール（ＤＭＨＤ）への水素化
粗製ＤＭＨＤＹ溶液の水素化を、連続的に、前後に接続した２つの管型反応器中で球形の担持触媒（直径：２〜４ｍｍ、Ａｌ_２Ｏ_３ 上のＰｄ０．２５％）を用いて実施した。反応器は自由な反応器断面積６５６ｍｍ^２、長さ１．７ｍおよび充てん可能な体積８００ｍｌを有していた。反応器を外部から加熱した。反応器の内部温度を反応器の塔頂、中央部および下方で測定することができた。両方の反応器を触媒２５０ｍｌで充てんし、残りの体積を不活性のガラス球で充てんした。
【０１２９】
反応器の始動後に供給流（ＤＭＨＤＹ２５．５ｇ／ｈ）１１０ｇ／ｈを８０℃で第一の反応器に供給した。同様に水素を上から下へと圧力制御しながら３０バールで供給した。２ｌ／ｈの一定の排ガス流を調節した。
【０１３０】
反応器を出た後で、搬出物の一部を再び第一の反応器の塔頂へポンプ輸送した。ポンプ循環量は５０ｌ／ｈであった。その他の部分を下から上へと第二の反応器へとポンプ輸送した。圧力を制御しながら３０バールで同様に水素を下から上へと第二の反応器へ導入した。排ガス流は１ｌ／ｈであった。第二の反応器は液体の循環を有していなかった。第二の反応器を出た後で、搬出物（１１６．２ｇ／ｈ）を容器中で放圧した。
【０１３１】
ＤＭＨＤの収率は９８．５％であった。
【０１３２】
例１０：精留
内径５０ｍｍを有する実験室用の蒸留塔で試験を行った。塔の中央部を分離壁によって２つの対称的な部分に分けた。
【０１３３】
塔の下側の分割されていない断面（高さ３０ｃｍ）を織布状の充てん物（表面積１２００ｍ^２／ｍ^３）で充てんした。塔の分割された部分（高さ９０ｃｍ）をワイヤーリング（直径３ｍｍ）で充てんした。塔の中央部にピボット漏斗を設置し、該漏斗によって液体流を分割した（分割比 供給側：排出側３：７）。塔の最上部（高さ６０ｃｍ）に実験室用織布状充てん物（１２００ｍ^２／ｍ^３）を設置した。
【０１３４】
塔の塔頂圧力は２００ミリバールであった。塔底温度は塔底の排出量によって１８５℃に制御し、塔底加熱器の温度は２０５℃であった。側方排出量は、塔底の状態を制御しながら調節した。還流比を上部の塔断面の中央の温度を制御することによって調節した。
【０１３５】
供給量として１５０ｇ／ｈを調節した。塔の上部の制御温度は１２０℃であった。合計して、イソブタノール６０質量％、キシレン１３質量％、ジメチルヘキサンジオール１３．１質量％および水８質量％の組成の混合物３５６７ｇを供給した。さらに供給混合物中には痕跡量の種々の成分、主としてアセトンの縮合生成物が含有されていた。
【０１３６】
塔頂を介してジメチルヘキサンジオール０．０４％の含有率を有する低沸点混合物３１１７ｇが得られた。側方排出部で純度９９．７２質量％のジメチルヘキサンジオール４７６ｇが得られた。生成物の色数は２０ＡＰＨＡであった。
【０１３７】
試験時間の間、塔底から高沸点物質を排出しなかった。
【０１３８】
例１１：精留
例１と同様に試験を実施した。
【０１３９】
供給量として１５０ｇ／ｈを設定した。塔底温度は２０２℃であり、塔底温度は１８５℃で制御した。
【０１４０】
供給混合物は、イソブタノール３０質量％、ジメチルヘキサンジオール２３．８質量％、キシレン３４質量％、メチルブタノール２質量％、水８質量％の組成を有していた。さらに、供給混合物中には痕跡量の種々の成分、主としてアセトンの縮合生成物が含有されていた。
【０１４１】
塔頂を介して、ジメチルヘキサンジオール２．２％の含有率を有する低沸点物質２６３６ｇを排出した。側方排出部で純度９９．９０％、色数９ＡＰＨＡを有するジメチルヘキサンジオール７６４ｇが得られた。塔底で試験時間中にＤＭＨＤ１７．１質量％の含有率を有する高沸点物質１１ｇを除去した。
【図面の簡単な説明】
【図１】 ＤＭＨＤを製造するための本発明による方法の実施態様を示す。
【符号の説明】
（Ａ） 塩基の製造、 （Ｂ） エチニル化／加水分解、 （Ｃ） 塩の分離、 （Ｄ） 水素化、 （Ｅ） 精留、 （ａ） アセトン、 （ｂ） アセチレン、 （ｃ） 燐酸、 （ｄ） プルリオール、 （ｅ） ＫＯＨ、 （ｆ） キシレン、 （ｇ） ｉ−ブタノール、 （ｈ） 水素、 （ｉ） 低沸点物質、 （ｊ） 高沸点物質、 （ｋ） ＤＭＨＤ→製造、 （ｌ） 中沸点物質、 （ｍ） 水、 （ｎ） ＫＯＨ、 （ｏ） 高沸点物質、 （ｐ） キシレン／ｉ−ブタノール

Claims (7)

1. 以下の段階（Ｉ）〜（ＩＩＩ）：
   （Ｉ）シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンまたはｐ−ジイソプロピルベンゼン、アルデヒドおよびケトンのアセタールを含む脂肪族、脂環式および／または置換されていてもよい芳香族の炭化水素、対称もしくは非対称のエタンもしくはブタンのジアルキルエーテルを含む環式もしくは非環式脂肪族エーテル、またはＣ _２ 〜Ｃ _６ −アルキル基を有するポリアルキレングリコール、またはグリコールエステルを含むグリコール、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドまたはヘキサメチルリントリアミドから選択される少なくとも１種の有機溶剤（Ｌ）中で、少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物と、少なくとも１種の、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、３−メチルブタノール−１、２−メチルブタノール−１、２，２−ジメチルプロパノール−１、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール−１、ブタノール−２、ペンタノール−２、ペンタノール−３、２−メチルブタノール−３、２−メチルブタノール−２またはシクロヘキサノールを含む群から選択される、４〜８個の炭素原子を有する第一級もしくは第二級アルコール（Ａ）とを反応させ、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）およびアルコラート（ＡＬ）を含有する混合物（Ｇ−Ｉ）が得られる段階、
   （ＩＩ）アセトン、イソブチルメチルケトン、６，１０−ジメチル−５−ウンデセン−２−オン、６，１１，１４−トリメチル−２−ペンタデカノン、２−メチル−２−ヘプテン−６−オン、２−メチルヘプタン−６−オン、［４（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン］、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノンおよびピペリドン−４を含む群から選択される、一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′の少なくとも１種のカルボニル化合物と、アセチレンおよび段階（Ｉ）で得られた混合物（Ｇ−Ｉ）とを反応させ、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ）が得られる段階、
   （ＩＩＩ）段階（ＩＩ）で得られた混合物（Ｇ−ＩＩ）を蒸留し、少なくとも１種のアルコール（Ｂ）、ならびに溶剤（Ｌ）とアルコール（Ａ）とを含有する混合物（Ｇ−ＩＩＩ）が得られる段階
   を有し、その際、段階（ＩＩＩ）で得られる溶剤（Ｌ）および段階（ＩＩＩ）で得られるアルコール（Ａ）を混合物として段階（Ｉ）に返送する、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）の製造方法において、段階（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を連続的に実施し、その際、段階（ＩＩ）は以下の工程（ｉ）〜（ｖｉ）：
   （ｉ）一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′の少なくとも１種のカルボニル化合物と、アセチレンおよび工程（Ｉ）で得られる混合物（Ｇ−Ｉ）とを反応させ、混合物（Ｍ−ｉ）が得られる工程、
   （ｉｉ）工程（ｉ）から得られた混合物（Ｍ−ｉ）を加水分解し、少なくとも１つの有機相を有する多相の混合物（Ｍ−ｉｉ）が得られる工程、
   （ｉｉｉ）工程（ｉｉ）中で得られた多相の混合物（Ｍ−ｉｉ）から少なくとも１つの有機相を分離する工程、
   （ｉｖ）工程（ｉｉｉ）で分離した少なくとも１つの有機相を抽出する工程、
   （ｖ）工程（ｉｖ）で抽出した少なくとも１つの有機相を中和し、少なくとも１種のアルカリ金属塩を含有する混合物（Ｍ−ｖ）が得られる工程、
   （ｖｉ）工程（ｖ）で得られる混合物（Ｍ−ｖ）から少なくとも１種のアルカリ金属塩を分離し、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ）が得られる工程、
   を有することを特徴とする、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）の製造方法。
2. 以下の段階（Ｉ）〜（ＩＩＩ′）：
   （Ｉ）シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンまたはｐ−ジイソプロピルベンゼン、アルデヒドおよびケトンのアセタールを含む脂肪族、脂環式および／または置換されていてもよい芳香族の炭化水素、対称もしくは非対称のエタンもしくはブタンのジアルキルエーテルを含む環式もしくは非環式脂肪族エーテル、またはＣ _２ 〜Ｃ _６ −アルキル基を有するポリアルキレングリコール、またはグリコールエステルを含むグリコール、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドまたはヘキサメチルリントリアミドから選択される少なくとも１種の有機溶剤（Ｌ）中で、少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物と、少なくとも１種の、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、３−メチルブタノール−１、２−メチルブタノール−１、２，２−ジメチルプロパノール−１、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール−１、ブタノール−２、ペンタノール−２、ペンタノール−３、２−メチルブタノール−３、２−メチルブタノール−２またはシクロヘキサノールを含む群から選択される、４〜８個の炭素原子を有する第一級もしくは第二級アルコール（Ａ）とを反応させ、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）およびアルコラート（ＡＬ）を含有する混合物（Ｇ−Ｉ）が得られる段階、
   （ＩＩ）アセトン、イソブチルメチルケトン、６，１０−ジメチル−５−ウンデセン−２−オン、６，１１，１４−トリメチル−２−ペンタデカノン、２−メチル−２−ヘプテン−６−オン、２−メチルヘプタン−６−オン、［４（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン］、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノンおよびピペリドン−４を含む群から選択される、一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′の少なくとも１種のカルボニル化合物と、アセチレンおよび段階（Ｉ）で得られた混合物（Ｇ−Ｉ）とを反応させ、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ）が得られる段階、
   （ＩＩ′）段階（ＩＩ）から得られた混合物（Ｇ−ＩＩ）中で少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を水素化し、少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）、アルコール（Ａ）および溶剤（Ｌ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ′）が得られる段階、
   （ＩＩＩ′）段階（ＩＩ′）で得られた混合物（Ｇ−ＩＩ′）を蒸留し、少なくとも１種のアルコール（Ｃ）、ならびに溶剤（Ｌ）とアルコール（Ａ）とを含有する混合物（Ｇ−ＩＩＩ′）が得られる段階
   を有する、少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）の製造方法において、段階（ＩＩＩ′）で得られる溶剤（Ｌ）および段階（ＩＩＩ′）で得られるアルコール（Ａ）を混合物として段階（Ｉ）へ返送し、段階（Ｉ）〜（ＩＩＩ′）を連続的に実施し、その際、段階（ＩＩ）は以下の工程（ｉ）〜（ｖｉ）：
   （ｉ）一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′の少なくとも１種のカルボニル化合物と、アセチレンおよび工程（Ｉ）で得られる混合物（Ｇ−Ｉ）とを反応させ、混合物（Ｍ−ｉ）が得られる工程、
   （ｉｉ）工程（ｉ）から得られた混合物（Ｍ−ｉ）を加水分解し、少なくとも１つの有機相を有する多相の混合物（Ｍ−ｉｉ）が得られる工程、
   （ｉｉｉ）工程（ｉｉ）中で得られた多相の混合物（Ｍ−ｉｉ）から少なくとも１つの有機相を分離する工程、
   （ｉｖ）工程（ｉｉｉ）で分離した少なくとも１つの有機相を抽出する工程、
   （ｖ）工程（ｉｖ）で抽出した少なくとも１つの有機相を中和し、少なくとも１種のアルカリ金属塩を含有する混合物（Ｍ−ｖ）が得られる工程、
   （ｖｉ）工程（ｖ）で得られる混合物（Ｍ−ｖ）から少なくとも１種のアルカリ金属塩を分離し、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ＩＩ）が得られる工程、
   を有することを特徴とする、少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）の製造方法。
3. 工程（ｉｖ）での抽出を向流抽出として実施する、請求項１または２記載の方法。
4. さらに段階（ＩＶ）：
   （ＩＶ）段階（ＩＩ）または段階（ＩＩ）および（ＩＩ′）で製造され、かつ段階（ＩＩＩ）または段階（ＩＩＩ′）で得られる少なくとも１種のアルコールＢまたはＣを調製する段階
   を有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
5. 一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′のカルボニル化合物が、アセトンまたはメチル−イソ−ブチルケトンである、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
6. 以下の連続的に実施される段階（ａ）〜（ｈ）：
   （ａ）シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンまたはｐ−ジイソプロピルベンゼン、アルデヒドおよびケトンのアセタールを含む脂肪族、脂環式および／または置換されていてもよい芳香族の炭化水素、対称もしくは非対称のエタンもしくはブタンのジアルキルエーテルを含む環式もしくは非環式脂肪族エーテル、またはＣ _２ 〜Ｃ _６ −アルキル基を有するポリアルキレングリコール、またはグリコールエステルを含むグリコール、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドまたはヘキサメチルリントリアミドから選択される少なくとも１種の有機溶剤（Ｌ）中で、段階（ｄ）で得られる水相（Ｐ−ｄ）の使用下に、少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物と、少なくとも１種の、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、３−メチルブタノール−１、２−メチルブタノール−１、２，２−ジメチルプロパノール−１、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール−１、ブタノール−２、ペンタノール−２、ペンタノール−３、２−メチルブタノール−３、２−メチルブタノール−２またはシクロヘキサノールを含む群から選択される、４〜８個の炭素原子を有する第一級もしくは第二級アルコール（Ａ）とを反応させ、少なくとも溶剤（Ｌ）、アルコール（Ａ）およびアルコラート（ＡＬ）を含有する混合物（Ｇ−ａ）が得られ、かつ水相（Ｐ−ａ）が得られ、該水相を段階（ｅ）へ供給する段階、
   （ｂ）アセトン、イソブチルメチルケトン、６，１０−ジメチル−５−ウンデセン−２−オン、６，１１，１４−トリメチル−２−ペンタデカノン、２−メチル−２−ヘプテン−６−オン、２−メチルヘプタン−６−オン、［４（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オン］、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、ベンゾフェノンおよびピペリドン−４を含む群から選択される、一般構造Ｒ−ＣＯ−Ｒ′の少なくとも１種のカルボニル化合物と、アセチレンおよび段階（ａ）で得られる混合物（Ｇ−ａ）を反応させ、少なくとも不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ｂ）が得られ、その際、該反応を反応混合ポンプ中で実施する段階、
   （ｃ）段階（ｅ）で得られる水相（Ｐ−ｅ）を使用して、段階（ｂ）からの混合物（Ｇ−ｂ）を加水分解し、少なくとも１つの有機相および少なくとも１つの水相を含有する多相の混合物（Ｍ−ｃ）が得られる段階、
   （ｄ）段階（ｃ）で得られる多相の混合物（Ｍ−ｃ）から少なくとも１つの有機相を分離し、少なくとも１つの水相（Ｐ−ｄ）が得られ、該水相を段階（ａ）へ返送する段階、
   （ｅ）段階（ｄ）で分離される少なくとも１つの有機相を、段階（ａ）で得られる水相（Ｐ−ａ）を使用して向流抽出し、かつ水相（Ｐ−ｅ）が得られ、該水相を段階（ｃ）へ返送する段階、
   （ｆ）段階（ｅ）で得られる少なくとも１つの有機相を中和し、少なくとも１種のアルカリ金属塩、ならびに少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ｆ）が得られる段階、
   （ｇ）段階（ｆ）で得られる混合物（Ｇ−ｆ）から少なくとも１種のアルカリ金属塩を分離し、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ｇ）が得られる段階、
   （ｈ）段階（ｇ）で得られる混合物（Ｇ−ｇ）を蒸留し、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）が得られ、溶剤（Ｌ）およびアルコール（Ａ）を含有する混合物（Ｍ−ｈ）が得られ、かつ少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ｈ）が得られ、その際、溶剤（Ｌ）およびアルコール（Ａ）を混合物として段階（ａ）へ返送し、かつ少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を含有する混合物（Ｇ−ｈ）を段階（ｇ）へ返送する段階
   を有する、少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を製造する統合された方法。
7. 請求項６記載の連続的に実施される段階（ａ）〜（ｇ）を有し、ならびに段階（ｇ）の後に実施される、連続的に実施される段階（ｇ′）および（ｈ′）：
   （ｇ′）段階（ｇ）から得られる混合物（Ｇ−ｇ）中の少なくとも１種の不飽和アルコール（Ｂ）を水素化し、少なくともアルコール（Ａ）、溶剤（Ｌ）および少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）を含有する混合物（Ｇ−ｇ′）が得られる段階、
   （ｈ′）段階（ｇ′）で得られる混合物（Ｇ−ｇ′）を蒸留し、少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）が得られ、溶剤（Ｌ）およびアルコール（Ａ）を含有する混合物（Ｍ−ｈ′）が得られ、かつ少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）を含有する混合物（Ｇ−ｈ′）が得られ、その際、溶剤（Ｌ）およびアルコール（Ａ）を混合物として段階（ａ）へ返送し、かつ少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）を含有する混合物（Ｇ−ｈ′）を段階（ｇ）へ返送する段階
   を有する、少なくとも１種の水素化アルコール（Ｃ）を製造する統合された方法。

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