JP4617902B2 - 発光素子及び発光素子の製造方法 - Google Patents

発光素子及び発光素子の製造方法 Download PDF

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Description

この発明は発光素子及び発光素子の製造方法に関する。
特開平2−260671号公報 特開平9−27498号公報 特開2003−142731号公報 「高信頼性Sn−Ag系鉛フリーはんだの開発」 豊田中央研究所R&Dレビュー Vol.35 No.2 (2000) 39頁
化合物半導体にて構成される発光素子は、光取り出し面側に位置する主表面を第一主表面、これと反対側の主表面を第二主表面として、素子チップ裏面となる第二主表面側の電極を、Agペーストを用いて金属ステージに接着した構造が長らく採用されてきたが(特許文献1)、チップマウント工程の効率化を図るため、いわゆるフリップチップ法に類似した、半田リフローを用いたマウント工程への転換が検討されている(特許文献2)。電子デバイスの実装工程において通常「半田」という場合にはPb−Sn系半田を指し、特に低融点のPb−38質量%Sn合金からなる共晶半田が広く使用されてきた(融点183℃)。しかし、最近では、環境汚染の問題から、従来のSn−Pb共晶半田に代えて、Pbを含有しない(あるいは、いわゆるPb含有量が上記共晶半田よりも少ない)低Pb半田を使用する要求が高まっている。
従来のPb系半田の代替となる低Pb半田としては、従来、Snを主成分とする半田が検討されてきたが(非特許文献1)、Snが主成分となる半田は酸化に対する懸念から、発光素子チップマウント用としての採用はあまり検討されてこなかった。具体的には、Au−Sn系半田が耐食性も良好なので、発光素子チップマウント用に好適な半田として提案されている(特許文献3)。
特許文献3のマウント構造では、発光素子チップの第二主表面側にオーミックコンタクト形成用のAu系の接合合金化層(アロイ層)が形成され、この接合合金化層との間の拡散防止層としてMo層が配置され、さらに、Au−Sn系半田よりも高融点の金属膜としてAuGe合金層が配置され、このAuGe合金層上にリフロー用のAu−Sn系半田層を形成した構造が配置されている。特許文献3の記載によると、従来はMo層をAu層で覆い、そのAu層上にAu−Sn系半田層を形成していたのであるが、リフロー時にAu層がAu−Sn系半田層に喰われ、Au−Sn系半田層とMo層とが直接接触するために密着性が低下して、Au−Sn系半田層とMo層との間での剥がれが生じやすい問題がある。そこで、Au層に代えてAu−Sn系半田よりも高融点の(つまり、リフロー時に溶融しない)AuGe合金層を配することにより、Au−Sn系半田層とMo層との直接接触が回避され、密着性が向上する、というものである。
しかし、本発明者が検討したところ、上記特許文献3の構成を採用しても、Au−Sn系半田層の剥がれの問題は容易には解決しないことが判明した。特許文献3では、Au−Sn系半田層とMo層との密着不良が剥離の原因として挙げられているが、実際にはAu−Sn系半田層自体が硬質で延性が低く、密着先となるAuGe合金の延性もそれ程高くないので、衝撃や熱履歴が加わったときの応力を材料の塑性変形で吸収できず、剥離につながるものと考えられる。
本発明の課題は、Au−Sn系半田層によるマウントが前提となる発光素子において、Au−Sn系半田層と接合合金化層との間の接合の信頼性により優れ、ひいてはAu−Sn系半田層の剥離等を生じにくくする素子構造(及びそれを用いた発光素子モジュール)と、その製造方法とを提供することにある。
課題を解決するための手段及び発明の効果
本発明の発光素子は、発光層部を有した化合物半導体層の、光取り出し面側に位置する主表面を第一主表面、これと反対側の主表面を第二主表面として、化合物半導体層の第一主表面に第一電極が、第二主表面に第二電極がそれぞれ形成され、第二電極にて素子取付先となる通電支持体に導通接続して使用される発光素子であって、上記課題を解決するために、
第二電極は、化合物半導体層の第二主表面と接して配置されるとともに該化合物半導体層との接合抵抗を減ずるための接合合金化層と、該接合合金化層を通電支持体(例えば金属フレーム等)に接続するための半田層とを備え、該半田層には、接合合金化層側に配置されるとともに、Snを主成分として接合合金化層よりも低融点のSn系金属からなるSn系半田層と、該Sn系半田層に対し接合合金化層とは反対側にこれと接して配置されるとともに、30質量%以上90質量%以下のAuと、10質量%以上70質量%以下のSnとを含有し、AuとSnとの合計含有量が80質量%以上であって、Au−Sn系半田層とが形成されてなることを特徴とする。なお、Sn系半田における「Snを主成分とする」とは、Snの含有量が50質量%以上であることをいう。
上記本発明の発光素子によると、化合物半導体層のマウント側に位置する第二電極に、そのマウント用の半田材として、Auを主成分として融点がSn系半田層よりも高く、かつ500℃以下となるようにSn含有量が定められたAu−Sn系半田層を採用する。このAu−Sn系半田層を、第二電極内において接合抵抗低減用の接合合金化層(後述のAu−Ge合金やAu−Be合金など、硬質であるのが一般的である)と直接接触させるのではなく、両者の間に、Snを主成分として接合合金化層よりも低融点のSn系金属からなるSn系半田層を介在させる点に本発明の特徴がある。Snを主成分とする半田層は、Au−Sn系半田層との密着性が良好であるばかりでなく、Au−Sn系半田層と比較すればはるかに軟質であり、衝撃や熱履歴による応力を受けた場合に塑性変形して応力を吸収・緩和する、いわゆる緩衝層としての働きをなす。その結果、Au−Sn系半田層の剥離等を大幅に生じにくくすることができる。
また、本発明の発光素子モジュールは、上記本発明の発光素子と、該発光素子の化合物半導体層が第二電極の半田層にて接合される通電支持体と、該通電支持体上にて発光素子を被覆するエポキシ樹脂モールドとを有してなることを特徴とする。エポキシ樹脂モールドは、未硬化のエポキシ樹脂により発光素子を覆い、その後これを硬化させて形成する。エポキシ樹脂は比較的高屈折率であり、発光素子をなす化合物半導体(より詳しくはIII−V族化合物半導体やII−VI族化合物半導体)との屈折率差を小さく抑えることができるので、モールド界面での全反射が起こり難く光取り出し効率の向上に寄与する。しかし、硬化重合時に酸性遊離物を生じやすく、Sn系半田単独で半田層を構成すると、この酸性遊離物の腐食アタックにより半田層の劣化が進みやすい問題がある。しかし、本発明においては、半田層のうち、通電支持体との接合主体となる部分をAu−Sn系半田層により構成するので、上記腐食アタックによる半田層の劣化を進みにくくすることができる。
次に、本発明の発光素子の製造方法は、上記本発明の発光素子を製造するための方法であって、
化合物半導体層の第二主表面に接合合金化層の原料金属層を形成する原料金属層形成工程と、
原料金属層を化合物半導体層と合金化して接合合金化層とするための合金化熱処理工程と、
接合合金化層上にSn系半田層を成膜するSn系半田層成膜工程と、
Sn系半田層上にAu−Sn系半田層を成膜するAu−Sn系半田層成膜工程と、
Sn系半田層の融点以上であって接合合金化層及びAu−Sn系半田層の融点未満に加熱することにより、接合合金化層、Sn系半田層及びAu−Sn系半田層がこの順序で積層された電極積層構造において、Sn系半田層を選択的に溶融するSn系半田層溶融熱処理工程と、
をこの順序にて実施することを特徴とする。
上記方法によると、比較的高融点の接合合金化層の形成処理を先に行なっておき、その後、Sn系半田層及びAu−Sn系半田層を成膜する。Sn系半田層は、接合合金化層及びAu−Sn系半田層のいずれよりも融点が低いので、Sn系半田層を選択的に溶融する熱処理が可能であり、該Sn系半田層の溶融→再凝固の過程を経ることで、Sn系半田層とAu−Sn系半田層とを強固に密着させることができる。また、Sn系半田層とAu−Sn系半田層とはAu及びSnの含有量が当然異なるため、上記溶融熱処理時に両成分が層間で拡散し、これも密着強度向上に寄与する。
Sn系半田層のSn含有量は75質量%以上(100質量%を含む)とすることが望ましい。Sn含有量が75質量%未満になるとSn系半田層の延性が低下し、Au−Sn系半田層の剥離防止効果が不十分となる。Sn系半田層のSn成分を除いた残余成分は、Au−Sn系半田層と接した状態で前述の溶融熱処理工程が実施されることを考慮すれば、その主要部がAuにより占められることとなる(具体的には、Sn系半田層のSn成分を除いた残部の80質量%以上がAuとなる)。この場合、Sn系半田層のSn含有量が75質量%未満になると、残余成分のAuの含有量が上昇することになり、延性に乏しいAu−Sn系化合物(AuSn、AuSn、AuSn)の生成量が増し、Sn系半田層の延性が特に損なわれやすくなる。
他方、Au−Sn系半田層は、30質量%以上90質量%以下のAuと、10質量%以上70質量%以下のSnとを含有し、AuとSnとの合計含有量が80質量%以上であって、かつ融点が前記Sn系半田層よりも高くなるように組成調整される。Au含有量が30質量%未満(あるいはSn含有量が70質量%超)では半田層の耐食性が不十分となり、Au含有量が90質量%超(あるいはSn含有量が10質量%未満)になると半田層の融点が高くなりすぎ、素子チップをマウントする際のリフロー温度が高くなりすぎる問題がある。また、半田全体の組成の20質量%以下であれば、半田の融点をより下げるために、他の副成分(例えば、Zn、Ge、Bi、Te、Si、Sb)を添加することも可能である。従って、AuとSnとの合計含有量は80質量%以上(100質量%以下)とする。
半田層全体の耐食性を高めるには、Au−Sn系半田層を、それよりも耐食性に劣るSn系半田層よりも厚く形成しておくことが望ましい。特に、発光素子チップを前述のごとくエポキシ樹脂モールドで被覆する場合には、該構成を採用することの効果が顕著である。
次に、化合物半導体層は、発光層部の第二主表面側に、第二電極を分散形成した構成とすることができる。第二電極の接合合金化層の領域は反射率が低く、発光層部からの直接光束を第一主表面側(あるいはチップ側面側)に反射する効果は小さい。しかし、第二電極を分散形成しておけば、化合物半導体層の第二主表面側における第二電極の非形成領域を反射領域として活用でき、直接光束を第一主表面側に反射して光取り出し効率を高める効果が期待できる。この効果は、発光層部からの発光光束に対して透光性を有する化合物半導体からなる透光性化合物半導体層が設けられ、該透光性化合物半導体層の第二主表面に第二電極を分散形成した場合に特に著しい。発光層部がAlGaInP発光層部からなる場合、透光性化合物半導体層は例えばGaP層にて構成できる。
この場合、化合物半導体層の第二主表面に、第二電極を予め定められた形状にパターニングされた形で分散形成されてなり、かつ、該第二電極において半田層は周側面位置を接合合金化層と一致させた形態にて形成することが望ましい。この構成によると、リフロー時に接合合金化層外側へはみ出る溶融半田層の面積を小さく留めることができ、隣接する第二電極間に、反射面として活用できる領域をより多く確保することができる。本発明の製造方法を採用すると、このような第二電極の構造を以下のように極めて簡単に得ることができる。
すなわち、化合物半導体層の第二主表面に接合合金化層を分散形成する一方、Sn系半田層を、接合合金化層とその背景をなす化合物半導体層の露出領域とを一括して覆う形で形成する。そして、さらにAu−Sn系半田層を形成した後、Sn系半田層溶融熱処理工程を実施し、その後、Sn系半田層とAu−Sn系半田層との積層膜を、接合合金化層の被覆部分については該接合合金化層上に密着残留させつつ、該接合合金化層の背景領域の被覆部分を選択的に剥離するリフトオフ工程を実施する。Sn系半田層溶融熱処理工程において、Sn系半田層の、化合物半導体層の露出領域と直接接している部分の当該化合物半導体層との密着力は、同じく接合合金化層の形成領域における下地金属との密着力よりもはるかに小さく、接合合金化層の背景領域の被覆部分は、例えば粘着シートの貼着及び剥離により極めて簡単にリフトオフできる。結果として得られる半田層の構造は、その周側面が、接合合金化層との接合境界面の外周縁を破断起点とした層厚方向の機械的破断面として形成される。
以下、本発明に係る発光素子の製造方法の実施形態を、図面を参照して説明する。図1は、本発明の適用対象となる発光素子の概念図である。発光素子1は、発光層部24を有した化合物半導体層100の、光取り出し面側に位置する主表面を第一主表面、これと反対側の主表面を第二主表面として、第一主表面に第一電極9が、第二主表面に第二電極16がそれぞれ形成される。第二電極16は、化合物半導体層100の第二主表面と接して配置されるとともに該化合物半導体層100との接合抵抗を減ずるための接合合金化層31と、該接合金属層を通電支持体52(図2参照)に接続するための半田層34とを備え、該半田層34には、接合合金化層31側に配置されるとともに、Snを主成分として接合合金化層31よりも低融点のSn系金属からなるSn系半田層34sと、該Sn系半田層34sに対し接合合金化層31とは反対側にこれと接して配置されるとともに、30質量%以上90質量%以下のAuと、10質量%以上70質量%以下のSnとを含有し、AuとSnとの合計含有量が80質量%以上であって、かつ融点がSn系半田層34sよりも高いAu−Sn系半田層34mとが形成されてなる。
本実施形態の発光素子1は、発光層部24が、ノンドープのAlGaInPからなる活性層5を、p型AlGaInPからなるp型クラッド層6と、n型AlGaInPからなるn型クラッド層4とにより挟んだ構造を有し、活性層5の組成に応じて、発光波長を、緑色から赤色領域(発光波長(ピーク発光波長)が550nm以上670nm以下)にて調整できる。本実施形態では、化合物半導体層100の第一主表面側(第一電極9側)がn型であり、第二主表面側(第二電極16側)がp型とされている。第二電極16を構成する接合合金化層31は、本実施形態ではAu−Be合金(例えば組成:Au−1質量%Be)にて形成されている。他方、化合物半導体層100の第二主表面側がn型となる場合は、接合合金化層31をAuSi合金あるいはAuGeNi合金にて構成する。
発光層部24の第一主表面上には、n型GaPからなる電流拡散層20が形成され、第二主表面上にはp型GaPからなる透光性化合物半導体層70が形成されている。第一電極9は電流拡散層20の第一主表面の略中央に形成され、GaP電流拡散層20との間にオーミックコンタクトを形成するAuSi合金(あるいはAuGeNi合金)からなる接合合金化層41が配置され、その上にAuからなる電極本体43が配置されている。また、電極本体43と接合合金化層41との間には、電極本体43側へのSi等の拡散を防止するバリア金属層42(例えばTi、NiあるいはMoのいずれかを主成分(50質量%以上)とする金属:本実施形態ではTi)が配置されている。そして、電流拡散層20の第一主表面における光取出面側電極9の周囲の領域が、発光層部24からの光取出領域PFを形成している。また、本実施形態では、n型クラッド層4が光取出面側に位置する積層形態としているが、p型クラッド層6が光取出面側に位置する積層形態としてもよい(この場合、電流拡散層20はp型にする必要があり、また、接合合金化層41はAuBe合金等で構成する)。
図2は、上記発光素子1を用いた発光素子モジュールの例を示すものである。該発光素子モジュール50は、上記発光素子1と、該発光素子1の化合物半導体層100が第二電極16の半田層にて接合される通電支持体52と、該通電支持体52上にて発光素子1を被覆するエポキシ樹脂モールド50mとを有してなる。通電支持体52は板状の金属ステージとして構成され、その第一主表面はAg等からなる反射金属層52gで覆われており、発光素子1はその第二電極16の半田層34により接合される形でマウントされている。一方、発光素子1の第一電極9は導体金具51AにAuワイヤ等で構成されたボンディングワイヤ9wを介して電気的に接続される。導体金具51Aは金属ステージ52を貫通して裏面側に延びている。他方、金属ステージ52の裏面側には通電端子52aが突出形成されている。導体金具51Aと金属ステージ52との間には絶縁リング51sが配置されている。発光層部24には、導体金具51A及び通電端子52aを介して発光駆動電圧が印加される。金属ステージ52上において発光素子1は、前述のエポキシ樹脂モールド部50mにて覆われている。エポキシ樹脂は、硬化重合時に酸性遊離物を生じやすいが、半田層34の要部がAu−Sn系半田層34m(図1参照)により構成されていることで、上記酸性遊離物による腐食アタックを受けても劣化しにくい利点がある。
通電支持体52上に発光素子1を実装する際には、次のようにする。すなわち、第二主表面側を下にして発光素子1を通電支持体52上に載置する。その状態で全体をリフロー炉に挿入し、所定のリフロー温度に昇温することにより、第二電極16の半田層34を溶融させる。その後冷却することにより第二電極16は通電支持体52上に半田付け接合される。図1に示すごとく、第二電極16は、そのマウント用の半田材として、Auを主成分として融点がSn系半田層34sよりも高く、かつ500℃以下となるようにSn含有量が定められたAu−Sn系半田層34mを用いている。Au−Sn系半田層34mは、第二電極16内において接合抵抗低減用の接合合金化層31と直接接触するのではなく、両者の間に、Snを主成分として接合合金化層31よりも低融点のSn系金属からなるSn系半田層34sが介在している。Sn系半田層34sは、Au−Sn系半田層34mとの密着性が良好である。また、Sn系半田層34sは、Au−Sn系半田層34mと比較すればはるかに軟質であり、衝撃や熱履歴による応力を受けた場合に塑性変形して応力を吸収・緩和する、いわゆる緩衝層としての働きをなす。その結果、Au−Sn系半田層34mの剥離等が大幅に生じにくくなる。
以下、上記発光素子1の製造方法の具体例について説明する。
まず、図3の工程1に示すように、GaAs単結晶基板101の主表面に、n型GaAsバッファ層102及びAlAsからなる剥離層103を、この順序にてエピタキシャル成長させる。その後、発光層部24として、n型クラッド層4、活性層5及びp型クラッド層6を、この順序にエピタキシャル成長させる。また、さらにp型GaPよりなる透光性化合物半導体層70をエピタキシャル成長させる。上記各層のエピタキシャル成長は、公知のMOVPE法により行なうことができる(透光性化合物半導体層70については、ハイドライド気相成長法を用いてもよい)。
次に、工程2に示すように、GaAs単結晶基板101を除去する。該除去は、バッファ層102と発光層部24との間に形成したAlAs剥離層103を適当なエッチング液(例えば10%フッ酸水溶液)により選択エッチングし、該GaAs単結晶基板101を剥離する形で実施することができる。なお、AlAs剥離層103に代えてAlInPよりなるエッチストップ層を形成しておき、GaAsに対して選択エッチング性を有するエッチング液(例えばアンモニア/過酸化水素混合液)を用いてGaAs単結晶基板101の全体をエッチオフしてもよい。また、エッチング工程の前に、GaAs単結晶基板101の一部を機械研磨により除去してもよい。
このようにしてGaAs単結晶基板101が除去された化合物半導体の成長層を上下反転し、工程3に示すように、発光層部24の第二主表面上に、n型GaPからなる電流拡散層20をハイドライド気相成長法あるいはMOVPE法等の周知の気相成長法によりエピタキシャル成長する。以上で化合物半導体層100の製造工程が終了する。なお、電流拡散層20及び透光性化合物半導体層70の一方又は双方について、これを別途用意したGaP基板の貼り合せにより形成してもよい。
その後、工程4に示すように、化合物半導体層100の第一主表面に第一電極9を、同じく第二主表面に第二電極16を形成する。なお、理解を容易にする便宜上、工程を素子単体の積層形態にて図示しつつ説明しているが、実際は、複数の素子チップがマトリックス状に配列した形で一括形成されたウェーハが作製される。そして、このウェーハを通常の方法によりダイシングして素子チップとし、これを支持体に接合してリード線のワイヤボンディング等を行った後、樹脂モールドをすることにより最終的な発光素子が得られる。
第一電極9側の製造工程は周知であるので、本発明の要部である第二電極16の製造工程についてさらに詳しく説明する。まず、図4の工程5に示すように、化合物半導体層100の第二主表面に接合合金化層31の原料金属層31’を形成する(原料金属層形成工程)。本実施形態において、原料金属層31’は、Au−Be合金よりなる本体層31bと、これを上下から挟むAu層31aからなる。次に、工程6に示すように、原料金属層31’を化合物半導体層100と合金化して接合合金化層31とするための合金化熱処理を行なう(合金化熱処理工程)。これにより、原料金属層31b,31aは接合合金化層31となる。合金化熱処理は例えば350℃以上600℃以下にて実施することができる。
そして、工程7に示すように、接合合金化層31上にSn系半田層34s’(半田層の構成要素について、「’」付きの符号は溶融熱処理前の状態であることを示し、「’」のない符号は溶融熱処理後であることを示す)を成膜する(Sn系半田層成膜工程)。また、そのSn系半田層34s’上にAu−Sn系半田層34m’を成膜する(Au−Sn系半田層成膜工程)。これら金属層の成膜は、真空蒸着やスパッタリング等の気相成膜法により行なうことができるが、化学めっき法を採用することも可能である。
次に、図5の工程8〜工程9に示すように、上記のように接合合金化層31、Sn系半田層34s’及びAu−Sn系半田層34m’がこの順序で積層された電極積層構造を、Sn系半田層34s’の融点以上であって接合合金化層31及びAu−Sn系半田層34m’の融点未満に加熱する熱処理を行なう(Sn系半田層溶融熱処理工程)。これにより、Sn系半田層34s’が選択的に溶融する。この溶融状態のSn系半田層34s”(「”」は溶融熱処理中であることを表す)を、工程10に示すように再度凝固させればこの工程は完了である。本実施形態では、Sn系半田層溶融熱処理を、専用の雰囲気熱処理炉F中にて行なっているが、例えばSn系半田層34s’及びAu−Sn系半田層34m’の成膜を真空蒸着にて行なう場合は、Sn系半田層溶融熱処理の加熱を蒸着装置内の蒸着熱源からの放熱を用いて行なうことも可能である。
上記方法によると、比較的高融点の接合合金化層31の形成処理(合金化熱処理)を先に行なっておき、その後、Sn系半田層34s’及びAu−Sn系半田層34m’を成膜する。Sn系半田層34s’は、接合合金化層31及びAu−Sn系半田層34m’のいずれよりも融点が低いので、Sn系半田層34s’を選択的に溶融する熱処理が可能である。該Sn系半田層34s’の溶融→再凝固の過程を経ることで、凝固後においてSn系半田層34sとAu−Sn系半田層34mとを強固に密着させることができる。また、Sn系半田層34s’とAu−Sn系半田層34m’とはAu及びSnの含有量が当然異なるため、上記溶融熱処理時に両成分が層間で拡散し、これも密着強度向上に寄与する。
Sn系半田層溶融熱処理工程(図5:工程9)においては、Au−Sn系半田層34m”又は接合合金化層31からのAu成分拡散により、溶融したSn系半田層34s”のAu濃度を高めて液相線温度を上昇させ、それによってSn系半田層溶融熱処理時に該Sn系半田層34s”を再凝固させる工程を採用することができる。溶融したSn系半田層34s”には、これと接する固相状態のAu−Sn系半田層34m”からAu成分が拡散により流れ込みやすくなる。この場合、溶融したSn系半田層34s”へのAu成分の拡散量が無制限に大きくなると、凝固後のSn系半田層34sのAu濃度が過度に高くなって延性が低下し、剥離防止効果が不十分となることも考えられる。しかし、Sn系半田層溶融熱処理の温度がAu−Sn系半田層34m’の融点よりも低温に留まる限り、溶融したSn系半田層34s”のAu濃度が一定以上に高まれば、図6に示すAu−Sn系二元系状態図のSn側組成の液相線形状を見てもわかる通り、Sn系半田層34s”の液相線(融点)温度が上昇し、一旦溶融したSn系半田層34s”が再凝固する。その結果、以降はSn系半田層34s”(再凝固後)へのAuの固相拡散となって拡散速度が低下し、熱処理時間を延長しない限り、最終的なSn系半田層34sのAu濃度が過剰となる不具合を効果的に回避できる。
図1において、最終的なSn系半田層34sのSn含有量は75質量%以上(100質量%を含む)とすることが望ましい。Sn含有量が75質量%未満になるとSn系半田層34sの延性が低下し、Au−Sn系半田層34mの剥離防止効果が不十分となる。Sn系半田層34sのSn成分を除く残余成分は、図5の工程9において、Sn系半田層34s’がAu−Sn系半田層34m’と接した状態で溶融熱処理工程が実施されることを考慮すれば、その主要部がAuにより占められることとなる(例えば、Sn系半田層34sのSn成分を除いた残部の80質量%以上がAuとなる)。この場合、図1において、Sn系半田層34sのSn含有量が75質量%未満になると、残余成分のAuの含有量が上昇することになり、延性に乏しいAu−Sn系化合物(AuSn、AuSn、AuSn)の生成量が増し、Sn系半田層34sの延性が特に損なわれやすくなる。
AuSn化合物の形成量を極力低減し、熱処理後のSn系半田層34sの延性を高くしてAu−Sn系半田層34mの剥離防止効果を高めるためには、溶融熱処理実施前におけるSn系半田層34s’の組成として、Sn含有量がなるべく高いものを採用することが望ましいといえ、例えばSnの融点232℃以下に留める観点からは、Sn系半田層34s’中のSn含有量(溶融熱処理前)を85質量%以上100質量%以下に設定するのが望ましいといえる(溶融熱処理終了後の状態での組成は、Auの拡散を考慮すれば、85質量%以上93質量%以下程度とするのが妥当である)。
図7(符号について図5を参照)に示すように、共晶組成(10質量%Au)よりもSnリッチなSn系半田層34s’を溶融させた場合、組成はAu−Sn系半田層34m”からのAu溶解により共晶側にシフトし、融点(液相線温度)は一旦低下する。溶融中のSn系半田層34s”のAu濃度が共晶組成よりも増加すると融点は再び上昇に転ずる。そして、液相中のAu濃度は、二元状態図の液相線上にて溶融熱処理温度に対応するAu組成まで上昇し、以降は液相のAu濃度が一定に保たれつつAuSnが晶出することになる。この晶出反応は、Au濃度の低い液相側からAu濃度の高いAuSn固相側への、Au濃度勾配に逆らったAu成分移動を伴うので進行は比較的鈍く、AuSnの晶出量が過剰とならないうちに(つまり、溶融熱処理後のSn系半田層34sのSn含有量が75質量%未満とならないうちに)、溶融熱処理を打ち切って冷却することが望ましい。
共晶組成よりもSnリッチなSn系半田層34s’を採用した場合、Sn系半田層34s’を溶融させるための初期温度を共晶点以上に高める必要があり、溶融熱処理温度が一定に保持される場合、Au−Sn系半田層34m”からのAu拡散が開始すると、Sn系半田層34s”中のAu濃度は、共晶組成よりもAuリッチ側の液相線に対応した組成(図中Q点)まで増えざるを得なくなり、結果的に凝固後のSn系半田層34s中のAuSn量が増加することにつながる。しかし、共晶組成付近(例えばAu:7質量%以上13質量%以下)のSnAu合金からなる半田層を用いて、溶融熱処理温度を共晶点直上温度(例えば217℃以上225℃以下)に設定すれば、AuSnの生成量を共晶組成付近の対応量に留めることが可能となり、より延性に富んだ(つまり、剥離防止効果の高い)Sn系半田層34sが得られる。
次に、図1において、Au−Sn系半田層34mは、30質量%以上90質量%以下のAuと、10質量%以上70質量%以下のSnとを含有し、AuとSnとの合計含有量が80質量%以上であって、かつ融点が前記Sn系半田層34sよりも高くなるように組成調整される。Au含有量が30質量%未満(あるいはSn含有量が70質量%超)では半田層の耐食性が不十分となり、Au含有量が90質量%超(あるいはSn含有量が10質量%未満)になると半田層の融点が高くなりすぎ、素子チップをマウントする際のリフロー温度が高くなりすぎる問題がある。また、半田全体の組成の20質量%以下であれば、半田の融点をより下げるために、他の副成分(例えば、Zn、Ge、Bi、Te、Si、Sb)を添加することも可能である。従って、AuとSnとの合計含有量は80質量%以上(100質量%以下)とする。Au−Sn系半田層34mは、後述のごとく、その厚さがSn系半田層34sよりも十分大きく設定される限り、溶融熱処理の前後で組成はそれ程変化しない。
発光素子チップを通電支持体52にマウントする際のAu−Sn系半田層34mのリフローは、Au−Sn系半田層34mとSn系半田層34sとが完全に溶け合う温度で行なったのでは、緩衝層として機能するSn系半田層34sが消失するので、Au−Sn系半田層34mに対する剥離防止効果は全く発揮されなくなる。この場合、Au−Sn系半田層34mの全体とSn系半田層34sの全体とを完全に溶かし合せたと仮定したときの平均的な半田組成を考え、その仮想平均半田組成の融点よりも低いリフロー温度を採用する必要がある。例えば、Au−Sn二元系で考えた場合、図6の状態図から明らかな通り、AuSn化合物の共融温度(congruent temperature:418℃)よりも低温でリフロー処理を行なわなければならない。
図6に示すように、AuSn化合物の共融点では、Snリッチ側の液相線とAuリッチ側の液相線とが臨界温度を形成しつつ接続している。従って、共融温度よりも低温では、Snリッチ側の液相とAuリッチ側の液相とが互いに分離して共存する形となる。従って、Au−Sn系半田層34mを、AuSn化合物(38質量%Sn)よりもAuリッチの組成にて構成すると、リフロー処理時にAu−Sn系半田層34m側の液相とSn系半田層34s側の液相とが混ざり合わず、リフロー後もSn系半田層34s側のSn含有量を高く維持することができ、Sn系半田層34sの緩衝層としての機能を損ないにくい利点がある。この観点にて、Au−Sn系半田層34mは、Auを主成分(60質量%以上)とし、Sn含有量を15質量%以上35質量%以下の組成を採用することにより、400℃以下の比較的低温でリフローが可能となり、かつ、Sn系半田層34sとの間での成分混合も効果的に抑制できる。この組成域では、Auリッチ側の相(中間層ζか、または準安定のAu−Sn固溶体)と、AuSn化合物とが共晶を形成するので、特にその共晶組成(20質量%Sn)付近のSn含有量(例えばSn:17質量%以上23質量%以下)を採用するとき、リフロー温度低下の効果が顕著である。
半田層全体の耐食性を高めるには、Au−Sn系半田層34mを、それよりも耐食性に劣るSn系半田層34sよりも厚く形成しておくことが望ましい。特に、発光素子チップを前述のごとくエポキシ樹脂モールド50mで被覆する場合には、該構成を採用することの効果が顕著である。この場合、Au−Sn系半田層34mはSn系半田層34sの5倍以上20倍以下の厚さに調整することが望ましい。Au−Sn系半田層34mの厚さがSn系半田層34sの5倍未満では、Sn系半田層34sの相対厚さが大きくなりすぎて、半田層全体の耐食性を高める効果が不十分となる場合がある。他方、Au−Sn系半田層34mの厚さがSn系半田層34sの20倍を超えると、Sn系半田層34sの相対厚さが小さくなりすぎ、Sn系半田層34sの機械的緩衝層としての機能が不十分となって、剥離等の問題を生じやすくなる場合がある。Sn系半田層34sの厚さは100nm以上1μm以下(本実施形態では200nm)であることが望ましく、Au−Sn系半田層34mの厚さは500nm以上10μm以下(本実施形態では3μm)であることが望ましい。
次に、第二電極16は、図1に示すように、化合物半導体層100に対し発光層部24の第二主表面側に分散形成することができる。第二電極16の接合合金化層31の領域は反射率が低く、発光層部24からの直接光束を第一主表面側(あるいはチップ側面側)に反射する効果は小さい。しかし、第二電極16を分散形成しておけば、化合物半導体層100の第二主表面側における第二電極16の非形成領域を反射領域(本実施形態では、図2に示すように、反射層52gにより発光光束が反射される)として活用でき、直接光束を第一主表面側に反射して光取り出し効率を高める効果が期待できる。この効果は、本実施形態のごとく、発光層部24からの発光光束に対して透光性を有する化合物半導体からなる透光性化合物半導体層70が設けられ、該透光性化合物半導体層70の第二主表面に第二電極16を分散形成した場合に特に著しい。
図1の構成においては、化合物半導体層100の第二主表面に、第二電極16を予め定められた形状にパターニングされた形で分散形成されてなり、かつ、該第二電極16において半田層は周側面位置を接合合金化層31と一致させた形態にて形成されている。この構成によると、リフロー時に接合合金化層31の外側へはみ出る溶融半田層の面積を小さく留めることができ、隣接する第二電極16間に、反射面として活用できる領域をより多く確保することができる。本発明の製造方法を採用すると、このような第二電極16の構造を以下のように極めて簡単に得ることができる。
すなわち、図4の工程7に示すごとく、化合物半導体層100の第二主表面に接合合金化層31を分散形成する一方、Sn系半田層34s’を、接合合金化層31とその背景をなす化合物半導体層100(透光性化合物半導体層70)の露出領域とを一括して覆う形で形成する。そして、さらにAu−Sn系半田層34m’を形成する。その後、図5の工程9,10のごとく、Sn系半田層溶融熱処理工程を実施する。
次に、図8の工程11及び工程12に示すように、Sn系半田層34sとAu−Sn系半田層34mとの積層膜を、接合合金化層31の被覆部分については該接合合金化層31上に密着残留させつつ、該接合合金化層31の背景領域の被覆部分34yについては、これを選択的に剥離するリフトオフ工程を実施する。Sn系半田層溶融熱処理工程において、Sn系半田層34sの、化合物半導体層100の露出領域と直接接している部分の当該化合物半導体層100との密着力は、同じく接合合金化層31の形成領域における下地金属との密着力よりもはるかに小さく、接合合金化層31の背景領域の被覆部分は、例えば粘着シート60の貼着及び剥離により極めて簡単にリフトオフできる。結果として得られる半田層の構造は、図9に示すように、その周側面34pが、接合合金化層31との接合境界面の外周縁EGを破断起点とした層厚方向の機械的破断面として形成される。
図13〜図15に、上記の効果を確認するために行なった実験結果を示す拡大画像を示す。図13は、半田層34を形成後、溶融熱処理を行なった後の第二主表面側を示す拡大画像であり、図中、千鳥状に配列する円径の領域が第二電極16の形成領域であり、その背景は半田層34で覆われた状態になっている。左上の半月状の第二電極と、その直下の第二電極との間の背景領域には、両電極領域を結ぶ形態で半田層34にクラック(画像では白い線状に表れている)が生じている。これは、該背景領域で半田層34の密着力が低く、半田層34が浮き上がっていることを示すものである。図14はリフトオフ後の画像であり、半田層は第二電極との円状の境界位置に沿って破断し、背景領域の半田層はリフトオフにより略完全に剥離除去されるとともに、第二電極上の半田層にはその剥離の影響が全く及んでいない。図15は、リフトオフ後の第二電極表面を金属製のピンの先端で引っかいた後の状態を示すが、このような引っ掻き傷を付けても半田層の剥がれは生じておらず、半田層が接合合金化層と強固に密着していることが確認できた。
なお、図11に示すように、本発明の発光素子1においては、第二電極16において接合合金化層31と半田層との間には、それら接合合金化層31と半田層との間での合金成分拡散を抑制するバリア金属層32を配置することができる。これにより、例えば半田層のリフロー工程等において、成分拡散により接合合金化層31あるいは半田層が変質する不具合を効果的に抑制できる。特に、半田層側から接合合金化層31側にSnが多量に拡散すると、接合合金化層31と化合物半導体層100との間のオーミック接合特性に悪影響が及ぶこともありえ、この観点にてバリア金属層32は、Ti、Pt及びMoのいずれかを主成分(50質量%以上)とする1層又は2層以上からなるものとして構成することが望ましい。図11の構成では、バリア金属層32をTiにて構成している。また、図12は、2層からなるバリア金属層32A,32Bを設けた例であり、接合合金化層31側にTi層32A、Sn系半田層34s側にPt層32Bを形成している。バリア金属層を3層もしくはそれ以上の層数に形成することも可能である。
バリア金属層32を設ける場合、本発明の製造方法は次のようにして実施可能である。すなわち、図10の工程13に示すように、接合合金化層31上に、接合合金化層31と半田層との間での合金成分拡散を抑制するバリア金属層32を形成する。そして、該バリア金属層32上にAuを主成分(50質量%以上)とするAu系補助金属層33を形成する(本実施形態では、Au系補助金属層33はAu層である)。次に、工程14に示すように、該Au系補助金属層33上にSn系半田層34s及びAu−Sn系半田層34mを形成し、工程15に示すように、Sn系半田層溶融熱処理工程を実施する。バリア金属層32上に予めAu系補助金属層33を形成しておくことで、Sn系半田層34sとバリア金属層32との密着力を高めることができる。この場合、Sn系半田層溶融熱処理工程において、Au系補助金属層33はSn系半田層34s”中に溶解させることができる。このようにすると、Au溶解に伴う融点上昇により、Sn系半田層34sを再凝固させる工程を容易に実施できる。
本発明の適用対象となる発光素子の一例を示す断面模式図。 図1の発光素子を用いた本発明の発光素子モジュールの一例を示す断面模式図。 本発明の発光素子に係る製造工程の一例を示す第一説明図。 同じく第二説明図 同じく第三説明図 Au−Sn系二元系状態図。 図6のSn側を拡大して示す状態図。 リフトオフ工程の説明図。 リフトオフ工程後の第二電極の断面模式図。 バリア金属層を設ける場合の工程説明図。 バリア金属層を設ける場合における第二電極の構造の第一例を示す断面模式図。 同じく第二例を示す断面模式図。 本発明の効果を確認するための試験結果を示す第一の画像。 同じく第二の画像。 同じく第三の画像。
符号の説明
1 発光素子
9 第一電極
16 第二電極
24 発光層部
31 接合合金化層
31a,31b 原料金属層
32 バリア金属層
34 半田層
34m Au−Sn系半田層
34s Sn系半田層
50 発光素子モジュール
50m エポキシ樹脂モールド
52 通電支持体
70 透光性化合物半導体基板
100 化合物半導体層

Claims (12)

  1. 発光層部を有した化合物半導体層の、光取り出し面側に位置する主表面を第一主表面、これと反対側の主表面を第二主表面として、前記化合物半導体層の第一主表面に第一電極が、第二主表面に第二電極がそれぞれ形成され、前記第二電極にて素子取付先となる通電支持体に導通接続して使用される発光素子において、
    前記第二電極は、前記化合物半導体層の第二主表面と接して配置されるとともに該化合物半導体層との接合抵抗を減ずるための接合合金化層と、該接合合金化層を前記通電支持体に接続するための半田層とを備え、該半田層には、前記接合合金化層側に配置されるとともに、Snを主成分として前記接合合金化層よりも低融点のSn系金属からなるSn系半田層と、該Sn系半田層に対し前記接合合金化層とは反対側にこれと接して配置されるとともに、30質量%以上90質量%以下のAuと、10質量%以上70質量%以下のSnとを含有し、AuとSnとの合計含有量が80質量%以上であって、かつ融点が前記Sn系半田層よりも高いAu−Sn系半田層とが形成されてなり、かつ前記Sn系半田層のSn含有量が75質量%以上であることを特徴とする発光素子。
  2. 前記Au−Sn系半田層はAuを主成分とし、Sn含有量が15質量%以上35質量%以下である請求項1に記載の発光素子。
  3. 前記Au−Sn系半田層が前記Sn系半田層よりも厚く形成されてなる請求項1又は2に記載の発光素子。
  4. 前記化合物半導体層の第二主表面に前記第二電極が分散形成されている請求項1ないし3のいずれか1項に記載の発光素子。
  5. 前記化合物半導体層の前記第二主表面には、前記第二電極が予め定められた形状にパターニングされた形で分散形成されてなり、かつ、該第二電極において前記半田層は周側面位置を前記接合合金化層と一致させた形態にて形成されてなる請求項4記載の発光素子。
  6. 前記半田層の周側面は、前記接合合金化層との接合境界面の外周縁を破断起点とした層厚方向の機械的破断面として形成されている請求項5記載の発光素子。
  7. 前記第二電極において前記接合合金化層と前記半田層との間に、それら接合合金化層と半田層との間での合金成分拡散を抑制するバリア金属層が配置されている請求項1ないし6のいずれか1項に記載の発光素子。
  8. 前記バリア金属層は、Ti、Pt及びMoのいずれかを主成分とする1層又は2層以上からなる請求項7記載の発光素子。
  9. 請求項1ないし8のいずれか1項に記載の発光素子と、該発光素子の前記化合物半導体層が前記第二電極の前記半田層にて接合される通電支持体と、該通電支持体上にて前記発光素子を被覆するエポキシ樹脂モールドとを有してなることを特徴とする発光素子モジュール。
  10. 請求項1ないし8のいずれか1項に記載の発光素子の製造方法であって、
    前記化合物半導体層の第二主表面に前記接合合金化層の原料金属層を形成する原料金属層形成工程と、
    前記原料金属層を前記化合物半導体層と合金化して前記接合合金化層とするための合金化熱処理工程と、
    前記接合合金化層上に前記Sn系半田層を成膜するSn系半田層成膜工程と、
    前記Sn系半田層上に前記Au−Sn系半田層を成膜するAu−Sn系半田層成膜工程と、
    前記Sn系半田層の融点以上であって前記接合合金化層及び前記Au−Sn系半田層の融点未満に加熱することにより、前記接合合金化層、前記Sn系半田層及び前記Au−Sn系半田層がこの順序で積層された電極積層構造において、前記Sn系半田層を選択的に溶融するSn系半田層溶融熱処理工程と、
    をこの順序にて実施することを特徴とする発光素子の製造方法。
  11. Sn系半田層溶融熱処理工程において、前記Au−Sn系半田層又は前記接合合金化層からのAu成分拡散により、溶融したSn系半田層のAu濃度を高めて液相線温度を上昇させて前記Sn系半田層溶融熱処理時に該Sn系半田層を再凝固させる請求項10記載の発光素子の製造方法。
  12. 前記化合物半導体層の第二主表面に前記接合合金化層を分散形成する一方、前記Sn系半田層を、前記接合合金化層とその背景をなす化合物半導体層の露出領域とを一括して覆う形で形成し、さらに前記Au−Sn系半田層を形成した後、前記Sn系半田層溶融熱処理工程を実施し、その後、前記Sn系半田層と前記Au−Sn系半田層との積層膜を、前記接合合金化層の被覆部分については該接合合金化層上に密着残留させつつ、該接合合金化層の背景領域の被覆部分を選択的に剥離するリフトオフ工程を実施する請求項10又は11に記載の発光素子の製造方法。
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