JP4597472B2 - アミン含有混合物を分別する方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１種以上のアミン、水、低沸点物を含有し、かる高沸点物を含有する又は含有しない混合物を分別する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水素の存在下での、アンモニア、１級又は２級アミンとアルコールとの又はアルデヒドとの反応で、製造される反応生成物は、特に水であり、これは屡々形成される生成物アミンとアミン/水共沸混合物を形成する。加えて、この生成物混合物は、アミン/水共沸混合物の沸点よりも低い沸点を有する低沸点物(low-boilers)、例えば未反応のアンモニア又は出発アミン及び生成物アミンの沸点よりも高い沸点を有する高沸点物(high-boilers)、例えば高分子量の副産物を含有する。
【０００３】
ＧＢ１１０２３７０は、エチレンジアミン/水混合物の抽出蒸留の方法を記載しており、ここでは、第１蒸留塔中でエチレン/水粗製混合物を蒸発させ、上行性蒸気を向流で水酸化ナトリウム水溶液と接触させている。第１塔の塔頂で、低-水分エチレンジアミン/水混合物（これは、共沸点より上のアミン濃度を有する）が得られ、この混合物は第２塔中で単純精留により更に蒸留される。第２塔の塔頂で純粋なエチレンジアミンが得られ、第２塔の塔底でエチレンジアミン/水混合物が得られ、これは、粗製混合物と一緒にされ、抽出蒸留に戻されている。
【０００４】
ＤＥ-Ａ２９０２３０２は、エチルアミン混合物を分離する方法を記載しており、ここでは、ジエチルアミン-、トリエチルアミン-、エタノール-、水及びおそらくモノエチルアミン-含有混合物が、水及び水-不混和性溶媒で抽出されて水相及び水-不混和性相が得られている。これら二つの相は分離され、かつ蒸留により更に後処理されている。使用される水-不混和性溶媒は、ｎ-ブタン、ｎ-ヘキサン及びクメンである。
【０００５】
ＤＥ-Ａ２７２３４７４は、水-、モノエチルアミン-、ジエチルアミン-及びトリエチルアミン-含有混合物を分別するための方法を記載しており、ここでは、モノエチルアミン及びジエチルアミン及びトリエチルアミンの本質的に無水の混合物が蒸留により分離除去され、かつ蒸留により、モノエチルアミンとジエチルアミンとの無水混合物からモノエチルアミンが分離除去されている。
【０００６】
ＥＰ-Ａ０８８１２１１は、無水の２-アミノ-１-メトキシプロパンの製法を記載しており、ここでは、抽出工程で、２-アミノ-１-メトキシプロパン-含有水性反応混合物を水酸化ナトリウム溶液と混合して、水酸化ナトリウム含有水相及び１-アミノ-１-メトキシプロパン含有相を形成させ、この水相を分離除去し、かつ１蒸留工程で２-アミノ-１-メトキシプロパン含有相を蒸留させ、先ず水と２-アミノ-１-メトキシプロパンとの共沸混合物を製造し、これを抽出工程に戻し、次いで、無水の２-アミノ-１-メトキシプロパンを製造している。
【０００７】
【特許文献１】
ＧＢ１１０２３７０
【特許文献２】
ＤＥ-Ａ２９０２３０２
【特許文献３】
ＤＥ-Ａ２７２３４７４
【特許文献４】
ＥＰ-Ａ０８８１２１１
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の１課題は、多くの種々異なる粗製アミン混合物に好適である、アミン合成からの水含有粗製アミン混合物を分別するための、改良された方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
この課題は、次の工程（ｉ）〜（ｉｖ）より成る、１種以上のアミン、水、低沸点物及び高沸点物を含有するアミン含有混合物を分別する方法により達成されることを発見した：
（ｉ）蒸留によりアミン含有混合物から低沸点物を分離除去する、
（ｉｉ）蒸留によりアミン含有混合物から高沸点物を分離除去する、
（ｉｉｉ）水酸化ナトリウム溶液を用いてアミン含有混合物を抽出して、水酸化ナトリウムを含有する水性の第１相及びアミンを含有する水-有機性の第２相を製造する、
（ｉｖ）水-有機性の第２相を蒸留させ、本質的に無水のアミン及びアミン/水共沸混合物を製造し、このアミン/水共沸混合物を抽出工程（ｉｉｉ）に戻す。
【００１０】
意外にも、抽出工程（ｉｖ）を実施する前の高沸点物の分離除去は、抽出器中の不所望な固体の形成を避ける。本発明の方法は連続的に実施するのが有利である。
【００１１】
本発明の方法は、蒸留工程（ｉｖ）で先ずアミン/水共沸混合物を製造し、次いで本質的に無水のアミンを製造するような方法で実施することができる。「アミン」は、複数のアミンの混合物をも意味する。
【００１２】
有利な１実施態様において、蒸留工程（ｉｖ）で、アミン/水共沸混合物が、蒸留塔の濃縮部で側流取出物として製造され、抽出工程（ｉｉｉ）に戻され、かつ本質的に無水のアミンは、蒸留塔のストリッピング部で側流取出物として製造され、更なる高沸点物は塔頂取出物として製造され、更なる高沸点物含有アミンは塔底相取出物として製造される。
【００１３】
塔底相取出物として製造された更なる高沸点物含有アミンを、工程（ｉｉ）に戻すのが有利である。
【００１４】
工程（ｉｖ）で製造された本質的に無水のアミンを、引き続く蒸留工程（ｖ）で、更に分別することができる。
【００１５】
更に有利な１実施態様では、蒸留工程（ｉｖ）で塔の濃縮部中で側流取出物としてアミン/水共沸混合物を製造し、かつ抽出工程（ｉｉｉ）に戻し、更なる低沸点物を、塔頂取出物として製造し、本質的に無水のアミンを塔底相取出物として製造する。
【００１６】
引き続く蒸留工程（ｖ）で、工程（ｉｖ）で製造された本質的に無水のアミンを更に分別することができる。
【００１７】
工程（ｉｖ）での蒸留塔からの塔頂取出物としての低沸点物フラクシヨンの除去は、連続的方法でのアミン/水共沸混合物を抽出工程（ｉｉｉ）に戻すことによる低沸点物の集積を避ける。
【００１８】
出発混合物が２種以上のアミンを含有し、これらが水と共に非常に類似の沸点を有する共沸混合物を形成する場合には、純粋なアミンを製造するために、下流の蒸留工程（ｖ）が要求される。この例は、その沸点が１０℃を越えずに異なっている共沸混合物である。
【００１９】
以下に、本発明の２つの実施態様をより詳細に記載する。
【００２０】
図１との関連で、分別されるべきアミン製造の反応生産物を流入物流１として低沸点物除去塔ａに供給する。低沸点物は、例えば未反応の出発物質アミンである。この低沸点物除去塔は、一般に１〜４０バール（絶対）、好ましくは１０〜３０バール（絶対）の圧力及び一般に-２０〜３００℃、好ましくは３０〜２５０℃の温度で操作される。理論棚板の数は、一般に３〜８０、好ましくは１０〜３０である。
【００２１】
低沸点物塔の塔頂で、大部分の低沸点物が塔頂取出物流２として得られ、これは、このアミン合成にリサイクルさせることができる。塔底相取出物流３を、理論棚板一般に３〜８０、好ましくは１０〜３０を有する高沸点物除去塔ｂに供給し、一般に０.１５〜４０バール（絶対）、好ましくは１〜５バール（絶対）の圧力及び一般に−２０〜３００℃、好ましくは３０〜２５０℃の温度で蒸留させる。塔底相取出物流４として、高沸点物が製造され、これはこのプロセスから放出される。高沸点物は、例えば所望の生成物アミンよりも高い分子量を有する副産物である。塔頂取出物流５として、なお痕跡量の低沸点物及び高沸点物を含有するアミン/水共沸混合物が製造される。高沸点物除去の結果として、下流の抽出器ｃ中では固体形成が起こらない。
【００２２】
塔頂取出物流５を共沸混合物除去塔ｄの側流取出物流９と一緒にして、抽出器ｃに供給する。この抽出器ｃは、一段又は多段のデザインあってよい。一段抽出塔ｃは、例えば単一ミキサー-セットラー（mixer-settler)抽出器である。多段抽出器ｃは、例えば抽出塔又は抽出器カスケードである。好適な抽出塔は、例えば、充填塔（packed columns)、篩板塔、カスケード塔、脈動塔(pulsed columns)、回転塔及び遠心塔である。抽出器カスケードは、例えば、複数の直列連結ミキサー-セットラー抽出器であり、これは、場所節約方式で抽出塔又はボックス抽出器として構成されていてもよい。この抽出器ｃは、多段の、特に好ましくは一般に理論棚板１〜２５、好ましくは４〜１０を有する向流抽出塔であるのが有利である。これらは一般に、抽出混合物の全ての成分がそれらの沸点を下回って存在するような圧力で操作される。温度は、この抽出混合物のいずれの成分もその沸点を越えて存在しないように、かつ、加えて、双方の相の粘度がこの２相の分散が問題なく可能であるような粘度に達するように選択されている。この温度は、一般に５〜２００℃、好ましくは２０〜７０℃、例えば４０〜５０℃である。水酸化ナトリウム溶液を流入物流６として添加する。一般に、この水酸化ナトリウム溶液の濃度は、１〜７５質量％、好ましくは２５〜５０質量％である。相分離の後に、水酸化ナトリウム含有水相をこの方法から排出物流７として放出させる。
【００２３】
アミンを含有する水-有機性相を流８として共沸混合物分離塔ｄに供給する。この共沸混合物分離塔は、一般に理論棚板３〜８０、好ましくは１０〜３０を有し、一般に１〜４０バール、好ましくは２〜８バールの圧力で、かつ−２０〜３００℃、好ましくは５０〜１２０℃の温度で操作される。この塔の濃縮部中で、アミン/水共沸混合物が側流取出物流９として得られ、これは高沸点物除去の塔頂取出物流５と一緒にされる。更なる低沸点物が塔頂取出物流１０として得られる。塔底相取出物流１１として無水のアミンが得られ、これはなお痕跡量の高沸点物を含有していることがありうる。この塔底相取出物流１１を、蒸留塔ｅ中で更に蒸留することができ、塔頂取出物流１２として純粋なアミンが得られ、かつ他の高沸点物が塔底相取出物流１３として得られる。
【００２４】
図２との関連で、前記方法の変法が記載されている。この場合には、無水のアミンは共沸混合物分離塔から塔底相取出物流として取り出されず、側流取出物流１２として取り出される。塔底相取出物流１１として、高沸点物の高い含分を有するアミンが取り出され、低沸点物除去の塔底相取出物流３と一緒にされて、高沸点物除去にリサイクルされる。塔底相取出物流１１は、流１１及び１２の合計の０.１〜２０質量％であるのが有利である。
【００２５】
側流取出物流１２は、下流の精製蒸留塔中で更に分別することができる。このことは、２種以上のアミンが出発混合物中に存在し、これらが水と共に、非常に類似の沸点を有する共沸混合物を形成する場合に、純粋なアミンを製造するために必要である。このような混合物の例は、Ｎ-メチルモルホリン/Ｎ-エチルモルホリン/水、ピロリジン/Ｎ-メチルピロリジン/水及びピペリジン/Ｎ-メチルピペリジン/水である。
【００２６】
本発明の方法により分別されるべき出発混合物は、その組成において多大に変動することができ、一般に、生成物アミン１モル当たり低沸点物０〜９モル、好ましくは０〜３モル、水１〜１０モル、好ましくは１〜４モル及び出発混合物の全成分の合計に対して２〜２０質量％の高沸点物を含有する。
【００２７】
本発明の方法により分別されるべき出発混合物の例は、次のものである：
− 水素の存在下でのジメチルアミンとプロピオンアルデヒドとからの又はジメチルアミンとプロパノールとからのジメチルプロピルアミンの製造時に製造される生成物混合物。これは、低沸点物として、未反応のジメチルアミン及びこれから不均化反応で形成されるモノメチルアミン及びトリメチルアミンを含有していてよい。この製造をプロピオンアルデヒドから出発する場合には、出発混合物は、高沸点物として化合物２-メチルペンテ-２-エンアルデヒド、２-メチルバレルアルデヒド、ジメチル-（２-メチルペンテ-２-エニル）アミン及びジメチル（２-メチルペンチル）アミンから成っていてよく、これらは、２分子のプロピオンアルデヒドの反応及び引き続くアミノ化及び／又は水素化により形成されている。
【００２８】
− １,５-ペンタンジオールとアンモニアとからのピペリジンの製造時に製造される生成物混合物。この混合物は、低沸点物としての未反応のアンモニアを含有することができる。存在しうる高沸点物は、２-メチルペンタンジオール、ジピペリジニルペンタン及び２-メチルピペリジンである。
【００２９】
− １,５-ペンタンジオールとメチルアミンとからのＮ-メチルピペリジンの製造時に製造される生成物混合物。低沸点物として、前記の全てのメチルアミンが存在することができる。高沸点物は、例えば１,５-ペンタンジオールと１又は２分子のジメチルアミンとの反応生成物である。
【００３０】
− ジエチレングリコールとアンモニアとからのモルホリンの製造時に得られる生成物混合物。低沸点物はアンモニアであり、高沸点物は例えばジモルホリノジグリコールである。
【００３１】
− ジエチレングリコールとメチルアミンとからのＮ-メチルモルホリンの製造時に得られる生成物混合物。存在しうる低沸点物は前記の全てのメチルアミンである。高沸点物は、例えばジエチレングリコールと１又は２分子のジメチルアミンとの反応生成物である。
【００３２】
− １,４-ブタンジオールとアンモニアとからのピロリジンの製造時に得られる生成物混合物。低沸点物は、アンモニアであり、高沸点物は、例えば生成ピロリジンと未反応の１,４-ブタンジオールとの更なる反応により形成される生成物である。
【００３３】
− １,４-ブタンジオールとメチルアミンとからのＮ-メチルピロリジンの製造時に得られる生成物混合物。存在しうる低沸点物は、前記のメチルアミンの全てである。高沸点物は、例えば１,４-ブタンジオールと１又は２モルのジメチルアミンとの反応生成物である。
【００３４】
【実施例】
下記の実施例につき、本発明をより詳細に記載する。
【００３５】
例
アンモニア及びペンタンジオールからのピペリジンの合成時に得られる生成物混合物を、図１に記載の方法に従って処理する。出発混合物（流１）及び仕上げ時に生じる他の流の物質流速及び組成を、下記の表中に記載する。混合物を、理論棚板２２を有する低沸点物除去塔中で、２１バールで蒸留させる。この塔の塔頂からアンモニアが取り出される（流２）。塔底温度は２０４℃である。塔頂温度は４６℃である。次いで、低沸点物塔の塔底相放出物（流３）を、理論棚板２５を有する高沸点物除去塔中で、１バールで蒸留させる。この塔底から、原則的にジピペリジニルペンタン、２-メチルピペリジン及び２-メチルペンタンジオールより成る流（流４）を取り出す。この塔頂取出物（流５）は、水、ピペリジン及び２-メチルピペリジンより成る。塔底温度は１７６℃である。塔頂温度は９５℃である。高沸点物除去塔の塔頂取出物流を共沸蒸留塔の側流取出物流（流９）と一緒にして、大気圧で作動し、理論棚板１０を有する抽出塔に供給する。抽出を、大気圧で、抽出塔の塔頂から添加される５０質量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いて実施する。この塔底温度は、５５℃である。塔頂温度は３９℃である。有機相として、ピペリジン及び２-メチルピペリジンの低-水分混合物（これは２質量％の残留水含分を有する）をこの抽出塔の塔頂から取り出し（流８）、これを理論棚板１８を有する共沸蒸留塔に供給する。これは大気圧で操作する。この塔底温度は１１３℃である。塔頂温度は９５℃である。塔頂から第３番目の棚板のところから共沸混合物水/ピペリジン又は水/２-メチルピペリジン（流９）を側流取出物として取り出し、高沸点物除去の塔頂取出物流と一緒にする。
共沸蒸留塔の塔底相取出物流（流１１）を、大気圧で作動している精製蒸留塔に供給する。この精製蒸留塔の塔頂で、その主成分がピペリジンである生成物流（流１２）が製造される。塔底で、主として２-メチルピペリジンより成る流（流１３）が分離除去される。この塔底温度は１２３℃である。塔頂温度は１０９℃である。この方法は、抽出塔中での固体形成なしに、かつ低沸点物の集積なしに、４０日間に渡り作動した。
【００３６】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法を実施する装置の１実施形を示す図。
【図２】本発明の方法を実施する装置のもう一つの実施形を示す図。
【符号の説明】
ａ 低沸点物除去塔
ｂ 高沸点物除去塔
ｃ 抽出塔
ｄ 共沸混合物分離塔
ｅ 蒸留塔
【発明の属する技術分野】
本発明は、１種以上のアミン、水、低沸点物を含有し、かる高沸点物を含有する又は含有しない混合物を分別する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水素の存在下での、アンモニア、１級又は２級アミンとアルコールとの又はアルデヒドとの反応で、製造される反応生成物は、特に水であり、これは屡々形成される生成物アミンとアミン/水共沸混合物を形成する。加えて、この生成物混合物は、アミン/水共沸混合物の沸点よりも低い沸点を有する低沸点物(low-boilers)、例えば未反応のアンモニア又は出発アミン及び生成物アミンの沸点よりも高い沸点を有する高沸点物(high-boilers)、例えば高分子量の副産物を含有する。
【０００３】
ＧＢ１１０２３７０は、エチレンジアミン/水混合物の抽出蒸留の方法を記載しており、ここでは、第１蒸留塔中でエチレン/水粗製混合物を蒸発させ、上行性蒸気を向流で水酸化ナトリウム水溶液と接触させている。第１塔の塔頂で、低-水分エチレンジアミン/水混合物（これは、共沸点より上のアミン濃度を有する）が得られ、この混合物は第２塔中で単純精留により更に蒸留される。第２塔の塔頂で純粋なエチレンジアミンが得られ、第２塔の塔底でエチレンジアミン/水混合物が得られ、これは、粗製混合物と一緒にされ、抽出蒸留に戻されている。
【０００４】
ＤＥ-Ａ２９０２３０２は、エチルアミン混合物を分離する方法を記載しており、ここでは、ジエチルアミン-、トリエチルアミン-、エタノール-、水及びおそらくモノエチルアミン-含有混合物が、水及び水-不混和性溶媒で抽出されて水相及び水-不混和性相が得られている。これら二つの相は分離され、かつ蒸留により更に後処理されている。使用される水-不混和性溶媒は、ｎ-ブタン、ｎ-ヘキサン及びクメンである。
【０００５】
ＤＥ-Ａ２７２３４７４は、水-、モノエチルアミン-、ジエチルアミン-及びトリエチルアミン-含有混合物を分別するための方法を記載しており、ここでは、モノエチルアミン及びジエチルアミン及びトリエチルアミンの本質的に無水の混合物が蒸留により分離除去され、かつ蒸留により、モノエチルアミンとジエチルアミンとの無水混合物からモノエチルアミンが分離除去されている。
【０００６】
ＥＰ-Ａ０８８１２１１は、無水の２-アミノ-１-メトキシプロパンの製法を記載しており、ここでは、抽出工程で、２-アミノ-１-メトキシプロパン-含有水性反応混合物を水酸化ナトリウム溶液と混合して、水酸化ナトリウム含有水相及び１-アミノ-１-メトキシプロパン含有相を形成させ、この水相を分離除去し、かつ１蒸留工程で２-アミノ-１-メトキシプロパン含有相を蒸留させ、先ず水と２-アミノ-１-メトキシプロパンとの共沸混合物を製造し、これを抽出工程に戻し、次いで、無水の２-アミノ-１-メトキシプロパンを製造している。
【０００７】
【特許文献１】
ＧＢ１１０２３７０
【特許文献２】
ＤＥ-Ａ２９０２３０２
【特許文献３】
ＤＥ-Ａ２７２３４７４
【特許文献４】
ＥＰ-Ａ０８８１２１１
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の１課題は、多くの種々異なる粗製アミン混合物に好適である、アミン合成からの水含有粗製アミン混合物を分別するための、改良された方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
この課題は、次の工程（ｉ）〜（ｉｖ）より成る、１種以上のアミン、水、低沸点物及び高沸点物を含有するアミン含有混合物を分別する方法により達成されることを発見した：
（ｉ）蒸留によりアミン含有混合物から低沸点物を分離除去する、
（ｉｉ）蒸留によりアミン含有混合物から高沸点物を分離除去する、
（ｉｉｉ）水酸化ナトリウム溶液を用いてアミン含有混合物を抽出して、水酸化ナトリウムを含有する水性の第１相及びアミンを含有する水-有機性の第２相を製造する、
（ｉｖ）水-有機性の第２相を蒸留させ、本質的に無水のアミン及びアミン/水共沸混合物を製造し、このアミン/水共沸混合物を抽出工程（ｉｉｉ）に戻す。
【００１０】
意外にも、抽出工程（ｉｖ）を実施する前の高沸点物の分離除去は、抽出器中の不所望な固体の形成を避ける。本発明の方法は連続的に実施するのが有利である。
【００１１】
本発明の方法は、蒸留工程（ｉｖ）で先ずアミン/水共沸混合物を製造し、次いで本質的に無水のアミンを製造するような方法で実施することができる。「アミン」は、複数のアミンの混合物をも意味する。
【００１２】
有利な１実施態様において、蒸留工程（ｉｖ）で、アミン/水共沸混合物が、蒸留塔の濃縮部で側流取出物として製造され、抽出工程（ｉｉｉ）に戻され、かつ本質的に無水のアミンは、蒸留塔のストリッピング部で側流取出物として製造され、更なる高沸点物は塔頂取出物として製造され、更なる高沸点物含有アミンは塔底相取出物として製造される。
【００１３】
塔底相取出物として製造された更なる高沸点物含有アミンを、工程（ｉｉ）に戻すのが有利である。
【００１４】
工程（ｉｖ）で製造された本質的に無水のアミンを、引き続く蒸留工程（ｖ）で、更に分別することができる。
【００１５】
更に有利な１実施態様では、蒸留工程（ｉｖ）で塔の濃縮部中で側流取出物としてアミン/水共沸混合物を製造し、かつ抽出工程（ｉｉｉ）に戻し、更なる低沸点物を、塔頂取出物として製造し、本質的に無水のアミンを塔底相取出物として製造する。
【００１６】
引き続く蒸留工程（ｖ）で、工程（ｉｖ）で製造された本質的に無水のアミンを更に分別することができる。
【００１７】
工程（ｉｖ）での蒸留塔からの塔頂取出物としての低沸点物フラクシヨンの除去は、連続的方法でのアミン/水共沸混合物を抽出工程（ｉｉｉ）に戻すことによる低沸点物の集積を避ける。
【００１８】
出発混合物が２種以上のアミンを含有し、これらが水と共に非常に類似の沸点を有する共沸混合物を形成する場合には、純粋なアミンを製造するために、下流の蒸留工程（ｖ）が要求される。この例は、その沸点が１０℃を越えずに異なっている共沸混合物である。
【００１９】
以下に、本発明の２つの実施態様をより詳細に記載する。
【００２０】
図１との関連で、分別されるべきアミン製造の反応生産物を流入物流１として低沸点物除去塔ａに供給する。低沸点物は、例えば未反応の出発物質アミンである。この低沸点物除去塔は、一般に１〜４０バール（絶対）、好ましくは１０〜３０バール（絶対）の圧力及び一般に-２０〜３００℃、好ましくは３０〜２５０℃の温度で操作される。理論棚板の数は、一般に３〜８０、好ましくは１０〜３０である。
【００２１】
低沸点物塔の塔頂で、大部分の低沸点物が塔頂取出物流２として得られ、これは、このアミン合成にリサイクルさせることができる。塔底相取出物流３を、理論棚板一般に３〜８０、好ましくは１０〜３０を有する高沸点物除去塔ｂに供給し、一般に０.１５〜４０バール（絶対）、好ましくは１〜５バール（絶対）の圧力及び一般に−２０〜３００℃、好ましくは３０〜２５０℃の温度で蒸留させる。塔底相取出物流４として、高沸点物が製造され、これはこのプロセスから放出される。高沸点物は、例えば所望の生成物アミンよりも高い分子量を有する副産物である。塔頂取出物流５として、なお痕跡量の低沸点物及び高沸点物を含有するアミン/水共沸混合物が製造される。高沸点物除去の結果として、下流の抽出器ｃ中では固体形成が起こらない。
【００２２】
塔頂取出物流５を共沸混合物除去塔ｄの側流取出物流９と一緒にして、抽出器ｃに供給する。この抽出器ｃは、一段又は多段のデザインあってよい。一段抽出塔ｃは、例えば単一ミキサー-セットラー（mixer-settler)抽出器である。多段抽出器ｃは、例えば抽出塔又は抽出器カスケードである。好適な抽出塔は、例えば、充填塔（packed columns)、篩板塔、カスケード塔、脈動塔(pulsed columns)、回転塔及び遠心塔である。抽出器カスケードは、例えば、複数の直列連結ミキサー-セットラー抽出器であり、これは、場所節約方式で抽出塔又はボックス抽出器として構成されていてもよい。この抽出器ｃは、多段の、特に好ましくは一般に理論棚板１〜２５、好ましくは４〜１０を有する向流抽出塔であるのが有利である。これらは一般に、抽出混合物の全ての成分がそれらの沸点を下回って存在するような圧力で操作される。温度は、この抽出混合物のいずれの成分もその沸点を越えて存在しないように、かつ、加えて、双方の相の粘度がこの２相の分散が問題なく可能であるような粘度に達するように選択されている。この温度は、一般に５〜２００℃、好ましくは２０〜７０℃、例えば４０〜５０℃である。水酸化ナトリウム溶液を流入物流６として添加する。一般に、この水酸化ナトリウム溶液の濃度は、１〜７５質量％、好ましくは２５〜５０質量％である。相分離の後に、水酸化ナトリウム含有水相をこの方法から排出物流７として放出させる。
【００２３】
アミンを含有する水-有機性相を流８として共沸混合物分離塔ｄに供給する。この共沸混合物分離塔は、一般に理論棚板３〜８０、好ましくは１０〜３０を有し、一般に１〜４０バール、好ましくは２〜８バールの圧力で、かつ−２０〜３００℃、好ましくは５０〜１２０℃の温度で操作される。この塔の濃縮部中で、アミン/水共沸混合物が側流取出物流９として得られ、これは高沸点物除去の塔頂取出物流５と一緒にされる。更なる低沸点物が塔頂取出物流１０として得られる。塔底相取出物流１１として無水のアミンが得られ、これはなお痕跡量の高沸点物を含有していることがありうる。この塔底相取出物流１１を、蒸留塔ｅ中で更に蒸留することができ、塔頂取出物流１２として純粋なアミンが得られ、かつ他の高沸点物が塔底相取出物流１３として得られる。
【００２４】
図２との関連で、前記方法の変法が記載されている。この場合には、無水のアミンは共沸混合物分離塔から塔底相取出物流として取り出されず、側流取出物流１２として取り出される。塔底相取出物流１１として、高沸点物の高い含分を有するアミンが取り出され、低沸点物除去の塔底相取出物流３と一緒にされて、高沸点物除去にリサイクルされる。塔底相取出物流１１は、流１１及び１２の合計の０.１〜２０質量％であるのが有利である。
【００２５】
側流取出物流１２は、下流の精製蒸留塔中で更に分別することができる。このことは、２種以上のアミンが出発混合物中に存在し、これらが水と共に、非常に類似の沸点を有する共沸混合物を形成する場合に、純粋なアミンを製造するために必要である。このような混合物の例は、Ｎ-メチルモルホリン/Ｎ-エチルモルホリン/水、ピロリジン/Ｎ-メチルピロリジン/水及びピペリジン/Ｎ-メチルピペリジン/水である。
【００２６】
本発明の方法により分別されるべき出発混合物は、その組成において多大に変動することができ、一般に、生成物アミン１モル当たり低沸点物０〜９モル、好ましくは０〜３モル、水１〜１０モル、好ましくは１〜４モル及び出発混合物の全成分の合計に対して２〜２０質量％の高沸点物を含有する。
【００２７】
本発明の方法により分別されるべき出発混合物の例は、次のものである：
− 水素の存在下でのジメチルアミンとプロピオンアルデヒドとからの又はジメチルアミンとプロパノールとからのジメチルプロピルアミンの製造時に製造される生成物混合物。これは、低沸点物として、未反応のジメチルアミン及びこれから不均化反応で形成されるモノメチルアミン及びトリメチルアミンを含有していてよい。この製造をプロピオンアルデヒドから出発する場合には、出発混合物は、高沸点物として化合物２-メチルペンテ-２-エンアルデヒド、２-メチルバレルアルデヒド、ジメチル-（２-メチルペンテ-２-エニル）アミン及びジメチル（２-メチルペンチル）アミンから成っていてよく、これらは、２分子のプロピオンアルデヒドの反応及び引き続くアミノ化及び／又は水素化により形成されている。
【００２８】
− １,５-ペンタンジオールとアンモニアとからのピペリジンの製造時に製造される生成物混合物。この混合物は、低沸点物としての未反応のアンモニアを含有することができる。存在しうる高沸点物は、２-メチルペンタンジオール、ジピペリジニルペンタン及び２-メチルピペリジンである。
【００２９】
− １,５-ペンタンジオールとメチルアミンとからのＮ-メチルピペリジンの製造時に製造される生成物混合物。低沸点物として、前記の全てのメチルアミンが存在することができる。高沸点物は、例えば１,５-ペンタンジオールと１又は２分子のジメチルアミンとの反応生成物である。
【００３０】
− ジエチレングリコールとアンモニアとからのモルホリンの製造時に得られる生成物混合物。低沸点物はアンモニアであり、高沸点物は例えばジモルホリノジグリコールである。
【００３１】
− ジエチレングリコールとメチルアミンとからのＮ-メチルモルホリンの製造時に得られる生成物混合物。存在しうる低沸点物は前記の全てのメチルアミンである。高沸点物は、例えばジエチレングリコールと１又は２分子のジメチルアミンとの反応生成物である。
【００３２】
− １,４-ブタンジオールとアンモニアとからのピロリジンの製造時に得られる生成物混合物。低沸点物は、アンモニアであり、高沸点物は、例えば生成ピロリジンと未反応の１,４-ブタンジオールとの更なる反応により形成される生成物である。
【００３３】
− １,４-ブタンジオールとメチルアミンとからのＮ-メチルピロリジンの製造時に得られる生成物混合物。存在しうる低沸点物は、前記のメチルアミンの全てである。高沸点物は、例えば１,４-ブタンジオールと１又は２モルのジメチルアミンとの反応生成物である。
【００３４】
【実施例】
下記の実施例につき、本発明をより詳細に記載する。
【００３５】
例
アンモニア及びペンタンジオールからのピペリジンの合成時に得られる生成物混合物を、図１に記載の方法に従って処理する。出発混合物（流１）及び仕上げ時に生じる他の流の物質流速及び組成を、下記の表中に記載する。混合物を、理論棚板２２を有する低沸点物除去塔中で、２１バールで蒸留させる。この塔の塔頂からアンモニアが取り出される（流２）。塔底温度は２０４℃である。塔頂温度は４６℃である。次いで、低沸点物塔の塔底相放出物（流３）を、理論棚板２５を有する高沸点物除去塔中で、１バールで蒸留させる。この塔底から、原則的にジピペリジニルペンタン、２-メチルピペリジン及び２-メチルペンタンジオールより成る流（流４）を取り出す。この塔頂取出物（流５）は、水、ピペリジン及び２-メチルピペリジンより成る。塔底温度は１７６℃である。塔頂温度は９５℃である。高沸点物除去塔の塔頂取出物流を共沸蒸留塔の側流取出物流（流９）と一緒にして、大気圧で作動し、理論棚板１０を有する抽出塔に供給する。抽出を、大気圧で、抽出塔の塔頂から添加される５０質量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いて実施する。この塔底温度は、５５℃である。塔頂温度は３９℃である。有機相として、ピペリジン及び２-メチルピペリジンの低-水分混合物（これは２質量％の残留水含分を有する）をこの抽出塔の塔頂から取り出し（流８）、これを理論棚板１８を有する共沸蒸留塔に供給する。これは大気圧で操作する。この塔底温度は１１３℃である。塔頂温度は９５℃である。塔頂から第３番目の棚板のところから共沸混合物水/ピペリジン又は水/２-メチルピペリジン（流９）を側流取出物として取り出し、高沸点物除去の塔頂取出物流と一緒にする。
共沸蒸留塔の塔底相取出物流（流１１）を、大気圧で作動している精製蒸留塔に供給する。この精製蒸留塔の塔頂で、その主成分がピペリジンである生成物流（流１２）が製造される。塔底で、主として２-メチルピペリジンより成る流（流１３）が分離除去される。この塔底温度は１２３℃である。塔頂温度は１０９℃である。この方法は、抽出塔中での固体形成なしに、かつ低沸点物の集積なしに、４０日間に渡り作動した。
【００３６】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法を実施する装置の１実施形を示す図。
【図２】本発明の方法を実施する装置のもう一つの実施形を示す図。
【符号の説明】
ａ 低沸点物除去塔
ｂ 高沸点物除去塔
ｃ 抽出塔
ｄ 共沸混合物分離塔
ｅ 蒸留塔
Claims (9)
- − ジメチルアミン及びプロピオンアルデヒド及び水素からのジメチルプロピルアミンの製造
− ジメチルアミンとプロパノールとからのジメチルプロピルアミンの製造
− １,５-ペンタンジオールとアンモアとからのピペリジンの製造
− １,５-ペンタンジオールとメチルアミンとからのＮ-メチルピペリジンの製造
− ジエチレングリコールとアンモニアとからのモルホリンの製造
− ジエチレングリコールとメチルアミンとからのＮ-メチルモルホリンの製造
− １,４-ブタンジオールとアンモニアとからのピロリジンの製造及び
− １,４-ブタンジオールとメチルアミンとからのＮ-メチルピロリジンの製造
の際に得られる生成物混合物より成る群から選択される、１種以上のアミン、水、低沸点物及び高沸点物を含有するアミン含有混合物を分別する方法において、工程（ｉ）〜（ｉｖ）：
（ｉ）蒸留によりアミン含有混合物から低沸点物を分離除去する、
（ｉｉ）蒸留によりアミン含有混合物から高沸点物を分離除去する、
（ｉｉｉ）水酸化ナトリウム溶液を用いてアミン含有混合物を抽出して、水酸化ナトリウムを含有する水性の第１相及びアミンを含有する水-有機性の第２相を製造する、その際、抽出温度は５〜２００℃であり、かつ水酸化ナトリウム溶液の濃度は１〜７５質量％であり、
（ｉｖ）水-有機性の第２相を蒸留して、アミン/水共沸混合物および無水のアミンを製造し、かつこのアミン/水共沸混合物を抽出工程（ｉｉｉ）に戻す
より成ることを特徴とする、前記アミン含有混合物を分別する方法。 - 工程（ｉｖ）で、先ずアミン/水共沸混合物を製造し、次いで、無水のアミンを製造する、請求項１に記載の方法。
- 工程（ｉｖ）で、アミン/水共沸混合物を、塔の濃縮部分中の側流取出物として製造し、かつ抽出工程（ｉｉｉ）に戻し、無水のアミンを、蒸留塔のストリッピング部で側流取出物として製造し、更なる低沸点物を塔頂取出物として、かつ更なる高沸点物含有アミンを、塔底相取出物として製造する、請求項１に記載の方法。
- 工程（ｉｖ）で製造された更なる高沸点物含有アミンを、工程（ｉｉ）に戻す、請求項３に記載の方法。
- 工程（ｉｖ）で製造された無水のアミンを引き続く工程（ｖ）で蒸留により更に分別させる、請求項３又は４に記載の方法。
- 工程（ｉｖ）で、アミン/水共沸混合物を、塔の濃縮部の側流取出物として製造し、かつ抽出工程（ｉｉｉ）に戻し、かつ更なる低沸点物を、塔頂取出物として製造し、無水のアミンを、塔底相取出物として製造する、請求項１に記載の方法。
- 工程（ｉｖ）で製造された無水のアミンを、引き続く工程（ｖ）で更に分別する、請求項６に記載の方法。
- 抽出工程（ｉｉｉ）を多段で実施する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
- 蒸留工程（ｉｖ）を棚板３〜８０を有する蒸留塔中で、１〜４０バールの圧力及び−２０〜３００℃の温度で実施する、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
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| US20230025575A1 (en) | 2019-12-03 | 2023-01-26 | Basf Se | Process for preparing amines over a copper catalyst |
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| WO2023046330A1 (en) * | 2021-11-22 | 2023-03-30 | Basf Se | Continuous process for the separation of a mixture comprising pyrrolidine, bis(pyrrolidino)butane and water |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56127336A (en) * | 1980-02-08 | 1981-10-06 | Ici Ltd | Separation of alkylamine isomer |
| JPH1149733A (ja) * | 1997-05-30 | 1999-02-23 | Basf Ag | 無水２−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5175369A (en) * | 1990-11-01 | 1992-12-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Separation of methoxyisopropylamine from methoxyisopropylamine-water azeotrope |
| US5192399A (en) * | 1991-01-30 | 1993-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of aminonitriles or diamines |
| US5074967A (en) * | 1991-04-08 | 1991-12-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Separation of methoxyisopropylamine from methoxyisopropylamine-water azeotrope |
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-
2004
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56127336A (en) * | 1980-02-08 | 1981-10-06 | Ici Ltd | Separation of alkylamine isomer |
| JPH1149733A (ja) * | 1997-05-30 | 1999-02-23 | Basf Ag | 無水２−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法 |
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