JP4513675B2

JP4513675B2 - アルミニウム材のろう付け方法およびそれに使用されるフラックス

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Publication number: JP4513675B2
Application number: JP2005196819A
Authority: JP
Inventors: 治彦宮地; 義治長谷川; 大輔牛越; 浩信藤吉
Original assignee: Denso Corp
Current assignee: Denso Corp
Priority date: 2004-10-21
Filing date: 2005-07-05
Publication date: 2010-07-28
Anticipated expiration: 2025-07-05
Also published as: JP2006142378A

Description

本発明は、フルオロ亜鉛酸カリウム（ＫＺｎＦ_３）をベースとするフラックスを用いてアルミニウム材をろう付けするアルミニウム材のろう付け方法およびそのフラックスに関するものであり、例えば車両用空調装置のアルミニウム熱交換器に用いて好適である。

従来、アルミニウム材から成る熱交換器のろう付け方法として、例えば特許文献１に示されるものが知られている。即ち、このろう付け方法は、アルミニウム製の押出し多穴チューブに、ろう材を被覆したフィンを組付け、このチューブとフィンとの組立て体を亜鉛置換反応を示す非腐食性フラックスを用いて一体的に接合するものとしている。具体的には、予めチューブの表面にこの非腐食性フラックスを塗布しておき、チューブとフィンとを組付けて、窒素ガス雰囲気（不活性ガス雰囲気）のろう付け用加熱炉内（６００℃前後の温度条件）でろう付けを行うようにしている。非腐食性フラックスとしては、フッ化物系の物が用いられており、ここでは、ＫＦ／ＺｎＦ_２（ＫＺｎＦ_３）が提示されている。

これにより、フラックス中のＺｎがチューブのＡｌと置換反応し、Ｚｎはチューブの表面に亜鉛拡散層を形成する。亜鉛拡散層は、犠牲腐食層となって、Ａｌ母材の腐食（孔食）を防止する。また、亜鉛置換反応を起こした後のフラックスはＫとＡｌとＦとからなる非腐食性フラックスとなり、良好なろう付けを可能としている。
特開２００３−２２５７６０号公報

しかしながら、このフラックス（ＫＺｎＦ_３）による亜鉛拡散層は、加熱炉内の加熱雰囲気の影響（Ｏ_２や水分の量）によって、安定した形成がされにくいという欠点があった。

即ち、ろう付け時の予熱炉では大気加熱する場合があり、またろう付け加熱炉内の加熱は窒素ガス雰囲気中で風の循環により行われるが、雰囲気が悪い場合には風の当り易い部位では、Ｏ_２や水分の量が多くなり、ろう付け後にアルミニウムの表面が黒色に変色する。この部分をＸ線回折で調査すると非腐食性フラックスの主成分となるべきＫＡｌＦ_４はほとんど検出されず、Ｋ_３ＡｌＦ_６とＺｎ、ＺｎＯとが多く検出される。このように、ＫＺｎＦ_３は加熱雰囲気が良くないと、アルミニウムとの反応でＫＡｌＦ_４を生成せずにＫ_３ＡｌＦ_６を生成してしまう。これは例えば以下の化学式１〜化学式３に示すように、アルミニウムとの反応で形成されるＫＡｌＦ_４は雰囲気中のＨ_２Ｏと反応し、Ｋ_３ＡｌＦ_６となってしまうものと推定される。

（化１）
６ＫＺｎＦ_３＋４Ａｌ→３ＫＡｌＦ_４＋Ｋ_３ＡｌＦ_６＋６Ｚｎ
（化２）
３ＫＡｌＦ_４＋３Ｈ_２Ｏ→Ｋ_３ＡｌＦ_６＋Ａｌ_２Ｏ_３＋６ＨＦ
（化３）
２Ｚｎ＋Ｏ_２→２ＺｎＯ
この結果、図８に示すＫＦ−ＡｌＦ_３系状態図から解るように、Ｋ_３ＡｌＦ_６は単独では融点が高いので（ＡｌＦ_３２５モル％で約１０００℃）、ろう付け時の温度条件（６００℃前後）ではフラックス作用が不充分となり、Ｚｎのアルミニウムへの拡散が生じにくくなるものと考えられる。

本発明の目的は、上記問題に鑑み、ＫＺｎＦ_３をベースとするフラックスを用いるものにおいて、加熱炉の加熱雰囲気が悪い場合でも、安定した亜鉛拡散層の形成を可能とするアルミニウム材のろう付け方法およびそれに使用されるフラックスを提供することにある。

本発明は上記目的を達成するために、以下の技術的手段を採用する。

請求項１に記載の発明では、アルミニウムあるいはその合金から成る部材（１１１、１１２）同士を組付けて、
組付けにより形成される組付け体（１００）の接合すべき部位に亜鉛置換反応を示す非腐食性のフラックスを塗布し、
不活性ガス雰囲気の加熱炉内で組付け体（１００）を一体的にろう付けするアルミニウム材のろう付け方法であって、
非腐食性のフラックスとして、ＫＺｎＦ_３に、平均粒径６μｍのＡｌＦ_３を４〜１５ｍａｓｓ％の範囲で、もしくは平均粒径３０μｍのＡｌＦ _３を７〜２５ｍａｓｓ％の範囲で添加したものを使用することを特徴としている。

これにより、加熱炉内の加熱雰囲気が悪い場合でも、ＫＺｎＦ_３は、図８に示すＫＦ−ＡｌＦ_３系状態図のＡｌＦ_３モル比の大きい側となって、Ａｌとの反応時においてＫ_３ＡｌＦ_６の生成を抑えてＫＡｌＦ_４をより多く生成するようになるので、ろう付け温度条件下でもＫＡｌＦ_４が非腐食性フラックスとして有効に作用し、ＫＺｎＦ_３中のＺｎによってＡｌ表面に安定した拡散層を形成することができる。
また、ＡｌＦ _３の平均粒径が大きい場合に比べて平均粒径が小さいほど、一粒毎に未反応のまま残る事が無くなるので、ＡｌＦ _３は有効にＫ _３ＡｌＦ _６の生成を抑えるように作用し、少ない添加量でＡｌ表面に安定したＺｎの拡散層を形成することができる。また、平均粒径が小さいことにより、ＫＺｎＦ _３との混合性が向上するので、フラックスとしての取扱いが容易となる。

請求項２に記載の発明では、組付け体（１００）は、部材（１１１、１１２）としてチューブ（１１１）、フィン（１１２）を含む熱交換器（１００）であり、
ＫＺｎＦ_３に、平均粒径６μｍのＡｌＦ_３を４〜１５ｍａｓｓ％の範囲で、もしくは平均粒径３０μｍのＡｌＦ _３を７〜２５ｍａｓｓ％の範囲で添加した非腐食性フラックスをチューブ（１１１）に塗布することを特徴としている。

これにより、チューブ（１１１）表面に確実に亜鉛拡散層を形成して、チューブ（１１１）の耐食性を向上させることができ、孔食による内部流体の漏れを防止することができる。

また、請求項３に記載の発明では、アルミニウムあるいはその合金から成る部材（１１１、１１２）同士を、不活性ガス雰囲気の加熱炉内で一体的にろう付けする際に使用される亜鉛置換反応を示す非腐食性のフラックスであって、
このフラックスは、ＫＺｎＦ_３に、平均粒径６μｍのＡｌＦ_３が４〜１５ｍａｓｓ％の範囲で、もしくは平均粒径３０μｍのＡｌＦ _３が７〜２５ｍａｓｓ％の範囲で添加されたことを特徴としており、これにより、請求項１に記載のろう付け方法に使用可能なフラックスとすることができる。

尚、上記各手段の括弧内の符号は、後述する実施形態記載の具体的手段との対応関係を示すものである。

（第１実施形態）
次に、本発明の第１実施形態について、図１〜図４を用いて説明する。尚、図１は蒸発器１００の全体構成を示す外観斜視図、図２は図１における上ヘッダタンク１２０近傍を示す断面図、図３はＡｌＦ_３の添加量を変化させた時のろう付け状況、亜鉛拡散状況結果を示す表、図４はＡｌＦ_３の添加量を変化させた時の表面の亜鉛濃度結果を示すグラフである。

まず、本発明のろう付け対象としている車両用空調装置に用いられる蒸発器１００について説明する。蒸発器１００は冷凍サイクル中に配設されるものであって、圧縮機で高温高圧に圧縮され、凝縮器で凝縮液化され、減圧装置（膨張弁）で低温低圧に減圧された後の冷媒を蒸発させる熱交換器である。尚、以下説明する各部材はアルミニウムあるいはアルミニウム合金より成り、各部材の表面に予めクラッド、あるいは塗布等により設けられたろう材によって蒸発器１００として一体的にろう付けされている。

蒸発器１００は、図１、図２に示すように、主にコア部１１０、上ヘッダタンク１２０、下ヘッダタンク１３０等より成る。コア部１１０は、複数のチューブ１１１と複数のフィン１１２とを交互に積層して、その積層方向の両最外方のフィン１１２の更に外方にサイドプレート１１３を配設したものである。

チューブ１１１は、ろう材のクラッドされないベア材から押出し加工により断面の外形が扁平状に成形されたもので、内部に複数の冷媒流路（図示せず）が形成されている。チューブ１１１の表面には予めフラックス（詳細後述）が塗布されている。そして、このチューブ１１１は、後述する上下ヘッダタンク１２０、１３０の２つの内部空間に対応させ、熱風（以下、送風空気）の流れ方向に２列並ぶものとしている。

フィン１１２は、両面に予めろう材がクラッドされた薄肉の帯板材を波状に加工したローラ成型品であり、表面に熱交換効率を高めるためのルーバ（図示せず）が形成されている。フィン１１２は、チューブ１１１にろう付けされている。

サイドプレート１１３は、コア部１１０における補強部材を成すものであり、平板材（フィン１１２側に片面ろう材クラッド）からプレス加工により成形されている。サイドプレート１１３の長手方向端部側は、平板状に形成され、他の大半の部分はチューブ１１１、フィン１１２の積層方向外方に開口するコの字状断面となるように形成されており、フィン１１２にろう付けされている。

上ヘッダタンク１２０は、チューブ１１１の長手方向に２分割された反チューブ側のタンクヘッダ１２１とチューブ側のプレートヘッダ１２２とから成り、キャップ１２３が設けられている。

タンクヘッダ１２１およびプレートヘッダ１２２は、それぞれ２つの半円形状あるいは２つの半矩形形状が接続される断面形状を有し、平板材（両面ろう材クラッド）からプレス加工により成形されている。両ヘッダ１２１、１２２が互いに嵌合、ろう付けされ、送風空気の流れ方向に２つの内部空間が並ぶ筒状体を形成している。

そして、上ヘッダタンク１２０の長手方向端部の開口部には、平板材（両ヘッダ１２１、１２２側に片面ろう材クラッド）に下面からプレス加工により成形されたキャップ１２３がろう付けされ、この開口部を閉塞するようにしている。

更に、上ヘッダタンク１２０の略中央部には２つの内部空間を図１中、左右方向に分割する２つのセパレータ１２４がろう付けされている。また、上ヘッダタンク１２０の図１中、セパレータ１２４よりも右側の領域においては、上ヘッダタンク１２０の２つの内部空間同士が図示しない複数の連通路により互いに連通するようにしている。

下ヘッダタンク１３０は、上記の上ヘッダタンク１２０に準ずるものであり、長手方向両端部の開口部にキャップ１３３が設けられており、上ヘッダタンク１２０の構成として説明した、セパレータ１２４と連通路は廃止されている。

そして、上下ヘッダタンク１２０、１３０のコア部１１０側の壁面には、チューブ用挿入孔、サイドプレート用挿入孔が長手方向に同一ピッチで連続して設けられており、各チューブ１１１の長手方向端部側およびサイドプレート１１３の長手方向端部側がそれぞれ挿入され、ろう付けされている。これによってチューブ１１１は上下ヘッダタンク１２０、１３０の内部空間に連通し、また、サイドプレート１１３の長手方向端部側は上下ヘッダタンク１２０、１３０に支持される。

尚、上ヘッダタンク１２０の図１中、左側近傍には、冷媒が流入する流入口１４１および冷媒が流出する流出口１４２が設けられたブロック状のジョイント１４０がろう付けされており、流入口１４１は上ヘッダタンク１２０の内部空間のうち、図１中ａ部内と連通しており、また、流出口１４２は上ヘッダタンク１２０の内部空間のうち、図１中ｂ部内と連通するようにしている。

上記のように形成された蒸発器１００においては、冷媒が流入口１４１から上ヘッダタンク１２０のａ部内に流入した後、送風空気流れ下流側のチューブ１１１群を上下にＵターンして流れ、上ヘッダタンク１２０の図１中、右側において送風空気流れ上流側のチューブ１１１群に移り同様に上下にＵターンして、流出口１４２から流出する。この間に蒸発器１００は、冷媒を蒸発させその蒸発潜熱によって送風空気を冷却する。

次に、上記蒸発器１００のろう付け方法について説明する。本発明のろう付けにおいては使用するフラックスに特徴を持たせている。フラックスは亜鉛置換反応を示す非腐食性のものであり、ＫＺｎＦ_３（フルオロ亜鉛酸カリウム）をベースとしている。ＫＺｎＦ_３は、ＫＦ（フッ化カリウム）とＺｎＦ_２（フッ化亜鉛）とから成るものであり、両者の混合比は、単体化合物表示でＫＦ／ＺｎＦ_２のモル比を５０／５０としたものとしている。尚、このモル比は、３５／６５〜５５／４５の範囲とするのが好ましい。そして、このＫＺｎＦ_３に、所定量のＡｌＦ_３（フッ化アルミニウム、ここでは平均粒径６０μｍ、最大粒径１２０μｍのもの）を添加している（所定量の詳細については後述）。

上記のようにＫＺｎＦ_３にＡｌＦ_３を添加したものにバインダーと溶剤を加えてペースト状にして、ロールコータ等を用いてチューブ１１１の単品状態で表面に乾燥重量で塗布量が例えば１２ｇ／ｍ^２となるように予め塗布しておく。また、蒸発器１００を構成する各部材を組付けた後に治具等で保持して（組付け体として）、ＫＺｎＦ_３にＡｌＦ_３を添加したものに溶剤を加えて液状にして（湿式フラックス）、上記チューブ１１１とフィン１１２との接合部を除く他の接合部に付着させる。

そして、蒸発器１００の組付け体をろう付け用の加熱炉内に投入して、一体的にろう付けする。尚、加熱炉内雰囲気を窒素ガス雰囲気（不活性ガス雰囲気）とし、ろう付け温度を５９５〜６０５℃とし、ろう付け時間を約５分としている。

上記ＫＺｎＦ_３をベースとするフラックスを用いたアルミニウム材のろう付けにおいては、ＫＺｎＦ_３中のＺｎがアルミニウム（蒸発器１００を構成する各部材）と置換して表面に亜鉛拡散層を形成する。亜鉛置換反応を起した後のフラックスは、ＫとＡｌとＦとから成る非腐食性フラックス（フルオロアルミン酸カリウム（ＫＡｌＦ_４、Ｋ_３ＡｌＦ_６））となって良好なろう付けを可能とする。

ここで、本発明のろう付けにおいては、ベースとなるＫＺｎＦ_３にＡｌＦ_３を所定量添加したものとしているので、加熱炉内の加熱雰囲気が悪い場合でも、ＫＺｎＦ_３は、図８に示すＫＦ−ＡｌＦ_３系状態図のＡｌＦ_３モル比の大きい側となって、Ａｌとの反応時においてＫ_３ＡｌＦ_６の生成を抑えてＫＡｌＦ_４をより多く生成するようになる。よって、ろう付け温度条件下（５９５〜６０５℃）でもＫＡｌＦ_４（融点５６２〜５９０℃）が非腐食性フラックスとして有効に作用し、ＫＺｎＦ_３中のＺｎによってＡｌ表面に安定した拡散層を形成することができる。

ＡｌＦ_３の添加量の最適値については、図３、図４に示す確認結果から決定するようにした。即ち、図８から、ＫＡｌＦ_４はＡｌＦ_３のモル濃度で示すと５０モル％であり、Ｋ_３ＡｌＦ_６はＡｌＦ_３のモル濃度で示すと２５モル％であることから、Ｋ_３ＡｌＦ_６をＫＡｌＦ_４にするためには２５モル％のＡｌＦ_３を増加すれば良いと考えられる。しかしながら、実際のろう付けにおいては、加熱炉の加熱雰囲気が良ければＡｌＦ_３を添加せずともＫＺｎＦ_３からＫＡｌＦ_４が生成され、良好なろう付けが成されることから、加熱炉内のＯ_２、水分をわざと増加させて加熱雰囲気を悪くした条件で、ＡｌＦ_３の添加量に水準を取って、ろう付け状況および亜鉛拡散層の形成状況を定量的に確認した。ＡｌＦ_３を添加しない従来のものでは、ろう付け部に約４割の変色部が見られ、この変色部では表面の亜鉛濃度が０．４５％レベル、残り６割の変色なし部では亜鉛濃度が３．２％レベルであったが、ＡｌＦ_３を添加することで、良好な亜鉛拡散層が得られることが確認できた。ただし、ＡｌＦ_３の添加量を増加していくと、ＫＺｎＦ_３の量が減ってＺｎ量自身が減少することから形成される亜鉛拡散層もＡｌＦ_３の添加量２０％を超える点から減少していった。よって、従来のものに対して、充分な亜鉛拡散層を得るために、ＡｌＦ_３の添加量としては、５０ｍａｓｓ％以下が良く、更には１０〜３０ｍａｓｓ％の間が良いと決定した。

また、内部を冷媒（内部流体）が流通する蒸発器１００のような熱交換器においては、チューブ１１１の腐食（孔食）による冷媒漏れは、品質上致命傷となるが、ここでは本発明のフラックスをチューブ１１１の表面に予め塗布するようにしているので、チューブ１１１表面に確実に亜鉛拡散層を形成して、チューブ１１１の耐食性を向上させることができ、孔食による冷媒の漏れを防止することができる。

（第２実施形態）
本発明の第２実施形態は、ＫＺｎＦ_３に添加するＡｌＦ_３の粒径を考慮したものである。尚、第２実施形態ではろう付けの対象となる蒸発器１００は、上記第１実施形態のものに対して、大型（コア部１１０の前面面積で約４倍）のものを用いており、ろう付け時の蒸発器１００自身の昇温時間が長くなること、蒸発器１００に対する炉内熱風の当り方の均一性が低下すること等が加わり、ろう付け条件としてはより厳しいものとしている。

ＡｌＦ_３の粒径としては、上記第１実施形態で説明した平均粒径６０μｍ（最大粒径１５０μｍ）に対して、平均粒径３０μｍ（最大粒径７０μｍ）、平均粒径６μｍ（最大粒径３０μｍ）のもので確認をした。

図５に示すように、ＡｌＦ_３の各平均粒径とも、その添加量（ｍａｓｓ％）を増加していくと、ろう付け部における黒変色の割合が低下していき、黒変色の割合が１０％以下となるようにするには、平均粒径６０μｍで添加量１０％以上、平均粒径３０μｍで添加量７％以上、平均粒径６μｍで添加量４％以上が必要であった。また、更にＡｌＦ_３の添加量を増加していくと、ろう付け時の接合率（チューブ１１１に対するフィン１１２の接合率）が低下していき、接合率が９５％以上となるようにするには、平均粒径６０μｍで添加量３５％以下、平均粒径３０μｍで添加量２５％以下、平均粒径６μｍで添加量１５％以下が必要であった。

更に、図６、図７に示すように、ＡｌＦ_３の各平均粒径が小さいほど、チューブ１１１表面へのＺｎ拡散層のＺｎ拡散量、拡散深さは大きく得られ、ＡｌＦ_３の平均粒径としては、３０μｍ（添加量７〜２５％）以下が好ましく、更には、６μｍ（添加量４〜１５％）が好適であることが分かった。

これは、ＡｌＦ_３の平均粒径が大きい場合に比べて平均粒径が小さいほど、一粒毎に未反応のまま残る事が無くなるので、ＡｌＦ_３は有効にＫ_３ＡｌＦ_６の生成を抑えるように作用し、少ない添加量でＡｌ表面に安定したＺｎの拡散層を形成するためと考えられる。更に、添加するＡｌＦ_３の平均粒径が小さいほど、ＡｌＦ_３の添加量を少なくして、ベースとなるＫＺｎＦ_３の量（含有されるＺｎ量）を減少させないようにすることができるので、Ａｌ表面に安定したＺｎの拡散層を形成することができることとなる。

ＡｌＦ_３の平均粒径が小さいことにより、ＫＺｎＦ_３との混合性が向上するので、フラックスとしての取扱いが容易となる。つまり、ＫＺｎＦ_３とＡｌＦ_３との調合が容易となり、また、チューブ１１１へのフラックス塗布時にも常に攪拌をし続ける手間を少なくすることができる。更には、塗布時にこぼれたフラックスも均一に攪拌されていることから、再利用も容易となる。

尚、平均粒径３０μｍ以下のＡｌＦ_３の添加量としては、図５における下限ラインおよび上限ラインを添加量と平均粒径との一次式と見て、（平均粒径×０．１２５＋３．２５）ｍａｓｓ％以上、（平均粒径×０．４１７＋１２．５）ｍａｓｓ％以下とすることができる。

ＡｌＦ_３の平均粒径は、製品に要求される品質の観点から、３０μｍ以下に設定することができ、ＡｌＦ_３の取扱いなどに配慮した下限の平均粒径以上に設定することができる。ＡｌＦ_３の平均粒径は、製品に要求される品質に応じて、２５μｍ以下、２０μｍ以下、１５μｍ以下もしくは１０μｍ以下に設定することができる。また、ＡｌＦ_３の平均粒径は、その入手可能性、取扱い性などに配慮して、６μｍ前後の値とすることができる。

（その他の実施形態）
上記第１、第２実施形態では、フラックスをチューブ１１１の単品状態において予め塗布するものとして説明したが、これに限らず、蒸発器１００の組付け体を形成した後に、塗布するようにしても良い。

また、ろう付けの対象物としては蒸発器１００に限らず、他のコンデンサ、ラジエータ、インタークーラ、オイルクーラ等に適用しても良い。更に、ろう付けの対象物をコア部１１０としても良い。尚、この場合は、例えば樹脂材から成る上下ヘッダタンク１２０、１３０をコア部１１０に機械的に接合して熱交換器とすれば良い。

蒸発器の全体構成を示す外観斜視図である。図１における上ヘッダタンク近傍を示す断面図である。第１実施形態におけるＡｌＦ_３の添加量を変化させた時のろう付け状況、亜鉛拡散状況結果を示す表である。第１実施形態におけるＡｌＦ_３の添加量を変化させた時の表面の亜鉛濃度結果を示すグラフである。第２実施形態におけるＡｌＦ_３の平均粒径、添加量を変化させた時の黒変色割合、フィン接合率結果を示すグラフである。第２実施形態におけるＡｌＦ_３の平均粒径毎の添加量を変化させた時のＺｎ拡散量結果を示すグラフである。第２実施形態におけるＡｌＦ_３の平均粒径、添加量を変化させた時のＺｎ拡散量、拡散深さ結果を示す表である。ＫＦ−ＡｌＦ_３系の状態図である。

符号の説明

１００蒸発器（熱交換器、組立て体）
１１１チューブ
１１２フィン

Claims

アルミニウムあるいはその合金から成る部材（１１１、１１２）同士を組付けて、
前記組付けにより形成される組付け体（１００）の接合すべき部位に亜鉛置換反応を示す非腐食性のフラックスを塗布し、
不活性ガス雰囲気の加熱炉内で前記組付け体（１００）を一体的にろう付けするアルミニウム材のろう付け方法であって、
前記非腐食性のフラックスとして、ＫＺｎＦ_３に、平均粒径６μｍのＡｌＦ_３を４〜１５ｍａｓｓ％の範囲で、もしくは平均粒径３０μｍのＡｌＦ _３を７〜２５ｍａｓｓ％の範囲で添加したものを使用することを特徴とするアルミニウム材のろう付け方法。
前記組付け体（１００）は、前記部材（１１１、１１２）としてチューブ（１１１）、フィン（１１２）を含む熱交換器（１００）であり、
前記ＫＺｎＦ_３に、平均粒径６μｍのＡｌＦ_３を４〜１５ｍａｓｓ％の範囲で、もしくは平均粒径３０μｍのＡｌＦ _３を７〜２５ｍａｓｓ％の範囲で添加した前記非腐食性フラックスを前記チューブ（１１１）に塗布することを特徴とする請求項１に記載のアルミニウム材のろう付け方法。
アルミニウムあるいはその合金から成る部材（１１１、１１２）同士を、不活性ガス雰囲気の加熱炉内で一体的にろう付けする際に使用される亜鉛置換反応を示す非腐食性のフラックスであって
ＫＺｎＦ_３に、平均粒径６μｍのＡｌＦ_３が４〜１５ｍａｓｓ％の範囲で、もしくは平均粒径３０μｍのＡｌＦ _３が７〜２５ｍａｓｓ％の範囲で添加されたことを特徴とするフラックス。